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BRPI1006006B1 - Compostos, composição fungicida e método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas - Google Patents

Compostos, composição fungicida e método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas Download PDF

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Publication number
BRPI1006006B1
BRPI1006006B1 BRPI1006006-5A BRPI1006006A BRPI1006006B1 BR PI1006006 B1 BRPI1006006 B1 BR PI1006006B1 BR PI1006006 A BRPI1006006 A BR PI1006006A BR PI1006006 B1 BRPI1006006 B1 BR PI1006006B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
different
alkyl
same
unsubstituted
formula
Prior art date
Application number
BRPI1006006-5A
Other languages
English (en)
Inventor
Benting Jürgen
Dahmen Peter
Desbordes Philippe
Gary Stéphanie
Grosjean-Cournoyer Marie-Claire
Rinolfi Philippe
Wachendorff-Neumann Ulrike
Original Assignee
Bayer Intellectual Property Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Intellectual Property Gmbh filed Critical Bayer Intellectual Property Gmbh
Publication of BRPI1006006A2 publication Critical patent/BRPI1006006A2/pt
Publication of BRPI1006006A8 publication Critical patent/BRPI1006006A8/pt
Publication of BRPI1006006B1 publication Critical patent/BRPI1006006B1/pt

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Description

(54) Título: COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO FUNGICIDA E MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS (51) Int.CI.: C07D 207/36; C07D 231/18; C07D 277/20; A01N 43/24; A01N 43/36; A01P 3/00 (52) CPC: C07D 207/36,C07D 231/18,C07D 277/20,A01N 43/24,A01N 43/36 (30) Prioridade Unionista: 17/02/2009 EP 09356011.8, 23/09/2009 EP 09356054.8 (73) Titular(es): BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (72) Inventor(es): JÜRGEN BENTING; PETER DAHMEN; PHILIPPE DESBORDES; STÉPHANIE GARY; MARIE-CLAIRE GROSJEAN-COURNOYER; PHILIPPE RINOLFI; ULRIKE WACHENDORFFNEUMANN “COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO FUNGICIDA E MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS”
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a fungicidas N5 (fenilcicloalquil)carboxamida ou N-(benzilcicloalquil)carboxamida ou seus derivados tiocarboxamida, aos seus processos de preparação e aos compostos intermediários para sua preparação, suas utilizações como fungicida, em particular na forma de composições fungicidas, e aos métodos para o controle de fungos fitopatogênicos das plantas utilizando estes compostos ou suas composições.
Antecedentes da Invenção
No pedido de patente internacional WO 1998/03495, determinados derivados fungicidas de N-(fenilciclohexil)carboxamida são genericamente englobados em uma ampla descrição dos numerosos compostos da seguinte fórmula:
Figure BRPI1006006B1_D0001
em que R2 pode representar um grupo arila substituído ou um grupo aralquila substituído e n pode ser 1. No entanto, este documento não descreve os compostos em que o átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida pode ser substituído por um grupo cicloalquila.
No pedido de patente internacional WO 2007/134799, determinados derivados fungicidas do N-(fenilciclopropil)(tio)carboxamida são genericamente englobados em uma ampla descrição dos numerosos compostos da seguinte fórmula:
Figure BRPI1006006B1_D0002
*5 em que A pode representar um anel heterocíclico de 5 membros, X pode ser um átomo de oxigênio ou de enxofre, Ri, R2, R3 e R4 podem representar um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, uma alquila CiC4, um ciano ou um grupo nitro, B pode representar um grupo fenila substituída e R5 pode representar diversos substituintes entre os quais um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C4. No entanto, este documento não descreve compostos em que o ' átomo de nitrogênio do resíduo de (tio)carboxamida pode ser substituído por um grupo cicloalquila.
No pedido de patente internacional WO 2006/122955 determinados derivados fungicidas de N-(2-piridilcicloalquil)carboxamida são genericamente englobados em uma ampla descrição dos numerosos compostos da seguinte fórmula:
Figure BRPI1006006B1_D0003
em que Het pode representar um anel heterocíclico de 5 membros, A pode representar um anel de cicloalquila C3-C7, Ri e R2 podem representar diversos substituintes entre os quais um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6, R3 pode representar diversos substituintes entre os quais um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C6 ou um grupo cicloalquila C3-C7, e, X e Ra, iguais ou diferentes, podem representar diversos substituintes entre os quais um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo alquila Ci-C8. Entretanto, este documento não descreve compostos em que a unidade 2-piridina pode ser substituída por um grupo fenila. Além disso, não há nenhuma descrição explícita neste documento de qualquer composto compreendendo um grupo cicloalquila ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida.
No pedido da patente internacional WO 2005/103006 determinados derivados fungicidas de N-(2-piridilcicloalquil)carboxamida são genericamente englobados em uma ampla descrição dos numerosos compostos da seguinte fórmula:
Figure BRPI1006006B1_D0004
Het em que Het pode representar um anel heterocíclico de 5 10 membros, A pode representar um anel de cicloalquila C3-C7, R1 e R2 pode representar diversos substituintes entre os quais um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Οι-Οθ, R3 pode representar diversos substituintes entre os quais um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C-i-C6 ou um grupo cicloalquila C3-C7, Ra representa um grupo halogenoalquila Ci-C6 e X pode representar um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila C1-C6 ou grupo halogenoalquila C-i-C6. Entretanto, este documento não descreve os compostos em que a unidade 2-piridina pode ser substituída por um grupo fenila. Além disso, não há nenhuma descrição explícita neste documento de qualquer composto compreendendo um grupo cicloalquila ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida.
No pedido de patente internacional WO 2009/016218 determinadas amidas fungicidas de N-cicloalquil-N-biciclo são genericamente englobadas em uma ampla descrição dos numerosos compostos da seguinte fórmula:
Figure BRPI1006006B1_D0005
em que A pode representar um anel heterocíclico de 5 membros, T pode ser um átomo de oxigênio ou de enxofre, Z1 pode representar um anel de cicloalquila C3-C7, Z2 pode representar diversos substituintes entre os quais um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C6, L1 ou L2 podem representar diversos ligantes entre os quais um CH2 substituído ou não substituído, m pode representar 1, 2 ou 3 e X pode representar um CH ou N substituído ou não substituído. No entanto, este documento não descreve os compostos em que a fenila ou a unidade 2-piridinila podem ser retiradas a partir da unidade cicloalquila de 5-, 6- ou 7-membros.
No pedido de patente internacional WO 2009/012998 determinados derivados fungicidas de N-feniloxi-cicloalquilcarboxamida são genericamente englobados em uma ampla descrição dos numerosos compostos da seguinte fórmula:
Figure BRPI1006006B1_D0006
em que A pode representar um anel heterocíclico de 5 membros, 15 R1, R2, R3 e R4 podem representar diversos substituintes entre os quais um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4 e R1 e R3 juntos com o carbono ao qual eles estão ligados podem formar um anel cicloalquila C3-C7 a qual pode ser substituída por um ou mais grupos alquila C1-C6, B pode representar um grupo fenila substituído e Rí5 pode ser um átomo de hidrogênio ou um grupo cicloalquila C3-C7. No entanto, este documento não descreve nem sugere compostos em que 0 átomo de oxigênio ligando 0 anel B à unidade cicloalquila
C3-C7 pode ser substituído por um átomo de carbono.
É sempre de grande interesse no campo dos agroquímicos utilizar os compostos pesticidas mais ativos do que os compostos já conhecidos pelo técnico no assunto, em que quantidades reduzidas do composto podem ser utilizadas enquanto se mantém a eficácia equivalente.
Além disso, a oferta de novos compostos pesticidas com uma maior eficácia reduz fortemente o risco de aparecimento de linhagens resistentes do fungo a ser tratado.
De acordo com a presente invenção, é apresentada uma nova 10 família de compostos que apresentam maior atividade fungicida com relação à família conhecida de tais compostos.
Descrição da Invenção
Assim, a presente invenção fornece uma N(fenilcicloalquil)carboxamida ou N-(benzilcicloalquil)carboxamida ou seu derivado de tiocarboxamida de Fórmula (I)
Figure BRPI1006006B1_D0007
em que
- A representa um grupo heterociclila de 5 membros, insaturado ou parcialmente saturado, ligado ao carbono, que pode ser substituído por até quatro grupos R;
- T representa O ou S;
- B representa um carbociclo não aromático de 3-, 4-, 5-, 6- ou 7membros, que pode ser substituído por um a quatro grupos alquila Ci-C8;
- n representa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;
- m representa 0 ou 1;
- X representa um átomo de halogênio; nitro; ciano; isonitrila; hidroxi; amino; sulfanila; pentafluoro-A6-sulfanila; formila; formiloxi; formilamino; (hidroxiimino)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; (alcoxiimino Ci-C8)alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; (alqueniloxiimino C2-C8)-alquila CiC8 substituída ou não substituída; (alquiniloxiimino C2-C8)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; (benziloxiimino)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; carboxi; carbamoila; N-hidroxicarbamoila; carbamato; alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alcoxi CiC8 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfanila C-|-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfinila CiC8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilamino C-iC8 substituído ou não substituído; di-alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; alqueniloxi C2-C8 substituído ou não substituído; halogenoalqueniloxi C2-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquiniloxi C8-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquiniloxi C2-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquila C3-C7 com 1 a 5 átomos de halogênio; (cicloalquil C3-C7)alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; (cicloalquil C3-C7)-alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; (cicloalquil C3-C7)-alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; tri-alquilsilila Ci-C8 substituída ou não substituída; tri-alquilsilil (C-i-C8)-alquila CyCs substituída ou não substituída; alquilcarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarboniloxi Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquilcarboniloxi Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquilcarbonilamino Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alcoxicarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila Ci-C8com 1 a 5 átomos de halogênio; alquiloxicarboniloxi Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcoxicarboniloxi Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; dialquilcarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; alquilaminocarboniloxi Ci-C8 substituído ou não substituído; di-alquilaminocarboniloxí Ci-C8 substituído ou não substituído; N-(alquil Ci-C8)-hidroxicarbamoila substituída ou não substituída; alcoxicarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; N-(alquil ¢/C8)-alcoxicarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; arila que pode ser substituída por até 6 grupos Q; arilalquila C-|-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q; arilalquenila C2-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q; arilalquinila C2-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q; ariloxi que pode ser substituído por até 6 grupos Q; arilsulfanila que pode ser substituída por até 6 grupos Q; arilamino que pode ser substituído por até 6 grupos Q; arilalquiloxi Ci-C8 que pode ser substituído por até 6 grupos Q; arilalquilsulfanila Ci-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q; ou arilalquilamino Ci-C8 que pode ser substituído por até 6 grupos Q;
- dois substituintes X, juntamente com os átomos de carbono consecutivos aos quais estão ligados, podem formar um carbociclo saturado ou um heterociclo saturado, de 5 ou 6 membros, os quais podem ser substituídos por até quatro grupos Q que podem ser iguais ou diferentes;
- Z1 e Z2 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; ciano; uma alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alcoxi CrCg substituído ou não substituído; alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída; ou alcoxicarbonila C-i-Cg substituída ou não substituída;
- Z3 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 átomos ou grupos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados a partir da lista que consiste em átomos de halogênio; ciano; alquila Ci-C8; halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi C-i-Cs; halogenoalcoxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxicarbonila Ci-C8; halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquilaminocarbonila Ci-C8 e di-alquilamino carbonila Ci-C8;
- Z4 e Z5 representam independentemente um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; ciano; uma alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alcoxi Ci-C8 substituído ou não substituído; alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída; alcoxicarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; ou Z4 e Z5 são um grupo alquileno C2-C5, que pode ser substituído por um a quatro grupos alquila Ci-C8;
- Q representa independentemente um átomo de halogênio; ciano; nitro; alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 com 1 a 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi Ci-C8 com 1 a 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila Ci-C8 com 1 a 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; tri-alquilsilila C-i-C8 substituída ou não substituída; tri-(alquilsililCi-C8)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; (alcoxiimino Ci-C8)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; (benziloxiimino)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída;
- R representa independentemente átomo de hidrogênio; átomo de halogênio; nitro; ciano; hidroxi; amino; sulfanila; pentafluoro-À6-sulfanila; (alcoxiimino Ci-C8)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; (benziloxiimino)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alcoxi C-iC8 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi C-i-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfinila Cr C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilamino C-iC8 substituído ou não substituído; di-alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; alqueniloxi C2-C8 substituído ou não substituído; alquiniloxi C3-C8 substituído ou não substituído; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquila C3-C7 com 1 a 5 átomos de halogênio; tri-alquilsilila Ci-C8 substituída ou não substituída; alquilcarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alcoxicarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; fenoxi; fenilsulfanila; fenilamino; benziloxi; benzilsulfanila; ou benzilamino;
bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e isômeros opticamente ativos.
Para os compostos de acordo com a presente invenção, os seguintes termos genéricos são geralmente utilizados com os seguintes significados:
- halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo.
- carboxi significa -C(=O)OH;
- carbonila significa -C(=O)-;
- carbamoila significa -C(=O)NH2;
- N-hidroxicarbamoila significa -C(=O)NHOH;
- SO representa um grupo sulfóxido;
- SO2 representa um grupo sulfona;
- um grupo alquila, um grupo alquenila e um grupo alquinila, bem como unidades contendo esses termos, pode ser lineares ou ramificadas;
- a unidade arila contida em um grupo arila, um grupo arilalquila, um grupo arilalquenila e um grupo arilalquenila bem como as unidades que contém esses termos, pode ser um grupo fenila que pode ser substituído por até 5 grupos Q, um grupo naftila que pode ser substituído por até 6 grupos Q ou um grupo piridila que pode ser substituído por até 4 grupos Q;
- e, heteroátomo significa enxofre, nitrogênio ou oxigênio.
- no caso de um grupo amino ou da unidade amino de qualquer outro grupo que compreende amino, substituído por dois substituintes que podem ser iguais ou diferentes, os dois substituintes, juntamente com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, podem formar um grupo heterociclila, de preferência um grupo heterociclila de 5- a 7-membros, ou que pode ser substituído ou que pode incluir outros heteroátomos, por exemplo, um grupo de morfolino ou grupo piperidinila.
- salvo indicação em contrário, um grupo ou um substituinte que é substituído de acordo com a presente invenção pode ser substituído por um ou mais dos seguintes grupos ou átomos: um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo hidroxi, um grupo ciano, um grupo amino, um grupo sulfanila, um grupo pentafluoro-Ã6-sulfanila, um grupo formila, um grupo formiloxi, um grupo formilamino, um grupo carbamoila, um grupo N-hidroxicarbamoila, um grupo carbamato, um grupo (hidroxiimino)-alquila Οι-Οθ, uma alquila Ci-C8, uma tri5 alquila Ci-C8, uma tri-silil(Ci-Cs-alquil)-alquila Ci-C8, uma cicloalquila Ci-C8, uma tri-silil(alquil CrCsj-cicloalquila Ci-C8, uma halogenoalquila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, uma halogenocicloalquila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8, um alqueniloxi C2-C8, um alquiniloxi C2-C8, um alquilamino C-|-C8, um di-alquilamino Ci-C8, um alcoxi Ci10 C8, um halogenoalcoxi Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilsulfanila Ci-C8, uma halogenoalquilsulfanila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, um alqueniloxi C2-C8, um halogenoalqueniloxi C2-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, um alquiniloxi C3-C8, um halogenoalquiniloxi C3-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilcarbonila Ci-C8, uma halogenoalquilcarbonila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilcarbamoila Ci-C8, uma di-alquilcarbamoila Ci-C8, uma Nalquiloxicarbamoila Ci-C8, uma alcoxicarbamoila Ci-C8, uma N-alquil-C-t-Csalcoxicarbamoila Ci-C8, uma alcoxicarbonila Ci-C8, uma halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, um alquilcarboniloxi Ci-C8, um halogenoalquilcarboniloxi Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, um alquilcarbonilamino Ci-C8, um halogenoalquilcarbonilamino Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, um alquilaminocarboniloxi Ci-C8, um dialquilaminocarboniloxi Ci-C8, um alquiloxicarboniloxi Ci-C8, uma alquilsulfinila Ci-C8, uma halogenoalquilsulfinila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilsulfonila Ci-C8, uma halogenoalquilsulfonila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilaminosulfamoila CrCs, uma di-alquilaminosulfamoila CiC8, uma (alcoxiimino Ci-C6)-alquila Ci-C6, um (alqueniloxiimino Ci-C6)-alquila Ci-C6, um (alquiniloxiimino Ci-C6)-alquila CrC6, um 2-oxopirrolidin-1-il, um (benziloxiimino)-alquila Ci-C6, uma alcoxialquila Ci-Cg, uma halogenoalcoxialquila Ci-C8 com 1 a 5 átomos de halogênio, um benziloxi, uma benzilsulfanila, um benzilamino, um fenoxi, uma fenilsulfanila, ou um fenilamino.
