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procédé de fabrication de polyoidea.' on sait déjà que l'on peut obtenir des polyoxamides liné- aires à partir de diamines et d'esters oxaliques. On a aussi déjà proposé de condenser divers représentants de cette classe de substances dans une mesure telle qu'ils puissent être filés, à partir de la masse fondue, en filaments directement étirables.
Mais on à constate que les polyoxamides décrits ne peuvent pas être travaillés industriellement, dans les conditions de travail usuelles, dans le but de former des filaments, feuilles, etc.
L'orientation par étirage ne réussit encore que difficilement, même peu après la solidification. Le plus souvent, la matière se rompt Immédiatement, un perfectionnement très net et surprenant
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à dt4 réalisé en remplaçant les diamines simples par des divines dont 1 chaîne est interrompue par des atomes d'oxygène ou de soufre, en particulier des diétherdiamines (voir la demande de brevet belge déposée le 4..42 nO 444.943 pour "Procédé de fa- brication de polyogmides linéaires".
Ce qui est remarquable et important dans ce procédé, c'est que les fibres et feuilles oons- tituées par les polyoxamides ainsi obtenuesprésentent une réais- tance à l'eau le plus souvent très bonne, même à l'ébullition, et
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malgré l'effet fortement. hyarophilisant des atomes d'oxygène in- terrompant la chaîne, tandis que des produits de condensation analogues obtenus à partir des mêmes diamines avec des acides
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dicarboxyliques plus pauvres en oxygène, par exemple de l'acide adipique ou de l'acide S-méthylààipiqne sont très sensibles à l'aotion de l'eau, et ne conviennent pas du tout ou très peu à la fabrication de fl1èments.
Dans l'ensemble, les polyôxamiaes de ce dernier genre ne présentent pas non plus la nature régi- neuse que l'on trouve chez les polyamides obtenues à partir de
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constituants comportant des hêtérottome,
Mais ces produits, déjà sensiblement améliorés, présentent encore quelques inconvénients. Par exemple, lorsqu'ils sont sou- mis à un chauffa@ prolongé, ils ont tendance à donner lieu à. un dégagement gazeux dans la masse fondue et perdent à l'état formé assez vite leur bonne faculté initiale d'étirage. cet in-
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aonvênie,nt n'est même pas supprimé en les laissant reposer long- temps avant l'étirage.
Or, il a été trouvé, eonformément à l'invention, que l'on
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obtient des polyogides très améliorés en effectuant la moly- condensation de composés amino comportant deux groupes amino primaires avec des esters oxaliques ou des esters oxiques
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bivalents, notamment ceux comportant des alcools volatils, en présence de composés hyaroxyle alcooliques bouillant au minimum à 40 C au-dessus de l'alcool de l'ester, de préférence au-dessus du point de fusion de la polyamide, en particulier de composés d'hydroxyle ou polyhydroxyle.
Les composés hydroxyle peuvent être ,ajoutée au mélange de réaction ou se former, à partir d'esters oxaliques, pendant la réaction. on peut utiliser, par exemple, comme composée hydroxyle,
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selon le cas, l'octylaloool, le tétrahydrofarfuxalcool# le benzyl- alcool, le toluylaloool, le t$trahydrons,phtylméthylaloaol, le 4 - phénoxyéthanol, le 1,s-bntaneàiol, le 1.5-pentanediol, le 1.6- hexanediol, le 5-méthy1-hexàne-1.6-àiol, le 1.10-üéos.ne8.iol, le 1,,4-trioa ybutane, l'hexanetriol, le diéthylèneglycol, le thiodi- lycol, le di-1,4-butylèneglycolp le N-mithyl-5-imino-bis-pentanol- (1), le 1.4-xylylène-glycol, le glyoérlnemonoformal, triméthylol- propanemonoformal, l'hexanetriolmonoforaal, l'hexanetriolmonoaoé- tal, tétrahydxopyran.e--(2-oxyéthyl)-$ther, tétrahydropyrane-2- (4-oa ybutyl)-êthar,
on utilise de préférence les glyools, en par- ticulier ceux de la série aliphatique. Le 1.4-butanediol ne con- vient qu'avec une basse température de condensation ou une réac- tion de courte durée, à cause de sa tendance à se transformer en tétrahydrofurane avec séparation d'eau.
