Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 102540. Verfahren zur Darstellung eines Derivates von 4.6-Dimethyl-5.7=dichlorindol-2.2'- p-chlornaphtalinindigo. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren be schrieben zur Herstellung eines beständigen, wasserlöslichen Derivates von Indigo in fester Form, aus dem durch Oxydation der Farbstoff zurü,ckigebildet werden kann und das wertvoll;
ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei, Dieses Verfahren besteht darin, ,dass Leukoindigo mit. Hilfe von Schwefelsäureanhydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Substanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethylanilin. in den sauren Ester der Schwefelsäure über geführt wird.
Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung isst ein saurer schwe felsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enolester des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure .salzbildende Gruppen enthält, die die Was serlöslichkeit des Produktes bedingen.
Es wurde nun gefunden, dass sich die LeukoverbinAung des Küpenfarbstoffes:
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in analoger Weise in den sauren Schwefel-- säureester überführen lässt.
Das Verfahren wird erläutert durch fel gendes Beispiel: In ein Gemisch von 500 Gewichtsteilen Dimethylanilin und 720 Gewichtsteilen Chlorbenzol werden sorgfältig unter Rühren 1,80 , Gewichtsteile Chlorsulfonsäure einge tropft. 100 Gewichtsteile der trockenen Leukoverbindung von 4.
6-Dimethyl-5. 7-di- chlorindol-2.2'-p-phlornaphtalinindigo von der Konstitütion
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werden in dieses Additionsprodukt bei 15 C eingetragen und .das Ganze bei 30 C wäh rend 12 Stunden gerührt.
Zur Aufarbeitung wird mit 360 Gewichts teilen .Soda alkalisch gemacht und das Di- methylanilin und Chlorbenzol durch Wasser dampfdestillatio.n entfernt. Die erhaltene Lö sung wird filtriert und schliesslich im Filtrat das gebildete Estersalz ausges.alzen.
Der erhaltene Körper ist in Wasser lö3- lieh und sowohl in Sü!bsta.nz, als auch in Lösung beständig. Durch Alkali wird die wässerige Lösung nicht verändert, durch Mineralsäuren erfolgt kalt langsam, in der Hitze sehheller Zersetzung des gelösten Ester salzes. Gelinde Oxydationsmittel in Gegen- wart von Säuren bewirken Rückbildung des Farbstoffes.
In der Anwendung kann die zu fär bende Substanz, Faser uisw. mit einer wäs serigen Lösung des neuen Estersailzes ganz oder lokal imprägniert und durch geeignete Oxydationswirkung die Färbung rasch und glatt zur Entwicklung gebracht werden.
Dieses Derivat von 4. 6-Dimethyl-5. 7-di. chlorindo#l-2.2'-ch#lornaphtalinin,digo gestattet also, Färbungen mit diesem Farbstoff in ein fachster Weise zu erzeugen unter Umgehung der umständlichen Küpe.
In dem erwähnten Beispiel kann das ge nannte Veresterungsmittel mit gleichem R.e- sultat durch andere SO, abgehende Mittel er setzt werden.
<B>An</B> Stelle der Chl.orsuwlfo:ns:äure können deren Ester, allgemein eine Halogensulfon- säure, ein, Salz einer H,alogensulfonsäure (wie zum Beispiel Natriumchlorsulfonat) benutzt werden; es- kann auch rauchende Schwefel säure, Schwefelsäureanhydrid, Pyrosulfuryl- chlorid, Aminosu,lfonsäure oder ein anderes, Sehwefelsäureanhydrid abgebendes Mittel verwendet werden.
Additional patent to main patent no. 102540. Process for the preparation of a derivative of 4,6-dimethyl-5.7 = dichloroindole-2.2'-p-chloronaphthalene indigo. In the main patent, a process was described for the production of a stable, water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be formed back by oxidation and which is valuable;
is for use in dyeing and printing, this process consists in having leucoindigo with. With the aid of sulfuric anhydride or substances releasing such as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base such as dimethylaniline. is passed into the acid ester of sulfuric acid.
The compound produced by this process eats an acidic sulfuric acid ester, probably an enol ester of leuco indigo, a body which still contains acidic salt-forming groups that make the product soluble in water.
It has now been found that the leuco linkage of the vat dye:
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can be converted in an analogous manner into the acidic sulfuric acid ester.
The process is illustrated by the following example: 1.80 parts by weight of chlorosulfonic acid are carefully added dropwise to a mixture of 500 parts by weight of dimethylaniline and 720 parts by weight of chlorobenzene, with stirring. 100 parts by weight of the dry leuco compound of 4.
6-dimethyl-5. 7-dichloroindole-2.2'-p-phlornaphtalinindigo of constitution
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are entered into this addition product at 15 ° C. and stirred at 30 ° C. for 12 hours.
For working up, soda is made alkaline with 360 parts by weight and the dimethylaniline and chlorobenzene are removed by steam distillation. The solution obtained is filtered and finally the ester salt formed is salted out in the filtrate.
The body obtained is soluble in water and persistent both in addiction and in solution. The aqueous solution is not changed by alkali, by mineral acids it takes place slowly cold, in the heat the dissolved ester salt decomposes very clearly. Mild oxidizing agents in the presence of acids cause the dye to regress.
In the application, the substance to be colored, fiber and the like. with an aqueous solution of the new Estersailzes wholly or locally impregnated and the color can be developed quickly and smoothly through a suitable oxidizing effect.
This derivative of 4. 6-dimethyl-5. 7-di. chlorindo # l-2.2'-ch # lornaphtalinin, digo thus allows staining with this dye to be produced in a very simple way, avoiding the cumbersome vat.
In the example mentioned, the esterifying agent mentioned can be replaced with other SO, outgoing agents with the same result.
Instead of the chlorosulfonic acid, its esters, generally a halosulfonic acid, a salt of an hydrogen sulfonic acid (such as, for example, sodium chlorosulfonate), can be used; It is also possible to use fuming sulfuric acid, sulfuric anhydride, pyrosulfuryl chloride, aminosulfuric acid, or another agent that releases sulfuric anhydride.