Qualquer um dos compostos de acordo com a presente invenção pode existir em uma ou mais formas isômeras ópticas ou quirais, dependendo do número de centros assimétricos no composto. Portanto, a presente invenção se refere igualmente a todos os isômeros óticos e a quaisquer das suas misturas racêmicas ou escalêmicas (scalemic) (o termo escalêmico denota uma mistura de enantiômeros em proporções diferentes) e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticos podem ser separados de acordo com os métodos conhecidos per se por um técnico no assunto regular.
Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas do isômero geométrico, dependendo do número de duplas ligações no composto. Portanto, a presente invenção se refere igualmente a todos os isômeros geométricos e a todas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com métodos gerais, que são conhecidos per se por um técnico no assunto regular.
Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas do isômero geométrico, dependendo da posição relativa (sin/anti ou cis/trans) dos substituintes do anel Β. A presente invenção, assim, se refere igualmente a todos os isômeros sin/anti (ou cis/trans) e a todas as misturas possíveis sin/anti (ou cis/trans), em todas as proporções. Os isômeros sin/anti (ou cis/trans) podem ser separados de acordo com métodos gerais, que são conhecidos per se por um técnico no assunto regular.
Qualquer um dos compostos de Fórmula (I) em que X representa um grupo hidroxi, um grupo sulfanila ou um grupo amino pode ser encontrado na sua forma tautomérica resultante do deslocamento do próton de dito grupo hidroxi, sulfanila ou amino.
Tais formas tautoméricas de tais compostos também fazem parte 5 da presente invenção. De um modo geral, todas as formas tautoméricas dos compostos de Fórmula (I), em que X representa um grupo hidroxi, um grupo sulfanila ou um grupo amino, bem como as formas tautoméricas dos compostos que podem ser opcionalmente utilizados como intermediários nos processos de preparação e que serão definidos na descrição desses processos, também fazem parte da presente invenção.
Os compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são os compostos de Fórmula (I), em que A é selecionado a partir da lista que consiste em:
- um heterociclo de Fórmula (A1)
Figure BRPI1006006B1_D0008
em que:
R1 a R3, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C5que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído;
ou halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A2)
Figure BRPI1006006B1_D0009
em que:
R4 a R6, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo dè hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C-1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C5que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; ou halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A3)
Figure BRPI1006006B1_D0010
l8
R8 (A3) em que:
R7 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; ou halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R8 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de Fórmula (A4)
Figure BRPI1006006B1_D0011
em que:
R9 a Rem 11, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; amino; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A5)
Figure BRPI1006006B1_D0012
em que:
R12 e R13, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; amino; halogenoalquila CrC5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R14 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; amino; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A6)
Figure BRPI1006006B1_D0013
em que:
R15 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um ciano; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R16 e R18, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alcoxicarbonila C1-C5 substituída ou não substituída; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R17 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de Fórmula (A7)
Figure BRPI1006006B1_D0014
em que:
R19 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5;
R20 a R22, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio: um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A8)
Figure BRPI1006006B1_D0015
em que
- R23 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; 10 alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R24 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A9)
Figure BRPI1006006B1_D0016
R em que:
R25 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C-1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R26 representa um átomo de hidrogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A10)
Figure BRPI1006006B1_D0017
em que:
R27 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C^Cs que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R28 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído; ou di(alquil Ci-Cs)amino substituído ou não substituído;
- um heterociclo de Fórmula (A11)
Figure BRPI1006006B1_D0018
R em que:
R29 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R30 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquil Ci-Cs)amino substituído ou não substituído;
- um heterociclo de Fórmula (A12)
Figure BRPI1006006B1_D0019
em que:
R31 representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
R32 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R33 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um nitro; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A13)
Figure BRPI1006006B1_D0020
em que:
R34 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila CrC5 substituída ou não substituída; cicloalquila C3-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquiniloxi C2-C5 substituído ou não substituído; ou halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R35 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcoxi C^Cs que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído; ou di(alquil Ci-Cs)amino substituído ou não substituído;
R36 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de Fórmula (A14)
Figure BRPI1006006B1_D0021
em que:
R37 e R38, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio 5 que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído;
ou uma alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída;
R39 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de Fórmula (A10 * * * * 15)
Figure BRPI1006006B1_D0022
em que:
R40 e R41, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C-1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A16)
Figure BRPI1006006B1_D0023
em que:
R42 e R43, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou amino;
- um heterociclo de Fórmula (A17)
Figure BRPI1006006B1_D0024
em que:
R44 e R45, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
Figure BRPI1006006B1_D0025
em que:
R47 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R46 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que 5 compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
ou alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de Fórmula (A19)
Figure BRPI1006006B1_D0026
em que:
r49 θ ^48 que p0C|em ser jgUajs ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi CrC5 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A20)
Figure BRPI1006006B1_D0027
em que:
R50 e R51, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; ou halogenoalquila C-1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A21)
Figure BRPI1006006B1_D0028
(A21) em que:
R52 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A22)
Figure BRPI1006006B1_D0029
em que:
R53 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de Fórmula (A23)
Figure BRPI1006006B1_D0030
em que:
r54 θ r56 qUe p0(jem ser jguajs Ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila CrCs substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R55 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de Fórmula (A24)
Figure BRPI1006006B1_D0031
(A24) em que:
R57 e R59, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R58 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de Fórmula (A25)
Figure BRPI1006006B1_D0032
em que:
R60 e R61, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R62 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de Fórmula (A26)
Figure BRPI1006006B1_D0033
em que:
R65 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
alquila C1-C5 substituída ou não substituída; cicloalquila C3-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
R63 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1- C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcoxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído; ou di(alquil Ci-C5)amino;
R64 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída.
Os compostos de maior preferência, de acordo com a presente invenção, são compostos de Fórmula (I), em que A é selecionado a partir da lista que consiste em A2; A6; A10 e A13 conforme definido no presente. Os compostos de maior preferência, ainda, de acordo com a presente invenção, são compostos de Fórmula (I), em que A representa A13, em que R34 representa uma alquila C1-C5 substituída ou não substituída, uma halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi C1-C5 substituído ou não substituído; R35 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio e R36 representa uma alquila C1-C5 substituída ou não substituída.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são os compostos de Fórmula (I), em que T representa O.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são os compostos de Fórmula (I), em que n representa 0, 1 ou 2.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são compostos da Fórmula (I) em que B é um carbociclo não aromático de 3-, 5-, 6- ou 7-membros que pode ser substituído por um a quatro grupos alquila Ci-C8.
De maior preferência, B é escolhido a partir de carbociclo ciclopropila, ciclopentila, ciclohexila e cicloheptila que pode ser substituído por um a quatro grupos de metila.
Outros compostos preferidos de acordo com a presente invenção são compostos de Fórmula (I), em que X representa independentemente um átomo de halogênio; alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes; tri(alquil Ci-C8)silila substituída ou não substituída;
alcoxi C-i-Cs substituído ou não substituído ou halogenoalcoxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes. Ou em que dois substituintes consecutivos X, juntamente com o anel fenila formam uma 1,3-benzodioxolila substituída ou não substituída; 1,2,3,45 tetrahidro-quinoxalinila, 3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazinila; 1,4-benzodioxanila; indanila; 2,3-dihidrobenzofuranila; ou indolinila.
Outros compostos preferidos de acordo com a presente invenção são compostos de Fórmula (I), em que Z1 e Z2 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou uma alquila Ci-C8 substituída ou não substituída.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são compostos da Fórmula (I) em que Z3 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 grupos ou átomos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados a partir da lista que consiste em átomos de halogênio, uma alquila Ci-C8, uma halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um alcoxi C-i-C8 ou um halogenoalcoxi Ci-C8 compreendendo até 9 de átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes. De maior preferência, Z3 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída; de maior preferência ainda, Z3 representa um ciclopropil.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são compostos da Fórmula (I) em que Z4 e Z5 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou uma alquila Ci-C8 substituída ou não substituída.
Outros compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, são compostos da Fórmula (I) em que R representa independentemente um átomo de hidrogênio; átomo de halogênio; ciano; alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; di-alquilamino C-i-C8 substituído ou não substituído; tri(alquil Ci-C8)silila substituída ou não substituída; alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxi Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcoxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída; amino; hidroxila; nitro; alcoxicarbonila CrC8 substituída ou não substituída; alquiniloxi C2-C8 substituído ou não substituído.
As preferências mencionadas acima com relação aos substituintes dos compostos, de acordo com a presente invenção, podem ser combinadas de diversas maneiras. Portanto, estas combinações de características preferidas fornecem subclasses de compostos de acordo com a presente invenção. Os exemplos de tais subclasses de compostos preferidos, de acordo com a presente invenção, podem ser combinados:
- as características preferidas de A com características preferidas de Β, Ζ1, Ζ2, Ζ3, Ζ4, Ζ5, X, T, n, m e R;
- as características preferidas de B com características preferidas de A, Ζ1, Ζ2, Ζ3, Ζ4, Ζ5, X, T, n, m e R;
- as características preferidas de Z1 com características preferidas de A, Β, Ζ2, Ζ3, Ζ4, Ζ5, X, T, n, m e R;
- as características preferidas de Z2 com características preferidas de A, Β, Ζ1, Ζ3, Ζ4, Ζ5, X, T, n, m e R;
- as características preferidas de Z3 com características preferidas de A, Β, Ζ1, Ζ2, Ζ4, Ζ5, X, T, n, m e R;
- as características preferidas de Z4 com características preferidas de A, Β, Ζ1, Ζ2, Ζ3, Ζ5, X, T, n, m e R;
- as características preferidas de Z5 com características preferidas de A, Β, Ζ1, Ζ2, Ζ3, Ζ4, X, T, n, m e R;
- as características preferidas de X com características preferidas de A, B, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, T, n, m e R;
- as características preferidas de T com características preferidas de A, B, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, X, n, m e R;
- as características preferidas de n com características preferidas de A, B, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, X, T, m e R;
- as características preferidas de m com características preferidas de A, B, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, X, T, n e R;
- as características preferidas de R com características preferidas 10 de A, B, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, X, T, n e m;
Nessas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos, de acordo com a presente invenção, ditas características preferidas também podem ser selecionadas dentre as características de maior preferência, de cada um de A, B, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, X,
T, n, m e R, de modo a formar as subclasses de maior preferência dos compostos de acordo com a presente invenção.
A presente invenção também se refere a um processo para a preparação dos compostos de Fórmula (I).
Portanto, de acordo com outro aspecto da presente invenção, é 20 fornecido um processo P1 para a preparação de um composto de Fórmula (I), conforme definido no presente e em que T representa O e que compreende a reação do derivado de 2-fenilcicloalquilamino ou 2-benzilcicloalquilamino de
Fórmula (II) ou um de seus sais:
Figure BRPI1006006B1_D0034
(ll) em que X, n, m, B, Z1, Z2, Z3, Z4, e Z5são conforme definidos no presente, com um ácido carboxílico derivado da Fórmula (III):
O
Figure BRPI1006006B1_D0035
(III) em que A é conforme definido no presente e L1 representa um grupo de saída selecionado a partir da lista que consiste em um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, -ORa, -OC(=O)Ra, Ra sendo uma alquila C1-C6 substituída ou não substituída, uma haloalquila C1-C6 substituída ou não substituída, uma benzila, um grupo 4-metoxibenzila ou pentafluorofenila, ou um grupo de fórmula O-C(=O)A; na presença de um catalisador e na presença de um agente de condensação no caso L1 representa um grupo hidroxila e na presença de um ligante ácido no caso. L1 representa um átomo de halogênio.
Os derivados de N-cicloalquilamina de Fórmula (II) podem ser preparados pelos processos, tais como a aminação redutiva do aldeído ou cetona (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters (2006), 2.014), ou a redução de iminas (Tetrahedron (2005), 11.689), ou a substituição nucleofílica do halogênio, mesilato ou tosilato (Journal of Medicinal Chemistry (2002), 3.887).
Os derivados de ácido carboxílico de Fórmula (III) podem ser preparados pelos processos conhecidos.
No caso de L1 representar um grupo hidroxi, o processo, de acordo com a presente invenção, é realizado na presença do agente de condensação. O agente de condensação adequado pode ser selecionado a partir da lista não limitada que consiste no formador de haleto ácido, tal como 0 fosgênio, tribrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, óxido de tricloreto de fósforo ou cloreto de tionila; formador de anidrido, tal como 0 cloroformato de etila, cloroformato metila, cloroformato de isopropila, cloroformato-de isobutila ou cloreto de metanossulfonila; carbodiimidas, tais como o Ν,Ν’-di-ciclo-hexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação habituais, tal como o pentoxido de fósforo, ácido polifosfórico, Ν,Ν’-carbonil-diimidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-diidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetraclorometano, cloridrato de 4-(4,6-dimetoxi[1.3.5]triazin-2-il)-4metilmorfolina ou hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidino-fosfônio.
O processo de acordo com a presente invenção é realizado na presença de um catalisador. O catalisador adequado pode ser selecionado a partir da lista que consiste em 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidroxi-benzotriazol ou dimetilformamida.
No caso de L1 representar um átomo de halogênio, o processo, de acordo com a presente invenção, é realizado na presença de um ligante ácido. Os ligantes ácidos adequados para a realização do processo P1, de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todos bases inorgânicas e orgânicas que são usuais para tais reações. É dada preferência à utilização de metal alcalino terroso, hidreto de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino ou alcoxidos de metal alcalino, tal como o hidróxido de sódio, hidreto de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio, ferc-butoxido de potássio ou outro hidróxido de amônio; carbonatos de metal alcalino, tais como o carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio; acetatos de metais alcalinos ou metais alcalinos terrosos, tais como o acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio e também aminas terciárias, tais como a trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diaza-bicicloundeceno (DBU). Também é possível trabalhar na ausência de um agente de condensação adicional ou empregar um excesso do componente amina, de modo que atue simultaneamente como um agente ligante ácido.
Com relação a um aspecto adicional, de acordo com a presente invenção, é fornecido um Processo P2 para a preparação de um composto de Fórmula (I), em que T representa S, a partir de um composto de Fórmula (I), em que T representa O e ilustrado de acordo com o seguinte esquema de reação:
Figure BRPI1006006B1_D0036
Processo P2 em que X, n, m, B, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e A são conforme definidos no presente, na presença opcional de uma quantidade catalítica ou estequiométrica ou mais de uma base, tal como uma base inorgânica e orgânica. É dada preferência à utilização de carbonatos de metal alcalino, tais como o carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio; bases aromáticas heterocíclicas, tais como piridina, picolina, lutidina, colidina; e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina ou N15 metilpiperidina.
O processo P2, de acordo com a presente invenção, pode ser realizado na presença de um agente de tionação.
Os derivados de amida de partida de Fórmula (I) podem ser preparados de acordo com o Processo P1.
Os agentes de tionação adequados para a realização do processo
P2, de acordo com a presente invenção, podem ser o enxofre (S), ácido sulfídrico (H2S), sulfeto de sódio (Na2S), hidrossulfeto de sódio (NaHS), trissulfureto de boro (B2S3), sulfeto de bis(dietilalumínio) ((AIEt2)2S), sulfeto de amônio ((NH4)2S), pentassulfeto de fósforo (P2S5), reagente de Lawesson (2,434 bis(4-metoxifenil)-1,2,3,4-ditiodifosfetano 2,4-dissulfeto) ou um reagente de tionação com suporte em polímero, tal conforme descrito em J. Chem. Soc. Perkin 1, (2001), 358.
O composto, de acordo com a presente invenção, pode ser preparado de acordo com os processos gerais de preparação descritos acima. No entanto, será entendido que, com base no seu conhecimento geral e nas publicações disponíveis, o técnico no assunto será capaz de adaptar este método de acordo com as especificidades de cada um dos compostos, o qual se deseja sintetizar.
Em um aspecto adicional ainda, a presente invenção se refere aos compostos de Fórmula (II) úteis como compostos intermediários ou materiais para o processo de preparação de acordo com a presente invenção. A presente invenção, portanto, fornece os compostos de Fórmula (II):
Figure BRPI1006006B1_D0037
em que X, n, m, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5 são conforme definidos no 15 presente, e B representa um grupo ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila ou cicloheptila, com a exclusão de N-ciclopropil-2fenilciclohexanamina.
Com base na presente descrição e no seu conhecimento geral e nas publicações, por exemplo, conforme descritos no documento da patente internacional WO 2006/122955, o técnico no assunto pode preparar o composto intermediário de Fórmula (II) de acordo com a presente invenção.
Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a uma composição fungicida que compreende uma quantidade efetiva e não fitotóxica de um composto ativo de Fórmula (I).
A expressão “quantidade efetiva e não fitotóxica” significa uma quantidade da composição, de acordo com a presente invenção, que é suficiente para controlar ou destruir o fungo presente ou responsável por aparecer nas culturas, e que não acarretam qualquer sintoma apreciável de fitotoxicidade em ditas culturas. Tal quantidade pode variar dentro de uma ampla gama dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, das condições climáticas e dos compostos incluídos na composição fungicida, de acordo com a presente invenção. Esta quantidade pode ser determinada por testes em campos sistemáticos, que estão dentro das capacidades de um técnico no assunto.
Desta maneira, de acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição fungicida que compreende, como um ingrediente ativo, uma quantidade efetiva de um composto de Fórmula (I), conforme definido no presente, e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.