Comme esters d'acide oxalique utilisables pour le pro- cédé décrit, et qui donnent lieu à la séparation de glycols pen- dant la réaction, on peut citer par exemple l'oxalate d'éthylène, monomère et polymère, l'oxalate de polytriméthylène et de poly- hexaméthylène. on utilise avantageusement de tels glycoloxalates en mélange avec des esters oxaliques d'alcools aliphatiques infé- rieurs, en particulier avec l'ester oxalique diméthylique.
Les diamines diprimaires sont de préférence choisies de façon que les points de fusion des produits de condensation obtenus soient inférieurs à 230 C, de préférence même inférieurs à 200 C Etant donné qu'il n'existait guère, jusqu'ici, de poly- amides linéaires résistant bien à l'eau et ayant des points de fusion compris entre 150 et 200 C, le procédé objet de l'invention représente un enrichissement important de la technique.
En parti- oulier, on peut citer, à titre d'exemples, les diamines suivantes:
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1.4-diaminobutane, 1.6-dlaminohexane, l, 6-diamino â-m$thylhezs,n.e, 1,12-diaminoootadéoane, 1.6-diamino-3-butyle tertiaire-hexane, éther 3.z'-diaainodiprapyli que, tétriaméthylène-bis-3-jsminopropyl- éther, trioxypropane -1,3-di(3j-aminoprop yl)-$thar (obtenu à partir de glycérine par fixation d'acrylnitrile et réduction), z.3'-di- aminodipropylsu lfure, 6.6'-diamino8ihexylsulfure, 5.5'-diamine- diamylfoxnal, 4.4'-àiaminoàioyolohezlméthane, N.N'-diméthyle- N,NI-di- w -aminohexylurée (obtenue partir de monométhylhera,- méthylènediamine par formylation sur le groupe amino primaire, réaction avec le dyphényloarbonate et saponification), N,NI-di- 6-aminohexyl-diamide adipique,
N.N'-di-5-aminopen%yl-diàuiàe sébaoique et polyamides condensées supérieures comportant dans leur chaîne plusieurs groupes amides et des groupes amino primaires aux extrémités, par exemple des polyamides provenant d'es-
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ters alooyliques d'acide t -s,m.inoaaproniqua et d'hexaméthylèno- diamine ou des polyamides provenant d'acide sébaoiqae et de pentaméthylèneilamlne en excès. Ces polyamides sont de préférence préparées en condensant tout d'abord complètement avec de l'aminé en excès et en faisant ensuite passer encore de la vapeur de diamine à travers la masse fondue jusqu'à ce que l'indice d'acide soit pratiquement tombé à zéro.
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Pour stabiliser le degré de polycondensation, il est avan- tageux d'ajouter à la fin de la réaction, de façon connue, des substances monofonotionnelles susceptibles de former des amides
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et oomportwt dans leur molécule un groupe amino portant de lthy- drogène, comme par exemple la oyolohexylamine, la dadécylina, ltoat,doyltine, le 4-wnlnodlphényle, la benzhydraziae.
on peut en outre introduire, de la façon usuelle, des ra- mollissants neutres ou des substances agissant le point de fu-
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sion, par exemple llisododdoylphdnolg la dibutylbenzènesalfâmide, le 4.4-dio$phényl-1,1-o3raloheg.ne,
La présence de glycols dans le mélange de relation facilite l'obtention du stade fortement polymère et permet aussi un jeu un peu plus grand dans le degré de pureté de la diamine utilisée. Les alcools monovalents et en particulier les alcools polyvalents exercent une action stabilisatrice sur les polyamides et simplifient le travail, en particulier le filage.
