Verfahren zur Darstellung eines Derivates von 5 : 7 : 5': 7'-Tetrabromindigo. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren beschrieben zur Herstellung eines beständi gen, wasserlöslichen Derivates von Indigo in fester Form, aus dem durch Oxydation der Farbstoff zurückgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei.
Dieses Ver fahren besteht] darin, dass Leukoindigo mit Hilfe von Schwefelsäureanhydrid oder sol ches als Veresterungsmittel abgebenden Sub stanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethyl- anilin, in den sauren Ester der Schwefel säure übergeführt wird. Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung ist ein saurer schwefelsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enolester des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure, salzbildende Gruppen enthält, die die Wasserlöslichkeit des Produktes be dingen.
Es wurde, in diesem Verfahren als Ver- esterungsmittel hauptsächlich Chlorsulfon- säure verwendet. Es wurde nun gefunden; dass man an deren Stelle einen Alkylester der Chlor- sulfonsäure verwenden kann und dass' dabei der gleiche Endstoff erhalten wird. wie bei Verwendung der Chlorsulfonsäure.
In Anwendung auf 5:7:5':7'-Tetrabrom- indigo wird das Verfahren erläutert durch folgendes Beispiel: In ein Gemisch von 92 gr Dimethyl- anilin und 200 gr Chlorbenzol werden 56 gr Chlorsulfonsäureäthylester eingetragen und zu dieser Mischung 100 gr trockener Leuko- körper aus 5:7:5':7'-Tetrabromindigo hinzu gegeben und langsam auf 50 bis 60 C an gewärmt.
Man rührt noch zwei Stunden bei dieser Temperatur, gibt nach einer weiteren halben Stunde Natronlauge bis zur alkali schen Reaktion hinzu und destilliert mit Wasserdampf das Dimethylanilin und Chlor benzol ab. Aus der Lösung wird der Sulfon- säureester mit Kochsalz ausgefällt. Er ist identisch mit dem Körper des Patentes Nr. 1031d8. Der Körper ist sowohl in Substanz, als auch in Lösung beständig.
Durch Alkali \- ird die wässerige Lösung nicht verändert; durch Mineralsäure erfolgt kalt langsam, in der Hitze schneller Zersetzung des ge- lö sten Eitersalzes; gelinde Oxydationsmittel in C-uegenwart von Säure bewirken sofort quantitativ die Rückbildung des Farbstoffes.
In der Anwendung kann die zu fär bende Substanz, Faser usw. mit einer wäs- sc-rigen Lösung des Tetrabromindigoester- salzes ganz oder lokal imprägniert und durch Einwirkung eines geeigneten Oxydations- mittelst die Färbung rasch und glatt zur Entwicklung gebracht werden. Dieses Tetra bromindigoderivat gestattet also, Färbungen mit diesem Farbstoff in einfachster Weise zu erzeugen unter Umgehung der umstä.nd- liclien Küpe.
Process for the preparation of a derivative of 5: 7: 5 ': 7'-tetrabromo indigo. The main patent describes a process for the production of a stable, water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be regenerated by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing.
This method consists in converting leucoindigo into the acidic ester of sulfuric acid with the aid of sulfuric anhydride or substances which release substances as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base, such as dimethylaniline. The compound formed by this process is an acidic sulfuric acid ester, probably an enol ester of leuco indigo, a body that still contains acidic, salt-forming groups that make the product soluble in water.
The main esterification agent used in this process was chlorosulfonic acid. It has now been found; that you can use an alkyl ester of chlorosulfonic acid instead and that the same end product is obtained. as when using chlorosulfonic acid.
The process is illustrated by the following example, applied to 5: 7: 5 ': 7'-tetrabromoindigo: 56 g of ethyl chlorosulfonate are added to a mixture of 92 g of dimethyl aniline and 200 g of chlorobenzene and 100 g of dry leuco are added to this mixture - body of 5: 7: 5 ': 7'-tetrabromoindigo added and slowly warmed to 50 to 60 ° C.
The mixture is stirred for a further two hours at this temperature, after a further half an hour sodium hydroxide solution is added until an alkaline reaction occurs, and the dimethylaniline and chlorobenzene are distilled off with steam. The sulfonic acid ester is precipitated from the solution with common salt. It is identical to the body of patent no. 1031d8. The body is stable both in substance and in solution.
The aqueous solution is not changed by alkali; Mineral acid causes slow cold decomposition of the dissolved pus salt; mild oxidizing agents in the presence of carbon dioxide immediately and quantitatively effect the regression of the dye.
In use, the substance, fiber, etc. to be colored can be wholly or locally impregnated with an aqueous solution of the tetrabromoindigoester salt, and the coloring can be developed quickly and smoothly by the action of a suitable oxidizing agent. This tetra-bromine-digo derivative thus allows staining with this dye to be produced in the simplest possible way, bypassing the specific vat.