De acordo com a presente invenção, o termo “suporte” se refere a um composto natural ou sintético, orgânico ou inorgânico com o qual o composto ativo de Fórmula (I) é combinado ou associado para torná-lo mais fácil de aplicar, notavelmente nas partes da planta. Portanto, este suporte é, em geral, inerte e deve ser agricolamente aceitável. O suporte pode ser um sólido ou um líquido. Os exemplos de suportes apropriados incluem a argila, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, alcoóis, em particular o butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e vegetais e seus derivados. As misturas de tais suportes também podem ser utilizadas.
A composição de acordo com a presente invenção também pode compreender os componentes adicionais. Em particular, a composição pode ainda compreender um tensoativo. O tensoativo pode ser um emulsificante, um agente dispersante ou um agente molhante do tipo iônico ou não iônico ou uma mistura de tais tensoativos. Pode ser feita menção, por exemplo, aos sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com alcoóis graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (em particular, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados taurinos (em particular, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de alcoóis ou fenóis polioxietilenados, ésteres de ácido graxo de polióis e os derivados dos presentes compostos contendo funções sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um tensoativo é geralmente essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando o agente vetor para a aplicação é a água. De preferência, o teor de tensoativo pode estar compreendido de 5% a 40% em peso da composição.
Opcionalmente, os componentes adicionais também podem ser incluídos, por exemplo, os colóides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes, agentes sequestrantes. Geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido, que cumpre com as técnicas de formulação usuais.
Em geral, a composição de acordo com a presente invenção pode conter de 0,05 a 99% em peso do composto ativo, de preferência, de 10 a 70% em peso.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas de várias formas, tal como dispensador aerossol, suspensão em cápsula, concentrado de nebulização a frio, pó empoeirável, concentrado emulsificável, emulsão óleo em água, emulsão água em óleo, grânulo encapsulado, grânulo fino, concentrado com capacidade de fluxo para o tratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, grânulo, concentrado de nebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo, pó dispersível de óleo, concentrado com capacidade de fluxo miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, filamento vegetal, pó para o tratamento de sementes secas, semente revestida com um pesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para o tratamento de semente, concentrado de suspensão (concentrado com capacidade de fluxo), líquido de volume ultra baixo (ULV), suspensão de volume ultra baixo (UVL), grânulos ou tabletes dispersíveis em água, pó dispersível em água para o tratamento em calda, grânulos ou tabletes hidrossolúveis, pó hidrossolúvel para o tratamento de semente e pó molhável. Estas composições incluem não apenas composições que estão prontas para serem aplicadas na planta ou semente a ser tratada por meio de um dispositivo apropriado, tais como um dispositivo de aspersão ou pulverização, mas também composições comerciais concentradas que devem ser diluídas antes da aplicação na cultura.
Os compostos de acordo com a presente invenção também podem ser misturados com um ou mais inseticidas, fungicidas, bactericidas, atrativos, substância ativa de feromônio ou acaricidas ou outros compostos com atividade biológica. As misturas assim obtidas possuem normalmente um espectro ampliado de atividade. As misturas com outros compostos fungicidas são particularmente vantajosas.
Os exemplos de associações apropriadas de mistura de fungicidas podem ser selecionados a partir da seguinte lista:
(1) Inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, (1.1) o aldimorf (1.704-28-5), (1.2) azaconazol (60.207-31-0), (1.3) bitertanol (55.17931-2), (1.4) bromuconazol (116.255-48-2), (1.5) ciproconazol (113.096-99-4), (1.6) diclobutrazol (75.736-33-3), (1.7) difenoconazol (119.446-68-3), (1.8) diniconazol (83.657-24-3), (1.9) diniconazol-M (83.657-18-5), (1.10) dodemorf (1.593-77-7), (1.11) acetato de dodemorf (31.717-87-0), (1.12) epoxiconazol (106.325-08-0), (1.13) etaconazol (60.207-93-4), (1.14) fenarimol (60.168-88-9), (1.15) fenbuconazol (114.369-43-6), (1.16) fenexamida (126.833-17-8), (1.17) fenpropidina (67.306-00-7), (1.18) fenpropimorf (67.306-03-0), (1.19) fluquinconazol (136.426-54-5), (1.20) flurprimidol (56.425-91-3), (1.21) flusilazol (85.509-19-9), (1.22) flutriafol (76674-21-0), (1.23) furconazol (112.839-33-5), (1.24) cis-furconazole (112.839-32-4), (1.25) hexaconazol (79.983-71-4), (1.26) imazalil (60.534-80-7), (1.27) sulfato de imazalil (58.594-72-2), (1.28) imibenconazol (86.598-92-7), (1.29) ipconazol (125.225-28-7), (1.30) metconazol (125.116-23-6), (1.31) miclobutanil (88.671-89-0), (1.32) naftifina (65.472-88-0), (1.33) nuarimol (63.284-71-9), (1.34) oxpoconazol (174.212-125), (1.35) paclobutrazol (76.738-62-0), (1.36) pefurazoato (101.903-30-4), (1.37) penconazol (66.246-88-6), (1.38) piperalin (3.478-94-2), (1.39) procloraz (67.747-09-5), (1.40) propiconazol (60.207-90-1), (1.41) protioconazol (178.928-70-6), (1.42) piributicarb (88.678-67-5), (1.43) pirifenox (88.283-41-4), (1.44) quinconazol (103.970-75-8), (1.45) simeconazol (149.508-90-7), (1.46) spiroxamina (118.134-30-8), (1.47) tebuconazol (107.534-96-3), (1.48) terbinafína (91.161-71-6), (1.49) tetraconazol (112.281-77-3), (1.50) triadimefon (43.121-43-3), (1.51) triadimenol (89.482-17-7), (1.52) tridemorf (81412-43-3), (1.53) triflumizol (68.694-11-1), (1.54) triforina (26.644-46-2), (1.55) triticonazol (131983-72-7), (1.56) uniconazol (83657-22-1), (1.57) uniconazol-p (10076165-7), (1.58) viniconazol (77.174-66-4), (1.59) voriconazol (137.234-62-9), (1.60) 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)ciclo-heptanol (129.586-32-9), (1.61) 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazole-5-carboxilato de metila (111.323-95-0), (1.62) Ν’- {5-(difluorometil)-2-metil-4-[3(trimetilsilil)propóxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-N’{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]imidoformamida e (1.64) O-{125 [(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil} 1 H-imidazol-1 -carbotioato (111.226-71 2).
(2) inibidores da respiração no complexo I ou II, por exemplo, (2.1) o bixafen (581.809-46-03), (2.2) boscalid (188.425-85-6), (2.3) carboxina (5.234-68-4), (2.4) diflumetorim (130.339-07-0), (2.5) fenfuram (24.691-80-3), (2.6) fluopiram (658.066-35-4), (2.7) flutolanil (66.332-96-5), (2.8) furametpir (123.572-88-3), (2.9) furmeciclox (60.568-05-0), (2.10) isoprazam (mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato anti-epimérico
1RS,4SR,9SR) (881.685-58-1), (2.11) isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.12) isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1R,4S,9S), (2.13) isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1S,4R,9R), (2.14) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS, 4SR, 9RS), (2.15) isopirazam (enantiômero sinepimérico 1R,4S,9R), (2.16) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.17) mepronila (55.814-41-0), (2.18) oxicarboxina (5.259-88-1), (2.19) penflufen (494.793-67-8), (2.20) pentiopirad (183.675-82-3), (2.21) sedaxano (874.967-67-6), (2.22) tifluzamida (130.000-40-7), (2.23) 1-metil-N-[2-(1,1,2,2tetrafluoroetóxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4-carboxamida, (2.24) 3(difluorometil)-1-metil-N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-1 H-pirazol-4carboxamida, (2.26) 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3hexafluoropropoxi)fenil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida e seus sais.
(3) inibidores da respiração no complexo III, por exemplo, (3.1) o amisulbrom (348.635-87-0), (3.2) azoxistrobina (131.860-33-8), (3.3) ciazofamida, (120.116-88-3), (3.4) dimoxistrobina (141.600-52-4), (3.5) enestroburina (238.410-11-2) (conhecido a partir do documento WO
2004/058723), (3.6) famoxadona (131.807-57-3) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.7) fenamidona (161.326-34-7) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.8) fluoxastrobin (361.377-29-9) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.9) cresoxim-metila (143.390-89-0) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.10) metominostrobina (133.408-50-1) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.11) orisastrobina (189.892-69-1) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.12) picoxistrobina (117.428-22-5) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.13) piraclostrobina (175.013-18-0) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.14) pirametostrobina (915.410-70-7) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.15) piraoxistrobina (862.588-11-2) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.16) piribencarb (79.9247-52-2) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.17) trifloxistrobina (141.517-21-7) (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.18) (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (3.19) (2E)-2(metoxiimino)-N-metil-2-{2-{[({( LE)-l-[3 (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723) e seus sais, (3.20) (2E)-2-(metoxiimino)-Nmetil-2-{2-[(E)-({1-3[- (trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida (158169-73-4), (3.21) (2E)-2-{2-[({[(1 E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2feniletenil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-Nmetíletanamida (326.896 - 28-0), (3.22) (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6diclorofenil)but-3-en-2-ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-Nmetiletanamida, (3.23) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihid ro-1 H-inden-420 il)piridina-3-carboxamida (119899-14-8), (3.24) 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1[3-(trifluorometil)fenil] etilideno]fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-diidro3H-1,2,4-triazol-3-ona, (3.25) 2-{2-[({ciclopropil[(4metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3- metoxiacrilato de metila (14960103-6), (3.26) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-225 hidroxibenzamida (226.551-21-9) e seus sais.
(4) inibidores da mitose e da divisão celular como, por exemplo, (4.1) benomila (17.804-35-2), (4.2) carbendazim (10.605-21-7), (4.3) clorfenazol (3574-96-7) (4.4) dietofencarb (87.130-20-9), (4.5) etaboxam (162.650-77-3), (4.6) fluopicolida (239.110-15-7), (4.7) fuberidazol (3.878-19-1), (4.8) pencicurona (66.063-05-6), (4.9) tiabendazol (148-79-8), (4.10) tiofenato-metila (23.564-05-8), (4.11) tiofenato (23.564-06-9), (4.12) zoxamida (156.052-68-5) e (4.13) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazol[1,55 ajpirimidina (214.706-53-3).
(5) compostos capazes de possuir uma ação multilocal, por exemplo, (5.1) a mistura Bordeaux (8.011-63-0), (5.2) captafol (2.425-06-1), (5.3) captan (133-06-2) (conhecido a partir do documento WO 02/12172), (5.4) clorotalonil (1.897-45-6), (5.5), hidróxido de cobre (20.427-59-2), (5.6) naftenato de cobre (1.338-02-9), (5.7) óxido de cobre (1.317-39-1), (5.8) oxicloreto de cobre (1.332-40-7), (5.9) sulfato de cobre (2+) (7.758-98-7), (5.10) diclofluanida (1.085-98-9), (5.11) ditianon (3.347-22-6), (5.12) dodina (2.439-10-3), (5.13) base livre de dodina, (5.14) ferbam (14.484-64-1), (5.15) fluorofolpet (719-960), (5.16) folpet (133-07-3), (5.17) guazatina (108.173-90-6), (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina (13.516-27-3), (5.20) albesilato de iminoctadina (169.202-06-6), (5.21) triacetato de iminoctadina (57.520-17-9), (5.22) mancobre (53.988-93-5), (5.23) mancozeb (2.234.562), (5.24) maneb (12.42738-2), (5.25) metiram (9.006-42-2), (5.26) metiram de zinco (9.006-42-2), (5.27) oxina cobre (10.380-28-6), (5.28) propamidina (104-32-5), (5.29) propineb (12.071-83-9), (5.30) enxofre e preparações de enxofre incluindo o polissulfureto de cálcio (7.704-34-9), (5.31) tiram (137-26-8), (5.32) tolilfluanid (731-27-1), (5,33) zineb (12.122-67-7), (5.34) ziram (137-30-4) e seus sais.
(6) compostos capazes de induzir uma defesa do hospedeiro, por exemplo, (6.1) o acibenzolar-S-metila (135.158-54-2), (6.2) isotianila (224.04925 04-1), (6.3) probenazol (27.605-76-1) e (6.4) tiadinila (223.580-51-6).
(7) inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.1) o andoprim (23.951-85-1), (7.2) blasticidin-S (2.079-00-7), (7.3) ciprodinil (121.552-61-2), (7.4) casugamicina (6.980-18-3), (7.5) hidrato de hidrocloreto de casugamicina (19.408-46-9), (7.6) mepenipirim (110.235-47-7) e (7.7) pirimetanil (53.112-28-0).
(8) inibidores da produção de ATP, por exemplo, (8.1) o acetato de fenantin, (900-95-8), (8.2) cloreto de fenantin (639-58-7), (8.3) hidróxido de fenantin (76-87-9), (8.4) e siltiofam (175.217-20-6).
(9) inibidores da síntese de parede celular, por exemplo, (9,1) o bentiavalicarb (177.406-68-7), (9.2) dimetomorf (110.488-70-5), (9,3) flumorf (211.867-47-9), (9.4) iprovalicarb (140.923-17-7), (9.5) mandipropamida (374.726-62-2), (9.6) polioxinas (11.113-80-7), (9.7) polioxorim (22.976-86-9), (9.8) validamicina A (37.248-47-8) e (9.9) valifenalato (283.159-94-4; 283.15990-0).
(10) inibidores da síntese de lipídio e de membrana, por exemplo, (10.1) a bifenila (92-52-4), (10.2) cloroneb (2.675-77-6), (10.3) diclorana (99-309), (10.4) edifenfós (17.109-49-8), (10.5) etridiazol (2.593-15-9), (10.6) iodocarb (55.406-53-6), (10.7) ipobenfós (26.087-47-8), (10.8) isoprotiolano (50.512-351), (10.9) propamocarb (25.606-41-1), (10.10) cloreto de propamocarb (25.60641-1), (10.11) protiocarb (19.622-08-3), (10.12) pirazofós (13.457-18-6), (10.13) quintozeno (82-68-8), (10.14) tecnazeno (117-18-0) e (10.15) tolclofós-metila (57.018-04-9).
(11) inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, (11.1) o carpropamida (104.030-54-8), (11.2) diclocimet (139.920-32-4), (11.3) fenoxanil (115.852-48-7), (11.4) ftalida (27.355-22-2), (11.5) piriquilon (57.369-32-1) e (11.6) triciclazol (41.814-78-2).
(12) inibidores da síntese de ácido nucléico, por exemplo, (12.1) benalaxil (71.626-11-4), (12.2) benalaxil-M (98.243-83-5) (12.3) bupirimato (41.483-43-6), (12.4) clozelacon (67.932-85-8), (12.5) dimetirimol (5.221-53-4), (12.6) etirimol (23.947-60-6), (12.7) furalaxil (57.646-30-7), (12.8) himexazol (10.004-44-1), (12.9) metalaxil (57.837-19-1), (12.10) metalaxil -M (70.630-1743
0), (12.11) ofurace (58.810-48-3), (12.12) oxadixil (77.732-09-3) e (12.13) ácido oxolínico (14698-29-4).
(13) inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.1) o clozolinato (84.332-86-5), (13.2) fenpiclonil (74.738-17-3), (13.3) fludioxonil (131.341-86-1), (13.4) iprodiona (36.734-19-7), (13.5) procimidona (32.809-168), (13.6) quinoxifen (124.495-18-7) e (13.7) vinclozolina (50.471-44-8).
(14) compostos capazes de agir como um desacoplador como, por exemplo, (14.1) o binapacril (485-31-4), (14.2) dinocap (131-72-6), (14.3) ferimzona (89.269-64-7), (14.4) fluazinam (79.622-59-6) e (14.5) meptildinocap (131-72-6).
