Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbatoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Monoazofarbstöff gelangt,
wenn man diazotier tes 4 - Nitro - 6 - acetylamino - 2- amino-l-oxybenzol in alkalischem Mittel mit 4-3-Tethyl-l-oxybenzol vereinigt und den erhal tenen Farbstoff zusammen mit dem Farbstoff der Zusammensetzung
EMI0001.0015
mit chromabgebenden Mitteln derart behan delt, class ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der je ein Molekül der zwei Ausgangs monoazofarbstoffe an ein Atom Chrom kom plex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff löst sich in Wasser und färbt Wolle aus schwach alkalischem, neu tralem oder essigsaurem Bade in rötlichbrau- nen Tönen von hervorragenden Echtheits eigenschaften.
Die Diazotierung des 4-Nitro-6-acetylamino- 2-amino-l-oxybenzols kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Na- trifimnitrit, durchgeführt werden.
Die Kupplung wird in alkalischem, bei spielsweise alkalicarbonat- oder alkalihy- droxydalkalischem Mittel, mit Vorteil unter Zusatz von 1-naphthalinsulfonsaurem Na trium, vorgenommen.
Bei der Chromierung empfiehlt es sich, auf ein Gemisch, bestehend aus etwa einem Mol des so erhaltenen Farbstoffes und etwa einem Mol des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 4 Methyl-l- oxybenzol, eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabgebenden Mittels zu verwenden und/oder die Chromie- rung in schwach saurem bis alkalischem Me dium auszuführen. Demzufolge sind auch die jenigen Chromverbindungen,
die in alkali schem Medium beständig sind, für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net, z. B. Chromverbindungen aliphatischer oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Metall in komplexer Bindung enthalten, wie komplexe Chromverbindungen aromati scher Oxycarbonsäuren der Benzolreihe und vor allein komplexe Chromverbindungen der Salicylsäure.
Die Chromieriuig geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder zuiter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter 'Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lösungs mitteln oder weiteren die Komplexbildiuig fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 21,1 Teile 4-Nitro-6-acetylamino-2-amino-l- oxybenzol werden in 50 Teilen Wasser aufge schlämmt und nach Zugabe von 15 Teilen 30o/oiger Chlorwasserstoffsäure und Eis bei 5 bis 10 mit 25 Raumteilen 4-n-Natriumnitrit. lösung in üblicher Weise diazotiert. Man setzt Natriumcarbonat bis zum Verschwinden der kongosauren Reaktion zu und trägt bei 5 bis 10 in ein aus 12,
3 Teilen 4-Methyl=l-oxyben- zol, 100 Teilen Wasser, 11,9 Teilen Natrium hydroxyd, 10 Teilen wasserfreiem Natrium- carbonat und 7 Teilen 1-naphthalinsulfonsau- rem Natrium erhaltenes Gemisch ein. Das Ganze wird gerührt, bis die Kupplung beendet ist.
Der entstandene Farbstoff wird, gegebe nenfalls nach Zusatz von Natriumchlorid, als Natriumsalz abfiltriert und mit 5 % iger Na- triumchloridlösung gewaschen.
3,52 Teile des so erhaltenen Natriumsalzes und 2,95 Teile Natriiunsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 4-Methyl-l-oxybenzol, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen), werden in 300 Teilen Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer Lösung von chromsalieylsau- rem Natrium-Kaliilm mit einem Chromgehalt von 2,
6 % versetzt. Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem Riciniisöl wird das Ganze eine Stunde unter Rückflusskühlimg zum Sieden erhitzt. Das Parbstoffgemisch geht dabei in Lösung.
Nach beendeter Metallisierimg wird der Komplex durch Ansäuern mit Essigsäure vollständig abgeschieden, filtriert und der Fil terkuchen in 500 Teilen Wasser und 5 Teilen 30 % iger Natriumhydroxydlösung gelöst. Aus der alkalischen Lösung wird der chromhaltige Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden.
Process for the production of a monoazo carbate. It has been found that a valuable monoazo dye can be obtained
if you diazotized 4 - nitro - 6 - acetylamino - 2-amino-1-oxybenzene in an alkaline medium with 4-3-Tethyl-1-oxybenzene combined and the obtained dye together with the dye of the composition
EMI0001.0015
Treated with chromium-releasing agents in such a way that a chromium-containing dye is created which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to an atom of chromium complex.
The new dye dissolves in water and dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in reddish-brown tones with excellent fastness properties.
The diazotization of 4-nitro-6-acetylamino-2-amino-1-oxybenzene can be carried out by conventional methods known per se, e.g. B. with the help of mineral acid, especially hydrochloric acid and sodium trifimnitrite, are carried out.
The coupling is carried out in an alkaline, for example alkali carbonate or alkali hydroxide alkali agent, advantageously with the addition of sodium 1-naphthalenesulfonate.
In the chromating, it is advisable to use a mixture of about one mole of the dye thus obtained and about one mole of the dye of diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 4-methyl-1-oxybenzene To use an amount of a chromium-releasing agent containing gram atom of chromium and / or to carry out the chromizing in a weakly acidic to alkaline medium. As a result, those chromium compounds are also
which are stable in alkaline Shem medium, net particularly well suited for carrying out the process, z. B. chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the metal in a complex bond, such as complex chromium compounds aromatic oxycarboxylic acids of the benzene series and especially complex chromium compounds of salicylic acid.
The Chromieriuig takes place with advantage in the heat, open or pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge optionally in the presence of suitable 'to rates, z. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex.
<I> Example: </I> 21.1 parts of 4-nitro-6-acetylamino-2-amino-l-oxybenzene are suspended in 50 parts of water and, after addition of 15 parts of 30% hydrochloric acid and ice, at 5 to 10 with 25 parts by volume of 4N sodium nitrite. solution diazotized in the usual way. Sodium carbonate is added until the Congo acidic reaction disappears and at 5 to 10 in one of 12,
3 parts of 4-methyl = 1-oxybenzene, 100 parts of water, 11.9 parts of sodium hydroxide, 10 parts of anhydrous sodium carbonate and 7 parts of sodium 1-naphthalenesulfonic acid. The whole is stirred until the coupling has ended.
The resulting dye, if necessary after addition of sodium chloride, is filtered off as the sodium salt and washed with 5% strength sodium chloride solution.
3.52 parts of the sodium salt thus obtained and 2.95 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 4-methyl-1-oxybenzene, both dyes in the form of a moist paste (filter cake) Stirred in 300 parts of water and treated with 25 parts of a solution of chromsalieylic acid sodium potassium chloride with a chromium content of 2,
6% offset. After addition of 6 parts of sulfonated riciniis oil, the whole is heated to boiling under reflux cooling for one hour. The paraffin mixture goes into solution.
When the metallization is complete, the complex is completely separated off by acidification with acetic acid, filtered and the filter cake is dissolved in 500 parts of water and 5 parts of 30% sodium hydroxide solution. The chromium-containing dye is separated from the alkaline solution by adding sodium chloride.