Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 102540. Verfahren zur Darstellung eines Derivates von Brom-l-ehlor-2.3-naphtindol-2.2'- p-methogynaphtalinindigo. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren be schrieben zur Herstellung eines beständigen, wasserlöslichen Dierivate:
, von Indigo in fester Form, aus dem durch Oxydation der Farbstoff zurüekgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwiendlung in der Färberei und Druckerei. Dieses Verfahren besteht darin, dass Leukoindigo mit Hilfe von Schwe,felsäureangydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Substanzen, zweckmässig bei Gegenwart .einer tertiären Base,
wie zum Beispiel Dimethylanilin, in den sauren Ester der Schwefelsäure über- geführt wird. Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung ist ein saurer schwe felsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enolester des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure salzbildende Gruppen enthält, die die Was serlöslichkeit des 17rodfuktes bedingen.
Es wurde nun gefunden, ,da.ss sich die Leukoverbindung des Küpenfarbstoffes: Brom-l-chlor-2 .'3-naphtindol-2. 2'-p;-methoxy- naphtaIinindigo von der Konstitution:
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in analoger Weise in .den sauren SclLwefel- söureester überführen lässt.
Das Verfahren wind erläutert durch fol gendes Beispiel: In ein Gemisch von 450 Gewichtsteilen Dimethylanilin und 600 Gewiehtsteilen Chlorbenzol werden -sorgfälihg unter Rühren 150 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure einge tropft. 100 Gewichtsfeile der trockenen Leukoverbindung von Brom - 1 - chlor - 2. 3- naphtindo,l -2 . 2'- p - methoxynaphtal@in.indigo von der Konstitution:
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werden in dieses Additionsprodukt bei 15 C eingetragen und das Ganze bei 3@0 C wäh rend 12 Stunden gerührt.
Zur Aufarbeitung wird mit 300 Gewichts teilen Soda alkalisch gemacht und das Di- methylani-Iin und Chlorbenzol durch Wasser. dampfdestillation entfernt. Die erhaltene Lö sung wird filtriert und schliesslich im Filtrat das gebildete Estersalz ausgesaazen.
Der erhaltene Körper ist in Wasser lös lich und sowohl in Substanz, als auch in Lösung beständig. Durch Alkali wird die wässerige Lösung nicht verändert; durch Mineralsäuren erfolgt kalt langsam, in der Hitze schneller Zersetzung des gelösten Ester- Salzes. Gelinde Oxydationsmittel in Gegen wart von Säuren bewirken Rückbildung des Farbstoffes.
In der Anwendung kann die zu fär bende Substanz, Faser wsw. mit einer wäs serigen Lösung des neuen Estersalzes ganz oder lokal. imprägniert und durch geeignete Oxydationswirkung die Färbung rasch und glatt zur Entwicklung gebracht. werden.
Dieses Derivat von Brom-l-chlor-2.3- naphtindal-2.2'-p-methoxyna.phtalindigo ge stattet also, Färbungen mit diesem Farbstoff in einfachster Weise zu erzeugen unter Um gehung der umständlichen Küpe.
In dem erwähnten Beispiel kann das ge nannte Veresterungsmittel mit gleichem Re sultat durch andere, SO, abgebende Mittel er setzt werden..
An Stelle der Chlo:rsulfonsäure können deren Ester, allgemein eine Halogensulfon- säure, ein Salz einer Ha.logenswlfonsäure (wie zum Beispiel. Natriumchlorsulfonat) benutzt werden; es kann auch ratuchende Schwefel säure, Schwefelsäureanhydrid, Pyrosulfuryl- chlorid, Aminosulfansäure der ein anderes, Sehwefelsäureanhydrid abgebendes Mittel verwendet werden.
Additional patent to main patent no. 102540. Process for the preparation of a derivative of bromine-l-ehlor-2,3-naphtindole-2.2'-p-methogynaphtalinindigo. In the main patent, a process was described for the production of a stable, water-soluble derivative:
, from indigo in solid form, from which the dye can be regenerated by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing. This method consists in that leucoindigo with the help of sulfuric acid anhydride or substances releasing as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base
such as dimethylaniline, is converted into the acid ester of sulfuric acid. The compound formed by this process is an acid sulfuric acid ester, probably an enol ester of leuco indigo, a body which still contains acidic salt-forming groups which determine the solubility of the product in water.
It has now been found that the leuco compound of the vat dye: bromine-1-chloro-2 .'3-naphtindole-2. 2'-p; -methoxy- naphthaiine indigo of the constitution:
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can be converted in an analogous manner into the acidic sulfuric acid ester.
The method is illustrated by the following example: 150 parts by weight of chlorosulfonic acid are carefully added dropwise with stirring to a mixture of 450 parts by weight of dimethylaniline and 600 parts by weight of chlorobenzene. 100 parts by weight of the dry leuco compound of bromine - 1 - chlorine - 2. 3- naphtindo, l -2. 2'- p - methoxynaphtal@in.indigo from the constitution:
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are entered into this addition product at 15 C and the whole thing is stirred at 3 @ 0 C for 12 hours rend.
For working up, soda is made alkaline with 300 parts by weight of soda and the dimethylani-Iin and chlorobenzene with water. removed by steam distillation. The solution obtained is filtered and finally the ester salt formed is seeded out in the filtrate.
The body obtained is soluble in water and stable both in substance and in solution. The aqueous solution is not changed by alkali; Mineral acids cause the dissolved ester salt to decompose slowly when cold, and faster when heated. Mild oxidizing agents in the presence of acids cause the dye to regress.
In the application, the substance to be dyed, fiber etc. with an aqueous solution of the new ester salt wholly or locally. impregnated and the color developed quickly and smoothly through a suitable oxidizing effect. will.
This derivative of bromine-1-chloro-2.3-naphtindal-2.2'-p-methoxyna.phtalindigo thus equips it to produce colorations with this dye in the simplest way, avoiding the cumbersome vat.
In the example mentioned, the esterifying agent mentioned can be replaced by other, SO, releasing agents with the same result.
Instead of chlorosulfonic acid, its esters, generally a halosulfonic acid, a salt of a halogenosulfonic acid (such as, for example, sodium chlorosulfonate), can be used; Sulfuric acid, sulfuric acid anhydride, pyrosulfuryl chloride, aminosulfanic acid or other agents which release sulfuric acid anhydride can also be used.