<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 102540. Verfahren zur Darstellung eines Derivates von ss-Anthr achinonyl-a-anthra-N-methyl- pyridonylamin. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren beschrieben zur Herstellung eines beständi- gen, wasserlöslichen Derivates von Indigo in fester Form, aus dem durch Oxydation der Farbstoff zurückgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei.
Dieses Verfahren besteht darin, dass Leukoindigo mit Hilfe von Schwefelsäureanhydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Substanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethylanilin, in den sauren Ester der Schwefelsäure über geführt wird. Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung ist ein saurer, schwe felsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enöl- ester des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure, salzbildende Gruppen enthält, die die Wasserlöslichkeit des Produktes bedingen.
Es wurde nun gefunden, dass dieses Ver fahren auch anwendbar ist auf ss-Aiithra- chinonyl-a-anthra-N. methylpyridonylaniin (Küpenfarbstof, f, zum Beispiel erhältlich aus ss-Aniii@oa.nthrachinon und Brommethyl- antbrapyridon), indem die Leukoverbindung dieses Farbstoffes auf die genannte Weise in den sauren Ester der Schwefelsäure über geführt wird.- Beispiel 100 gr der trockenen Leul,:
overbinduiig von ss-Anthrachinonyl-a-anthra-N. methyl- pyridonylamin werden fein verteilt in ein Reaktionsgemisch eingerührt, welches durch langsames Zugeben von 160 gr Chlorsulfon- säure in ein Gemisch von 600 gr Chlorbenzol und 450 gr Dimethylauilin unter Kühlen er halten wurde.
Nach erfolgter Reaktion wird noch über Nacht bei Zimmertemperatur ge rührt, dann mit Soda versetzt und mit Was serdampf das Dimethylanilin abdestilliert. .,Ins der zurückbleibenden Lösung wird das gebildete Estersalz durch Aussalzen in guter Ausbeute erhalten.
Der erhaltene Körper ist in Wasser leicht löslich und sowohl in -Substanz, als auch in Lösung beständig. Durch Alkali wird die wässerige Lösung nicht verändert; durch 11Ii- neralsäure erfolgt 'kalt langsam, in der Hitze schneller Zersetzung des gelösten Ester Salzes.
Oxydationsmittel in Gegenwart von Säu ren bewirken eine rasche und quantitative Rückbildung des Farbstoffes.
In der An-,vendung kann die zu färbende Substanz, Faser usw. mit einer wässerigen Lösung des neuen Estersalzes ganz oder lokal imprägniert und durch geeignete Oxydationswirkung die Färbung rasch und glatt zur Ent\vicklung gebracht werden.
Dieses Derivat von ss'-Antliracliinonyl-ca- ,intaira-N. methylpyridonyl < liniii best,a.ttetalso, Mirbungen mit diesem Farbstoff in einfach- stc-r Weise zti erzeugen, unter Um-churig der unii @iiidlielien hüne.
In dem erwähnten Beispiel kann an Stelle d,,r C'lilorsulfonsätire allgemein eine ]-La loggen- ein ein Salz einer Iltilo"enstilfon- siitire (wie zum Beispiel Natriiirrirlilorsulfo- nat), rauchende Schwefelsäure oder Schwe- f@.l@äureanhy drid verwendet werden.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 102540. Process for the preparation of a derivative of ss-anthr aquinonyl-a-anthra-N-methyl-pyridonylamine. The main patent describes a process for the production of a stable, water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be regenerated by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing.
This process consists in converting the leucoindigo into the acidic ester of sulfuric acid with the aid of sulfuric anhydride or substances releasing as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base such as dimethylaniline. The compound resulting from this process is an acidic, sulfuric acid ester, probably an eno-oil ester of leuco indigo, a body that still contains acidic, salt-forming groups that make the product soluble in water.
It has now been found that this process is also applicable to ss-alithra- quinonyl-a-anthra-N. methylpyridonylaniine (vat dye, f, for example available from ss-Aniii@oa.nthraquinone and bromomethyl- antbrapyridone), by converting the leuco compound of this dye into the acid ester of sulfuric acid in the above-mentioned way - example 100 gr of dry Leul, :
overbinduiig from ss-anthraquinonyl-a-anthra-N. methylpyridonylamine are finely divided and stirred into a reaction mixture which was obtained by slowly adding 160 grams of chlorosulfonic acid to a mixture of 600 grams of chlorobenzene and 450 grams of dimethylauiline while cooling.
After the reaction is complete, the mixture is stirred overnight at room temperature, then soda is added and the dimethylaniline is distilled off with water vapor. In the remaining solution, the ester salt formed is obtained in good yield by salting out.
The body obtained is easily soluble in water and stable both in substance and in solution. The aqueous solution is not changed by alkali; Mineral acid decomposes the dissolved ester salt slowly when cold, and faster when heated.
Oxidizing agents in the presence of acids cause rapid and quantitative regression of the dye.
In use, the substance, fiber, etc. to be dyed can be impregnated entirely or locally with an aqueous solution of the new ester salt and the color can be developed quickly and smoothly through a suitable oxidizing effect.
This derivative of ss'-antliracliinonyl-ca-, intaira-N. methylpyridonyl <liniii best, a.ttetalso, can be created with this dye in the simplest way, with the help of the uni @iiidlielien hüne.
In the example mentioned, instead of the chlorosulfonate can generally be a -laid a salt of an Iltilo "enstilphon- siitire (such as, for example, sodium fluoride sulfonate), fuming sulfuric acid or sulfuric acid anhy drid can be used.