CH262273A - Verfahren zur Isomerisierung eines Keto-octahydro-phenanthren-carbonsäureesters. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Isomerisierung    eines     Keto-oetahydro-phenanthren-earbonsäureesters.       Es wurde gefunden, dass man zum     1-Keto-          2    -     methyl-7-methoxy    -1,2,3,4,9,10,l1,12 -     oeta-          hydro-phenanthren        -2-carbonsäuremethylester     vom Schmelzpunkt 133-135  gelangen kann,  wenn man den     1-Keto-2-methyl-7-methoxy-1,     2,3,4,9,10,11,12 -     octahydro-phenanthren-2-car-          bonsäuremethylester    vom Schmelzpunkt 87 bis  89  zwecks     Isomerisierung    mit alkalischen  Mitteln behandelt.  



  Zur     Isomerisierung    behandelt man erfin  dungsgemäss mit alkalischen     -Mitteln,    z. B.  Alkali- oder     Erdalkalihydroxyden,    wie Na  trium-, Kalium-,     Lithium-    oder     Caleiumhydro-          xyd,    oder alkalisch reagierenden     Adsorben-          tien,    wie z. B. alkalischem     Aluminiumhydro-          xyd.    Die Reaktion wird vorzugsweise in Ge  genwart von organischen Lösungsmitteln und  in An- oder Abwesenheit von Wasser durch  geführt.  



  Das neue Verfahrensprodukt, der 1-Keto-2       methyl-7-methoxy-1,2,3,4,9,10,11,12-octahydro-          phenanthren-2-carbonsäuremethylester    vom  F. 133-135 , soll als Zwischenprodukt zur  Herstellung von synthetischen Hormonen  Verwendung finden.  



  <I>Beispiel 1:</I>  1 Gewichtsteil     1-Keto-2-methyl-7-methoxy-          1,2,3,4,9,10,11,12    -     oetahydro    -     phenanthren    - 2     -          carbonsäuremethylester    vom F. 87-89  wird  in einem Gemisch von Benzol und     Petroläther     gelöst und an 50 Gewichtsteile alkalisch  reagierendes Aluminiumoxyd     aclsorbiert.    Die  so hergestellte     Chromatogrammsä.ule    wird    hierauf so lange mit einem     Benzol-Petroläther-          Gemisch    durchgespült, bis kein Ausgangs  material mehr     eluiert    wird.

   Anschliessend lässt  man Äther durchlaufen und erhält nach dem       Verdampfen    der ätherischen Lösung den     iso-          merisierten        Ketoester.    Der so gewonnene       1-Keto-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4,9,10,11,12-          octahy        dro-phenanthren    - 2 -     carbonsäuremethyl-          ester    bildet nach einmaligem     Umlösen    aus  Aceton wasserklare lange Prismen vom F. 133  bis 135 .  



       Beispiel   <I>2:</I>  Zu einer Lösung von 2 Gewichtsteilen  1-     Keto    - 2     -methyl-7-methoxy-1,2,3,4,9,10,11,12-          octahydr        o-phenanthren    - 2 -     carbonsäuremethy    f  ester vom F.<B>87-89"</B> in 30     Volumteilen    Metha  nol gibt man 1     Volumteil    2 n wässerige Na  tronlauge.

   Nach einiger Zeit     fängt    der     isomere     1-     Keto-2-methyl    - 7 -     methoxy        -1,2,3,4,9,10,11,12-          octahy        dro-phenanthren    - 2 -     carbonsäuremethy        l-          ester    vom F. 133-135  in Form langer Pris  men zu kristallisieren an. Aus der Mutter  lauge davon können nach Behandlung mit  Natronlauge gemäss den obigen Angaben wei  tere Anteile des bei 133-135  schmelzenden       Ketoesters    isoliert werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des 1-Keto-2- methyl-7-methoxi--1, 2,3,4, 9,10,11,12-octahydr o phenanthren-2-carbonsäuremethylesters vom Schmelzpunkt 133-135 , dadurch gekenn zeichnet, dass man den 1-Keto-2-methyl-7- met.hoxy-1,2,3,4,9,10,11,12 - octahydro - phenan- thren-2-carbonsäuremethylester vom Schmelz punkt 87-89 zwecks Isomerisierung mit alkalischen Mitteln behandelt.

   Das neue Verfahrensprodukt, der 1-I#:eto-2 methyl-7-methoay-1,2,3,4,9,10,11,12-oetahydro- phenanthren-2-carbonsäuremethylester vom F. 133-135 , soll als Zwischenprodukt zur Herstellung von synthetischen Hormonen Verwendung finden. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als alkalisches Mittel alkalisch reagierendes Ahiminiumoxyd verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als alka lisches Mittel eine Natriumhydroaydlösung verwendet.