DE752371C - Verfahren zur Herstellung von Enolaethern von 3-Ketosteroiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Enolaethern von 3-KetosteroidenInfo
- Publication number
- DE752371C DE752371C DESCH115124D DESC115124D DE752371C DE 752371 C DE752371 C DE 752371C DE SCH115124 D DESCH115124 D DE SCH115124D DE SC115124 D DESC115124 D DE SC115124D DE 752371 C DE752371 C DE 752371C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- ethers
- preparation
- enola
- testosterone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N Testosterone Natural products O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N 0.000 claims description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 229960003604 testosterone Drugs 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RLAHWVDQYNDAGG-UHFFFAOYSA-N Methanetriol Chemical class OC(O)O RLAHWVDQYNDAGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- -1 Testosterone ester Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- OCBYCIKAHCDPMN-VMXHOPILSA-N (8s,9s,10r,13s,14s)-10,13-dimethyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthrene Chemical compound C1CC2=CC=CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CCC[C@@]1(C)CC2 OCBYCIKAHCDPMN-VMXHOPILSA-N 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 4
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQGZFRITSMYKRH-QAGGRKNESA-N androst-5-ene-3,17-dione Chemical compound C1C(=O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC=C21 SQGZFRITSMYKRH-QAGGRKNESA-N 0.000 description 2
- RAJWOBJTTGJROA-RNQTWYFASA-N androstane-3,17-dione Chemical compound C1C(=O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC21 RAJWOBJTTGJROA-RNQTWYFASA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- GGCLNOIGPMGLDB-GYKMGIIDSA-N cholest-5-en-3-one Chemical compound C1C=C2CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 GGCLNOIGPMGLDB-GYKMGIIDSA-N 0.000 description 2
- NYOXRYYXRWJDKP-UHFFFAOYSA-N cholestenone Natural products C1CC2=CC(=O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCCC(C)C)C1(C)CC2 NYOXRYYXRWJDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 125000000468 ketone group Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N 4-methylhexan-3-one Chemical compound CCC(C)C(=O)CC ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- AEMFNILZOJDQLW-QAGGRKNESA-N androst-4-ene-3,17-dione Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 AEMFNILZOJDQLW-QAGGRKNESA-N 0.000 description 1
- 229960005471 androstenedione Drugs 0.000 description 1
- AEMFNILZOJDQLW-UHFFFAOYSA-N androstenedione Natural products O=C1CCC2(C)C3CCC(C)(C(CC4)=O)C4C3CCC2=C1 AEMFNILZOJDQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- MUMGGOZAMZWBJJ-KZYORJDKSA-N epitestosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MUMGGOZAMZWBJJ-KZYORJDKSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000745 gonadal hormone Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
AUSGEGEBEN AM 9. FEBRUAR 1953
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 O GRUPPE 25 οι
Sch 115124 IVc/120
sind als Erfinder genannt worden
Schering A. G., Berlin
(Ges. v. 15. 7.51)
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Enoläthern von
3-Ketosteroiden.
Es wurde gefunden, daß es möglich ist, die 3-Ketogruppe solcher Steroide in Enoläther
dieser Ketogruppe umzuwandeln. Die so erhaltenen Produkte besitzen nicht nur die gegebenenfalls
vorher im Ring A und B entweder in i, 2- oder in 4,5-Stellung vorhandene
eine Doppelbindung, sondern noch eine neue Doppelbindung, so daß ein System von zwei
konjugierten Doppelbindungen im Ring selbst gebildet werden kann, wenn man von solchen
3-Ketonen ungesättigter Steroide ausgeht, die in a, /^-Stellung eine Doppelbindung aufweisen.
Die erfmdungsgemäße Umsetzung wird durchgeführt durch Einwirkung von Estern
der Orthoameisensäure HC(OH)3 in Gegenwart einer kleinen Menge von Mineralsäure,
die als Katalysator wirkt. Da sich das Gemisch manchmal erwärmt, ist es ratsam, es zu kühlen,
um die heftige Reaktion abzuschwächen. Die neuen Verbindungen kristallisieren aus dem
Reaktionsgemisch aus,,da sie in organischen Lösungsmitteln schwerer löslich sind als das
Ausgangsmaterial. Die Reaktion ist an Hand der folgenden Formelbilder, die nur den
Ring A darstellen und woselbst R einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, veranschaulicht.