(15) compostos adicionais como, por exemplo, (15.1) 1-(4-(4[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il-1,3-tiazol-2-il}piperidina-1-il)2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona, (15.2) 1 -[(4metoxifenoxi)metil]-2,2- dimetilpropil 1H-imidazol-1-carbotioato (111.227-17-9), (15.3) 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina (13.108-52-6) , (15.4) 2,3dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona (221.451-58-7), (15.5) 2-[5-metil-3(trifluorometil)-l H-pirazol-1 -il]-1-(4-(4-[(5R)-5-fenil-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il}piperidina-1 -il)etanona, (15.6) 2-butoxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4ona, (15.7) 2-fenilfenol e sais (90-43-7), (15.8) 3,4,5-tricloropiridina-2,620 dicarbonitrila (17.824-85-0), (15.9) 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il] piridina, (15.10) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.11) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (15.12) 5amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.13) 5-cloro-N’-fenil-N’-prop-2-in-1-iltiofeno-2sulfonoidrazida (134-31-6), (15.14) 5-metil-6-octil-3,7-diidro[1,2,4]triazol[1,525 a]pirimidin-7-amina, (15.15) ametoctradin (865.318-97-4), (15.16) bentiazol (21.564-17-0), (15.17) betoxazin (163.269-30-5), (15.18) capsimicin (70.694-085), (15.19) carvona (99-49-0), (15.20) quinometinato (2439-01-2), (15.21) clazafenona (688.046-61-9), (15.22) cufraneb (11.096-18-7), (15.23) ciflufenamida (180.409-60-3), (15.24) cimoxanil (57.966-95-7), (15.25) ciprosulfamida (221.667-31-8), (15.26) dazomet (533-74-4), (15.27) debacarb (62.732-91-6), (15.28) diclorfeno (97-23-4), (15.29) diclomezina (62.865-36-5), (15.30) difenzoquat (43222-48-6), (15.31) metilsulfato de difenzoquat (43.2225 48-6), (15.32) difenilamina (122-39 -4), (15.33) ecomate, (15.34) (2Z)-3-amino2- ciano-3-fenilprop-2-enoato de etila, (15.35) flumetover (154.025-04-4), (15.36) fluoroimida (41.205-21-4), (15.37) flusulfamida (106.917-52-6), (15.38) flutianil (304.900-25-2), (15.39) fosetil alumínio (39.148-24-8), (15.40) fosetil cálcio, (15.41) fosetil sódio (39.148-16-8), (15.42) hexaclorobenzeno (118-74-1), (15.43) irumamicina (81.604-73-1), (15.44) metassulfocarb (66.952-49-6), (15.45) isotiocianato de metila (556-61-6), (15.46) metrafenona (220.899-03-6), (15.47) mildiomicina (67.527-71-3), (15.48) N-(4-clorobenzil)-3-[3-metóxi-4(prop-2-in-1 -ilóxi)fenil]propanaimida, (15.49) N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3methóxi-4-(prop-2-in-1 -ilóxi)fenil]propanamida, (15.50) N-[(5-bromo-315 cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, (15.51) N-[1-(5-bromo3- cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, (15.52) N-[ 1 -(5-bromo3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluor-4-iodopiridina-3-carboxamida, (15.53) N-{(E)[(ciciopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difiuorofenii]metil}-2fenilacetamida, (15.54) N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,320 difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida (221.201-92-9), (15.55) natamicina (768193 -8), (15.56) dimetilditiocarbamato de níquel (15.521-65-0), (15.57) nitrotal isopropílico (10.552-74-6), (15,58) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluormetil)-1Hpirazol-1 -i Ijaceti l}p i perid i na-4-i l)-N-[( 1 R)-1,2,3,4-tetra-h id ron afta len-1 -i I]-1,3tiazol-4-carboxamida, (15.59) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol25 1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1 -il)-1,3-tiazol-4carboxamida, (15.60) octilinona (26.530-20-1), (15.61) oxamocarb (917.242-127), (15.62) oxifentiina (34.407-87-9), (15.63) pentaclorofenol e sais (87-86-5), (15.64) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilideno]amino}oxi)metil]pindin-245 iljcarbamato de pentila, (15.65) ácido fenazin-1-carboxílico, (15.66) fenotrina, (15.67) ácido fosfórico e seus sais (13.598-36-2), (15.68) fosetilato de propamocarb, (15.69) propanosina de sódio (88.498-02-6), (15.70) proquinazid (189.278-12-4), (15.71) pirrolnitrina (1.018-71-9) (conhecido a partir de EP-A 1
559 320), (15.72) quinolin-8-ol (134-31-6), (15.73) sulfato de quinolin-8-ol (2:1) (sal) (134-31-6), (15.74) fenpirazamina (473.798-59-3), (15.75) tebufloquin (376.645-78-2), (15.76) tecloftalam (76.280-91-6), (15.77) tolnifanida (304.91198-6), (15.78) triazoxida (72.459-58-6), (15.79) triclamida (70.193-21-4), (15.80) zarilamid (84.527-51-5) e seus sais.
A composição, de acordo com a presente invenção, que compreende uma mistura de um composto de Fórmula (I) com um composto bactericida, também pode ser particularmente vantajosa. Os exemplos de associação de mistura bactericida apropriadas podem ser selecionados a partir da seguinte lista: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditilcarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
O composto de Fórmula (I) e a composição fungicida, de acordo com a presente invenção, também podem ser utilizados para controlar de maneira curativa ou preventiva o fungo fitopatogênico de plantas ou culturas. Deste modo, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um método para o controle curativo ou preventivo de fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas, caracterizado pelo fato de que um composto de Fórmula (I) ou uma composição fungicida, de acordo com a presente invenção, é aplicada à semente, à planta ou ao fruto da planta ou ao solo em que a planta cresce ou é desejável que cresça. O método de tratamento de acordo com a presente invenção também pode ser útil para tratar o material de propagação, tal como tubérculos ou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas transplantadas e plantas, ou plantas transplantadas. Este método de tratamento também pode ser útil para tratar as raízes. O método de tratamento de acordo com a presente invenção também pode ser útil para tratar as partes aéreas da planta, tal como troncos, caules ou talos, folhas, flores e frutos da planta em questão.
Dentre as plantas que podem ser protegidas pelo método de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção ao algodão; linho; vinha; culturas de frutos ou vegetais tais como Rosaceae sp. (por exemplo, frutos com caroço tais como maçãs e peras, mas também frutos de um caroço tais como damasco, amêndoa e pêssegos), Ribesioidae sp., Junglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e bananas tipo plantain), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alfaces), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas), Rosaceae sp. (por exemplo, morangos); culturas maiores tais como Graminae sp. (por exemplo, milho, grama ou cereais, tais como trigo, arroz, cevada e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, girassol), Cruciferae sp. (por exemplo, colza) Fabacae sp. (por exemplo, amendoins), Papilionaceae sp. (por exemplo, soja), Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, raízes de beterraba); Elaeis sp. (por exemplo, óleo de palma); horticulturas e culturas em florestas; bem como homólogos geneticamente modificados destas culturas.
O método de tratamento de acordo com a presente invenção pode ser utilizado no tratamento dos organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, vegetais ou sementes. Os vegetais geneticamente modificados (ou plantas transgênicas) são vegetais em que um gene heterólogo foi integrado estavelmente no genoma. A expressão “gene heterólogo” significa essencialmente um gene que é fornecido ou montado fora do vegetal e então introduzido no genoma nuclear, do cloroplasto ou mitocondrial e fornece à planta transformada novas ou melhores propriedades agronômicas ou outras propriedades pela expressão de uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou pela regulação negativa ou pelo silenciamento de outro(s) gene(s) que estão presentes no vegetal (utilizando, por exemplo, a tecnologia antisenso, tecnologia de co-supressão ou RNA de interferência tecnologia do RNAi). Um gene heterólogo que está localizado no genoma também é denominado um transgene. Um transgene que é definido por sua localização particular no genoma vegetal é denominado uma transformação ou um evento transgênico.
Dependendo das espécies vegetais ou dos cultivares vegetais, sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a presente invenção também pode resultar em efeitos superaditivos (“sinérgicos”). Portanto, por exemplo, as taxas de aplicação reduzidas e/ou a ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos e composições ativas que podem ser utilizadas de acordo com a presente invenção, melhor crescimento vegetal, maior tolerância às temperaturas altas ou baixas, maior tolerância à aridez ou ao teor de água ou sal do solo, maior desempenho de florescimento, colheita mais fácil, maturação acelerada, maiores rendimentos da colheita, frutos maiores, maior altura do vegetal, cor da folha mais verde, florescimento precoce, maior qualidade e/ou um valor nutricional maior dos produtos colhidos, maior concentração de açúcar dentro dos frutos, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos são possíveis, que excedem os efeitos que eram realmente os esperados.
Em determinadas taxas de aplicação, as combinações do composto ativo de acordo com a presente invenção também podem possuir um efeito de fortificação nos vegetais. Consequentemente, elas também são apropriadas para a mobilização do sistema de defesa no vegetal contra o ataque pelo fungo e/ou microorganismo e/ou vírus fitopatogênico indesejável.
Isto pode, caso apropriado, ser uma das razões da maior atividade das combinações de acordo com a presente invenção, por exemplo, contra o fungo. As substâncias de fortificação do vegetal (indução da resistência) devem ser entendidas como significando, no presente contexto, aquelas substâncias ou as combinações de substâncias que são capazes de estimular o sistema de defesa dos vegetais de tal modo que, quando subsequentemente inoculado com o fungo e/ou os microorganismos e/ou os vírus fitopatogênicos indesejados, os vegetais tratados mostram um grau substancial de resistência a estes fungos e/ou microorganismos e/ou vírus fitopatogênico indesejados. No presente caso, o fungo e/ou microorganismos e/ou vírus fitopatogênicos indesejados devem ser entendido significando o fungo, a bactéria e o vírus fitopatogênico. Portanto, as substâncias de acordo com a presente invenção podem ser empregadas para a proteção de vegetais contra o ataque dos patógenos mencionados acima dentro de certo período de tempo após o tratamento. O período de tempo cuja proteção é realizada se prolonga, em geral, de 1 a 10 dias, de preferência, de 1 a 7 dias, após o tratamento dos vegetais com os compostos ativos.
Os cultivares de vegetais e os vegetais que devem, de preferência, ser tratados de acordo com a presente invenção incluem todos os vegetais que possuem o material genético que proporciona traços úteis, particularmente vantajosos para estes vegetais (caso obtido pela reprodução e/ou por meios biotecnológicos).
Os cultivares de vegetais e os vegetais que também devem ser tratados de acordo com a presente invenção são resistentes contra um ou mais problemas bióticos, isto é, ditos vegetais mostram uma melhor defesa contra as pestes animais e microbianas, tal como contra os nemátodos, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactéria, vírus e/ou viróides.
Os cultivares de vegetais e os vegetais que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são aqueles vegetais que são resistentes a um ou mais problemas bióticos. As condições do problema biótico podem incluir, por exemplo, a aridez, a exposição à baixa temperatura, exposição ao calor, problema osmótico, encharcamento, maior salinidade do solo, maior exposição mineral, exposição ao ozônio, alta exposição à luz, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada dos nutrientes fosforosos, rejeição da sombra.
Os cultivares de vegetais e os vegetais que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são aqueles vegetais caracterizados pelas melhores características de rendimento. O maior rendimento em ditos vegetais pode ser resultado, por exemplo, da melhor fisiologia do vegetal, crescimento e desenvolvimento, tal como a eficiência do uso de água, eficiência de retenção de água, melhor utilização de nitrogênio, melhor assimilação do carbono, melhor fotossíntese, melhor eficiência da germinação e maturação acelerada. O rendimento pode ainda ser afetado pela melhor arquitetura vegetal (sob condições de tensão e não tensão), incluindo, mas não limitado a, florescimento precoce, controle do florescimento para a produção de semente híbrida, vigor da muda, tamanho do vegetal, número e distância de internodos, crescimento da raiz, tamanho da semente, tamanho do fruto, tamanho da vagem, número de vagem ou espiga, número de semente por vagem ou espiga, massa da semente, melhor preenchimento da semente, dispersão reduzida da semente, deiscência da vagem reduzida e resistência ao acamamento. Os traços de rendimento adicionais incluem a composição da semente, tal como o teor de carboidrato, teor de proteína, teor de óleo e composição, valor nutricional, redução em compostos antinutricionais, melhor processabilidade e melhor estabilidade de armazenamento.
Os vegetais que podem ser tratados de acordo com a presente invenção são vegetais híbridos que já expressam a característica de heterose ou vigor híbrido que resulta, em geral, no maior rendimento, vigor, saúde e resistência em relação aos fatores de tensão bióticos e abióticos. Tais vegetais são tipicamente fabricados ao cruzar uma linhagem progenitora de macho estéril natural (a progenitora fêmea) com outra linhagem progenitora de macho fértil natural (o progenitor macho). A semente híbrida é tipicamente colhida a partir dos vegetais de macho estéril e comercializadas aos cultivadores. Os vegetais estéreis machos podem ser, algumas vezes, produzidos (por exemplo, no milho) pelo despendoamento, isto é, a remoção mecânica dos órgãos reprodutivos macho (ou as flores macho) mas, tipicamente, a esterilidade do macho é o resultado dos determinantes genéticos no genoma vegetal. Neste caso e, especialmente quando a semente é o produto desejado a ser cultivado a partir dos vegetais híbridos, é tipicamente útil assegurar que a fertilidade do macho nos vegetais híbridos é completamente restabelecida. Isto pode ser realizado ao assegurar que os progenitores machos possuem genes restabelecedores da fertilidade apropriados que são capazes de restabelecer a fertilidade do macho nos vegetais híbridos que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade do macho. Os determinantes genéticos para a esterilidade do macho podem estar localizados no citoplasma. Os exemplos da esterilidade macho citoplasmática (CMS) foram, por exemplo, descritos nas espécies de Brassica (documentos WO 1992/005251, WO
1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 e US
6.229.072). Entretanto, os determinantes genéticos para a esterilidade do macho também podem estar localizados no genoma nuclear. Os vegetais estéreis machos também podem ser obtidos pelos métodos biotecnológicos do vegetal, tais como de engenharia genética. Um meio particularmente útil para a obtenção dos vegetais estéreis machos é descrito no documento WO 1989/10396 em que, por exemplo, uma ribonuclease, tal como a barnase é expressa seletivamente nas camadas de células nos estames. A fertilidade pode ser então restabelecida pela expressão na camada de células de um inibidor de ribonuclease, tal como o barstar (por exemplo, no documento WO 1991/002069).
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são vegetais tolerantes a herbicidas, isto é, vegetais tornados tolerantes a um ou mais determinados herbicidas. Tais vegetais podem ser obtidos por transformação genética, ou pela seleção de vegetais contendo uma mutação que proporciona tal tolerância herbicida.
Os vegetais tolerantes ao herbicida são, por exemplo, vegetais tolerantes ao glifosato, isto é, vegetais tornados tolerantes ao glifosato herbicida ou seus sais. Os vegetais podem ser produzidos tolerantes ao glifosato através de meios diferentes. Por exemplo, os vegetais tolerantes ao glifosato podem ser obtidos pela transformação do vegetal com um gene codificador da enzima 5-enolpiruvilchiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Os exemplos de tais genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium (Cornai et al., Science (1983), 221, 370-371), o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), os genes que codificam uma petúnia EPSPS (Shah et al.,
Science (1986), 233, 478-481), o tomate EPSPS (Gasser et al., J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280-4289), ou um Eleusine EPSPS (documento WO 2001/66704). Também pode ser um EPSPS mutado, conforme descrito, por exemplo, nos documentos EP-A 0837944, WO 2000/066746, WO 2000/066747 ou WO 2002/026995. Os vegetais tolerantes ao glifosato também podem ser obtidos pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato óxido redutase conforme descrito nos documentos US 5.776.760 e US 5.463.175. Os vegetais tolerantes ao glifosato também podem ser obtidos pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato acetil transferase conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 e WO 2007/024782. Os vegetais tolerantes ao glifosato também podem ser obtidos pela seleção de vegetais contendo mutações de ocorrência natural dos genes mencionados acima, conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 2001/024615 ou WO 2003/013226. Outros vegetais resistentes ao herbicida são, por exemplo, vegetais que são produzidos tolerantes aos herbicidas inibindo a enzima glutamina sintase, tal como o bialafós, a fosfinotricina ou o glufosinato. Tais vegetais podem ser obtidos pela expressão de uma enzima detoxificante do herbicida ou uma enzima glutamina sintase mutante que é resistente à inibição. Tal enzima detoxificante eficiente é uma enzima que codifica uma fosfinotricina acetiltransferase (tal como a proteína bar ou pat das espécies Streptomyces). Os vegetais que expressam uma acetiltransferase fosfinotricina exógena são, por exemplo, descritos nos documentos US 5.561.236; US 5.648.477; US
5.646.024; US 5.273.894; US 5.637.489; US 5.276.268; US 5.739.082; US
5.908.810 e US 7.112.665.
Os vegetais tolerantes ao herbicida adicionais também são vegetais que são produzidos tolerantes aos herbicidas que inibem a enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenase (HPPD). As hidroxifenilpiruvatodioxigenases são enzimas que catalisam a reação em que a para-hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformada em homogentisato. Os vegetais tolerantes aos inibidores HPPD podem ser transformados com um gene que codifica uma enzima HPPD resistente de ocorrência natural ou um gene que codifica uma enzima HPPD mutada conforme descrito nos documentos WO 1996/038567, WO 1999/024585 e WO 1999/024586. A tolerância dos inibidores HPPD também pode ser obtida pela transformação dos vegetais com os genes que codificam determinadas enzimas que possibilitam a formação de homogentisato apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor de HPPD. Tais vegetais e genes são descritos nos documentos WO 1999/034008 e WO 2002/36787. A tolerância dos vegetais aos inibidores HPPD também pode ser melhorada pela transformação de vegetais com um gene que codifica uma enzima prefenato desidrogenase em adição a um gene que codifica uma enzima tolerante ao
HPPD, conforme descrito no documento WO 2004/024928.