La quantité de glyools utilisée peut à cet effet varier dans des limites relativement larges, Par exemple, les produits finaux
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peuvent oontenir de 3 à 15Q, ou encore davantage, d'hexâméthylène- glycol ou d'un produit analogue. Si besoin est, une partie des composes hydroxyle ajoutes à l'origine ou formes au cours de la réaction peut être éliminée par distillation sous vide, La création d'un vide pendant un court instant sur la masse de condensation fondue, avant la mise en forme, facilite l'opération de filage.
Avec une bonne évacuation de l'air, on peut traiter complètement et sans perturbations même de très grandes masses, dans le but
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d'obtenir des filâmentat poils ou petits rubans.
En dehors du filage à partir de la masse à l'état de fusion complète, les produite obtenus peuvent aussi être ouvrés suivant d'autres procédés connus pour des corps fortement polymères li- néaires, par exemple par moulage, coulée par injeotion, pressage ou laminage.
Les composés hydroxyle encore contenus dans les produits finis peuvent être éliminés par lavage à l'eau ou avec des solvants organiques, par exemple des alcools,à la température ordinaire ou à température plus élevée, et récupérés.
Le fait que l'on obtient, même avec des quantités oonsidé- rables de composés hydroxyle, en particulier de glyools, des
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polyoxa#ldes à poids moléculaire très élevé est tout à fait sur- prenant. On aurait du s'attendre, au contraire, à ce que ces ad- ditions abaissent beaucoup le degré de condensation.
La présente invention a également pour objet les polyoxy-
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=ides obtenus par le procédé el,-aessuse à l'état ouvré, ainsi que les produits ouvrés obtenus avec lesdites polyoxamides.
Voici quelques exemples de réalisation du procédé objet de l'invention.
Exemple 1.-
Des quantités équivalentes d'ester oxalique diméthylique et
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de t4%ràm±thylône-bis- Y -aminopropyléthe r (degré de pureté 99,7%,) ' sont mélangées dans une partie en poids de benzène anhydre conte- nant 10% d'hexâm4thylénoglyoolt par rapport aux substances sus- ceptibles de former des polyamides.
La réaction se produit immédiatement par auto-chauffage, 'une fois la première réaction terminée, on chauffe progressivement à 180 0. en faisant passer de l'azote aux la masse, le benzène et le méthanol se séparant par distillation au cours de cette opération, .âpres un chauffage de quatre heures en tout, on soumet encore le mélange à un vide de 10 mm,, pendant une heure, à 18000,, La masse fondue est ensuite filée de la manière usuelle dans de l'eau froide en vue d'obtenir des filaments isolés de 0,75 m@. d'épaisseur.
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L'opération de filage s'effectue sans perturbations, de même que l'étirage subséquent à la longueur quintuple, Les poils étirés (D = 0,36 mm. ) fondent à 167 0 environ et présentent une -viscosité relative de 1,45 dans une solution de orésol à 0,5%.
Les poils lavés à fond et fixés par cuisson sous tension se distinguent par une raideur qui ne varie pas avec l'humidité del'air.
A l'état sec, la résistance à la rupture des fils s'élève
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à 437 gr.1100 deniers avec un allongement de rupture de 30%. Par humidification, cette valeur ne diminue que de 3%. Si l'on travaille de la même manière, mais sans addition d'hexanediol, on obtient également un produit tilable, Mais la viscosité est plus faible et la faculté d'étirage laisse à désirer.