(I)
(II)
RO
— ROH
RO —I
(III)
Die Diäther (II) werden also zuerst gebildet, aber unter den erfindungsgemäßen Reaktionsbedingungen spalten sie alsbald ein Molekül
Alkohol ab, so daß als Endprodukt die Monoäther (III) isoliert werden. Das Absorptionsspektrum
dieser Verbindungen zeigt eine starke Absorption bei 240 μμ, die anzeigt, daß beide
Doppelbindungen im Ring A vorliegen. . Die erhältlichen Verfahrensprodukte sind entweder selbst im Sinne von Keimdrüsenhormonen
physiologisch wirksam oder können als Zwischenprodukte zur Herstellung solcher Stoffe Verwendung finden.
Soweit die verwendeten Ausgangsstoffe selbst hormonal wirksam sind, wird durch die
Herstellung der Enol'äther die Wirkungsdauer stark verlängert. Es handelt sich also um die
Erscheinung, die als protrahierte Wirkung bezeichnet wird. Berücksichtigt man ferner,
daß bei Verwendung gleicher Dosen des freien Hormons und des Enoläthers im letzteren Falle
eine kleinere Hormonmenge zur Anwendung gelangt, so ergibt sich, daß auch die Wirkungsstärke
des Enoläthers, bezogen auf gleiche Hormonmengen, größer ist als die des freien Hormons. Solche Stoffe sind daher zu therapeutischer
Verwendung geeignet.
5 g Cholestenon werden aufgelöst in 10 ecm
Orthoameisensäureäthylester, worauf 1 ecm Ameisensäure hinzugefügt wird. In dieses Gemisch,
das bis auf 150 abgekühlt wird, bringt man einen Tropfen konzentrierte Schwefelsäure;
das Gemisch färbt sich gelb und orange, dann dunkelbraun und endlich blaugrün. Die
Temperatur steigt langsam an, und es ist ratsam, vorsichtig zu erhitzen und das Gemisch
15 Minuten lang bei einer Temperatur von 40 bis 500 (innen gemessen) zu halten. Man läßt
das Gemisch 20 Stunden stehen und arbeitet dann auf, indem man die ausgefallenen Kristalle
abfiltriert, in Äther auflöst und die Ätherlösung sorgsam mit Wasser, Sodalösung
und wieder mit Wasser wäscht und dann trocknet. Die Ätherlösung wird gelb, und nach der
Verdampfung wird ein gelber, öliger Rückstand erhalten, der leicht kristallisiert. Dieses
Material wird als Aceton umkristallisiert. Man erhält sehr schöne Kristalle vom Schmelzpunkt
82 bis S50 in einer Ausbeute von 80°/o.
Der Mischschmelzpunkt mit Cholestenon zeigt ein Absinken von 150. Das Produkt entspricht
dem Formelbild
' Γ
C-H8O-
Cholestä-2', 4-dien-3-ol-äthyläther. go
5 g Testosteronbenzoat werden zusammen mit 20 ecm Orthoameisensäureäthylester und
2 ecm Ameisensäure erhitzt. Beim Abkühlen kristallisiert das Material wieder aus. Dann
wird ein Tropfen konzentrierte Schwefelsäure zugefügt, das Gemisch vorsichtig auf 500 C
erwärmt und V2 Stunde bei dieser Temperatur gehalten, worauf sich das Material zuerst gelb
und endlich blaugrün färbt. Beim Abkühlen wird das Reaktionsgemisch fest, man läßt es
20 Stunden stehen und arbeitet, wie in Beispiel ι beschrieben, auf. Das in einer Ausbeute
von 75 °/o erhaltene Produkt wird zweimal aus Aceton umkristallisiert und bildet schöne
glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 1890 C. Der Mischschmelzpunkt mit Testosteronbenzoat
zeigt ein Absinken von ungefähr 15 bis 2O°. Die Analyse und Äthoxylbestimmung zeigen,
daß die Verbindung die Formel O28 H36 O3
hat, die dem folgenden Formelbild entspricht:
O · COC.H,
C2H5O —^ y .
3-Äthoxy-I7-benzoyloxyandrosta-2, 4-dien.
3-Äthoxy-I7-benzoyloxyandrosta-2, 4-dien.
ι g Testosteron wird in 2 ecm Orthoameisen-
säureäthylester aufgelöst, worauf man erst V2 ecm Ameisensäure, dann einen kleinen
Tropfen Phosphorsäure hinzufügt, wobei das gleiche Färbungsphänomen eintritt, wie es in
den vorhergehenden Beispielen beschrieben wurde. Nachdem die Reaktion in der vorbeschriefbenen
Weise durchgeführt worden ist, isoliert man das Produkt. Es besitzt einen Schmelzpunkt von 1520; beim Mischen mit
Testosteron tritt ein starkes Absinken des Mischschmelzpunktes ein.
