Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 102540. Verfahren zur Darstellung eines Derivates von Honobromindigo. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren be schrieben zur Herstellung eines beständigen, wasserlöslichen Derivates von Indigo in fe ster Form, aus -dem durch Oxydation der Farbstoff zurückgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei.
Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass Leukoindigo mit Hilfe von Schwefelsäureanhydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Substanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethyl- a.nilin, in den sauren Ester der Schwefel säure übergeführt wird. Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung ist ein saurer schwefelsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enolester des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure salzbildende Gruppen ent hä1t, .die die Wasserlöslichkeit des Produktes bedingen.
Es wurde nun gefunden, dass die Leuko- verbindung des Küpenfarbstoffes: M.onobrom- indigo von der Konstitution:
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in analoger Weise in den sauren Ester der Schwefelsäure übergeführt werden kann.
Das Verfahren wird erläutert durch fol gendes Beispiel: In 45 Gewichtsteile Dimethylanilin wer den bei 2 bis 4'C 5,8 Gewichtsteile Chlor- sulfonsäure allmählich eingetragen. Zu dem so bereiteten Additionsprodukt werden unter möglichstem Ausschluss von Luft 5 Ge wichtsteile !der trockenen Leukoverbindung von Monobromindigo von der Konstitution:
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in 35 Gewichtsteilen Dimethylanilin suspen diert zugegeben. Die Temperatur wird auf <B>20'C</B> erhöht und die Masse über Nacht durchgerührt..
Am folgenden Morgen wird mit Wasser verdünnt, mit Pottasche alkalisch gemacht und das Dimethylanilin mit Was serdampf abdestilliert. Die zurückbleibende Flüssigkeit wird von etwas unverändertem Farbstoff abfiltriert. Das Filtrat wird ein geengt und durch Aussalzen mit Chlor kalium das gebildete Eitersalz abgeschie den.
Der erhaltene Körper ist in Wasser leicht löslich und sowohl in ,Substanz, als auch in Lösung beständig. Durch, All>ali wird die wässerige Lösung nicht -verändert, durch Mineralsäuren .eTfo@1,gt kalt langsam, in der Hitze schneller Zersetzung des gelösten Eitersalzes. Oxydationsmittel in Gegenwart von Säuren bewirken Rückbildung des Farb- toffes.
Inder Anwendung .kann ,die zu färbende Sufb,stanz, Faser usw. mit einer wässerigen Lösung des Estersa:lzes ganz oder lokal im prägniert und durch .geeignete Oxydations wirkung die Arbung rasch und .glatt zur Entwicklung gebiracht werden.
Dieses Derivat von Mono@bromindigo ge stattet also, Färbungen mit diesem Farbstoff in einfachster Weise zu erzeugen unter Um gehung der umständlichen Küpe.
In :dem .erwähnten Beispiel kann das ge nannte Vereiterungsmittel mit gleichem Re sultat durch andere ersetzt werden.
An Stelle der Chlorsulfonsäure können deren Ester, allgemein eine Halogensul- fonsäure, ein Salz einer Halogensulfon- säure, wie zum Beispiel Natriumehlor- sulfonat, benutzt werden; es kann auch rau chende Schwefelsäure, Schwefelsäureanhy- drid oder Pyrosulfurylchlorid verwendet werden.
Additional patent to main patent No. 102540. Process for the preparation of a derivative of Honobromo indigo. The main patent describes a process for the production of a stable, water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be reformed by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing.
This process is characterized in that leucoindigo is converted into the acidic ester of sulfuric acid with the aid of sulfuric anhydride or substances releasing as an esterifying agent, expediently in the presence of a tertiary base such as dimethyl a.niline. The compound resulting from this process is an acidic sulfuric acid ester, probably an enol ester of leucoindigo, a substance that still contains acidic salt-forming groups, which make the product soluble in water.
It has now been found that the leuco compound of the vat dye: M.onobromo indigo has the constitution:
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can be converted in an analogous manner into the acidic ester of sulfuric acid.
The process is illustrated by the following example: 5.8 parts by weight of chlorosulfonic acid are gradually introduced into 45 parts by weight of dimethylaniline at 2 to 4 ° C. To the addition product prepared in this way, 5 parts by weight of the dry leuco compound of monobromo indigo with the possible exclusion of air are added:
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added suspended in 35 parts by weight of dimethylaniline. The temperature is increased to <B> 20'C </B> and the mixture is stirred overnight.
The following morning it is diluted with water, made alkaline with potash and the dimethylaniline is distilled off with water vapor. The liquid that remains is filtered off from the somewhat unchanged dye. The filtrate is concentrated and the pus salt formed is deposited by salting out with potassium chloride.
The body obtained is easily soluble in water and stable both in substance and in solution. The aqueous solution is not changed by, All> ali, by mineral acids. ETfo @ 1, gt cold slowly, in the heat faster decomposition of the dissolved pus salt. Oxidizing agents in the presence of acids cause the dye to regress.
When used, the sufb, punch, fiber, etc. to be dyed can be wholly or locally impregnated with an aqueous solution of the ester oil and, through a suitable oxidizing effect, the work can be made to develop quickly and smoothly.
This derivative of Mono @ bromoindigo thus equips to produce stains with this dye in the simplest possible way, avoiding the cumbersome vat.
In the example mentioned, the suppurative agent mentioned can be replaced by others with the same result.
Instead of chlorosulfonic acid, its esters, generally a halosulfonic acid, a salt of a halosulfonic acid, such as, for example, sodium chlorosulfonate, can be used; fuming sulfuric acid, sulfuric acid anhydride or pyrosulfuryl chloride can also be used.