11tsatzpatent zum Hauptpatent Nr. 288729 Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoües Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltia@en Azofarb- Stoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln
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entsprechen, chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein ehromhaltiger Azo- farbstoff entsteht,
der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliehes Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach essig saurem Bade in orangebraunen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren-als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sieh bekannten Methoden her gestellt werden, indem man dianotiertes 4-Ni- tro-?-a-niino-l-oxybenzol mit 3,4-@Diinetliyl-l- oxybenzol und diazotiert.es 2-Amino-l-oxy- licnzol-4-sulfonsäureamicl mit. 1-(2',5-Dichlor- plienyl)-3-methyl-5-pyrazolon jeweils in alka- lisehem Mittel kuppelt.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein insgesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstöff bestehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabge benden Mittels zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach gaurem bis alkali schem Mittel auszuführen. Es sind z.
B. als ehromabgebende Mittel für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet kom plexe Chromverbindungen aliphatischer oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche Glas Chrom in komplexer Bindung enthalten. Als Beispiele aromatischer 0xyearbonsäuren kön nen unter anderem diejenigen der Benzol reihe wie :die 4-, 5- oder 6-Methyl-l-oxybenzol- 2-ca.rbonsäure und vor allem die Salicylsäure selbst genannt werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reak tionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesen heit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
Beispiel 3,1 Teile Na.triumsa.lz des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 3,4-Dimethyl-l-oxybenzol und 4,51 Teile Na triumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäureamid und 1-1(2',5-Diiehlorphenyl) -3-methyI. @5-.pyrazolon, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen), werden in 300 Teilen Wasser verrührt und mit.
25 Teilen einer Lö sung von chromsalicylsa.urem Natrium-Ka- lium mit einem Chromgehalt von 2,61/o ver setzt. Das Ganze wird drei Stunden unter Rüekflusskühlung gekocht. Nach dieser Zeit ist die Metallisierung beendet. Der gebildete Komplex kann durch Ansäuern mit Essig säure oder durch Zugabe von Natriumehlorid abgeschieden werden.
11tsatzpatent for main patent No. 288729 Process for the production of a metal-containing azo dye It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained if one uses a mixture of the two monoazo dyes that correspond to the formulas
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correspond, let chromium-releasing agents act in such a way that an azo dye containing Ehrom is formed,
which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a chromium atom in a complex.
The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths in orange-brown shades of good lightfastness and washfastness.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be produced by methods known per se by dianotated 4-nitro -? - a-niino-l-oxybenzene with 3,4- @ diinetliyl-l-oxybenzene and diazotiert.es 2-Amino-1-oxylicnzol-4-sulfonic acid amicl with. 1- (2 ', 5-dichloroplienyl) -3-methyl-5-pyrazolone in each case in an alkaline agent couples.
When carrying out the process, it is generally recommended to use an amount of a chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium on a total of about 2 moles of Monoazofarbstöff and about 1 mole of each of the two dyes used as starting materials to carry out the metallization in weakly acidic to alkaline means. There are z.
B. particularly well suited as an Ehrom-donating agent for carrying out the process kom complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain glass chromium in complex bonds. Examples of aromatic oxyearboxylic acids include those of the benzene series such as: 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and, above all, salicylic acid itself.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reac tion mixture, where appropriate in the presence of suitable additives, z. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
Example 3.1 parts of sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 3,4-dimethyl-1-oxybenzene and 4.51 parts of sodium salt of the dye from diazotized 2-amino 1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide and 1-1 (2 ', 5-dihlophenyl) -3-methyl. @ 5-.pyrazolon, both dyes in the form of a moist paste (filter cake), are stirred into 300 parts of water and mixed with.
25 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium-potassium with a chromium content of 2.61 / o. The whole thing is cooked under reflux for three hours. After this time, the metallization is finished. The complex formed can be deposited by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride.