Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Monoazofarbstoff gelangt, wenn man diazotiertes 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol in alkalischem Mittel mit 4-Metliyl-2-aeetyl- amino-l-oxybenzol vereinigt und den erhal tenen Farbstoff zusammen mit dem Farbstoff der Zusammensetzung
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mit ehromabgebenden Mitteln derart behan delt, dass ein ehromhaltiger Farbstoff ent steht,
der<B>je</B> ein Molekül der zwei Ausgangs- monoazolarbstoffe an ein Atom Chrom kom plex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff löst sieh in Wasser und färbt Wolle aus schwacli alkalischem, neutralem oder essigsaurem Bade in rotstichig braunen Tönen von hervorragenden Echtheits eigenschaften.
Die Diazotierung des 4-Nitro-2-amino-l- oxyber.Lzols kann nach üblichen, an sich be kannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mine ralsäure, insbesondere Salzsäure und Na- tri-Limnitrit, durchgeführt werden.
Die Kupplung wird in alkalischem, bei spielsweise alkalicarbonat- oder alkalihy- droxydalkalischem Mittel, mit Vorteil unter Zusatz von 1-naphthalins-LL1fonsaLirem Na trium, vorgenommen.
Bei der Chromierung empfiehlt es sich, auf ein Gemisch, bestehend aus etwa einem Mol des so erhaltenen Farbstoffes und etwa einem Mol des Parbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 4-Methyl-l- oxyberizol,
eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines ehromabgebenden Mittels zu verwenden und/oder- die Chromie- rung in schwach saurem bis alkalischem Me dium auszufühien. Demzufolge sind auch die jenigen Chromverbindungen, die in alkali schem Medium beständig sind, für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net, z. B.
Chromverbindungen aliphatischer oder aromatischer o-Oxyearbonsäuren, welche das Metall in komplexer Bindung enthalten, wie komplexe Chromverbind-ungen aromati scher Oxyearbonsäuren der Benzolreihe und vor allem komplexe Chromverbind-ungen der Salicylsäure.
Die Chromierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z.B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisehes, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lb- stuigsmitteln oder weiteren die Komplexbil-, dung fördernden. Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 15,4 Teile 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol wer den in<B>50</B> Teilen Wasser aufgeschlämmt und nach Zugabe von<B>15</B> Teilen<B>30</B> % iger Chlor- wasserstoffsäure und Eis bei<B>5</B> bis<B>100</B> mit<B>25</B> Raumteilen 4-n-Natriumnitritlös-Luig in übli- eher Weise diazotiert. Man setzt Natriumear- bonat bis zum Verschwinden der kongosauren Reaktion zu und fügt bei<B>5</B> bis 1011 in ein aus <B>18,
1</B> Teilen 4-Methyl-2-acetylamino-l-oxyben- zol, <B>100</B> Teilen Wasser<B>11,9</B> Teilen Natrium- hydroxyd, <B>10</B> Teilen wasserfreiem Natrium- earbonat -and <B>7</B> Teilen 1-naplithalinsa-Lirein Natrium erhaltenes Gemisch ein. Das Ganze wird gerührt, bis die Kupplung beendet ist.
Der entstandene Farbstoff wird, gegebenen falls nach Zusatz von Natriumehloricl, als Na- triumsalz abfiltriert und mit 51/Giger Na- tri-tunehloridlösung gewaschen.
<B>3,52</B> Teile des so erhaltenen Natriumsalzes und<B>2,95</B> Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-anäno-l-oxybenzol und 4-Methyl-l-oxybenzol, beide Farbstoffe in Form einer leuchten Paste (Filterkuchen), w6rden in<B>300</B> Teilen<B>-</B>Wasser verrührt und mit<B>25</B> Teilen einer Lösung von ehromsalieyl- saurem Natrium-Kalium mit einem Chrom gehalt von 2,61/o versetzt.