Ainda, os vegetais resistentes ao herbicida adicionais são vegetais que são produzidos tolerantes aos inibidores da acetolactase sintase (ALS). Os inibidores ALS conhecidos incluem, por exemplo, os herbicidas de sulfoniluréia, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidiniloxi(tio)benzoatos e/ou sulfonilaminocarboniltriazolinona. As mutações diferentes na enzima ALS (também conhecidas como acetohidroxiácido sintase, AHAS) são conhecidas por conferir tolerância aos diferentes herbicidas e grupos de herbicidas, conforme descritos, por exemplo, em Tranel and Wright, Weed Science (2002), 50, 700 - 712, mas também nos documentos US 5.605.011, US 5.378.824, US
5.141.870 e US 5.013.659. A produção dos vegetais tolerantes de sulfoniluréia e dos vegetais tolerantes de imidazolinona é descrita nos documentos US 5.605.011; US 5.013.659; US 5.141.870; US 5.767.361; US 5.731.180; US 5.304.732; US 4.761.373; US 5.331.107; US 5.928.937; e US 5.378.824; e no documento WO 1996/033270. Outros vegetais tolerantes de imidazolinona também são descritos, por exemplo, nos documentos WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 e WO 2006/060634. Os vegetais tolerantes de sulfoniluréia e de imidazolinona adicionais também são descritos, por exemplo, no documento WO 2007/024782.
Os vegetais tolerantes a imidazolinona e/ou sulfoniluréia podem ser obtidos pela mutagênese induzida, pela seleção em culturas de células na presença do herbicida ou reprodução da mutação, conforme descrito, por exemplo, para as sojas no documento US 5.084.082, para o arroz no documento WO 1997/41218, para o açúcar de beterraba nos documentos US 5.773.702 e WO 1999/057965, para a alface no documento US 5.198.599, ou para o girassol no documento WO 2001/065922.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética), que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção, são vegetais transgênicos resistentes aos insetos, isto é, vegetais tornados resistentes ao ataque de determinados insetos alvo. Tais vegetais podem ser obtidos pela transformação genética, ou pela seleção de vegetais contendo uma mutação que proporciona tal resistência ao inseto.
Um “vegetal transgênico resistente ao inseto”, conforme utilizado no presente, inclui qualquer vegetal que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência codificadora que codifica:
(1) uma proteína cristal inseticida do Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo inseticida, tal como as proteínas de cristal inseticida listadas por Crickmore et al., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, atualizado por Crickmore et al., (2005) na nomenclatura da toxina do Bacillus thuringiensis, online em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_ Crickmore/Bt/), ou suas porções inseticidas, por exemplo, proteínas das classes de proteína Cry como CrylAb, CrylAc, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa ou Cry3Bb ou suas porções inseticidas; ou (2) uma proteína cristal do Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo, que é inseticida na presença de uma segunda proteína cristal do
Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo, tal como a toxina binária fabricada das proteínas cristal Cry34 e Cry35 (Moellenbeck et al., Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668 - 72; Schnepf et al., Applied Environm. Microbiol. (2006), 71, 1765-1774); ou (3) uma proteína inseticida híbrida que compreende as partes de diferentes proteínas cristal inseticida do Bacillus thuringiensis, tal como um híbrido das proteínas de (1) acima ou um híbrido das proteínas de (2) acima, por exemplo, a proteína Cry1A.1O5 produzida pelo evento do milho MON98034 (documento WO 2007/027777); ou (4) uma proteína de qualquer um de (1) a (3) acima, em que alguns, particularmente, de 1 a 10 aminoácidos foram substituídos por outros aminoácidos para obter uma maior atividade inseticida em uma espécie de inseto alvo e/ou para expandir o intervalo das espécies de inseto alvo afetadas, e/ou por causa das mudanças introduzidas na codificação do DNA durante a clonagem ou a transformação, tal como a proteína Cry3Bb1 nos eventos do milho MON863 ou MON88017, ou a proteína Cry3A no evento do milho MIR604;
(5) uma proteína inseticida secretada pelo Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus ou uma porção inseticida do mesmo, tal como as proteínas inseticidas vegetativas (VIP) listadas em: http://www.lifcsci.susscx.ac.uk/home/ Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo, as proteínas da classe de proteína VIP3Aa; ou (6) uma proteína secretada pelo Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma segunda proteína secretada do
Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tal como a toxina binária constituída das proteínas VIP1A e VIP2A (documento WO 1994/21795); ou (7) uma proteína inseticida híbrida que compreende as partes de diferentes proteínas secretadas diferentes pelo Bacillus thuringiensis ou
Bacillus cereus, tal como um híbrido das proteínas em (1) acima ou um híbrido de proteínas em (2) acima; ou (8) uma proteína de qualquer um de (1) a (3) acima, em que alguns, particularmente, de 1 a 10 aminoácidos foram substituídos por outros aminoácidos para obter uma maior atividade inseticida em uma espécie de inseto alvo e/ou para expandir o intervalo das espécies de inseto alvo afetadas, e/ou por causa das mudanças introduzidas na codificação do DNA durante a clonagem ou a transformação (enquanto ainda codifica uma proteína inseticida), tal como a proteína VIP3Aa no evento do algodão COT102.
Obviamente, um vegetal transgênico resistente ao inseto, conforme utilizado no presente, também inclui qualquer vegetal que compreende uma combinação de genes que codifica as proteínas de qualquer uma das classes acima de 1 a 8. Em uma realização, um vegetal resistente ao inseto contém mais de um transgene que codifica uma proteína de qualquer uma das classes acima de 1 a 8, para expandir o intervalo de espécies de inseto alvo afetadas na utilização de diferentes proteínas direcionadas em diferentes espécies de insetos alvo, ou para atrasar o desenvolvimento da resistência do inseto às plantas pela utilização de diferentes proteínas inseticidas nas mesmas espécies de inseto alvo, mas possuindo um diferente mecanismo de ação, tal como a ligação a diferentes sítios de ligação ao receptor no inseto.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são tolerantes às tensões abióticas. Tais vegetais podem ser obtidos pela transformação genética ou pela seleção de vegetais que contêm uma mutação que proporciona tal resistência à tensão. Os vegetais de tolerância à tensão particularmente úteis incluem:
(a) vegetais que contém um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade do gene poli(ADP ribose)polimerase (PARP) nas células vegetais ou nos vegetais conforme descrito nos documentos WO 2000/004173 ou WO 2006/045633 ou PCT/EP 07/004142;
(b) vegetais que contém um transgene intensificador da tolerância à tensão capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade dos genes que codificam o PARG dos vegetais ou células vegetais, conforme descrito, por exemplo, no documento WO 2004/090140;
(c) vegetais que contém um transgene intensificador da tolerância à tensão que codifica uma enzima funcional vegetal da via de síntese da nicotinamida adenina dinucleotídeo selvagem incluindo a nicotinamidase, nicotinato fosforribosiltransferase, ácido nicotínico mononucleotídeo adenil transferase, nicotinamida adenina dinucleotídeo sintetase ou nicotina amida fosforribosiltransferase, conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 2006/032469 ou WO 2006/133827 ou PCT/EP 07/002433.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção mostram uma quantidade, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento alterada do produto colhido e/ou propriedades alteradas dos ingredientes específicos do produto colhido, tal como:
(1) vegetais transgênicos que sintetizam um amido modificado, que, em suas características físico-químicas, em particular, o teor de amilose ou a proporção de amilose/ amilopectina, o grau de ramificação, o comprimento de cadeia médio, a distribuição da cadeia lateral, o comportamento da viscosidade, a força gelificante, o tamanho do grão de amido e/ou a morfologia do grão de amido são mudadas em comparação com o amido sintetizado nas plantas ou células vegetais do tipo selvagem, tal que isto é mais apropriado para aplicações especiais. Ditos vegetais transgênicos que sintetizam um amido modificado estão descritos, por exemplo, nos documentos EP 0.571.427, WO 1995/004826, EP 0.719.338, WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO
1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO 1997/32985, WO
1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, WO
5 1998/40503, WO99/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO
2000/008184, WO 2000/008185, , WO 2000/008175, WO • 2000/28052, WO
2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO
2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO
2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO
10 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO
2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO
2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP
07090007.1, EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO
2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO 1995/26407, WO
15 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO 1999/66050, WO
1999/53072, US 6.734.341, WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO
1998/32326, WO 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US
5.824.790, US 6.013.861, WO 1994/004693, WO 1994/009144, WO 1994/11520, WO 1995/35026, WO 1997/20936;
(2) vegetais transgênicos que sintetizam polímeros de carboidrato não amido ou que sintetizam polímeros de carboidrato de não amido com propriedades alteradas em comparação com os vegetais do tipo selvagem sem modificação genética. Os exemplos são os vegetais que produzem a polifrutose, especialmente do tipo inulina e levan, conforme descrito nos documentos EP 0.663.956, WO 1996/001904, WO 1996/021023, WO 1998/039460, e WO 1999/024593, vegetais que produzem alfa 1,4 glicanos, conforme descrito nos documentos WO 1995/031553, US 2002/031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO
1997/047808 e WO 2000/014249, vegetais que produzem alfa-1,6 ramificado alfa-1,4-glicanos, conforme descrito no documento WO 2000/73422, vegetais que produzem alternan, conforme descrito nos documentos WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5.908.975 e EP 0.728.213;
(3) vegetais transgênicos que produzem hialuronan, por exemplo, como os descritos nos documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006/304779 e WO 2005/012529.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são os vegetais, tais como os vegetais de algodão, com características de fibra alteradas. Tais vegetais podem ser obtidos pela transformação genética ou pela seleção de vegetais que contém uma mutação que proporciona tais características de fibra alteradas e incluem:
(a) vegetais, tais como os vegetais de algodão, contendo uma forma alterada de genes de celulose sintase, conforme descrito no documento WO 1998/000549;
(b) vegetais, tais como os vegetais de algodão, contendo uma forma alterada de ácidos nucléicos homólogos do rsw2 ou rsw3 conforme descrito no documento WO 2004/053219;
(c) vegetais, tais como os vegetais de algodão, com uma maior expressão de sacarose fosfato sintase, conforme descrito no documento WO 2001/017333;
(d) vegetais, tais como os vegetais de algodão, com uma maior 25 expressão de sacarose sintase, conforme descrito no documento WO
02/45485;
(e) vegetais, tais como os vegetais de algodão, em que o tempo de ativação plasmodesmatal na base da célula da fibra é alterado, por exemplo, através da regulação negativa da fibrasseletiva β 1,3-glucanase, conforme descrito no documento WO 2005/017157;
(f) vegetais, tais como os vegetais de algodão, possuindo fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão do gene N5 acetilglicosamina transferase, incluindo os genes nodC e quitinsintase, conforme descrito no documento WO 2006/136351.
Os cultivares de vegetais e os vegetais (obtidos pelos métodos biotecnológicos vegetais, tais como de engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a presente invenção são os vegetais, tais como as sementes oleaginosas de colza ou os vegetais de Brassica relacionados, com características de perfil de óleo alteradas. Tais vegetais podem ser obtidos pela transformação genética ou pela seleção de vegetais que contém uma mutação que proporciona tais características de óleo alteradas e incluem:
(a) vegetais, tais como as plantas de sementes oleaginosas de colza, produzindo óleo que possui um alto teor de ácido oléico, conforme descrito, por exemplo, nos documentos US 5.969.169, US 5.840.946 ou US 6.323.392 ou US 6.063.947;
(b) vegetais, tais como as plantas de sementes oleaginosas de colza, produzindo óleo que possui um baixo teor de ácido linolênico, conforme descrito nos documentos US 6.270.828, US 6.169.190 ou US 5.965.755;
(c) vegetais, tais como as plantas de sementes oleaginosas de colza, produzindo óleo que possui um baixo nível de ácidos graxos saturados, conforme descrito, por exemplo, no documento US 5.434.283.
Os vegetais transgênicos particularmente úteis que podem ser tratados de acordo com a presente invenção são os vegetais que compreendem um ou mais genes que codificam uma ou mais toxinas, tais como as seguintes que são comercializadas com os nomes comerciais Yield
Gard® (por exemplo, milho, algodão, sementes de soja), KnockOut® (por exemplo, milho), BiteGard® (por exemplo, milho), Bt-Xtra® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão), Nucotn 33B® (algodão), NatureGard® (por exemplo, milho), Protecta® e NewLeaf® (batata). Os exemplos de vegetais tolerantes ao herbicida que podem ser mencionados são as variedades de milho, variedades de algodão e variedades de semente de soja que são comercializadas com o nome comercial de Roundup Ready® (tolerância ao glifosato, por exemplo, milho, algodão, sementes de soja), Liberty Link® (tolerância à fosfinotricina, por exemplo, a semente oleaginosa de colza), IMI® (tolerância à imidazolinonas) e STS® (tolerância às sulfoniluréias, por exemplo, o milho). Os vegetais resistentes ao herbicida (vegetais gerados do modo convencional para a tolerância herbicida) que podem ser mencionados incluem as variedades comercializadas com o nome de Clearfíeld® (por exemplo, milho).
Os vegetais transgênicos particularmente úteis que podem ser tratados de acordo com a presente invenção são os vegetais que contêm os eventos de transformação ou a combinação dos eventos de transformação, que estão listados, por exemplo, nas bases de dado a partir das diversas agências regulatórias nacional e regional (vide, por exemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_ browse.aspx e http://www.agbios.com/dbase.php).
