Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Monoazofarbstoff gelangt,
wenn man diazotiertes 4-Nitro-2-amilio-l-oxybenzol in alkalischem Mittel mit 4-Methyl-2-acetyl- amino-l-oxybenzol vereinigt und den erhal tenen Farbstoff zusammen mit dem Farbstoff der Zusammensetzung
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mit chromabgebenden Mitteln derart behan delt, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der je ein Molekül der zwei Ausgangs- monoazofarbstoffe an ein Atom Chrom kom plex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff löst sich in Wasser ,und färbt Wolle aus schwach alkalischem, neu tralem oder essigsaurem Bade in braunen Tönen von hervorragenden Echtheitseigen schaften. .
Die Diazotierung des 4-Nitro-2-amino-l- oxybenzols kann nach üblichen, an sich be kannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mine ralsäure, insbesondere Salzsäure und Natrium nitrit, durchgeführt werden.
Die Kupplung wird in alkalischem, bei- spielsweise alkalicarbonat- oder alkalihy- droxydalkalischem Mittel, mit Vorteil unter Zusatz von 1-naphthalinsulfonsaurem Na trium, vorgenommen.
Bei der Chromierimg empfiehlt es sich, auf ein Gemisch, bestehend aus etwa einem Mol des so erhaltenen Farbstoffes imd etwa einem Mol des Farbstoffes aus diazotiertem 4,6-Dinitro-2-aininö-l-oxybenzol und 4 Methyl- 2 - acetylamino -1- oxybenzol,
eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabgebenden Mittels zu verwenden und/ oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medi<U>um</U> auszuführen. Demzufolge sind auch diej enigen @ Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, z. B.
Chromverbindungen aliphati- scher oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Metall in komplexer Bindung ent halten, wie komplexe Chromverbindungen aro matischer Oxycarbonsäuren der Benzolreihe und vor allem komplexe Chromverbindtuigen der Salicylsäure. Die Chromierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z, B.
bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lösungs- mitteln. oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln. <I>Beispiel:
</I> 15,4 Teile 4-hTitro-2-amino-l-oxyb.enzol wer den in 50 Teilen Wasser aufgeschlämmt und nach Zugabe von 15 Teilen 30 /oiger Chlorwas- serstoffsäure und Eis bei 5 bis 10 mit 25 Raumteilen 4-n-Natriumnitritlösung in übli cher Weise diazotiert. Man setzt Natriumcar- bonat bis ziun Verschwinden der kongosauren Reaktion zu und trägt bei 5 bis 10
in ein aus 18,1 Teilen 4-Methyl-2-acetylamino-l-oxyben- zol, 100 Teilen Wasser, 11,9 Teilen Natrium hydroxyd, 10 Teilen wasserfreiem Natrium- carbonat und 7 Teilen 1-naphthalinsaur em Na- triiun erhaltenes Gemisch ein. Das Ganze wird gerührt, bis die Kupplung beendet ist.
Der entstandene Farbstoff wird, gegebenenfalls nach Zusatz von Natriumchlor id, als Natrium- salz abfiltriert -Lund mit 5 % iger Natriumchlo- ridlösiung gewaschen.
3,52 Teile des so erhaltenen Natriumsalzes und 3,97 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 4,6-Dinitro-2-amino-l-oxyben- zol und 4-Methyl-2-acetylamino-l-oxybenzol, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen), werden in 300 Teilen Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium - Kalium mit einem Chromgehalt von 2,61/o -versetzt.
Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem Ricinusöl wird das Ganze eine Stunde unter Rückfl.uss- kühlung zum Sieden erhitzt. Das Farbstoff gemisch geht dabei in Lösung.
Nach beendeter Metallisierung wird der Komplex durch An säuern mit Essigsäure vollständig abgeschie den, filtriert und der Filterkuchen in 500 Tei- len Wasser und 5 Teilen 30 % iger Natrium- hydroxydlösing gelöst.
Aus der alkalischen Lösung wird der chromhaltige Farbstoff durch Zugabe von Natriiunchlorid abgeschie den.
Process for the preparation of a monoazo dye. It has been found that a valuable monoazo dye can be obtained
if you combine diazotized 4-nitro-2-amilio-l-oxybenzene in an alkaline medium with 4-methyl-2-acetyl-amino-l-oxybenzene and the obtained dye together with the dye of the composition
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Treated with chromium-releasing agents in such a way that a chromium-containing dye is created which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bonded to an atom of chromium complex.
The new dye dissolves in water and dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid bath in brown tones with excellent fastness properties. .
The diazotization of 4-nitro-2-amino-l-oxybenzene can be carried out according to conventional methods known per se, eg. B. with the help of mine ralsäure, especially hydrochloric acid and sodium nitrite, are carried out.
The coupling is carried out in an alkaline, for example alkali carbonate or alkali hydroxide alkaline agent, advantageously with the addition of sodium 1-naphthalenesulfonate.
When chromating it is advisable to use a mixture consisting of about one mole of the dye obtained in this way and about one mole of the dye of diazotized 4,6-dinitro-2-aino-1-oxybenzene and 4-methyl-2-acetylamino -1 - oxybenzene,
to use an amount of a chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. As a result, those @ chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, e.g. B.
Chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the metal in a complex bond, such as complex chromium compounds of aromatic oxycarboxylic acids of the benzene series and, above all, complex chromium compounds of salicylic acid. The chrome plating is advantageously done in the heat, open or under pressure, e.g.
at the boiling point of the reaction mixture, if necessary in the presence of suitable additives, z. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents. or other agents promoting complex formation. <I> example:
15.4 parts of 4-h-nitro-2-amino-l-oxyb.enzene are suspended in 50 parts of water and, after the addition of 15 parts of 30% hydrochloric acid and ice, at 5 to 10 with 25 parts by volume, 4 -n-sodium nitrite solution diazotized in übli cher way. Sodium carbonate is added to the Congo acid reaction until it disappears, and 5 to 10 are added
in a mixture obtained from 18.1 parts of 4-methyl-2-acetylamino-1-oxybenzene, 100 parts of water, 11.9 parts of sodium hydroxide, 10 parts of anhydrous sodium carbonate and 7 parts of sodium 1-naphthalenic acid one. The whole is stirred until the coupling has ended.
The resulting dye is filtered off as sodium salt, optionally after the addition of sodium chloride, and washed with 5% sodium chloride solution.
3.52 parts of the sodium salt thus obtained and 3.97 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4,6-dinitro-2-amino-1-oxybenzene and 4-methyl-2-acetylamino-1-oxybenzene, both dyes in the form a moist paste (filter cake) are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium - potassium with a chromium content of 2.61 / o.
After adding 6 parts of sulfonated castor oil, the whole thing is heated to boiling under reflux cooling for one hour. The dye mixture goes into solution.
When the metallization is complete, the complex is completely separated off by acidification with acetic acid, filtered and the filter cake is dissolved in 500 parts of water and 5 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The chromium-containing dye is deposited from the alkaline solution by adding sodium chloride.