Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man die Verbindung der Formel
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mit kondensierenden Mitteln vom Typus des Aluminiumehlorides behandelt.
Der nette Farbstoff ist ein dunkles Pul ver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichig roter Farbe löst und Baum- -olle aus rotbrauner Küpe in gelbbraunen, reinen und echten Tönen färbt.
Die dem vorliegenden Verfahren als Aus- " aägsstoff dienende Verbindung der obigen Formel kann beispielsweise aus 1-Chlor-5- benzoylamino-anthrachinon und 4-Amino-N- methyl-1,9-pyrazolanthron (F.236 bis 237 ) durch mehrstündiges Erhitzen in Naphthalin, zweckmässig unter Zugabe von Kupfer oder Kupferverbindungen und säurebindenden Mit teln erhalten werden. Es schmilzt bei 345 bis 346 und löst sich in konzentrierter Schwefel säure mit roter Farbe.
Als kondensierende Mittel vom Typus des Aluminiumchlorides können gemäss vorliegen dem Verfahren die bekannten Kombinationen von Aluminiumchlorid mit Verdünnungs- bzw. Flussmitteln verwendet werden, so Mischungen mit Natriumchlorid, mit Pyridin oder andern tertiären Basen bzw. deren Chlorhydraten, Additionsverbindungen des Aluminiumchlori- des mit Schwefeldioxyd, gegebenenfalls in Mischung mit Natriumchlorid u. a. m.
Bei Ver wendung von Schwefel.dioxydadditionsverbin- dungen des Aluminiumchlorides werden oft besonders gute Resultate erhalten.
<I>Beispiel 1:</I> In eine dünne, homogene Schmelze von 33 Teilen trockenem, gepulvertem Aluminium chlorid und 8,8 Teilen trockenem, gepulvertem Natriumchlorid werden bei .etwa 120 4 Teile .des Kondensationsproduktes aus 4-Amino-N- methyl-1,9-pyrazolanthron und 1-Chlor-5-ben- zoylamino-anthrachinon eingetragen, worauf man noch 1 Stunde bei 120 bis 130 weiter rührt. Alsdann wird die dickflüssige Schmelze auf 400 Teile Eis/Wasser-Gemisch ausgetra gen. Man stellt mit Salzsäure kongosauer, kocht auf und saugt ab. Der Rückstand wird neutral gewaschen und getrocknet.
Sofern notwendig, kann er noch durch Umküpen ge reinigt werden.
<I>Beispiel 2:</I> In eine dünne, homogene Schmelze von 33 Teilen trockenem, gepulvertem Aluminium chlorid und 17 Teilen trockenem Pyridin- chlorhydrat werden bei etwa 110 4 Teile d es Kondensationsproduktes aus 4-Amino-N-me- thyl-1,9-pyrazolanthron und 1-Chlor-5-ben- zoylamino-anthrachinon eingetragen, worauf man noch 1 Stunde bei 120 bis l30 weiter rührt. Alsdann rührt man die dünnflüssige Schmelze auf 400 Teile Eis/Wasser-Gemisch aus; stellt mit Salzsäure kongosauer, kocht auf' und saugt ab.
Der Rückstand wird neu tral gewaschen und getrocknet. Er kann, so fern notwendig, noch aus konzentrierter Schwefelsäure umgelöst und dann umgeküpt werden. Der erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen.
Beispiel <I>3:</I> In eine dünne, homogene Schmelze, die aus einer Mischung von 75 Teilen trockenem, gepulvertem Aluminiumchlorid und 15 Tei len trockenem, gepulvertem Natriumchlori:d durch Darüberleiten von getrocknetem S02 Gas erhalten wurde, werden bei 100 bis 110 12 Teile des Kondensationsproduktes aus 4- Amino-N-methyl-1,9-pyrazolanthron und 1- Chlor-5-benzoylamino-anthrachinon eingetra gen.
Man rührt unter Fortdauer des S02- Einleitens noch 1 Stunde bei 100 bis 110 . Alsdann wird die flüssige Schmelze in eine Mischung von 1000 Teilen Wasser und 200 Teilen Natronlauge von 36 B6 eingetragen. Die warmgewordene Suspension wird auf gekocht, mit Salzsäure kongosauer gestellt und abgesaugt.