Nach Zugabe von <B>6'</B> Teilen sulfoniertein Riein'usöl wird das Ganze eine Stunde unter Rückflusskühlung zum Sieden erhitzt. Das Farbstoffgemisch geht dabei in Lösung. Nach beendeter Metalli- sierung wird der Komplex durch Ansäuern mit Essigsäure, vollständig abgeschieden, fil triert und der Filterkuchen in<B>500</B> Teilen Wasser und<B>5</B> Teilen 301/oiger Natrium- hydroxydlösung gelöst.
Aus der alkalischen Lösung wird der ehromhaltige Farbstoff durch Zugabe von Natriumehlorid abgeschie den.
Process for the preparation of a monoazo dye. It has been found that a valuable monoazo dye is obtained if diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene is combined in an alkaline medium with 4-methyl-2-aetylamino-1-oxybenzene and the dye obtained is combined with the dye of the composition
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Treated with Ehrom-donating agents in such a way that an Ehrom-containing dye is produced,
which <B> each </B> contains one molecule of the two starting monoazolar substances bound to an atom of chromium in complex form.
The new dye dissolves in water and dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in reddish brown shades with excellent fastness properties.
The diazotization of the 4-nitro-2-amino-l- oxyber.Lzols can be carried out by conventional methods known per se, eg. B. with the help of mineral acid, especially hydrochloric acid and sodium tri-limnitrite, are carried out.
The coupling is carried out in an alkaline, for example alkali carbonate or alkali hydroxide alkali agent, advantageously with the addition of 1-naphthalene-sulfonated sodium.
When chromating, it is advisable to use a mixture consisting of about one mole of the dye thus obtained and about one mole of the dye of diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 4-methyl-1-oxyberizole,
to use an amount of an atom-releasing agent containing about one gram atom of chromium and / or to carry out the chromizing in a weakly acidic to alkaline medium. As a result, those chromium compounds that are stable in alkaline Shem medium are particularly well suited for carrying out the process, z. B.
Chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxyearboxylic acids, which contain the metal in a complex bond, such as complex chromium compounds of aromatic oxyarboxylic acids of the benzene series and above all complex chromium compounds of salicylic acid.
The chromizing takes place with advantage in the heat, open or under pressure, e.g. at the boiling point of the reaction mixture, if necessary in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic Lb- stuigsmittel or other complex formation promoting. Means.
<I> Example: </I> 15.4 parts of 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene are slurried in <B> 50 </B> parts of water and after adding <B> 15 </B> Divide <B> 30 </B>% hydrochloric acid and ice at <B> 5 </B> to <B> 100 </B> with <B> 25 </B> parts by volume of 4N sodium nitrite solution Luig diazotized in the usual way. Sodium carbonate is added until the Congo acid reaction disappears and, at <B> 5 </B> to 1011, one from <B> 18,
1 parts 4-methyl-2-acetylamino-1-oxybenzene, 100 parts water, 11.9 parts sodium hydroxide, 10 parts / B> parts of anhydrous sodium carbonate and <B> 7 </B> parts of 1-naplithalinsa-lirein sodium mixture. The whole is stirred until the coupling has ended.
The resulting dye is filtered off as the sodium salt, if necessary after the addition of sodium chloride, and washed with 51% sodium chloride solution.
<B> 3.52 </B> parts of the sodium salt obtained in this way and <B> 2.95 </B> parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-2-anano-l-oxybenzene and 4-methyl-l- oxybenzene, both dyes in the form of a luminous paste (filter cake), are mixed in <B> 300 </B> parts of <B> - </B> water and mixed with <B> 25 </B> parts of a solution of Ehromsalieyl- acid sodium-potassium with a chromium content of 2.61 / o.
After adding 6 parts of sulfonated pure oil, the whole is refluxed and heated to boiling for one hour. The dye mixture goes into solution. After the metallization has ended, the complex is completely separated off by acidification with acetic acid, filtered and the filter cake is dissolved in 500 parts of water and 5 parts of 301% sodium hydroxide solution.
The Ehrom-containing dye is deposited from the alkaline solution by adding sodium chloride.