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En remplaçant l'hexamdthylèneglyool par du 3-méthyl-1.6- hezanediol, on obtient un produit analogue, Exemple 2.- 06,4 gr. de tétram4thyléne-bia- ç%J -aminopropyléther et 177,1 gr. d'ester oxalique diméthylique sont mélangés dans 483 om3 de benzène, contenant 48 gr. de tétrahydrofarfuralcool, une fois terminée la réaction spontanée, on chauffe pendant deux heures, sous azote, à 180 C et on maintient cette température pendant six heures. Pour finir, on soumet le mélange à un vide de 12 mm, pendant une heure à 180 C. La masse fondue peut ensuite être filée facilement. Mais la faculté d'étirage des filaments est moins bonne que dans le cas de l'exemple 1, parce que la masse fondue ne contient que peu de tétrahydrofurfuraloool.
Elle est améliorée lorsqu'on utilise du méthanol comme liquide de ooagu- lation, à la place n'eau, La matière fabriquée suivant cet exemple convient en particulier au moulage par injection, Exemple 3.-
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On mélange quatre molécules de 1,11-diminoundècane, une molécule de tétraméthylène-bis-aminopropyléthe r et cinq molécules d'ester oxalique diméthylique en présence de 5 de 1,4-.dibutylène- glycol, par rapport aux participants à la réaction, susceptibles de former des polyamides; on chauffe ensuite, en absence de l'oxy- gène, progressivement, jusqu'à 200 C et on laisse quatre heures à cette température.
Après avoir fait le vide, la masse fondue peut être filée en filaments étirables de bonne solidité, Exemple 4.-
Des quantités équimoléculaires d'ester oxalique diméthy-
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lique et de mêthyle-di- r -amin0Propylamine sont condensées, en ajoutant 5, de di-1,4-butylèneglvool ( w.w' -dioxybutyléther), par chauffage pendant cinq heures à 200 C. La masse fondue, placée sous un vide de 15 mm., pendant quinze minutes se file bien. Les filaments peuvent être orientés par étirage à grande vitesse. Si l'on condense en ajoutant du glycol, la faculté d'étirage est moins bonne.
Exemple 5.-
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on remplace, dans l'exemple 1, le zdtxaméthylène-bie- y - aminopropyléther par le lormal du 5-amino-pentanol-l. La masse fondue obtenue se file bien, Les filaments peuvent aussi être parfaitement orientés par étirage, même après les avoir laissés reposer longtemps.
Exemple 6.-
On oondense, dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1,
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dix molécules de tétraméthylène-bie- y-aminopropylether, 8,5 mo- lécules d'ester oxalique diméthylique et 1,5 molécule de poly- hexaméthylèneoxalate, obtenu par réestérifioation de l'ester oxa- lique diméthylique avec de l'hexaméthylèneglyool. La filabilité
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et les propriétés de la polyoxamide sont les mêmes qu'à l'exemple 1. exemple 7.- On. condense deux molécules d'ester oxalique diméthylique,
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une molécule de 1.Il,àléminounééoane et une molécule de 3-i80bu%y1-1.6-dléninohexàne en ajoutant 610 de triéthylèneglycol.
La polyamide fondue refoulée dans l'eau à la presse sous forme de bande, peut être moulée par injection après réduction et lessi- vue à l'eau.
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$ S U3 .
La présente invention a pour objet :
1 ) Un procédé de imbrication de polyoxamides à partir de composés amino comportant deux groupes amino primaires et des- ters oxaliques ou d'esters oxamiques bivalents, dans lequel on effectue la condensation en présence de composés hydroxyle al- cooliques bouillant au-dessus du point de fusion de la polyamide, en particulier de composés glyools.
2 ) Dans un tel procédé, le fait que : a) on utilise pour partie des esters oxaliques de glycols ; b) les composés hydroxyle restent, tout au moins en partie, dans les polyamides.
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3') A titre de produits industriels nouveaux, les P01YOXML-
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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polyoidea manufacturing process. ' it is already known that linear polyoxamides can be obtained from diamines and oxalic esters. It has also already been proposed to condense various representatives of this class of substances to such an extent that they can be spun from the melt into directly stretchable filaments.
However, it has been observed that the polyoxamides described cannot be processed industrially, under usual working conditions, with the aim of forming filaments, sheets, etc.