Entre as doenças de vegetais ou culturas que podem ser controladas pelo método de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção a:
Doenças do oídio, tais como:
- Doença da Blumeria, causada, por exemplo, pela Blumería graminis;
- Doença da Podosphaera, causada, por exemplo, pela Podosphaera leucotricha;
- Doença da Sphaerotheca, causada, por exemplo, pela Sphaerotheca fuliginea·,
- Doença da Uncinula, causada, por exemplo, pela Uncinula necator,
Doenças da Ferrugem, tais como:
- Doença da Gymnosporangium, causada, por exemplo, pela Gymnosporangium sabinae;
- Doença da Hemileia, causada, por exemplo, pela Hemileia vastatrix;
- Doença da Phakopsora, causada, por exemplo, pela Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae;
- Doença da Puccinia, causada, por exemplo, pela Puccinia recondite, Puccinia graminis ou Puccinia striiformis;
- Doença da Uromyces, causada, por exemplo, pela Uromyces appendiculatus;
Doenças de oomicetes, tais como:
- Doença da Albugo, causada, por exemplo, pela Albugo candida;
- Doença da Bremia, causada, por exemplo, pela Bremia lactucae;
- Doença da Peronospora, causada, por exemplo, pela
Peronospora pisi ou P. brassicae;
- Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pela
Phytophthora infestans;
- Doença da Plasmopara, causada, por exemplo, pela Plasmopara viticola;
- Doença da Pseudoperonospora, causada, por exemplo, pela Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis;
- Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythium ultimurrr,
Doenças da mancha foliar, mancha-aquosa foliar e deterioração foliar tais como:
- Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria solanr,
- Doença da Cercospora, causada, por exemplo, pela Cercospora beticola\
- Doença da Cladiosporum, causada, por exemplo, pela
Cladiosporum cucumerinum;
- Doença da Cochliobolus, causada, por exemplo, pela
Cochliobolus sativus (Conidiaform: Drechslera, Sin: Helminthosporium) ou
Cochliobolus miyabeanus;
- Doença da Colletotrichum, causada, por exemplo, pela Colletotrichum lindemuthanium;
- Doença da Cycloconium, causada, por exemplo, pela 15 Cycloconium oleaginunr,
- Doença da Diaporthe, causada, por exemplo, pela Diaporthe citri;
- Doença da Elsinoe, causada, por exemplo, pela Elsinoe fawcettii;
- Doença da Gloeosporium causada, por exemplo, pela
Gloeosporium laeticolor,
- Doença da Glomerella, causada, por exemplo, pela Glomerella cingulata;
- Doença da Guignardia, causada, por exemplo, pela Guignardia bidwelli;
- Doença da Leptosphaeria, causada, por exemplo, pela
Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorurrr,
- Doença da Magnaporthe, causada, por exemplo, pela
Magnaporthe grisea,
- Doença da Mycosphaerella, causada, por exemplo, pela Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis',
- Doença da Phaeosphaeria, causada, por exemplo, pela
Phaeosphaeria nodorum;
- Doença da Pyrenophora, causada, por exemplo, pela Pyrenophora teres ou Pyrenophora tritici repentis;
- Doença da Ramularia, causada, por exemplo, pela Ramularia 10 collo-cygni ou Ramularia areola;
- Doença da Rhynchosporium, causada, por exemplo, pela Rhynchosporium secalis;
- Doença da Septoria, causada, por exemplo, pela Septoria apii ou Septoria lycopercisi;
- Doença da Typhula, causada, por exemplo, pela Typhula incarnata;
- Doença da Venturia, causada, por exemplo, pela Venturia inaequalis;
Doenças da raiz e do caule, tais como:
- Doença da Corticium, causada, por exemplo, pela Corticium graminearum;
- Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusarium oxysporum;
- Doença da Gaeumannomyces, causada, por exemplo, pela 25 Gaeumannomyces graminis;
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani',
Doenças do Sarocladium, causadas, por exemplo, pelo
Sarocladium oryzae-,
- Doenças Sclerotium, causadas, por exemplo, pela Sclerotium oryzae;
- Doença da Tapesia, causada, por exemplo, pela Tapesia acuformis;
- Doença da Thielaviopsis, causada, por exemplo, pela Thiela viopsis basicola;
Doenças da espiga e da panícula, tal como:
- Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria spp.;
- Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillus flavus;
- Doença da Cladosporium, causada, por exemplo, pela Cladosporium spp.;
- Doença da Claviceps, causada, por exemplo, pela Claviceps purpurea;
- Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusarium culmorum;
- Doença da Gibberella, causada, por exemplo, pela Gibberella zeae;
- Doença da Monographella, causada, por exemplo, pela Monographella nivalis;
Doença da fuligem e dos esporos, tais como:
- Doença da Sphacelotheca, causada, por exemplo, pela Sphacelotheca reiliana;
- Doença da Tilletia, causada, por exemplo, pela Tilletia caries;
- Doença da Urocystis, causada, por exemplo, pela Urocystis occulta;
- Doença da Ustilago, causada, por exemplo, pela Ustilago nuda-, Doenças da decomposição do fruto e do mofo, tais como:
- Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillus flavus-,
- Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinerea-,
- Doença da Penicillium, causada, por exemplo, pela Penicillium expansunr,
- Doença do Rhizopus, causada, por exemplo, pela Rhizopus stolonifer,
- Doença da Sclerotinia, causada, por exemplo, pela Sclerotinia sclerotiorum;
- Doença da Verticilium, causada, por exemplo, pela Verticilium alboatrurrr,
Decomposição da semente e dos habitantes do solo, doenças do 15 mofo, apodrecimento da planta, decomposição e cacho seco:
- Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria brassicicola;
- Doença da Aphanomyces, causada, por exemplo, pela Aphanomyces euteiches;
- Doença da Ascochyta, causada, por exemplo, pela Ascochyta lentis;
- Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillus flavus-,
- Doença da Cladosporium, causada, por exemplo, pela
Cladosporium herbarunr,
- Doença da Cochliobolus, causada, por exemplo, pela
Cochliobolus sativus (Conidiaform: Drechslera, Sin: Helminthosporium);
- Doença da Colletotrichum, causada, por exemplo, pela
Colletotrichum coccodes\
- Doença do Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusarium culmorurrr,
- Doença da Gibberella, causada, por exemplo, pela Gibberella zeae;
- Doença da Macrophomina, causada, por exemplo, pela
Macrophomina phaseolina;
- Doença da Monographella, causada, por exemplo, pela
Monographella nivalis;
- Doença da Penicillium, causada, por exemplo, pela Penicillium expansurrr,
- Doença da Phoma, causada, por exemplo, pela Phoma lingam;
- Doença de Phomopsis, causada, por exemplo, pela Phomopsis sojae;
- Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pela
Phytophthora cactorunr,
- Doença da Pyrenophora, causada, por exemplo, pela
Pyrenophora graminea;
- Doença da Pyricularia, causada, por exemplo, pela Pyricularia oryzae;
- Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythium ultimum;
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani;
- Doença do Rhizopus, causada, por exemplo, pela Rhizopus orizae;
- Doença da Sclerotium, causada, por exemplo, pela Sclerotium rolfsii;
- Doença da Septoria, causada, por exemplo, pela Septoria
nodorurrr, - Doença da Typhula, causada, por exemplo, pela Typhula
incarnata; - Doença da Venturia, causada, por exemplo, pela Venturia
dahliae;
Doenças do cancro, da giesta e da doença progressiva, tal como:
- Doença da Nectria, causada, por exemplo, pela Nectria gal lige na;
Doenças da deterioração, tal como:
- Doença da Monilinia, causada, por exemplo, pela Monilinia iaxa; Doenças da pústula da folha ou do enrolamento da folha, tal como:
- Doença da Exobasidium, causada, por exemplo, pela Exobasidium vexans;
- Doença da Taphrina, causada, por exemplo, pela Taphrina deformans;
Doença do declínio das piantas de madeira, tais como:
- Doença da Esca, causada, por exemplo, pela Phaemoniella clamydospora;
- Doença da Eutypa, causada, por exemplo, pela Eutypa lata;
- Doença da Ganoderma, causada, por exemplo, pela Ganoderma boninense;
- Doenças da Rigidoporus, causada por exemplo, pela Rigidoporus lignosus;
Doenças das flores e das sementes, tal como:
- Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinerea; Doenças do tubérculo, tal como:
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctonia solani',
- Doença do Helminthosporium, causada, por exemplo, pela Helminthosporium solani',
Doenças da hérnia das crucíferas, tais como:
- Doença da Plasmodiophora, causada, por exemplo, pela Plamodiophora brassicae',
Doenças causadas por organismos bacterianos, tais como:
- a espécie Xanthomanas, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae,
- as espécies de Pseudomonas, por exemplo, Pseudomonas syríngae pv. lachrymans·,
- as espécies de Erwinia, por exemplo, a Erwinia amylovora.
A composição de acordo com a presente invenção também pode ser utilizada contra as doenças fúngicas sujeitas a crescerem sobre ou dentro de troncos. O termo “tronco” significa todos os tipos de espécies de madeira, e todos os tipos de trabalho nesta madeira destinada para a construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e compensada. O método para o tratamento do tronco, de acordo com a presente invenção consiste principalmente em colocar em contato um ou mais compostos da presente invenção ou uma composição de acordo com a presente invenção; isto inclui, por exemplo, a aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou quaisquer outros meios apropriados.
A dose do composto ativo geralmente aplicada no método de tratamento de acordo com a presente invenção é, em geral e vantajosamente, de 10 a 800 g/ha, de preferência, de 50 a 300 g/ha, para aplicações no tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é, em geral e vantajosamente, de 2 a 200 g por 100 kg de semente, de preferência, de 3 a
150 g por 100 kg de semente no caso do tratamento de semente.
Está claramente entendido que as doses indicadas no presente são dadas como exemplos ilustrativos do método de acordo com a presente invenção. Um técnico no assunto saberá como adaptar as doses de aplicação, notavelmente de acordo com a natureza da planta ou da cultura a ser tratada.
Os compostos ou misturas, de acordo com a presente invenção, também podem ser utilizados para a preparação da composição útil para tratar de maneira curativa ou preventiva as doenças fúngicas animais ou humanas tais como, por exemplo, micoses, dermatoses, doenças de Trichophyton e candidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., por exemplo, Aspergillus fumigatus.
Os diversos aspectos da presente invenção serão agora ilustrados com referência à seguinte tabela dos compostos e exemplos e os seguintes exemplos de preparação ou eficácia.
A tabela a seguir ilustra de maneira não limitante os exemplos dos compostos de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Na Tabela 1, M+H (Apcl+) significa o pico de íon molecular mais 1 a.m.u. (unidade de massa atômica) conforme observado em espectroscopia de massa por meio de ionização química com pressão atmosférica positiva.
Tabela 1
Ex. A T Z1 Z2 Z3 m Z4 Z5 B ia Massa (M+H)
1 0 H H cPr 0 ciclopentila 2-clorofenila 390
F
Ex. A T Z1 Z2 Z3 m Z4 Z5 B (X)„\ Massa (Μ +H)
2 0 H H cPr 0 ciclopentila 2- clorofenila 394
3 \ V---N / \ *' Ύ 0 H H cPr 0 ciclopentila 2- clorofenila 376
4 F F—( \-N Jí JF * ' 0 H H cPr 0 ciclopentila 2- clorofenila 411
5 y°v \ A 0 H H cPr 0 ciclopentila 2- clorofenila 358
6 Y=N Αχ JA * ú./ F 0 H H cPr 0 ciclopentila 2,4- diclorofenila 424
7 F F—ζ A=N AA 0 H H cPr 0 ciclopentila 2,4- diclorofenila 428
Ex. A T Z1 Z2 Z3 m Z4 Z5 B (X)„\ ía Massa (Μ +H)
8 \^N ·' Ύ F 0 H H cPr 0 ciclopentila 2,4- diclorofenila 410
9 F / F-—< * XS' o H H cPr 0 ciclopentila 2,4- diclorofenila 445
10 0 H H cPr 0 ciclopentila 2,4- diclorofenila 392
11 ,N V /N- 0 H H cPr 0 trans- ciciohexila fenila 352
12 Jã o H H cPr 0 trans- ciclohexila fenila 450
13 ----\ í F 0 H H cPr 0 trans- ciclohexila fenila 370
Ex. A T Z1 Z2 Z3 m Z4 Z5 B (X)„\ Massa (Μ +H)
14 N —A 0 H H cPr 1 H H ciclohexila fenila 384
15 F / F— V=:N / \ A * A' 0 H H cPr 0 c/s-ciclohexila fenila 374
16 F p___/ A=N * AY^A 0 H H cPr 1 H H ciclohexila fenila 388
17 F A. M Ax 0 H H cPr 0 trans- ciclohexila fenila 374
18 \ \--l\l .......v- F 0 H H cPr 0 c/s-ciclohexila fenila 356
19 xy^N AA T F 0 H H cPr 1 H H ciclohexila fenila 370
Ex. A T Z1 Ζ2 Ζ3 m Ζ4 Ζ5 B <XU ÍSi Massa (Μ +H)
20 \=N XX * r F s H H cPr 0 c/s-ciclohexila fenila 372
21 F\/F F - ......-n..... 0 H H cPr 0 trans- ciclohexila fenila 391
22 F)— s H H cPr 0 trans- ciclohexila fenila 407
23 F / F--\ >......”N Λ. X 0 H H cPr 0 trans- ciclohexila fenila 391
24 V aXn JC x * xsr 0 H H cPr 0 trans- ciclohexila fenila 409
25 X x..... o H H cPr 0 trans- ciclohexila fenila 392
Ex. A T Z1 Z2 Z3 m Z4 Z5 B (χ)π\ ÍJ Massa (Μ +H)
26 \=N ,.-¼ JY * F o H H cPr 0 ciclohexila 2-clorofenila 404
27 F / ρ~Λ V=n yL Jy * / 0 H H cPr 0 ciclohexila 2-clorofenila 408
28 \=N / \ A .¼ Y I F 0 H H cPr 0 ciclohexila 2-clorofenila 390
29 F A XI * A o H H cPr 0 ciclohexila 2-clorofenila 425
30 .r°...... * Ά o H H cPr 0 ciclohexila 2-clorofenila 372
31 Y=n Aà- F 0 H H cPr 0 ciclohexila 2,4- diclorofenila 438
Ex. A T Z1 Z2 Z3 m Z4 Z5 B (X)nx ia Massa (Μ +H)
32 F / F— * \./z o H H cPr 0 ciclohexila 2,4- diclorofenila 442
33 \^N / \ X ,N^ 0 H H cPr 0 ciclohexila 2,4- diclorofenila 424
34 F F-Z VN J 0 H H cPr 0 ciclohexila 2,4- diclorofenila 459
35 jn....... * o H H cPr 0 ciclohexila 2,4- diclorofenila 406
Os seguintes exemplos ilustram de modo não limitante a preparação e a eficácia dos compostos de Fórmula (I), de acordo com a presente invenção.
Exemplos
Exemplo 1
Preparação do Cis-N-ciclopropil-5-fluor-1,3-dimetil-N-(2-fenil cicloexil)1H-PIRAZOL-4-CARBOXAMIDA (COMPOSTO 18)
Etapa 1: preparação do cis e trans-N-ciclopropil-277 fenilciclohexanamina.
Em uma solução refrigerada de 2,78 mL (40 mmol) de ciclopropilamina e 2,87 mL (50 mmol) de ácido acético, junto com 5 g de peneiras moleculares de 3A, em 50 mL de metanol, são adicionados 3,5 g (20 mmol) de 2-fenilciclohexanona. A reação da mistura é agitada por 3,5 horas em refluxo. A mistura de reação é então resfriada a 0°C e 3 g (50 mmol) cianoboroidreto de sódio são adicionados lentamente e a mistura de reação é ainda agitada por 2 horas em refluxo. A mistura de reação resfriada é filtrada sobre uma torta de terra diatomácea. A torta é lavada duas vezes em 80 mL de metanol e os extratos metanólicos combinados são concentrados a vácuo. 100 mL de água são adicionados ao resíduo e o pH é ajustado para 12 com uma solução de hidróxido de sódio 1. A camada aquosa é extraída com 100 mL de acetato de etila. A camada orgânica é lavada duas vezes com salmoura e é secada por um sulfato de magnésio para gerar, após a concentração, 3,52 g de um óleo amarelo. A coluna cromatografia de sílica gel (gradiente de heptano/ acetato de etila) produz 1,0 g (23% de rendimento) do cis-N-ciclopropil-2fenilciclohexalamina como um óleo amarelo (Μ + H = 216) e 1,9 g (44% de rendimento) do trans-N-ciclopropi!-2-fenilciclohexalamina como um óleo incolor (M + H = 216).
Etapa 2: preparação do cis-N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-N-(2fenilciclohexil)-1H-pirazol-4-carboxamida.
À temperatura ambiente, uma solução de 180 mg (1,02 mmol) de cloreto de 5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carbonil em 1 mL de tetrahidrofurano é adicionada em gota a gota a uma solução de 200 mg (0,93 mmol) de cis-N-ciclopropil-2-fenilciclohexalamina e 100 mg (1,02 mmol) de trietilamina em 5 mL de tetrahidrofurano. A mistura de reação é agitada durante 2 horas a 70 °C. O solvente é removido a vácuo e 100 mL de água são adicionados ao resíduo. A camada aquosa é extraída duas vezes com acetato de etila (2 x 50 mL) e as camadas orgânicas combinadas são sucessivamente lavadas com uma solução de 1 N de HCl, uma solução saturada de carbonato de potássio e salmoura e secas sobre um cartucho ChemElut™ para gerar, após a concentração, 380 mg de um óleo amarelo. A cromatografia em coluna de sílica gel (gradiente de heptano/ acetato de etila) produz 160 mg (46% de rendimento) do cis-N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-N-(2-fenilciclohexil)-1Hpirazol-4-carboxamida como um óleo incolor (Μ + H = 356).
Exemplo da Preparação Geral
Tionação de uma Amida de Fórmula (I) em Aparelhos Chemspeed.
Em um frasco de 13 mL Chemspeed™ é pesado 0,27 mmol de pentassulfito de fósforo (P2S5). 3 mL de uma solução 0,18 molar do amido (I) (0,54 mmol) em dioxano são adicionados e a mistura é aquecida em refluxo por duas horas. A temperatura é então resfriada a 80 °C e 2,5 mL de água são adicionados. A mistura é aquecida a 80 °C por mais uma hora. 2 mL de água são então adicionados e a mistura de reação é extraída duas vezes com 4 mL de diclorometano. A fase orgânica é depositada em um cartucho de alumina básica (2 g) e eluída duas vezes por 8 mL de diclorometano. Os solventes são removidos e a derivativa tioamida bruta é analisada por LCMS e RMN. Os compostos insuficientemente puros são ainda purificados por LCMS preparativo.
Exemplo A
Teste in vivo de Puccinia recôndita (Ferrugem da Folha)
Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/tween/DMSO e, em seguida diluído em água para obter o material ativo desejado.
As plantas de trigo (variedade Scipion) semeadas em um solo de turfa 50/50 - substrato Pozzolana em recipientes iniciais e cultivadas a 12 °C, são tratadas no estágio de 1 folha (10 cm de altura) por pulverização com a suspensão aquosa descrita acima.
As plantas, utilizadas como controles, são tratadas com uma solução aquosa não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas são contaminadas por pulverização das folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Puccinia recôndita (100.000 esporos por mL). Os esporos são coletados de um trigo contaminado de 10 dias e são suspensos em água contendo 2,5 mL / 1 de tween 80 a 10%. As plantas de trigo contaminadas são incubadas por 24 horas a 20 °C e a 100% de umidade relativa, e em seguida, por 10 dias a 20 °C e 70% de umidade relativa.
A classificação é realizada 10 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle.
Nestas condições, a proteção boa ou total (pelo menos 70%) é observada com uma dose de 500 ppm, com os seguintes compostos: 13, 17 e
18.
Exemplo B
Teste in vivo de Mycosphaerella graminicola (Mancha da Folha de Trigo)
Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/ tween/ DMSO e, em seguida diluídos em água para obter a concentração desejada do material ativo.
As plantas de trigo (variedade Scipion) semeadas em um solo de turfa 50/50 - substrato Pozzolana em recipientes iniciais e cultivadas a 12 °C, são tratadas no estágio de 1 folha (10 cm de altura) por pulverização com a suspensão aquosa descrita acima. As plantas, utilizadas como controles, são tratadas com uma solução aquosa não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas são contaminadas por pulverização com uma suspensão aquosa de esporos de Mycosphaerella graminicola (500.000 esporos por mL). Os esporos são coletados de uma cultura de 7 dias .
As plantas de trigo contaminadas são incubadas por 72 horas a 18 °C e a 100% de umidade relativa, e em seguida, por 21 a 28 dias, 90% de umidade relativa.
A classificação (% de eficácia) é realizada 21 a 28 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle.
Nestas condições, a proteção boa ou total (pelo menos 70%) é observada em uma dose de 500 ppm, com os seguintes compostos: 13, 15, 17, 18, 21 e 25.
