CH208297A - Verfahren zur Darstellung eines tertiären Carbinols der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines tertiären     Carbinols    der     Cyelopentanopolyhydrophen-          anthren-Reihe.       Die vorliegende Erfindung     betrifft    ein  Verfahren zur Darstellung von     Äthinyl-17-          androstendiol-3.17.     



  Das Verfahren ist dadurch gekennzeich  net, dass man     d5,E-Androstenol-3-on-17    mit  metallorganischen Verbindungen des Ace-         tylens    zur Umsetzung bringt und das gebil  dete Umsetzungsprodukt durch Einwirkung       hydrolysierender    Mittel spaltet.  



  Die folgenden Formelbilder mögen zur  Veranschaulichung des erfindungsgemässen  Verfahrens dienen  
EMI0001.0010     
    Das     Äthinyl-17-androstendiol-3.17    soll als  Arzneimittel oder als     Zwischenprodukt    für  die Darstellung anderer physiologisch wert  voller     Stoffe    Verwendung finden.         Beispiel:     0,7 g Magnesium, 4,6 g Brombenzol und  50 cm' Äther werden während 30 Stunden    unter ständigem Durchleiten von Acetylen  zum schwachen Sieden erwärmt. Dazu gibt  man unter Rühren, Schütteln und ständigem  Durchleiten von Acetylen eine Lösung von  0,5 g     A5,6-Androstenol-3-on-17    in 20 cm'  Äther.

   Nach 3 Tagen wird das Reaktions  gemisch mit Eiswasser versetzt, mit ver  dünnter Schwefelsäure schwach angesäuert      und mit Äther ausgezogen. Nach dem Trock  nen und Verdampfen des Äthers entfernt  man aus dem Rückstand unverändertes     Keton     mittels     Semicarbazid    und kristallisiert das       .Äthirry1-17-androstendiol-3.17    aus verdünn  tem Alkohol.  



  Der Schmelzpunkt des     Äthinyl-andro-          sterrdiol-3    .17 liegt bei ?40 0;     [a]D    = -130 0       (Dioxan).    Erhalten werden etwa 0,13 g, ausser  dem werden etwa 0,31 g     Sernicarbazon    des       Androstenolons    zurückgewonnen. Die Aus  beute beträgt somit 40     0/'o.     



  Wenn der ölige Rückstand nicht von  selbst kristallisiert, empfiehlt es sich, daraus       rnit    Silbernitrat die     schwerlöslielre    Silberver  bindung herzustellen und abzuscheiden, diese  dann mit Salzsäure wieder zu zerlegen und  für sich zur Kristallisation zu bringen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Äthinyl- 17-androsterrdiol-3.17, dadurch gekennzeich net, dass man J.7"6-Androstenol-3-on-17 mit metallorganischen Verbindungen des Ace tylens zur Umsetzung bringt und das gebil dete Umsetzungsprodukt durch Einwirkung hydrolysierender Mittel spaltet. Die neue Verbindung schmilzt bei 240 ; ihre Drehung beträgt [al'D = - 130 0 (Dioxan). UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass mau als metallorga nische Verbindung des Acetylens Äthinyl- magnesiumhalogenid verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mau als Halogenid das Bromid verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die metallorganische Verbindung des Acetylens in statu nas- cendi auf das Androstenol-3-on-17 zur Einwirkung gebracht wird.