Orientation by stretching is still difficult to achieve, even shortly after solidification. Most often, the material breaks immediately, a very clear and surprising improvement
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at dt4 produced by replacing the simple diamines with divines, one chain of which is interrupted by oxygen or sulfur atoms, in particular dietherdiamines (see Belgian patent application filed on 4..42 no. 444,943 for "Process of fa - brication of linear polyogmides ".
What is remarkable and important in this process is that the fibers and sheets oonstituted by the polyoxamides thus obtained exhibit a resistance to water which is generally very good, even at boiling, and
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despite the effect strongly. hyarophilizing chain-interrupting oxygen atoms, while analogous condensation products obtained from the same diamines with acids
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Dicarboxylics poorer in oxygen, for example adipic acid or S-methylaipic acid, are very sensitive to the addition of water, and are not at all or very little suitable for the manufacture of elements.
On the whole, the polyoxamiaes of the latter genus also do not exhibit the reginative nature found in the polyamides obtained from.
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constituents comprising heterotomes,
But these products, already significantly improved, still have some drawbacks. For example, when subjected to prolonged heating, they tend to give rise to. gas evolution in the melt and in the formed state quickly lose their good initial stretching ability. this in-
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aonvênie, nt is not even removed by letting them stand for a long time before stretching.
However, it has been found, in accordance with the invention, that
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obtains much improved polyogides by performing the moly-condensation of amino compounds having two primary amino groups with oxalic esters or oxic esters
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divalent, in particular those comprising volatile alcohols, in the presence of alcoholic hyaroxyl compounds boiling at least at 40 ° C. above the alcohol of the ester, preferably above the melting point of the polyamide, in particular of compounds hydroxyl or polyhydroxyl.
The hydroxyl compounds can be added to the reaction mixture or formed from oxalic esters during the reaction. it is possible to use, for example, as hydroxyl compound,
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as appropriate, octylaloool, tetrahydrofarfuxalcohol # benzyl alcohol, toluylaloool, t $ trahydrons, phtylmethylaloaol, 4 - phenoxyethanol, 1, s-bntaneàiol, 1.5-pentanediol, 1.6- hexanediol, 5 -methyl-hexane-1.6-aiiol, 1.10-üéos.ne8.iol, 1,, 4-trioa ybutane, hexanetriol, diethylene glycol, thiodilcol, di-1,4-butylene glycol, N- mithyl-5-imino-bis-pentanol- (1), 1.4-xylylene-glycol, glyoérlnemonoformal, trimethylol- propanemonoformal, hexanetriolmonoforaal, hexanetriolmonoaoetal, tetrahydxopyran.e - (2-oxyethyl) - $ ther, tetrahydropyrane-2- (4-oa ybutyl) -ethar,
glyools are preferably used, in particular those of the aliphatic series. 1,4-Butanediol is only suitable with a low condensing temperature or a short reaction time, because of its tendency to convert to tetrahydrofuran with water separation.
As esters of oxalic acid which can be used for the process described and which give rise to the separation of glycols during the reaction, there may be mentioned, for example, ethylene oxalate, monomer and polymer, polytrimethylene oxalate. and polyhexamethylene. Advantageously, such glycoloxalates are used in admixture with oxalic esters of lower aliphatic alcohols, in particular with the oxalic ester of dimethyl.
The primary diamines are preferably chosen so that the melting points of the condensation products obtained are less than 230 ° C., preferably even less than 200 ° C. Since, hitherto, there have been hardly any polyamides. linear elements resistant to water and having melting points between 150 and 200 ° C., the process which is the subject of the invention represents a significant improvement in the technique.