Exemplo C
Teste in vivo de Alternaria brassicae (Mancha da Folha de Crucíferas)
Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/ tween/ DMSO e, em seguida diluídos em água para obter o material ativo desejado.
As plantas de rabanete (variedade Pernot), semeadas em um solo de turfa 50/50 - substrato Pozzolana em recipientes iniciais e cultivadas de 18 a 20 °C, são tratadas na fase de cotilédones por pulverização com o ingrediente ativo preparado como descrito acima.
As plantas, utilizadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona / tween / água não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas são contaminadas por pulverização com uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria brassicae (40.000 esporos por cm3). Os esporos são coletados de uma cultura de 12 a 13 dias.
As plantas de rabanete contaminadas são incubadas por 6 a 7 dias em cerca de 18 °C, sob uma atmosfera úmida.
A classificação é realizada 6 a 7 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle.
Nestas condições, uma boa proteção (pelo menos 70%) é observada em uma dose de 500 ppm, com os seguintes compostos: 12, 13, 15,
17, 21, 23 e 25.
Exemplo D
Teste in vivo de Sphaerotheca fuliginea (Oídio de Cucurbitáceas)
Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/ tween/ DMSO e, em seguida diluídos em água para obter o material ativo desejado.
As plantas Gherkin (variedade Vert petit de Paris) em recipientes iniciais copos de início, semeadas em um solo de turfa 50/50 -substrato Pozzalana e cultivadas de 20 °C a 23 °C, são tratadas no estágio Z10 do cotilédone por pulverização com a suspensão aquosa descrito acima. As plantas utilizadas como controle são tratadas com uma solução aquosa não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas são contaminadas por pulverização com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea (100.000 esporos por mL). Os esporos são coletados a partir de uma planta contaminada. As plantas de pepino contaminadas são incubadas a cerca de 20 °C/ 25 °C e a 60/70% de umidade relativa.
A classificação (% de eficácia) é realizada 12 dias após a contaminação, em comparação com as plantas controle.
Nestas condições, a proteção boa ou total (pelo menos 70%) é observada em uma dose de 500 ppm, com os seguintes compostos: 12, 13, 17,
18, 21 e 25.
Exemplo E
Teste in vivo de Pyrenophora teres (Cevada) / Preventivo
Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicoléter
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído em água à concentração desejada.
Para o teste da atividade de proteção, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação. Um dia após este tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyrenophora teres. As plantas permanecem por 48 horas em uma incubadora a cerca de 22 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%. Posteriormente, as plantas são colocadas em uma estufa em uma temperatura de cerca de 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 80%.
O teste é avaliado de 7 a 9 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção 15 mostraram uma eficácia de 70% ou ainda maior em uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 14, 16, 20, 27, 28, 32 e 33. Exemplo F
Teste in vivo de Venturia inaequalis (Sarna da Macieira) / Preventivo
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona
24,5 partes em peso de N,N-dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de éter poliglicol alquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído em água à concentração desejada.
Para o teste da atividade de proteção, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação. Após a secagem do revestimento de pulverização, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de conídios do agente causai da sarna da macieira (Venturia inaequalis) e permanecem por um dia em uma estufa a cerca de 20 °C e umidade atmosférica de 100%.
As plantas são colocadas em uma estufa em uma temperatura de cerca de 21 °C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 90%.
O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde aquela do controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a presente invenção mostraram uma eficácia de 70% ou ainda maior em uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 14 e 19.
Exemplo G
Teste in vivo de Septoria tritici (Trigo) / Preventivo Solvente: 49 partes em peso de Ν,Ν-dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de éter poliglicol alquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do soivente e do emulsificante, e o concentrado é diluído em água à concentração desejada.
Para o teste da atividade de proteção, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação.
Após a secagem do revestimento de pulverização, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporos de Septoria tritici. As plantas permanecem por 48 horas em uma incubadora a cerca de 20 °C e umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100% e após 60 horas em aproximadamente 15 °C em uma incubadora translúcida a umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
As plantas são colocadas em uma estufa a uma temperatura de aproximadamente 15 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
O teste é avaliado 21 dias após a inoculação. 0% significa uma 5 eficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de
100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a presente invenção mostraram uma eficácia de 70% ou ainda maior em uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 14, 16 e 19.
Exemplo H
Teste in vivo de Leptosphaeria nodorum (Trigo) / Preventivo
Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de éter poliglicol alquilarila
Para produzir uma preparação apropriada do composto ativo, 1 15 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades determinadas do solvente e do emulsificante, e o concentrado é diluído em água à concentração desejada.
Para o teste da atividade de proteção, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação do composto ativo na taxa determinada de aplicação. Após a secagem do revestimento de pulverização, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporos de Leptosphaeria nodorum. As plantas permanecem por 48 horas em uma incubadora a 20 °C e umidade atmosférica relativa de 100%.
As plantas são colocadas em uma estufa a cerca de 15 °C e uma umidade atmosférica relativa de 80%.
O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle, enquanto que uma eficácia de 100% significa que não foi observada nenhuma doença.
Nestas condições, uma proteção boa (pelo menos 70% ou mais do controle da doença) é observada em uma dose de 500 ppm, com os seguintes compostos: 7 e 32, de acordo com a presente invenção, em que a proteção fraca (menos do que 10% do controle da doença) é observada em uma dose de 500 ppm com os compostos do exemplo 1,001 descritos na patente internacional WO 2007/134799. O Exemplo 1,001 descrito na patente WO 2007/134799 corresponde ao seguinte composto: cis-N-[2-(4clorofenil)ciclopropil]-3-(metil-difluoro)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.
Estes resultados mostram que os compostos, de acordo com a presente invenção, apresentam uma atividade biológica muito melhor do que os compostos mais próximos estruturalmente descritos na patente WO 2007/134799.

Claims (13)

  1. Reivindicações
    1. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de que apresenta a
    Fórmula (I):
    - A é selecionado da lista que consiste em: · um heterociclo de Fórmula (A1) em que:
    R1 a R3, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    · um heterociclo de Fórmula (A2) em que:
    R4 a R6, que podem ser iguais ou diferentes representam um
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 25/38 átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    · um heterociclo de Fórmula (A6)
    5 em que:
    R15,R16 e R18, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
    10 R17 representa um átomo de hidrogênio ou C1-C5 alquila;
    - um heterociclo de Fórmula (A7) em que:
    R19 representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C5 alquila;
    R20 a R22, que podem ser iguais ou diferentes, representam um
    15 átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
    · um heterociclo de Fórmula (A10)
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 26/38 em que:
    R27 e R28, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser
    5 iguais ou diferentes;
    · um heterociclo de Fórmula (A11) em que:
    R29 e R30, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5
    10 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
    · um heterociclo de Fórmula (A12) em que:
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 27/38
    R31 representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C5 alquila;
    R32 e R33, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
    · um heterociclo de Fórmula (A13) em que:
    R34 e R35, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
    R36 representa um átomo de hidrogênio ou C1-C5 alquila;
    · um heterociclo de Fórmula (A14) em que:
    R37 e R38, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 28/38 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    R39 representa um átomo de hidrogênio ou C1-C5 alquila;
    · um heterociclo de Fórmula (A18) em que:
    R46 e R47, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    · um heterociclo de Fórmula (A19) em que:
    R49 e R48, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes;
    · um heterociclo de Fórmula (A20)
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 29/38 em que:
    R50 e R51, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio, que podem ser
    5 iguais ou diferentes;
    - T representa O ou S;
    - B representa um carbociclo não aromático de 5-, ou 6- membros que pode ser substituído por um a quatro grupos C1-C8 alquila;
    - n representa 0, 1,2, 3, 4 ou 5;
    10 - m representa 0 ou 1;
    - X representa um átomo de halogênio; C1-C8 alquila não substituída; ou C1-C8 halogenoalquila com 1 a 5 átomos de halogênio;
    - Z1 e Z2 representam independentemente um átomo de hidrogênio; ou uma C1-C8 alquila não substituída;
    15 - Z3 representa uma ciclopropila não substituída ou uma ciclopropila substituída por até 2 átomos ou grupos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados a partir da lista que consiste em C1-C8 alquila;
    - Z4 e Z5 representam independentemente um átomo de hidrogênio;
    20 uma C1-C8 alquila não substituída;
    bem como seus sais, N-óxidos e isômeros opticamente ativos.
  2. 2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A é selecionado a partir da lista que consiste
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 30/38 em:
    - um heterociclo de Fórmula (A1) em que:
    R1 a R3, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; ou C1-C5 alquila não substituída;
    - um heterociclo de Fórmula (A2) em que:
    R4 a R6, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; ou C1-C5 alquila não substituída;
    - um heterociclo de Fórmula (A6) em que:
    R15 representa uma C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 31/38
    R16 e R18, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio;
    R17 representa uma C1-C5 alquila não substituída;
    - um heterociclo de Fórmula (A7) em que:
    R19 representa uma alquila C1-C5;
    R20 a R22, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    - um heterociclo de Fórmula (A10) em que:
    R27 representa uma C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    R28 representa uma C1-C5 alquila não substituída;
    - um heterociclo de Fórmula (A11)
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 32/38 em que:
    R29 representa uma C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    R30 representa uma C1-C5 alquila não substituída;
    - um heterociclo de Fórmula (A12) em que:
    R31 representa uma C1-C5 alquila não substituída;
    R32 e R33 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila não substituída ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    - um heterociclo de Fórmula (A13)
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 33/38 em que:
    R34 e R35 que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    R36 representa uma alquila C1-C5 não substituída;
    - um heterociclo de Fórmula (A14) em que:
    R37 e R38, que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio; C1-C5 alquila; C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    R39 representa uma C1-C5 alquila não substituída;
    - um heterociclo de Fórmula (A18) em que:
    R46 e R47, que podem ser iguais ou diferentes representam uma C1-C5 alquila; ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 34/38 halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    - um heterociclo de Fórmula (A19) em que:
    R48 e R49, que podem ser iguais ou diferentes representam C1-C5 alquila ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
    - um heterociclo de Fórmula (A20) em que:
    R50 e R51, que podem ser iguais ou diferentes representam uma C1-C5 alquila ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
  3. 3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que A é selecionado a partir da lista que consiste em A2; A6; A10 e A13.
  4. 4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que A representa A13, em que R34 representa uma C1-C5 alquila ou C1-C5 halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; R35 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio e R36 representa C1-C5 alquila.
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 35/38
  5. 5. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que T representa O.
  6. 6. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que n representa 0, 1 ou 2.
  7. 7. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que B representa carbociclo ciclopentila ou ciclohexila que pode ser substituído por um a quatro grupos metila.
  8. 8. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que X representa independentemente um átomo de halogênio.
  9. 9. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que Z1 e Z2 representam independentemente um átomo de hidrogênio.
  10. 10. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que Z3 representa uma ciclopropila não substituída.
  11. 11. COMPOSIÇÃO FUNGICIDA, caracterizada pelo fato de que compreende, como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.
  12. 12. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de apresenta a
    Fórmula (II)
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 36/38 em que X, n, m, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5 são conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e B representa um grupo ciclopentila ou ciclohexila.
  13. 13. MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS 5 FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS, caracterizado pelo fato de que uma quantidade agricolamente eficaz e substancialmente não fitotóxica de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou uma composição, conforme definida na reivindicação 11, é aplicado ao solo em que as plantas crescem ou são capazes de crescer, às folhas e/ou aos frutos
    10 das plantas ou às sementes das plantas.
    Petição 870180007426, de 29/01/2018, pág. 37/38
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2011260333B2 (en) 2010-06-03 2014-07-24 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylalkyl)] pyrazole (thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
WO2011151369A1 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
WO2012093100A1 (en) * 2011-01-05 2012-07-12 Syngenta Participations Ag Pyrazol-4-yl carboxamide derivatives as microbiocides
JP5729025B2 (ja) * 2011-03-08 2015-06-03 住友化学株式会社 農薬組成物
UY35543A (es) * 2013-04-30 2014-11-28 Bayer Cropscience Ag N-(fenilcicloalquil)carboxamidas y n-(fenilcicloalquil)tiocarboxamidas nematicidas
CN107935880B (zh) * 2017-11-27 2020-04-24 三峡大学 一种提高水稻抗旱能力的烟曲霉的抗氧化产物的分离鉴定及其应用
CN119638618A (zh) * 2023-09-16 2025-03-18 青岛清原化合物有限公司 一种四元环酰胺类化合物及其应用

Family Cites Families (178)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1219478B (de) * 1960-12-23 1966-06-23 Merck Ag E Verfahren zur Herstellung analeptisch wirksamer N-substituierter Aminonorcamphanderivate bzw. von deren Saeureadditionssalzen und quartaeren Ammoniumverbindungen
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
EP0242236B2 (en) 1986-03-11 1996-08-21 Plant Genetic Systems N.V. Plant cells resistant to glutamine synthetase inhibitors, made by genetic engineering
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5637489A (en) 1986-08-23 1997-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
US6013861A (en) 1989-05-26 2000-01-11 Zeneca Limited Plants and processes for obtaining them
ATE496135T1 (de) 1989-08-10 2011-02-15 Bayer Bioscience Nv Pflanzen mit modifizierten blüten
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
US5908810A (en) 1990-02-02 1999-06-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the growth of crop plants which are resistant to glutamine synthetase inhibitors
ATE152572T1 (de) 1990-04-04 1997-05-15 Pioneer Hi Bred Int Herstellung von rapssamen mit verringertem gehalt an gesättigten fettsäuren
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
EP0536330B1 (en) 1990-06-25 2002-02-27 Monsanto Technology LLC Glyphosate tolerant plants
FR2667078B1 (fr) 1990-09-21 1994-09-16 Agronomique Inst Nat Rech Sequence d'adn conferant une sterilite male cytoplasmique, genome mitochondrial, mitochondrie et plante contenant cette sequence, et procede de preparation d'hybrides.
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
GB9204388D0 (en) 1992-02-29 1992-04-15 Tioxide Specialties Ltd Water-in-oil emulsions
US5305523A (en) 1992-12-24 1994-04-26 International Business Machines Corporation Method of direct transferring of electrically conductive elements into a substrate
DE4227061A1 (de) 1992-08-12 1994-02-17 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen, die in der Pflanze die Bildung von Polyfructanen (Lävanen) hervorrufen, Plasmide enthaltend diese Sequenzen sowie Verfahren zur Herstellung transgener Pflanzen
GB9218185D0 (en) 1992-08-26 1992-10-14 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
DE69233352T2 (de) 1992-10-14 2004-10-07 Syngenta Ltd Pflanzen und verfahren zu ihrer herstellung
GB9223454D0 (en) 1992-11-09 1992-12-23 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
SG71103A1 (en) 1993-01-21 2000-03-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd Information recording medium and method of fabricating the same
EP0609022A3 (en) 1993-01-25 1995-08-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd Image coding apparatus.
BR9406484A (pt) 1993-03-25 1996-01-09 Ciba Geigy Ag Novas proteinas e cepas pesticidas
JP3527242B2 (ja) 1993-04-27 2004-05-17 カージル，インコーポレーテッド 食用の非水素化カノラ油
DE4323804A1 (de) 1993-07-15 1995-01-19 Siemens Ag Verfahren und Vorrichtung zur Steuerung einer m-pulsigen Wechselrichteranordnung, bestehend aus einem Master-Wechselrichter und wenigstens einem Slave-Wechselrichter
WO1995004826A1 (en) 1993-08-09 1995-02-16 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Debranching enzymes and dna sequences coding them, suitable for changing the degree of branching of amylopectin starch in plants
DE4330960C2 (de) 1993-09-09 2002-06-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von DNA-Sequenzen, die in Pflanzenzellen und Pflanzen die Bildung hochgradig amylosehaltiger Stärke ermöglichen, Verfahren zur Herstellung dieser Pflanzen und die daraus erhaltbare modifizierte Stärke
US5866782A (en) 1993-10-01 1999-02-02 Mitsubishi Corporation Gene which determines cytoplasmic sterility and a method of producing hybrid plants using said gene
AU692791B2 (en) 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
JPH09505467A (ja) 1993-11-09 1997-06-03 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー トランスジェニックフルクタン蓄積作物およびその生産法
WO1995026407A1 (en) 1994-03-25 1995-10-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for producing altered starch from potato plants
ATE368118T1 (de) 1994-05-18 2007-08-15 Bayer Bioscience Gmbh Für enzyme, die die fähigkeit besitzen lineare alpha 1,4-glucane in pflanzen, pilzen und mikroorganismen zu synthesieren, kodierende dna sequenzen
US5824790A (en) 1994-06-21 1998-10-20 Zeneca Limited Modification of starch synthesis in plants
AU706849B2 (en) 1994-06-21 1999-06-24 Cerestar Usa, Inc. Novel plants and processes for obtaining them
NL1000064C1 (nl) 1994-07-08 1996-01-08 Stichting Scheikundig Onderzoe Produktie van oligosacchariden in transgene planten.
