Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, da.ss man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarb- Stoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln
EMI0001.0011
entsprechen, chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azo- farbstoff entsteht,
der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Chrom atom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach essig saurem Bade in dunkelbraunen Tönen von guter Lieht- und Waschechtheit färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sieh bekannten Methoden her gestellt werden, indem man diazotiertes 4 Nitro-2-amino-l-oxybenzol mit 4-Methyl-2-ace- tylamino-l-oxybenzol und dianotiertes 2-Amino- 1-oxybenzol-4-sulfonsäureamid mit 1-Acetyl- amino-7-oxyxiaphthalin jeweils in alkalischem Mittel kuppelt.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins gesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff be stehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent- haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabge benden Mittels zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkali schem Mittel auszuführen. Es sind z.
B. als chromabgebende Mittel für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet kom plexe Chromverbindungen aliphatiseher oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Als Beispiele aromatischer Oxyearbonsäuren kön nen unter anderem diejenigen der Benzolreihe -wie die 4-, 5- oder 6-Methyl-l-oxybenzol-2- earbonsäure und vor allem die Salicylsäure selbst genannt werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil - in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reak tionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organi schen Lösungsmitteln oder weiteren die Kom plexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 3,52 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus- diazotiertem 4-Nitro \?-amino-l-oxybenzol und 4-Methv 1-2-aeetvlamino-l-oxvbenzol und 4,22 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertein 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureamid und 1-Acetylamino-7-ox.-#-naphtlia.- lin, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen),
werden in 300 Teilen Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer Lö sung von ehromsalieylsaurem Natrium-Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6 % versetzt. Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem Pli- einusöl wird das Ganze drei Stunden unter Rüekflusskühlung gekoeht. Nach dieser Zeit ist die Metallisiertin;- beendet.
Der gebildete Komplex kann durch Ansäuern mit Essig säure oder durch Zugabe von Natriumehlorid abgeschieden werden. Nach der Filtration kann er zwecks Reinigung in 30 \<B>0</B> iger Na- trininhydroxydlösun- ;elöst und mit Natrinm- ehlorid wieder gefällt \werden.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye can be obtained by using a mixture of the two monoazo dyes corresponding to the formulas
EMI0001.0011
correspond, let chromium-releasing agents act in such a way that an azo dye containing chromium is formed,
which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a chromium atom in a complex.
The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths in dark brown shades of good light and wash fastness.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by mixing diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene with 4-methyl-2-acetylamino-1-oxybenzene and dianotated 2- Amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide couples with 1-acetyl-amino-7-oxyxiaphthalene in an alkaline medium.
When carrying out the process, it is generally advisable to use an amount of chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium for a total of about 2 moles of monoazo dye and about 1 mole of each of the two dyes used as starting materials and / or to carry out the metallization in weakly acidic to alkaline means. There are z.
B. particularly well suited as a chromium-releasing agent for carrying out the process complex chromium compounds aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds. Examples of aromatic oxyearboxylic acids that may be mentioned include those of the benzene series, such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and, above all, salicylic acid itself.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage - in the heat, open or under pressure, z. B. tion mixture at the boiling point of the reac, optionally in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> 3.52 parts of the sodium salt of the diazotized 4-nitro \? - amino-1-oxybenzene and 4-methv 1-2-aeetvlamino-1-oxvbenzene and 4.22 parts of the sodium salt of Dye from diazotized 2-amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid amide and 1-acetylamino-7-ox .- # - naphtlia.- lin, both dyes in the form of a moist paste (filter cake),
are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of Ehromsalieylsaurem sodium-potassium with a chromium content of 2.6%. After adding 6 parts of sulfonated plus oil, the whole thing is boiled for three hours with reflux cooling. After this time the metallization is finished.
The complex formed can be deposited by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride. After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution for cleaning purposes and precipitated again with sodium chloride.