In particular, there may be mentioned, by way of examples, the following diamines:
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1.4-diaminobutane, 1.6-dlaminohexane, 1,6-diamino â-m $ thylhezs, ne, 1,12-diaminoootadeoane, 1.6-diamino-3-tertiary butyl-hexane, 3.z'-diaainodiprapyl ether, tetriamethylene-bis -3-jsminopropyl- ether, trioxypropane -1,3-di (3j-aminoprop yl) - $ thar (obtained from glycerin by fixation of acrylnitrile and reduction), z.3'-di- aminodipropylsu lfure, 6.6 ' -diamino8ihexylsulfide, 5.5'-diamine- diamylfoxnal, 4.4'-àiaminoàioyolohezlmethane, N.N'-dimethyl- N, NI-di- w -aminohexylurea (obtained from monomethylhera, - methylenediamine by formylation on the primary amino group, reaction with dyphenyloarbonate and saponification), N, NI-di- 6-aminohexyl-adipic diamide,
N.N'-di-5-aminopen% sebaoic yl-diaryl and higher condensed polyamides having in their chain several amide groups and primary amino groups at the ends, for example polyamides from es-
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t -s, m.inoaaproniqua and hexamethylenediamine aloyl esters or polyamides derived from sebaoiqae acid and excess pentamethyleneilamine. These polyamides are preferably prepared by first condensing completely with excess amine and then passing further diamine vapor through the melt until the acid number has substantially dropped. to zero.
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To stabilize the degree of polycondensation, it is advantageous to add at the end of the reaction, in a known manner, monofonotional substances capable of forming amides.
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and oomportwt in their molecule an amino group carrying lthydrogen, such as for example oyolohexylamine, dadecylina, ltoat, doyltine, 4-wnlnodlphenyl, benzhydraziae.
neutral softeners or melting point substances can also be introduced in the usual way.
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sion, for example llisododdoylphdnolg dibutylbenzènesalfâmide, 4.4-dio $ phenyl-1,1-o3raloheg.ne,
The presence of glycols in the relation mixture facilitates the achievement of the strongly polymeric stage and also allows a little greater clearance in the degree of purity of the diamine used. Monovalent alcohols and in particular polyvalent alcohols exert a stabilizing action on the polyamides and simplify the work, in particular the spinning.
The amount of glyools used for this purpose can vary within relatively wide limits, For example, the end products
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may contain from 3 to 15%, or even more, of hexamethylene glycol or the like. If necessary, part of the hydroxyl compounds originally added or formed during the reaction can be removed by vacuum distillation, The creation of a vacuum for a short time on the molten condensation mass, before placing in shape, facilitates the spinning operation.
With good air evacuation, even very large masses can be treated completely and without disturbance, with the aim of
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to obtain hair filaments or small ribbons.
Apart from spinning from the fully melted mass, the products obtained can also be worked by other known methods for strongly linear polymeric bodies, for example by molding, injection casting, pressing or otherwise. rolling.
The hydroxyl compounds still contained in the finished products can be removed by washing with water or with organic solvents, for example alcohols, at room temperature or at a higher temperature, and recovered.
The fact that even with substantial amounts of hydroxyl compounds, in particular glyools,
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Very high molecular weight polyoxides is quite surprising. On the contrary, one should have expected that these additions would greatly reduce the degree of condensation.
A subject of the present invention is also the polyoxy-
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= ides obtained by the process el, -aessuse in the worked state, as well as the worked products obtained with said polyoxamides.
Here are some embodiments of the method which is the subject of the invention.
Example 1.-
Equivalent amounts of oxalic dimethyl ester and
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of t4% ràm ± thylône-bis- Y -aminopropyléthe r (degree of purity 99.7%) 'are mixed in one part by weight of anhydrous benzene containing 10% of hexâm4thylénoglyoolt relative to the substances susceptible of form polyamides.
The reaction takes place immediately by self-heating, 'once the first reaction is complete, the mixture is gradually heated to 180 0. passing nitrogen through the mass, the benzene and the methanol separating out by distillation during this operation. After heating for a total of four hours, the mixture is further subjected to a vacuum of 10 mm ,, for one hour, at 18000 ,, The melt is then spun in the usual manner into cold water for preparation. to obtain insulated filaments of 0.75 m @. thick.