2 g Isocholestenon werden in 5 ecm Orthoameisensäureäthylester
aufgelöst, worauf man ι ecm Ameisensäure, die ein Tropfen Schwefelsäure
enthält, hinzufügt. Die Reaktion geht ähnlich in der Art und Weise vor sich, wie in
den vorhergehenden Beispielen beschrieben, und das Reaktionsgemisch wird in der gleichen
Weise aufgearbeitet. Sehr schöne Kristalle werden in einer Ausbeute von 83 °/o aus Aceton
erhalten, die bei iio° zu schmelzen anfangen und bei 120'0' geschmolzen sind. Ein Mischen
mit dem Ausgangsmaterial wie auch mit den isomeren Verbindungen, die in Beispiel 1 beschrieben
sind, verursacht ein starkes Absinken des Schmelzpunktes. Auch andere Äther als die oben beschriebenen können erhalten
werden bei Anwendung der entsprechenden Ester der Orthoameisensäure. So sind mit den
Methyl-, Butyl-, Allyl- und anderen Estern der Orthoameisensäure die Methyl-, Butyl-, AlIyI-
und andere Äther der Ausgangsmaterialien gewinnbar. Die erfindungsgemäße Reaktion kann
auch mit allen anderen Cyclopentanopolyhydrophenanthrenverbindungen ausgeführt werden,
die eine Ketogruppe in α-Stellung zu einer Doppelbindung im Ring A besitzen, wie z. B.
mit Isotestosteron, Androstandion, Pregnan-19-01-3-on
und anderen ähnlichen Verbindungen. Auch kann die Schwefelsäure durch gasförmige
ChlorwasserstofEsäure oder andere vorzugsweise starke Mineralsäuren ersetzt
werden.
2,86 g A ^ 5-Androstendion-(3, 17) werden
in 10,0 ecm Benzol gelöst; dann werden 5,0 g
Orthoameisensäureester und 1,4 g absoluter Äthylalkohol hinzugegeben. Schließlich werden
10 Tropfen einer 8,4°/oigen absolut alkoholischen Salzsaure eingetropft. Danach wird
2 Stunden auf 500 C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird dann mit methylalkoholischer
Natronlauge deutlich alkalisch, gemacht, in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert.
Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und verdampft. Der Verdampfungsrückstand kristallisiert beim Verreiben mit
schwach pyridinhaltigern Äthylalkohol. Isoliert werden 2,56 g zl4'5-Androstendion-(3, i7)-enoläthy]äther-(3);
Fp. 1520 C; [α]*0 = — 89)3 Ο
(CHCl3).
70 O
H5C2O-
Die Mutterlauge wird nach Zusatz von wenig 2 η-wäßriger Salzsäure 20 Minuten auf dem
Wasserbad erhitzt. Dann wird mit Wasser versetzt und mit Äther extrahiert. Beim Verdampfen
der neutral gewaschenen und getrockneten ätherischen Lösungen werden 0,49 g J4i5-Androstendion vom Fp. 171°; [a]£,°
= + 193,9° (CHCl3) zurückgewonnen. Die
Ausbeute des Enoläthers aus umgesetztem A-4, 5-Androstendion beträgt somit 98,7 °/o.
3 g Androstandion werden in 20 ecm Xylol
gelöst und mit 4,2 g Orthoameisensäureäthylester, 3 g absolutem Alkohol und 20 Tropfen
einer 8,4°/oigen wasserfreien alkoholischen Salzsäure langsam zum Sieden erhitzt. Nach
etwa einstündigem Erhitzen wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert
und der Rückstand aus pyridinhaltigem Aikohol umkristallisiert. Man erhält so>
den Androstandion-3-enoläthyläther vom Schmelzpunkt
105 bis io6° und der spezifischen Drehung
Md" = ~f~ 1260· (in Dioxan) in einer Ausbeute
von etwa 95%.
Man löst 2 g Testosteron und 1 g Äthylenglykol in 60 ecm Toluol und läßt das Gemisch
nach Zusatz einiger Kristalle von p-Toluolsulfosäure
etwa 18 Stunden unter Entfernung des gebildeten Wassers zum Sieden erhitzt
stehen. Dabei scheidet sich ein farbloses Kristallisat aus, das man absaugt und mit heißem
Alkohol, dann mit Äther auswäscht. Danach zeigen die Kristalle einen Schmelzpunkt von
245 bis 2470. Durch Hydrolyse mit alkoholischer Salzsäure wird Testosteron zurückerhalten.