Der Rückstand wird ge waschen, mit 1000 Teilen 10 % iger Salzsäure ausgekocht, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Sofern notwendig, kann er noch durch Umküpen gereinigt werden.
Der erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen. <I>Beispiel 4:</I> In eine :dünne, homogene Schmelze von 33 Teilen trockenem, gepulvertem Alumi niumchlorid und 21 Teilen Pyridin werden bei etwa 110 5 Teile des Kondensationspro- tluktes aus 4-Amino-N-methyl-1,9-pyrazol- anthron und 1-Chlor-5-ben7oylamino-anthra- chinon eingetragen, worauf man noch 1 Stunde bei 120 bis 130 weiterrühirt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 2 an gegeben.
Der erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat dye can be made using the compound of the formula
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treated with condensing agents of the aluminum halide type.
The nice dye is a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a bluish red color and colors tree-scroll from a red-brown vat in yellow-brown, pure and real tones.
The compound of the above formula which serves as a starting point in the present process can be prepared, for example, from 1-chloro-5-benzoylamino-anthraquinone and 4-amino-N-methyl-1,9-pyrazolanthrone (F.236 to 237) by heating for several hours in naphthalene, conveniently with the addition of copper or copper compounds and acid-binding agents.It melts at 345 to 346 and dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color.
According to the present process, the known combinations of aluminum chloride with diluents or fluxes can be used as condensing agents of the aluminum chloride type, such as mixtures with sodium chloride, with pyridine or other tertiary bases or their chlorohydrates, addition compounds of aluminum chloride with sulfur dioxide, optionally mixed with sodium chloride u. a. m.
When using sulfur dioxide addition compounds of aluminum chloride, particularly good results are often obtained.
<I> Example 1: </I> In a thin, homogeneous melt of 33 parts of dry, powdered aluminum chloride and 8.8 parts of dry, powdered sodium chloride, about 120 4 parts of the condensation product of 4-amino-N- methyl-1,9-pyrazolanthrone and 1-chloro-5-benzoylamino-anthraquinone entered, whereupon stirring is continued at 120 to 130 for 1 hour. The viscous melt is then transferred to 400 parts of an ice / water mixture. It is made Congo-acidic with hydrochloric acid, boiled and suctioned off. The residue is washed neutral and dried.
If necessary, it can be cleaned by Umküp ge.
<I> Example 2: </I> In a thin, homogeneous melt of 33 parts of dry, powdered aluminum chloride and 17 parts of dry pyridine chlorohydrate, 4 parts of the condensation product of 4-amino-N-methyl -1,9-pyrazolanthrone and 1-chloro-5-benzoylamino-anthraquinone entered, whereupon stirring is continued for 1 hour at 120 to 130. The low-viscosity melt is then stirred into 400 parts of an ice / water mixture; makes Congo sour with hydrochloric acid, cooks up and sucks off.
The residue is washed again and dried. If necessary, it can be redissolved from concentrated sulfuric acid and then inverted. The dye obtained is identical to that described in Example 1.
Example <I> 3: </I> In a thin, homogeneous melt which was obtained from a mixture of 75 parts of dry, powdered aluminum chloride and 15 parts of dry, powdered sodium chloride by passing dried SO 2 gas over it, 100 up to 110 12 parts of the condensation product of 4-amino-N-methyl-1,9-pyrazolanthrone and 1-chloro-5-benzoylamino-anthraquinone entered.
The mixture is stirred at 100 to 110 for a further 1 hour while continuing to introduce S02. The liquid melt is then introduced into a mixture of 1000 parts of water and 200 parts of 36 B6 sodium hydroxide solution. The heated suspension is boiled, made Congo acidic with hydrochloric acid and filtered off with suction.
The residue is washed, boiled with 1000 parts of 10% hydrochloric acid, filtered off with suction, washed neutral and dried. If necessary, it can also be cleaned by transferring it to the top.
The dye obtained is identical to that described in Example 1. <I> Example 4: </I> In a thin, homogeneous melt of 33 parts of dry, powdered aluminum chloride and 21 parts of pyridine, 5 parts of the condensation product of 4-amino-N-methyl-1, 9-pyrazole-anthrone and 1-chloro-5-benzoylamino-anthraquinone are added, whereupon the mixture is stirred for a further 1 hour at 120 to 130. Work-up is carried out as given in Example 2.
The dye obtained is identical to that described in Example 1.