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The spinning operation is carried out without disturbance, as well as the subsequent stretching at the quintuple length. The drawn hairs (D = 0.36 mm.) Melt at about 167 0 and have a relative viscosity of 1.45 in 0.5% oreol solution.
The bristles washed thoroughly and fixed by cooking under tension are distinguished by a stiffness which does not vary with the humidity of the air.
In the dry state, the breaking strength of the threads increases
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at 437 gr. 1100 denier with an elongation at break of 30%. By humidification, this value only decreases by 3%. If one works in the same way, but without the addition of hexanediol, a tilable product is also obtained, but the viscosity is lower and the stretching capacity leaves much to be desired.
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By replacing hexamdthylèneglyool with 3-methyl-1.6-hezanediol, an analogous product is obtained, Example 2.- 06.4 gr. of tetram4thylene-bia- ç% J -aminopropylether and 177.1 gr. of dimethyl oxalic ester are mixed in 483 om3 of benzene, containing 48 gr. of tetrahydrofarfuralcool, once the spontaneous reaction is complete, the mixture is heated for two hours under nitrogen at 180 ° C. and this temperature is maintained for six hours. Finally, the mixture is subjected to a vacuum of 12 mm for one hour at 180 ° C. The melt can then be easily spun. But the drawability of the filaments is less good than in the case of Example 1, because the melt contains only little tetrahydrofurfuraloool.
It is improved when methanol is used as the spraying liquid, instead of water. The material made according to this example is particularly suitable for injection molding, Example 3.-
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Four molecules of 1,11-diminoundecane, one molecule of tetramethylene-bis-aminopropylether and five molecules of oxalic dimethyl ester are mixed in the presence of 1,4-.dibutylene glycol, relative to the participants in the reaction, capable of forming polyamides; then heated, in the absence of oxygen, gradually, up to 200 ° C. and left for four hours at this temperature.
After having evacuated, the melt can be spun into stretchable filaments of good strength, Example 4.-
Equimolecular amounts of dimethyl oxalic ester
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lique and methyl-di- r -amin0Propylamine are condensed, by adding 5, of di-1,4-butyleneglvool (ww '-dioxybutylether), by heating for five hours at 200 C. The melt, placed under a vacuum of 15 mm., For fifteen minutes goes well. The filaments can be oriented by high speed drawing. If one condenses by adding glycol, the drawability is poorer.
Example 5.-
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in Example 1, zdtxamethylene-bie-y-aminopropylether is replaced by the lormal of 5-amino-pentanol-1. The resulting melt spins well. The filaments can also be perfectly oriented by stretching, even after leaving them for a long time.
Example 6.-
Oondense, under the same conditions as in Example 1,
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ten molecules of tetramethylene-bie-y-aminopropylether, 8.5 molecules of oxalic dimethyl ester and 1.5 molecules of polyhexamethylene oxalate, obtained by re-esterification of oxalic dimethyl ester with hexamethylene glyool. Spinability
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and the properties of the polyoxamide are the same as in Example 1. Example 7. On. condenses two molecules of oxalic dimethyl ester,
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one molecule of 1.Il, inleminoneoane and one molecule of 3-180bu% y1-1.6-dléninohexane by adding 610 of triethylene glycol.
The molten polyamide pressed into water by the press in strip form can be injection molded after reduction and water leaching.
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$ S U3.
The present invention relates to:
1) A process of nesting polyoxamides from amino compounds having two primary amino groups and oxalic esters or divalent oxamic esters, in which the condensation is carried out in the presence of hydroxyl alcohol compounds boiling above the point for melting polyamide, in particular glyools compounds.
2) In such a process, the fact that: a) part of oxalic esters of glycols is used; b) the hydroxyl compounds remain, at least in part, in the polyamides.
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3 ') As new industrial products, P01YOXML-
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.