Nach der Analyse kommt dem Produkt die Formel C40 H58 O4 zu, so daß man ihm die
Struktur
CHo CH3
CH3 CH3
HO-/ '
OH
\ A
\ //—0 — CH2-CH2-O- ,
zuerkennen muß. Ausbeute 0,9 g.
Claims (4)
- Patentansprüche:ι. Verfahren zur Herstellung von Enoläthern von 3-Ketosteroiden, vorzugsweise von solchen, die im Ring A eine Doppelbindung aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten 3-Ketosteroide einer Behandlung mit Orthoameisensäureestern in Gegenwart saurer Katalysatoren unterwirft.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Ameisensäure und einer starken Mineralsäure arbeitet.
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Testosteronester mit Orthoameisensäureäthylester in Gegenwart von Ameisensäure und einer verhältnismäßig kleinen Menge einer starken Mineralsäure behandelt und die erhaltenen 3 - Äthoxy -17 - acyloxy. androsta-2, 4-diene abtrennt.
- 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoff Testosteron verwendet.© 5686 1.53
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US127912A US2246540A (en) | 1937-02-26 | 1937-02-26 | Enolic ethers of keto-cyclopentanopolyhydro-phenanthrene compounds and method of preparing same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE752371C true DE752371C (de) | 1953-02-09 |
Family
ID=22432597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DESCH115124D Expired DE752371C (de) | 1937-02-26 | 1938-02-25 | Verfahren zur Herstellung von Enolaethern von 3-Ketosteroiden |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2246540A (de) |
| DE (1) | DE752371C (de) |
-
1937
- 1937-02-26 US US127912A patent/US2246540A/en not_active Expired - Lifetime
-
1938
- 1938-02-25 DE DESCH115124D patent/DE752371C/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2246540A (en) | 1941-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE752371C (de) | Verfahren zur Herstellung von Enolaethern von 3-Ketosteroiden | |
| DE1131665B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminosteroidverbindungen | |
| DE877613C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylderivaten der ª-[2-Oxynaphthyl-(6)]-propionsaeure mit Eierstockhormonwirkung | |
| DE1593521C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 17Äthinyl- Delta hoch 16 -steroiden | |
| DE703342C (de) | ungen der Androstanreihe aus Sterinen | |
| DE1618910A1 (de) | Verfahren zur Veresterung von Cyclopentanophenanthrenderivaten | |
| DE750212C (de) | Verfahren zur Gewinnung der 3-Acyloxybisnorcholensaeure | |
| DE864257C (de) | Verfahren zur Herstellung hormonal wirksamer Verbindungen der Oestranreihe | |
| DE825686C (de) | Verfahren zur UEberfuehrung von í¸-20-Cyanpregnenen mit einer oder mehreren kerngebundenen Hydroxylgruppen in 17 alpha-Oxy-20-ketopregnane | |
| DE917971C (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroidlactamen | |
| AT117475B (de) | Verfahren zur Darstellung von Substitutionsprodukten des ß-Jodpyridins. | |
| DE575470C (de) | Verfahren zur Darstellung von C, C-disubstituierten Derivaten der Barbitursaeure | |
| AT267079B (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Östradiolesters | |
| DE699248C (de) | Dihalogen-3-ketonen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| DE875656C (de) | Verfahren zur Darstellung des natuerlichen Oestriols aus Oestron | |
| DE752752C (de) | Verfahren zur Herstellung von im Ring A aromatisierten Steroidverbindungen | |
| AT164551B (de) | Verfahren zur Herstellung von Testosteron bzw. Testosteron-Derivaten | |
| AT240540B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-Δ<4>-3-ketosteroidverbindungen | |
| DE1468988C (de) | nalpha-Chloräthinyl-lSbeta-äthyl-4-oder-5( 10)- gonen-3 -ketone.' | |
| DE1518829C3 (de) | Einfach oder mehrfach ungesättigte 3-Cyanmethylen-20-oxo-pregnanderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE843411C (de) | Verfahren zur Gewinnung in 21-Stellung substituierter Pregnanderivate | |
| DE604920C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen 1, 2-Aminoketonen | |
| AT160859B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Polyoxy-, Oxyoxo- und Polyoxoverbindungen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| DE1443123C (de) | Verfahren zur Herstellung von 13 Alkyl gona 1,3,5(10) tnenen | |
| AT164549B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sterinabbauprodukten |