Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Monoazofarbstoff gelangt,
wenn man diazotiertes 4-Nitro-6-chlor-2-amino-l- oxybenzol in alkalischem Mittel mit 4-Acetyl- amino-l-oxybenzol vereinigt und den erhalte nen Farbstoff zusammen mit dem Farbstoff der Zusammensetzung
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mit chromabgebenden Mitteln derart behan delt, dass ein chromhaltiger Farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei Ausgängsmono- azofarbstoffe an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff löst sich in Wasser und färbt Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder essigsaurem Bade in braunen Tönen von hervorragenden Echtheitseigen schaften.
Die Diazotierung des 4-1\Titro-6-chlor-2- amino-l-oxybenzols kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Na triumnitrit, durchgeführt werden.
Die Kupplung wird in alkalischem, bei spielsweise alkalicarbonat- oder alkalihy- droxydalkalischem Mittel, mit Vorteil unter Zusatz von 1-naphthalinsülfonsaurem Na trium, vorgenommen.
Bei der Chromierung empfiehlt es sich, auf ein Gemisch, bestehend aus etwa einem Mol des so erhaltenen Farbstoffes und etwa einem Mol des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-aminophenol und 4-Methyl-2-acetyl- amino-l-oxybenzol,
eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabge benden Mittels zu verwenden imd/oder die Chromierimg in schwach saurem bis alkali- schem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, z. B.
Chromverbindungen aliphati- scher oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Metall in komplexer Bindung ent halten, wie komplexe Chromverbindungen aro matischer Oxycarbonsäuren der Benzolreihe und vor allem komplexe Chromverbindungen der Salicylsäure.
Die Chromierimg geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,85 Teile 4-Nitro-6-ehlor-2-amino-l-oxy- benzol werden in 50 Teilen Wasser aufge schlämmt und nach Zugabe von 15 Teilen 30 % iger Chlorwasserstoffsäure und Eis bei 5 bis 10 mit 25 Rauurteilen 4-n-Natri-Lunnitrit- lösung in üblicher Weise diazotiert. Man setzt Natriumcarbonat bis nun
Verschwinden der kongosauren Reaktion zu und filtriert dann die Diazoverbindumg ab.
Die Lösung von 16,6 Teilen 4-Acetylamino- 1-oxybenzol in 100 Teilen Wasser und 11,9 Teilen 30 % iger Natrinmhydroxydlösimg wird nach Zusatz von 7 Teilen 1-naphthalins-Lilfon- saurem Natrium und 10 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat auf 5 bis 10 abgekühlt. In die entstandene Lösung bzw.
Suspension wer den allmählich die feuchte Diazoverbindumg und gleichzeitig damit 10 Raumteile 2-n-Na- triumhydroxydlösung eingetragen. Das Ge misch wird gerührt, bis die Kupplung beendet ist.
Der entstandene Farbstoff wird, gegebe nenfalls nach Zusatz von Natriuunchlorid, als Natri-Lunsalz abfiltriert und mit 5 % iger Na- r triumehloridlösung gewaschen.
3,61 Teile des so erhaltenen Natriumsalzes und 3,52 Teile des Farbstoffes aus diazotier- tem 4-Nitro-2-aminophenol wind 4-Methyl-2- acetylamino-l-oxybenzol, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen), werden in 300 Teilen Wasser verrührt -Lind mit 25 Teilen einer Lösung von ehromsalicyl- saurem Natrium-Kali-Lun mit einem Chrom- gehalt von 2,
6 % versetzt. Nach Zugabe von 1 6 Teilen s-Lilfoniertem Ricinusöl wird das Ganze eine Stunde unter Rückflusskühlung zum Sieden erhitzt. Das Farbstoffgemiseh geht dabei in Lösung.
Nach beendeter Metalli- sierung wird der Komplex durch Ansäuern mit Essigsäure vollständig abgeschieden, fil triert und der Filterkuchen in 500 Teilen Wasser und 5 Teilen 30 % iger Natriunn- hydroxydlösung gelöst. Aus der alkalischen Lösung wird der chromhaltige Farbstoff # durch Zugabe von Natriumchlorid abgesehie- den.
Process for the preparation of a monoazo dye. It has been found that a valuable monoazo dye can be obtained
if you combine diazotized 4-nitro-6-chloro-2-amino-l-oxybenzene in an alkaline medium with 4-acetyl-amino-l-oxybenzene and the dye obtained together with the dye of the composition
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Treated with chromium-releasing agents in such a way that a chromium-containing dye is created which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes complexed to one atom of chromium.
The new dye dissolves in water and dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in brown shades with excellent fastness properties.
The diazotization of the 4-1 \ titro-6-chloro-2-amino-1-oxybenzene can be carried out by conventional methods known per se, e.g. B. with the help of mineral acid, especially hydrochloric acid and Na trium nitrite, are carried out.
The coupling is carried out in an alkaline, for example alkali carbonate or alkali hydroxide alkali agent, advantageously with the addition of sodium 1-naphthalenesulfonate.
When chromating, it is advisable to use a mixture consisting of about one mole of the dye thus obtained and about one mole of the dye from diazotized 4-nitro-2-aminophenol and 4-methyl-2-acetylamino-1-oxybenzene,
to use an amount of a chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium and / or to carry out the chromizing in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, e.g. B.
Chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the metal in a complex bond, such as complex chromium compounds of aromatic oxycarboxylic acids of the benzene series and, above all, complex chromium compounds of salicylic acid.
The Chromierimg is done with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic shear acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
<I> Example: </I> 18.85 parts of 4-nitro-6-chloro-2-amino-l-oxybenzene are suspended in 50 parts of water and, after addition of 15 parts of 30% strength hydrochloric acid and ice, are added 5 to 10 with 25 rough parts 4-n-sodium lunnitrite solution diazotized in the usual way. Sodium carbonate is used until now
Disappearance of the Congo acid reaction and then filtered off the Diazoverbindumg.
The solution of 16.6 parts of 4-acetylamino-1-oxybenzene in 100 parts of water and 11.9 parts of 30% sodium hydroxide solution is, after the addition of 7 parts of sodium 1-naphthalene and 10 parts of anhydrous sodium carbonate, to 5 to 10 cooled down. In the resulting solution or
The suspension gradually introduces the moist diazo compound and at the same time 10 parts by volume of 2-n-sodium hydroxide solution. The mixture is stirred until the coupling is complete.
The resulting dye, if necessary after addition of sodium chloride, is filtered off as sodium lun salt and washed with 5% sodium chloride solution.
3.61 parts of the sodium salt thus obtained and 3.52 parts of the dye from diazotized 4-nitro-2-aminophenol wind 4-methyl-2-acetylamino-1-oxybenzene, both dyes in the form of a moist paste (filter cake), are stirred in 300 parts of water -Lind with 25 parts of a solution of Ehromsalicyl- acidic sodium-Kali-Lun with a chromium content of 2,
6% offset. After adding 16 parts of s-Purified castor oil, the whole is refluxed and heated to boiling for one hour. The dye mixture goes into solution.
When the metallization is complete, the complex is completely separated off by acidification with acetic acid, filtered and the filter cake is dissolved in 500 parts of water and 5 parts of 30% sodium hydroxide solution. The chromium-containing dye # is separated from the alkaline solution by adding sodium chloride.