DE4441408A1 (de) 1994-11-10 1996-05-15 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen aus Solanum tuberosum kodierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind, Plasmide, Bakterien, Pflanzenzellen und transgene Pflanzen enhaltend diese Sequenzen
DE4447387A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Inst Genbiologische Forschung Debranching-Enzyme aus Pflanzen und DNA-Sequenzen kodierend diese Enzyme
JP3840259B2 (ja) 1995-01-06 2006-11-01 プラント リサーチ インターナショナル ベスローテン フェンノートシャップ 炭水化物ポリマー合成酵素をコードするｄｎａ配列及びトランスジェニック植物を製造するための方法
DE19509695A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Inst Genbiologische Forschung Verfahren zur Herstellung einer modifizieren Stärke in Pflanzen, sowie die aus den Pflanzen isolierbare modifizierte Stärke
ES2275275T3 (es) 1995-04-20 2007-06-01 Basf Aktiengesellschaft Productos resistentes a herbicidas diseñados sobre la base de la estructura.
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
DK0826061T3 (da) 1995-05-05 2007-09-24 Nat Starch Chem Invest Forbedringer af eller relaterede til plantestivelsessammensætninger
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US6284479B1 (en) 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
US5712107A (en) 1995-06-07 1998-01-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
GB9513881D0 (en) 1995-07-07 1995-09-06 Zeneca Ltd Improved plants
FR2736926B1 (fr) 1995-07-19 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie 5-enol pyruvylshikimate-3-phosphate synthase mutee, gene codant pour cette proteine et plantes transformees contenant ce gene
DK0851934T3 (da) 1995-09-19 2006-07-31 Bayer Bioscience Gmbh Planter, som syntetiserer en modificeret stivelse, fremgangsmåder til deres fremstilling samt modificeret stivelse
GB9524938D0 (en) 1995-12-06 1996-02-07 Zeneca Ltd Modification of starch synthesis in plants
DE19601365A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19608918A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Mais codieren
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19618125A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Kartoffel codieren
DE19619918A1 (de) 1996-05-17 1997-11-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend lösliche Stärkesynthasen aus Mais
DE69737448T2 (de) 1996-05-29 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Nukleinsäuremoleküle, die für enzyme aus weizen kodieren, welche an der stärkesynthese beteiligt sind
EP0904454A1 (en) 1996-06-12 1999-03-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
JP2001503607A (ja) 1996-06-12 2001-03-21 パイオニア ハイ―ブレッド インターナショナル，インコーポレイテッド 製紙における改変澱粉の代用品
JP2000512349A (ja) 1996-06-12 2000-09-19 パイオニア ハイ―ブレッド インターナショナル，インコーポレイテッド 製紙における改変澱粉の代用品
AUPO069996A0 (en) 1996-06-27 1996-07-18 Australian National University, The Manipulation of plant cellulose
US5850026A (en) 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
DE19629825A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Dihydrofuran-carboxamide
GB9623095D0 (en) 1996-11-05 1997-01-08 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to starch content of plants
US6232529B1 (en) 1996-11-20 2001-05-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of producing high-oil seed by modification of starch levels
DE19653176A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Neue Nucleinsäuremoleküle aus Mais und ihre Verwendung zur Herstellung einer modifizierten Stärke
CA2193938A1 (en) 1996-12-24 1998-06-24 David G. Charne Oilseed brassica containing an improved fertility restorer gene for ogura cytoplasmic male sterility
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
DE19708774A1 (de) 1997-03-04 1998-09-17 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme die Fructosylpolymeraseaktivität besitzen
DE19709775A1 (de) 1997-03-10 1998-09-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Stärkephosphorylase aus Mais
GB9718863D0 (en) 1997-09-06 1997-11-12 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to stability of plant starches
DE19749122A1 (de) 1997-11-06 1999-06-10 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme, die Fructosyltransferaseaktivität besitzen
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
EP1068333A1 (en) 1998-04-09 2001-01-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Starch r1 phosphorylation protein homologs
DE19820607A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19820608A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
EP1078088B1 (de) 1998-05-13 2006-07-26 Bayer BioScience GmbH Transgene pflanzen mit veränderter aktivität eines plastidären adp/atp - translokators
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
US6635756B1 (en) 1998-06-15 2003-10-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Starch obtainable from modified plants
US6693185B2 (en) 1998-07-17 2004-02-17 Bayer Bioscience N.V. Methods and means to modulate programmed cell death in eukaryotic cells
DE19836097A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine alpha-Glukosidase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836098A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836099A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine ß-Amylase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
EP1108040A2 (en) 1998-08-25 2001-06-20 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant glutamine: fructose-6-phosphate amidotransferase nucleic acids
EP1109916A1 (en) 1998-09-02 2001-06-27 Planttec Biotechnologie GmbH Nucleic acid molecules encoding an amylosucrase
DE19924342A1 (de) 1999-05-27 2000-11-30 Planttec Biotechnologie Gmbh Genetisch modifizierte Pflanzenzellen und Pflanzen mit erhöhter Aktivität eines Amylosucraseproteins und eines Verzweigungsenzyms
BR9915026A (pt) 1998-10-09 2001-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Móleculas de ácido nucléico codificando uma enzima ramificadora de bactérias do gênero neisseria bem como métodos para a produção de alfa-1,4 glicanos ramificados para alfa-1,6
JP2002529094A (ja) 1998-11-09 2002-09-10 プランテック バイオテクノロジー ゲーエムベーハー コメ由来核酸分子および改変デンプンの生産のためのその使用
US6531648B1 (en) 1998-12-17 2003-03-11 Syngenta Participations Ag Grain processing method and transgenic plants useful therein
DE19905069A1 (de) 1999-02-08 2000-08-10 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Alternansucrase
US6323392B1 (en) 1999-03-01 2001-11-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Formation of brassica napus F1 hybrid seeds which exhibit a highly elevated oleic acid content and a reduced linolenic acid content in the endogenously formed oil of the seeds
EP1173580A1 (en) 1999-04-29 2002-01-23 Syngenta Limited Herbicide resistant plants
BR0010069A (pt) 1999-04-29 2002-01-22 Syngenta Ltd Polinucelotìdeo isolado, vetor, material vegetal, plantas ineiras, férteis, morfologicamente normais, plantas de milho, métodos para controlar seletivamente ervas daninhas em um campo, e para produzir vegetais que sejam substancialmente tolerantes resistentes ao herbicida glifosato, uso de polinucleotìdeo, e, métodos para selecionar material biológico transformado, e para regenerar uma planta transformada fértil para conter dna estranho
DE19926771A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Weizen, transgene Pflanzenzellen und Pflanzen und deren Verwendung für die Herstellung modifizierter Stärke
DE19937348A1 (de) 1999-08-11 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19937643A1 (de) 1999-08-12 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins
AU7647000A (en) 1999-08-20 2001-03-19 Basf Plant Science Gmbh Increasing the polysaccharide content in plants
US6423886B1 (en) 1999-09-02 2002-07-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Starch synthase polynucleotides and their use in the production of new starches
US6472588B1 (en) 1999-09-10 2002-10-29 Texas Tech University Transgenic cotton plants with altered fiber characteristics transformed with a sucrose phosphate synthase nucleic acid
GB9921830D0 (en) 1999-09-15 1999-11-17 Nat Starch Chem Invest Plants having reduced activity in two or more starch-modifying enzymes
AR025996A1 (es) 1999-10-07 2002-12-26 Valigen Us Inc Plantas no transgenicas resistentes a los herbicidas.
US6803501B2 (en) 2000-03-09 2004-10-12 Monsanto Technology, Llc Methods for making plants tolerant to glyphosate and compositions thereof using a DNA encoding an EPSPS enzyme from Eleusine indica
ES2414438T3 (es) 2000-03-09 2013-07-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Plantas de girasol tolerantes a las sulfonilureas
US6303818B1 (en) 2000-08-08 2001-10-16 Dow Agrosciences Llc Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides
US7169970B2 (en) 2000-09-29 2007-01-30 Syngenta Limited Herbicide resistant plants
US6734340B2 (en) 2000-10-23 2004-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Monocotyledon plant cells and plants which synthesise modified starch
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
CA2425956C (en) 2000-10-30 2014-12-23 Maxygen, Inc. Novel glyphosate n-acetyltransferase (gat) genes
EP1349446B1 (en) 2000-12-08 2013-01-23 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Modification of sucrose synthase gene expression in plant tissue and uses therefor
WO2002079410A2 (en) 2001-03-30 2002-10-10 Basf Plant Science Gmbh Glucan chain length domains
DE60226508D1 (de) 2001-06-12 2008-06-19 Bayer Cropscience Gmbh Transgene pflanzen die stärke mit hohem amylosegehalt herstellen
WO2003013226A2 (en) 2001-08-09 2003-02-20 Cibus Genetics Non-transgenic herbicide resistant plants
HUP0401861A2 (hu) 2001-10-17 2004-12-28 Basf Plant Science Gmbh Keményítő
DE10208132A1 (de) 2002-02-26 2003-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Maispflanzen mit erhöhtem Blattstärkegehalt und deren Verwendung zur Herstellung von Maissilage
AR039501A1 (es) 2002-04-30 2005-02-23 Verdia Inc Genes de glifosato n-acetil transferasa (gat)
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
WO2004040012A2 (en) 2002-10-29 2004-05-13 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods for identifying plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
US20040110443A1 (en) 2002-12-05 2004-06-10 Pelham Matthew C. Abrasive webs and methods of making the same
DK1578973T3 (da) 2002-12-19 2008-11-24 Bayer Cropscience Ag Planteceller og planter, der syntetiserer en stivelse med foröget slutviskositet
GB0230155D0 (en) 2002-12-24 2003-02-05 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
CA2517879A1 (en) 2003-03-07 2004-09-16 Basf Plant Science Gmbh Enhanced amylose production in plants
CA2521729C (en) 2003-04-09 2013-12-03 Bayer Bioscience N.V. Methods and means for increasing the tolerance of plants to stress conditions
MXPA05011585A (es) 2003-04-29 2006-05-25 Pioneer Hi Bred Int Genes de glifosato-n-acetil transferasa (gat) novedosos.
CA2526480A1 (en) 2003-05-22 2005-01-13 Syngenta Participations Ag Modified starch, uses, methods for production thereof
EP1633875B1 (en) 2003-05-28 2012-05-02 Basf Se Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
EP1493328A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Institut National De La Recherche Agronomique Method of producing double low restorer lines of brassica napus having a good agronomic value
CN1833026A (zh) 2003-07-31 2006-09-13 东洋纺织株式会社 生产透明质酸的植物
CN100575490C (zh) 2003-08-15 2009-12-30 联邦科学与工业研究组织 改变产纤维植物中纤维特征的方法和手段
ES2743420T3 (es) 2003-08-29 2020-02-19 Instituto Nac De Tecnologia Agropecuaria Plantas de arroz que tienen tolerancia incrementada frente a herbicidas de imidazolinona
WO2005030942A1 (en) 2003-09-30 2005-04-07 Bayer Cropscience Gmbh Plants with reduced activity of a class 3 branching enzyme
EP1687416A1 (en) 2003-09-30 2006-08-09 Bayer CropScience GmbH Plants with increased activity of a class 3 branching enzyme
AR048025A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima fosforilante del almidon
ATE541042T1 (de) 2004-03-05 2012-01-15 Bayer Cropscience Ag Pflanzen mit reduzierter aktivität des stärkephosphorylierenden enzyms phosphoglucan- wasser-dikinase
AR048024A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de distintas enzimas fosforilantes del almidon
AR048026A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Procedimientos para la identificacion de proteinas con actividad enzimatica fosforiladora de almidon
US7432082B2 (en) 2004-03-22 2008-10-07 Basf Ag Methods and compositions for analyzing AHASL genes
DE602005002553T2 (de) 2004-04-26 2008-06-12 Bayer Cropscience S.A. Als fungizide geeignete 2-pyridinylcycloalkylcarbonsäureamidderivate
WO2006007373A2 (en) 2004-06-16 2006-01-19 Basf Plant Science Gmbh Polynucleotides encoding mature ahasl proteins for creating imidazolinone-tolerant plants
DE102004029763A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzen, die Amylopektin-Stärke mit neuen Eigenschaften herstellen
BRPI0513981A (pt) 2004-07-30 2008-05-20 Basf Agrochemical Products Bv planta, semente, métodos para controlar ervas daninhas na vizinhança de uma planta de girassol e de uma planta transformada, para aumentar a atividade de ahas em uma planta, para produzir uma planta resistente a herbicida, para intensificar a toleráncia a herbicida em uma planta tolerante a herbicida, para selecionar uma célula de planta trasnformada, para aumentar a resistência a herbicida de uma planta, e para combater vegetação indesejável, molécula de polinucleotìdeo isolada, cassete de expressão, célula hospedeira de não-humano, vetor de transformação, célula de planta transformada, e, polipeptìdeo isolado
BRPI0514047A (pt) 2004-08-04 2008-05-27 Basf Plant Science Gmbh polinucleotìdeo isolado, vetor de expressão de planta, polipeptìdeo isolado, célula de planta transgênica, métodos para realçar a atividade da ahas em uma planta, para controlar ervas daninhas na vizinhança de uma planta, e para produzir uma planta transgênica tendo atividade da ahas aumentada, planta transgênica, e, polipeptìdeo de fusão
DK1786908T3 (da) 2004-08-18 2010-06-07 Bayer Cropscience Ag Planter med forøget plastidisk aktivitet af stivelsesphosphorylerende R3-enzym
AU2005276075B2 (en) 2004-08-26 2010-08-26 National Dairy Development Board A novel cytoplasmic male sterility system for Brassica species and its use for hybrid seed production in Indian oilseed mustard Brassica juncea
EP1805312B9 (en) 2004-09-23 2009-12-09 Bayer CropScience AG Methods and means for producing hyaluronan
ATE452199T1 (de) 2004-09-24 2010-01-15 Bayer Bioscience Nv Stressresistente pflanzen
BRPI0518249A2 (pt) 2004-10-29 2008-11-11 Bayer Bioscience Nv plantas de algodço tolerantes À tensço
AR051690A1 (es) 2004-12-01 2007-01-31 Basf Agrochemical Products Bv Mutacion implicada en el aumento de la tolerancia a los herbicidas imidazolinona en las plantas
EP1672075A1 (en) 2004-12-17 2006-06-21 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a dextransucrase and synthesizing a modified starch
EP1679374A1 (en) 2005-01-10 2006-07-12 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a mutansucrase and synthesizing a modified starch
JP2006304779A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Toyobo Co Ltd ヘキソサミン高生産植物
EP1707632A1 (de) 2005-04-01 2006-10-04 Bayer CropScience GmbH Phosphorylierte waxy-Kartoffelstärke
EP1710315A1 (de) 2005-04-08 2006-10-11 Bayer CropScience GmbH Hoch Phosphat Stärke
DE602006020269D1 (en) 2005-05-18 2011-04-07 Bayer Cropscience Ag Neue 2-pyridinylcycloalkylcarboxamid-derivate als fungizide
WO2006133827A2 (en) 2005-06-15 2006-12-21 Bayer Bioscience N.V. Methods for increasing the resistance of plants to hypoxic conditions
KR101468830B1 (ko) 2005-06-24 2014-12-03 바이엘 크롭사이언스 엔.브이. 식물 세포벽의 반응성을 변경하는 방법
AR054174A1 (es) 2005-07-22 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Sobreexpresion de sintasa de almidon en vegetales
EA200800622A1 (ru) 2005-08-24 2008-08-29 Пайонир Хай-Бред Интернэшнл, Инк. Композиции, обеспечивающие толерантность к нескольким гербицидам, и способы их применения
UA96421C2 (ru) 2005-08-31 2011-11-10 Монсанто Текнолоджи Ллс Нуклеотидная последовательность, кодирующая инсектицидный белок
CN101297041A (zh) 2005-10-05 2008-10-29 拜尔作物科学股份公司 具有增加的乙酰透明质酸ⅱ产量的植物
CA2624973C (en) 2005-10-05 2016-01-19 Bayer Cropscience Ag Production of hyaluronan from plants transgenic for hyaluronan synthase, gfat and udp-glucose dehydrogenase
CA2624592C (en) 2005-10-05 2016-07-19 Bayer Cropscience Ag Gfat-expressing plants with increased hyaluronan production
DE102005060467A1 (de) * 2005-12-17 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
BRPI0712027B1 (pt) 2006-05-18 2015-12-15 Syngenta Ltd compostos microbiocidas, método e composição para controle e proteção contra microorganismos fitopatogênicos
EP2029530B1 (en) * 2006-06-16 2012-09-19 Syngenta Participations AG Ethenyl carboxamide derivatives useful as microbiocides
WO2008065500A2 (en) * 2006-11-30 2008-06-05 Pfizer Products Inc. Heteroaryl amides as type i glycine transport inhibitors
AR067663A1 (es) 2007-07-26 2009-10-21 Syngenta Participations Ag Derivados heterociclicos de etiloxi amidas, composiciones que los comprenden y usos de los mismos en agricultura u horticultura, como agentes antifungicos.
AR066162A1 (es) 2007-07-31 2009-07-29 Bayer Cropscience Sa Derivados fungicidas de n- cicloalquil -n- carboxamida- biciclica

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