CH202845A - Verfahren zur Darstellung von 17-Chlor-androstenol-3. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     17-Chlor-androstenol-3.     
EMI0001.0002     
  
    Gegenstand <SEP> des <SEP> vorliegenden. <SEP> Patentes, <SEP> ist
<tb>  ein <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> von <SEP> 17-Chl:or  androstenol-3, <SEP> welches <SEP> dadurch <SEP> gekennzeich  net <SEP> ist, <SEP> dass <SEP> man <SEP> ein <SEP> 3,-Derivat <SEP> des <SEP> 17  Cblo.r-and@ro@stenols-3 <SEP> der <SEP> Einwirkung <SEP> eines
<tb>  hydrolysierenden <SEP> Mittels <SEP> unterwirft, <SEP> welches
<tb>  die <SEP> in <SEP> 3-Stellung <SEP> befindliche <SEP> Gruppe <SEP> durch
<tb>  eine <SEP> Hydrogylgruppe <SEP> zu <SEP> ersetzen <SEP> vermag.
<tb>  Als <SEP> Ausgangsmaterialien <SEP> bedient <SEP> man <SEP> sich
<tb>  vorzugsweise,der <SEP> 3-Estar <SEP> des <SEP> 17-Chlor-,andro  stenols-3;

   <SEP> .doch <SEP> kann <SEP> man <SEP> auch <SEP> andere <SEP> 3-DeTi  vate <SEP> gleicherweise <SEP> verwenden, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B. <SEP> die
<tb>  3-Äther <SEP> usw. <SEP> Ein <SEP> gut <SEP> geeigneter <SEP> Äther <SEP> ist
<tb>  er <SEP> TTv.phenyl-methyl-äther, <SEP> ,der <SEP> z. <SEP> B. <SEP> durch
<tb>  Umsetzung <SEP> des <SEP> freien <SEP> Alkohols <SEP> mit <SEP> Tri  phenyl-m:

  ethyl-chlorid <SEP> erhalten <SEP> wind. <SEP> Dieser
<tb>  Äther <SEP> hat <SEP> ,die <SEP> Eigenschaft, <SEP> sich <SEP> in <SEP> sauren <SEP> Lö  sungen <SEP> leicht <SEP> aufspalten <SEP> zu <SEP> lassen, <SEP> während <SEP> er
<tb>  in <SEP> alkalischen <SEP> Lösungen <SEP> recht <SEP> beständig <SEP> ist.
<tb>  Man <SEP> kann <SEP> naturgemäss <SEP> auch <SEP> andere <SEP> Äther
<tb>  zur <SEP> Anwendung <SEP> bringen., <SEP> vorausgesetzt <SEP> dass
<tb>  sie <SEP> ebenso <SEP> wie <SEP> die <SEP> Eistergruppen <SEP> leichter
<tb>  durch <SEP> hydrolytische <SEP> Mittel <SEP> abgespalten <SEP> wer-     
EMI0001.0003     
  
    ,den <SEP> als <SEP> :das <SEP> Chloratom <SEP> am <SEP> KoblenMaff  atom <SEP> 17.
<tb>  



  Die <SEP> Einwlnkung <SEP> des <SEP> hydrolysierenden
<tb>  Mittels <SEP> wird <SEP> zweckmässig <SEP> unter <SEP> solchen, <SEP> Be  dingungen <SEP> vorgenommen, <SEP> :dass <SEP> das <SEP> in <SEP> 1,7  Stellung <SEP> befindliche <SEP> Chloratom <SEP> im <SEP> wesent  lichen <SEP> unangegriffen <SEP> bleibt. <SEP> Als <SEP> geeignetes
<tb>  Hydrolysierungsmittel <SEP> kommt <SEP> zum <SEP> Beispiel
<tb>  methylalkohblische <SEP> Kalilauge <SEP> in <SEP> Betracht;
<tb>  ,die <SEP> zw.eekmässigen <SEP> Reaktionsbedingungen <SEP> sind
<tb>  des <SEP> näheren <SEP> in <SEP> Hauben-Weyl <SEP> "Methoden <SEP> der
<tb>  organischen <SEP> Chemie", <SEP> 2-. <SEP> Band. <SEP> 3. <SEP> Auflage,
<tb>  Leipzig <SEP> 1925, <SEP> Seite <SEP> 6,77 <SEP> ff. <SEP> beschrieben.
<tb>  



  <I>Beispiel:</I>
<tb>  1;6 <SEP> g <SEP> 3-Acetogy-17-ahlorandroeten <SEP> wer  den <SEP> in <SEP> <B>3160</B> <SEP> cm' <SEP> reinem <SEP> Methylalkohol <SEP> gelöst
<tb>  und <SEP> mit <SEP> 40 <SEP> cm' <SEP> Methyl-alkoholischer <SEP> Kali
<tb>  laugelösung, <SEP> die <SEP> 0"70ss <SEP> gr <SEP> Kaliumhydrogyd
<tb>  en"t, <SEP> versetzt. <SEP> Das <SEP> Reaktionsgemisch <SEP> wird
<tb>  40 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> Ziimmertempematur <SEP> stehen <SEP> ge  lassen, <SEP> in <SEP> welcher <SEP> Zeit <SEP> die <SEP> Aoetogygruppe
<tb>  verseift <SEP> ist.

   <SEP> Die <SEP> Lösung <SEP> -wird <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> ge-         gossen und mit Äther     exti-ahiert.    Die     äthe-          rische        Lösung    wird mit     Wasser    gewaschen,       getrocknet    und zur     Trockne        verdampft.        Man          erhält    1,4 g     17-Chlor-audrostenol-3,

      das     aus          Methylalkohol        umkristallisiert        werden    kann       und        einem        Smp.    von 156   C     aufweist.    Das       Produkt        ist    neu und     kann        für    die     Ilercstel-          lung    physiologisch     wertvoller    Verbindungen       Verwendung    finden.  



       An        Stelle        des        3-Acetoxy-17-chlor-andro-          s,tens        kann    man in gleicher     Weise    auch den       3-Triphenyl-methyl-5,ther    des     17-Chlor-andro-          stenols-3    durch hydrolytische     Behandlung,          zweckmässig    mit sauren Lösungen in das     17-          Chlor-androstenol-3        überführen.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 17-Chlor- androstenol-3, dadurch gekennzeichnet, daB mau ein 3-Derivat des 17-Chlor-androstenols-3 der Einwirkung eines hydrolysierenden Mit tels unterwirft. welches die in 3-Stellung be- findliche Gruppe durch eine Hydroxylgruppe zu ersetzen

   vermag. Die neue Verbindung schmilzt bei 156 C. Uh TERAN SPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, ,dass man einen 3-Ester des 17-Chlor-androstenols-3 verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, @dass man einen 3-Äther des 17-Chlor-andrwtenols-3 verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man methylalkoholi- sehe Kalilauge bei verhältnismässig niedri- ger Temperatur als Hydrolysierungsmittel verwendet.