Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 303663. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem netten, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff
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entsprechen, chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der Aus- gangsmonoazofarbstoffe an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem bis essigsaurem Bade in violettbraunen Tönen färbt.
Die zwei als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können durch Kupplung des 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol-5-sul- fonsäureamid und des 5,8-Dichlor-l-oxynaph- t.halins mit. diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol- 5-methyIsulfon hergestellt werden.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins gesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff be stehendes und je etwa. 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln Chrom enthaltende Menge eines chromabge benden Mittels zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen.
Es sind zum Bei spiel als chromabgebende Mittel für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net komplexe Chromverbindungen aliphati- scher oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung ent halten. Als Beispiele aromatischer Oxycarbon- säuren können u. a. diejenigen der Benzol- reihe wie die 4-, 5- oder 6-Methyl-l-oxybenzol- 2-carbonsäure und vor allem die Salicylsäure selbst genannt werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi sches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigne ter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplex bildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 4,11 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol-5-methylsul- fon und 5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin und 4,08 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazo- tiertem 2-Amino-l-oxybenzol-5-sulfonsäure- amid und 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyr- azolon, beide Farbstoffe in Form einer feuch ten Paste (Filterkuchen),
werden in 300 Tei len Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer Lösung von ehromsalicylsaurem Natrium-Ka- lium mit einem Chromgehalt von 2,61/o ver setzt. Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem Rieinusöl wird das Ganze drei Stunden unter Rüekflusskühlung gekocht. Nach dieser Zeit ist die Metallisierung- beendet. Der gebildete Komplex kann durch Ansäuern mit Essig säure oder durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden werden.
Additional patent to main patent no. 303663. Process for the production of a metal-containing azo dye. It was found to turn into a nice, valuable, metal-containing azo dye
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correspond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains one molecule of each of the starting monoazo dyes complexed to a chromium atom.
The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral to acetic acid baths in purple-brown shades.
The two monoazo dyes used as starting materials can by coupling 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolones with diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide and 5,8-dichloro-l -oxynaph- t.halins with. diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-methyIsulfon are produced.
When carrying out the process, it is generally advisable to use a total of about 2 moles of monoazo dye and each about. 1 mol of the two dyes used as starting materials contains a mixture of about one gram atom if one uses a mixture of the two monoazo dyes, the amount of a chromium-releasing agent containing the formulas and / or the metallization in a weakly acidic to alkaline medium execute.
For example, complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds are particularly suitable as chromium-releasing agents for carrying out the process. As examples of aromatic oxycarboxylic acids u. a. those of the benzene series such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and above all salicylic acid itself are mentioned.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture cal, optionally in the presence of appro-priate additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.
<I> Example: </I> 4.11 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone and 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene and 4.08 parts of the sodium salt of the dye diazoated 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide and 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, both dyes in the form of a moist paste (filter cake),
are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of Ehromsalicylsaurem sodium-potassium with a chromium content of 2.61 / o. After adding 6 parts of sulphonated Rieinusöl the whole thing is boiled for three hours under reflux. After this time, the metallization is finished. The complex formed can be deposited by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride.