WO2020138431A1 - 外用剤 - Google Patents
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Definitions
- the present invention infrared protection skin external preparation, heat shield skin external preparation, photoaging suppression skin external preparation, skin temperature increase suppression external preparation, fatigue suppression skin external preparation, active oxygen production suppression skin external preparation, And an external preparation for skin.
- UV protection cosmetics such as sunscreen cosmetics are known.
- an external preparation for skin having a protective function against infrared rays is required.
- a skin external preparation having an infrared protection function for example, in International Publication No. 2009/017104 (Patent Document 1), infrared rays are prevented from reaching a tissue deeper than the skin tissue, and those tissues by infrared rays are included.
- Patent Document 1 a technique related to an inhibitor for preventing damage to the tissue, a near-infrared damage-preventing agent for a biological tissue containing an infrared transmission blocking agent composed of titanium oxide powder and zinc oxide powder is disclosed.
- Patent Document 2 discloses a near-infrared protective cosmetic composition composed of titanium oxide powder and zinc oxide powder, which has both excellent near-infrared protective effect and high transparency. Has been done.
- the present invention is a skin external preparation for infrared ray protection, a skin external preparation for heat shielding, which contains a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less and an aspect ratio of 50 or more and 300 or less, for suppressing photoaging.
- the present invention relates to a skin external preparation, a skin temperature increasing external preparation, a fatigue suppressing skin external preparation, an active oxygen production suppressing skin external preparation, and a skin external preparation.
- an external preparation for the skin For skin protection, there is a demand for an external preparation for the skin that further improves the infrared protection function and provides a higher heat shield effect than ever before.
- an external preparation for skin is required to be easily spread on the skin and have good smoothness when applied to the skin.
- an external preparation for skin as a skin cosmetic, it is required that it does not become white when applied to the skin and the appearance is natural, and that the cosmetic paste after application is good and the usability is excellent.
- the present invention relates to various external preparations (I) which have an excellent infrared protection effect, can provide a high thermal barrier feeling, and can be easily spread on the skin and have good smoothness when applied to the skin.
- the present invention also relates to a skin external preparation (II) which has an excellent infrared protection effect, is less likely to be whitened when applied to the skin, has a natural appearance, and has a good cosmetic paste after application.
- the present inventors have found that the external preparation (I) containing a metal oxide having a predetermined shape has an excellent infrared protection effect and a heat shielding effect, and has good spreadability on the skin and smoothness when applied to the skin. I found that. Further, the present inventors have found that the external preparation for skin (II) containing a metal oxide having a predetermined shape and a non-volatile oil in a predetermined ratio can solve the above problems. That is, the present invention relates to the following [1] to [4].
- a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less and an aspect ratio of 50 or more and 300 or less, and a non-volatile oil (B) are contained, and a mass ratio [(A)/(B) is included. ] 0.05 or more and 5 or less, external preparation for skin (II).
- the external preparation (I) of the present invention has an excellent infrared ray protection effect, a high heat shield effect, a good spreadability on the skin, and a good smoothness when applied to the skin.
- the external preparation of the present invention By applying the external preparation of the present invention to the skin, the heat-shielding effect of the skin, the effect of suppressing photoaging, the effect of suppressing an increase in skin temperature, the effect of suppressing fatigue caused by sunlight irradiation, and the effect of suppressing active oxygen production in the skin. can get.
- the external preparation for skin (II) of the present invention has an excellent infrared protection effect, a high heat-shielding effect is obtained, and when applied to the skin, it does not easily turn white and the appearance is natural, and the makeup paste after application is also good, Since it has an excellent feeling in use, it is useful as, for example, a skin cosmetic.
- the external preparation (I) of the present invention comprises an infrared protection skin external preparation, a heat shielding skin external preparation, a photoaging suppressing skin external preparation, which contains a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less.
- the external skin preparation (II) of the present invention contains a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less and an aspect ratio of 50 or more and 300 or less, and a non-volatile oil (B), and has a mass ratio.
- [(A)/(B)] is 0.05 or more and 5 or less.
- the thickness of the plate-shaped metal oxide means the shortest axial length in the plate-shaped metal oxide particles.
- infrared means an electromagnetic wave having a wavelength of 780 nm to 1 mm.
- the external preparation of the present invention is particularly excellent in the near-infrared ray protective effect at a wavelength of 780 nm to 2500 nm.
- photoaging of the skin due to sunlight irradiation increase in skin temperature, fatigue of the skin due to sunlight irradiation, and production of active oxygen in the skin can be suppressed, and a higher heat shield effect can be obtained.
- the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm is used as an index for the infrared protection effect.
- the external preparation of the present invention is an external preparation for infrared protection, heat shielding, photoaging suppression, skin temperature increase suppression, fatigue suppression, and active oxygen production suppression, and is included in sunscreen cosmetics and the like. It is distinguished from a skin external preparation for UV protection.
- the external preparation of the present invention has an infrared ray protective effect, which is infrared rays, or photoaging of the skin (wrinkles, sagging) and increase in skin temperature due to irradiation with sunlight or the like containing light having a wavelength in the infrared region, and sunlight. Fatigue of the skin due to irradiation and production of active oxygen in the skin can be suppressed, and a higher heat shield effect can be obtained.
- the external preparation of the present invention has the above-mentioned effect, it does not prevent the ultraviolet protection effect from being further exerted.
- the dosage form of the external preparation of the present invention is not particularly limited, but it is preferably liquid, gel, or cream from the viewpoint of easy application to the skin.
- the external preparation may be in the form of an emulsion composition, and the emulsion composition may be either an oil-in-water emulsion composition or a water-in-oil emulsion composition.
- the external preparation for skin of the present invention may be skin cosmetics such as lotion, cream, emulsion, beauty essence, suntan, and makeup base cosmetic.
- a skin cosmetic is preferred because it does not easily become white when applied to the skin, and the appearance is natural and the makeup paste after application is good.
- the external preparation of the present invention contains a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less. Since the external preparation of the present invention contains a plate-like metal oxide having a predetermined thickness as the component (A), it has an excellent infrared protection effect, a high heat shielding effect is obtained, and it is easy to spread on the skin. The smoothness when applied to the skin is also good. Further, it has an effect that it does not easily turn white when applied to the skin (transparency), or an effect that it does not easily turn white and the appearance becomes natural.
- the present inventors use a plate-shaped metal oxide having a predetermined thickness as the component (A) in the external preparation, while selectively increasing the reflectance of light in the infrared region by the light interference effect, It has been found that the reflectance of light in the visible region can be reduced, whereby the infrared protection effect and the transparency can both be achieved.
- the thickness of the component (A) is within the predetermined range (30 nm or more and 360 nm or less)
- due to the interference effect of light it becomes high for light having a wavelength in the infrared region and becomes low for light having a wavelength in the visible region.
- the external preparation of the present invention can have both a high infrared protection effect and transparency, or a natural appearance when applied to the skin. Furthermore, by using the above-mentioned predetermined component (A), the ease of spreading on the skin and the smoothness when applied to the skin can be obtained.
- the component (A) Has a thickness of 30 nm or more, preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, still more preferably 80 nm or more, still more preferably 105 nm or more, still more preferably 125 nm or more. From the same viewpoint, the thickness of the component (A) is 360 nm or less, preferably 330 nm or less, more preferably 310 nm or less, still more preferably 280 nm or less, still more preferably 270 nm or less.
- the specific range of the thickness of the component (A) is preferably 50 nm or more and 330 nm or less, more preferably 60 nm or more and 310 nm or less, still more preferably 60 nm or more and 280 nm or less, still more preferably 80 nm or more and 280 nm or less. , More preferably 105 nm or more and 270 nm or less, still more preferably 125 nm or more and 270 nm or less, still more preferably 125 nm or more and 230 nm or less.
- the thickness of the component (A) can be obtained from an observation image by a scanning electron microscope (SEM).
- the component (A) is observed with an SEM under an observation magnification of 10,000 times, the thickness of 50 particles in the observed image is measured, and the average value of the thickness per number is calculated. It is obtained by calculating.
- the thickness of the component (A) can be specifically measured by the method described in Examples.
- the aspect ratio of the component (A) is preferably 50, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect, the ease of spreading on the skin, and the smoothness when applied to the skin and the natural appearance. Or more, more preferably 55 or more, still more preferably 65 or more, even more preferably 70 or more, and from the same viewpoint, preferably 300 or less, more preferably 230 or less, It is more preferably 200 or less, still more preferably 140 or less, even more preferably 125 or less, still more preferably 120 or less.
- the specific range of the aspect ratio of the component (A) may be, for example, 50 or more and 300 or less, preferably 50 or more and 230 or less, more preferably 55 or more and 230 or less, and further preferably 55 or more and 200 or less, more preferably 55 or more and 140 or less, even more preferably 55 or more and 125 or less, even more preferably 65 or more and 125 or less, and even more preferably 70 or more and 120 or less. ..
- the aspect ratio of the component (A) is 50 or more and 300 or less, and the suitable range is as described above.
- the aspect ratio of the component (A) SEM observation was performed under the same conditions as described above, and the shortest axis length (thickness) and the longest axis length (major axis) of 50 particles in the observed image. Is calculated, the aspect ratio (major axis/thickness) of each particle is calculated, and the average value is obtained.
- the aspect ratio of the plate-shaped metal oxide can be specifically measured by the method described in Examples.
- the metal oxide constituting the component (A) is a material having a high refractive index so that a higher optical interference effect can be obtained.
- the preferable metal oxide constituting the component (A) includes at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide and the like. Among these, at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide is preferable, and titanium oxide is more preferable. That is, the component (A) is preferably at least one selected from the group consisting of plate titanium oxide and plate zinc oxide, and more preferably plate titanium oxide.
- the crystal structure of titanium oxide may be any of rutile type, anatase type and amorphous, but the rutile type is preferable from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and heat shield effect.
- the plate-like metal oxide of the component (A) may not be surface-treated, and if necessary, surface treatment such as hydrophobic treatment is performed by a known method in order to enhance dispersibility in the external preparation. It may be one.
- the plate-like metal oxide of the component (A) is distinguished from a particle other than the metal oxide whose surface is surface-treated with the metal oxide.
- silicone As the surface treatment agent used for the surface treatment of the component (A), silicone; alkylalkoxysilane; fluorine-containing compounds such as perfluoroalkyl phosphate ester and perfluoroalcohol; amino acids such as N-acylglutamic acid; and lecithin; Metal soap; fatty acids such as stearic acid; alkyl phosphates and the like.
- silicone and alkylalkoxysilane is preferable from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the component (A) in the external preparation.
- Silicone as the surface treatment agent is not particularly limited, and examples thereof include methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, Dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethyltrisiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane/methyl(polyoxyethylene)siloxane/methyl(polyoxypropylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl(polyoxyethylene)siloxane Polymers, dimethyl siloxane/methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymers, dimethyl siloxane/methyl cetyloxy siloxane copolymers,
- the alkylalkoxysilane as the surface treatment agent is preferably one having a branched or straight chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and particularly octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane can be mentioned. From the viewpoint of improving the infrared protection effect, one or more selected from the group consisting of methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer, and octyltriethoxysilane are preferable.
- the amount of the surface-treating agent coated is based on the total amount of the plate-shaped metal oxide of the component (A) from the viewpoint of enhancing dispersibility in the external skin preparation. 1 mass% or more and 9 mass% or less are preferable, and 2 mass% or more and 8 mass% or less are more preferable.
- the content of the component (A) in the external preparation is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect, a feeling of heat shield, ease of spreading on the skin, and smoothness when applied to the skin. And more preferably 3% by mass or more, further preferably 6% by mass or more, even more preferably 8% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, still more preferably 25% by mass. It is at least mass%.
- the content of the component (A) in the external preparation is preferably from the viewpoints of ease of spreading on the skin, obtaining smoothness when applied to the skin and natural appearance after application, and from the viewpoint of makeup paste after application. It is 35 mass% or less.
- the content of the component (A) in the external preparation is preferably 25% by mass or less from the viewpoint of transparency or naturalness when applied to the skin and the viewpoint of reducing squeaky feeling. , More preferably 17 mass% or less, still more preferably 15 mass% or less, still more preferably 12 mass% or less.
- the specific range of the content of the component (A) in the external preparation is to obtain an excellent infrared protection effect and heat shield effect, easy spreadability on the skin, smoothness when applied to the skin, and natural appearance.
- it is preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 35% by mass or less, and further preferably 6% by mass or more and 35% by mass or less. And more preferably 8 mass% or more and 35 mass% or less, still more preferably 15 mass% or more and 35 mass% or less, and still more preferably 25 mass% or more and 35 mass% or less.
- it is preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less.
- a commercially available plate-shaped metal oxide can be used as the component (A).
- Examples of commercially available plate-shaped titanium oxide include "Featheleve PT-9001K”, “Featheleve PT-7001K”, “Featheleve PT-7401K”, “Featheleve PT-7801K”, “Featheleve PT-7901K” manufactured by CQV.
- Nonvolatile oil (B) The external preparation for skin (II) of the present invention contains a non-volatile oil (B) from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect, the natural appearance when applied to the skin, and the viewpoint of makeup paste after application. To do.
- the non-volatile oil is one having an evaporation amount of less than 20% at 25° C. for 6 hours, which is measured by the following method (1).
- Method (1) A filter paper with a diameter of 90 mm is placed in a glass petri dish with a diameter of 120 mm, 1 g of the sample is placed on the filter paper, and stored in a room (25° C.) at 65% RH. Then, the residue of the sample after 6 hours is measured, and the evaporation amount is calculated.
- the component (B) is preferably liquid at 25° C. under 1 atm. More specifically, the component (B) has a viscosity at 25° C. of preferably 500 mPa ⁇ s or less, more preferably 300 mPa ⁇ s or less, further preferably 100 mPa ⁇ s or less, and even more preferably It is 50 mPa ⁇ s or less, preferably 5 mPa ⁇ s or more.
- the viscosity was measured by using a B-type viscometer “TVB-10” (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) and measuring the rotor No. It can be measured under the conditions of 1, 25° C., 60 rpm, and 1 minute.
- component (B) are non-volatile oils that are liquid at 25° C. and include, for example, one or more selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, and higher alcohols.
- non-volatile liquid ester oil examples include isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, and tri-2.
- pentyl glycol and alkyl benzoates such as alkyl benzoates (C12 to C15).
- a monoester of a fatty acid having 12 or more and 18 or less carbon atoms and a branched alcohol having 2 or more and 22 or less carbon atoms from the viewpoint of natural appearance when applied to the skin, makeup paste after application, and suppression of stickiness.
- One or more selected from the group consisting of neopentyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, and alkyl benzoate (C12 to C15) is more preferable, and selected from the group consisting of isopropyl palmitate and alkyl benzoate (C12 to C15). One or more is more preferable.
- methylpolysiloxane is preferable from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, and methylpolysiloxane having a viscosity at 25° C. of 20 mPa ⁇ s or less is more preferable.
- non-volatile liquid hydrocarbon oils examples include liquid paraffin, light liquid isoparaffin such as hydrogenated polyisobutene, heavy liquid isoparaffin, liquid ozokerite, squalane, pristane, squalene, and isohexadecane. Of these, one or more selected from the group consisting of light liquid isoparaffin and isohexadecane is preferable, and light liquid isoparaffin is more preferable, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin.
- non-volatile liquid higher fatty acid examples include fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, and specific examples thereof include oleic acid, isostearic acid, linoleic acid, and linoleic acid.
- non-volatile liquid higher alcohols examples include alcohols having 12 or more and 28 or less carbon atoms, and specific examples thereof include oleyl alcohol, 2-decyltetradecinol, dodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like. Can be mentioned.
- the component (B) is preferably one or more selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, and hydrocarbon oils from among non-volatile oils that are liquid at 25° C., from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of isopropyl palmitate, alkyl benzoate (C12 to C15), methyl polysiloxane, and light liquid isoparaffin, and it is more preferable to contain methyl polysiloxane.
- the mass ratio [(A)/(B)] is such that the infrared protection effect is excellent, the natural appearance when applied to the skin, and the makeup after application. From the viewpoint of glue, it is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.26 or more, still more preferably 0. .3 or more.
- the mass ratio [(A)/(B)] is preferably 5 or less, more preferably 2 or less, from the viewpoint of the naturalness of appearance when applied to the skin and the makeup paste after application. , More preferably 0.75 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.45 or less.
- the specific range of the mass ratio [(A)/(B)] in the external preparation for skin (II) is that it has an excellent infrared protection effect, the natural appearance when applied to the skin, and the makeup paste after application. From the viewpoint of satisfying both, it is preferably 0.05 or more and 5 or less, more preferably 0.1 or more and 2 or less, more preferably 0.1 or more and 0.75 or less, and further preferably 0.2 or more. It is 0.5 or less, more preferably 0.26 or more and 0.45 or less, and still more preferably 0.3 or more and 0.45 or less.
- the content of the component (B) in the external skin preparation (II) of the present invention is not particularly limited as long as the mass ratio [(A)/(B)] is an amount of 0.05 or more and 5 or less, From the viewpoint of an excellent infrared protection effect, natural appearance when applied to the skin, and makeup paste after application, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 15 mass% or more, more preferably 20 mass% or more, still more preferably 25 mass% or more, still more preferably 28 mass% or more, and an excellent infrared protection effect, and coating.
- the later makeup paste it is preferably 45% by mass or less, more preferably 38% by mass or less, further preferably 35% by mass or less, and still more preferably 32% by mass or less.
- the specific range of the content of the component (B) in the external preparation for skin (II) is from the viewpoint of having an excellent infrared protection effect, and the appearance naturalness when applied to the skin and the makeup paste after application.
- the content of the component (B) is preferably 10% by mass or more, more preferably from the viewpoint of being a water-in-oil type. Is 15% by mass or more, and more preferably 18% by mass or more.
- the upper limit of the content of the component (B) in the water-in-oil emulsion composition is preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and further preferably from the viewpoint of emulsion stability. Is 30% by mass or less.
- the content of the component (B) is preferably 30% by mass or less, and more preferably from the viewpoint of being an oil-in-water type. It is 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. Further, the lower limit of the content of the component (B) in the oil-in-water emulsion composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably from the viewpoint of emulsion stability. It is 5 mass% or more.
- the total content of the components (A) and (B) in the external preparation for skin (II) Is preferably 2% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, even more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and the upper limit is 100% by mass. Is.
- the skin external preparation (II) of the present invention can further contain a volatile oil as the component (B)′.
- the volatile oil refers to one having an evaporation amount of 20% or more at 25° C. for 6 hours, which is measured by the following method (1).
- Method (1) A filter paper with a diameter of 90 mm is placed in a glass petri dish with a diameter of 120 mm, 1 g of the sample is placed on the filter paper, and stored in a room (25° C.) at 65% RH. Then, the residue of the sample after 6 hours is measured, and the evaporation amount is calculated.
- the component (B)′ is preferably a volatile silicone oil from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, and more preferably a liquid at 25° C. among linear organopolysiloxanes and cyclic organopolysiloxanes. Yes, it is volatile.
- the linear organopolysiloxane include octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy. ]-Trisiloxane may be mentioned.
- cyclic organopolysiloxane examples include 4- to 6-membered cyclic siloxanes having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms as a substituent, and specific examples thereof include octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane. Are listed.
- a cyclic organopolysiloxane is preferable, and decamethylcyclopentasiloxane is more preferable, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin.
- Examples of commercially available volatile silicone oils that can be used as the component (B)' include “KF-96A-1cs” (octamethyltrisiloxane) and “KF-96L-1.5cs” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- the content is from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and a feeling of heat shield, the naturalness of appearance when applied to the skin, and the application. From the viewpoint of the subsequent makeup glue and the effect of suppressing stickiness, it is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, preferably 75% by mass or less, It is more preferably 60% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less.
- the specific range of the content of the component (B)' in the skin external preparation (II) is preferably 5% by mass or more and 75% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, and It is preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less.
- the external preparation for skin (II) of the present invention has both an infrared protection effect and a natural appearance when applied to the skin, and an oily component dispersed in water, or a water-soluble component dispersed in oil. From the viewpoint, it is preferable to further contain a surfactant (C).
- a surfactant (C) known surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants can be used. Further, fluorine-based surfactants and silicone-based surfactants can also be used.
- the external preparation for skin (II) of the present invention has both an infrared protection effect and a natural appearance when applied to the skin, and an oily component dispersed in water, or a water-soluble component dispersed in oil. From the viewpoint, it is preferable to contain at least a silicone-based surfactant, and it is more preferable to contain a nonionic silicone-based surfactant.
- silicone-based surfactant examples include polyether-modified silicones represented by the following general formulas (1) to (3).
- R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group
- R 2 represents a formula —(CH 2 ) r —O—(C 2 H 4 O) s —(C 3 H 6 O ) T —R 5
- R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, r is 1 to 5 numbers, s is 1 to 50 numbers, t is 0 to 30 numbers
- R 3 and R 4 represent the same group as any one of R 1 and R 2
- p represents a number of 5 or more and 300 or less
- q represents a number of 1 or more and 50 or less.
- R 1 is phenyl groups.
- R 1 , R 2 , p and q are the same as defined above, R 6 represents an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, and R 7 and R 8 represent R 1 , R 2 or R 6 ; The same group as any one is shown, and u shows the number of 1 or more and 30 or less.
- R 1 are phenyl groups.
- R 9 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
- R 10 represents a formula —Q 1 —O—(C 2 H 4 O) x —(C 3 H 6 O) y
- R 14 (Q 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 14 is a hydrogen atom, an alkyl group or acetyl group having 1 to 4 carbon atoms, x is 1 or more, y is 0 or more)
- R 11 is a group represented by the formula: —Q 2 —O—R 15 (Q 2 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R 15 is a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms. ),
- R 12 and R 13 are the same groups as any one of R 9 , R 10 or R 11 , ⁇ is a number of 0 or more, and ⁇ and ⁇ are numbers of 1 or more. Show. ]
- the polyether-modified silicones represented by the above general formulas (1) to (3) have a branched structure in the silicone chain or are co-modified with a functional group other than polyether within the range not departing from the purpose. It may have been done.
- Examples of commercially available products of the polyether-modified silicone represented by the general formula (1) include “KF-6015” and “KF-6017” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. "SH3775M” (polyoxyethylene/methylpolysiloxane copolymer), “SH3772C” and the like.
- Examples of the polyether-modified silicone represented by the general formula (2) include those referred to as alkylpolyether-modified silicone, and examples of commercially available products include “Abil WE-09” manufactured by Gold Schmidt, Shin-Etsu “KF-6038” manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd. and the like can be mentioned.
- Examples of the polyether-modified silicone represented by the general formula (3) include polyoxyalkylene alkyl ether co-modified organopolysiloxane.
- methyl hydrogen polysiloxane is co-modified with polyoxyalkylene allyl ether and allyl alkyl ether. It can be easily produced by modification.
- a partially cross-linked polyether-modified silicone can be used as the silicone-based surfactant.
- a partially crosslinked polyether-modified silicone is obtained by addition-polymerizing an organohydrogenpolysiloxane and a compound containing an aliphatic unsaturated group, and is described in JP-A-4-272932, JP-A-5-140320 and the like. What is done is illustrated.
- the partially crosslinked polyether-modified organopolysiloxane polymer has the following general formula (4): R 16 a R 17 b H c SiO (4-abc)/2 (4)
- R 16 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a halogenated hydrocarbon group which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms
- R 17 represents a formula —C n H 2n O 2 (C 2 H 4 O) d (C 3 H 6 O) e
- R 18 is a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or —C(O)—R 19
- R 19 Represents a monovalent group represented by a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, d is a number of 2 to 200, e is a number of 0 to 200, and d+e is 3 to 200 or less.
- n 2 or more and 6 or less
- a is 1 ⁇ a ⁇ 2.5
- b is 0.001 ⁇ b ⁇ 1
- c is 0.
- 001 ⁇ c ⁇ 1 is shown.
- R 16 j R 20 k SiO (4-jk)/2 (b)
- R 16 is the same as above, R 20 represents a monovalent hydrocarbon group having an aliphatic unsaturated group at the end and having 2 to 10 carbon atoms, and j is 1 ⁇ j ⁇ 3, k Indicates 0.001 ⁇ k ⁇ 1.5, respectively.
- the organopolysiloxane represented by the formula (5) it is a polymer having as an essential component the component represented by the general formula (4) and/or the general formula (a).
- a nonionic surfactant is preferable, and a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant is more preferable.
- nonionic surfactants include "Emulgen 121-G” (polyoxyethylene (21) lauryl ether) manufactured by Kao Corporation and "Emulgen 1620G” (polyoxyethylene (20) manufactured by Kao Corporation. ) 2-hexyldecyl ether), “Emulgen 2020G” (polyoxyethylene (20) octyldodecyl ether) manufactured by Kao Corporation, and the like.
- the component (C) can be used alone or in combination of two or more.
- one or more silicone-based surfactants selected from the group consisting of the polyether-modified silicones represented by the general formulas (1) to (3) are preferable, and the general formula ( A silicone-based surfactant which is a polyether-modified silicone represented by 1) is more preferable.
- the external preparation for skin (II) of the present invention contains the component (C), its content is such that the infrared protection effect is compatible with the natural appearance when applied to the skin, and the oily component is in water.
- the oily component is in water.
- it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more. Further, it is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less.
- the specific range of the content of the component (C) in the external skin preparation (II) of the present invention is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass. % Or less, more preferably 0.3% by mass or more and 5% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less.
- the external preparation of the present invention may further contain an aqueous medium from the viewpoint of dispersing the component (A) and dispersing or dissolving other compounding ingredients to improve the coatability to the skin.
- the aqueous medium is not particularly limited as long as it can disperse or dissolve the component (A) and other compounding ingredients, and examples thereof include water; monovalent C4 or less carbon atoms such as ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. Alcohol; low molecular weight diols having 6 or less carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol, and triols.
- at least one selected from the group consisting of water and monohydric alcohols having 4 or less carbon atoms is preferable, and one or two kinds selected from the group consisting of water and ethanol is more preferable.
- the content of the aqueous medium in the skin external preparation (II) can be appropriately selected depending on the dosage form of the skin external preparation (II), but is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. Yes, more preferably 8 mass% or more, still more preferably 10 mass% or more, preferably 98 mass% or less, more preferably 90 mass% or less, even more preferably 70 mass% or less, even more preferably It is 50 mass% or less.
- the specific range of the content of the aqueous medium in the external preparation for skin (II) is preferably 1% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 98% by mass or less, and further preferably 8% by mass or more. It is from 90% by mass to 90% by mass, more preferably from 10% by mass to 70% by mass, still more preferably from 10% by mass to 50% by mass.
- the external preparation of the present invention contains, in addition to the above component (A), other components as necessary, for example, an ultraviolet absorber, an ultraviolet scattering agent, an oil agent, an emulsifier, an oil gelling agent, an antiperspirant, a perfume, a moisturizer. Further, a thickener, a bactericidal agent, a pH adjusting agent, an antioxidant, an antiseptic agent and the like can be contained.
- the external preparation of the present invention may further contain an ultraviolet absorber from the viewpoint of imparting an ultraviolet protective effect.
- the UV absorber is preferably an organic UV absorber other than the components (B) and (B)′, and an oil-soluble organic UV absorber or a water-soluble organic UV absorber can be used.
- the UV absorber is preferably an oil-soluble organic UV absorber.
- oil-soluble means that the solubility in water is 1 w/w% or less. From the viewpoint of obtaining the effect of the present invention, it is preferable that the ultraviolet absorber does not include an inorganic ultraviolet absorber such as an ultraviolet absorber obtained by coating the surface of an inorganic filler with an ultraviolet absorbing material.
- salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as homomenthyl salicylate and octyl salicylate; 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate (eg, "Ubinal MC80" manufactured by BASF), glyceryl mono-2-ethylhexanoate diparamethoxycinnamate, methyl 2,5-diisopropylcinnamate, methylbistrimethoxycinnamate (Trimethylsiloxy)silyl isopentyl, isopropyl cinnamic acid isopropyl/diisopropyl cinnamate mixture, and other cinnamic acid-based UV absorbers;
- a benzoylmethane-based ultraviolet absorber such as homomenthyl salicylate and octyl salicylate; 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate (eg, "Ubinal MC80" manufactured by BASF), g
- salicylic acid-based UV absorber As the water-soluble organic UV absorber, salicylic acid-based UV absorber, cinnamic acid-based UV absorber, benzoylmethane-based UV absorber, and other organic UV absorbers having a solubility in water of 1 w/w% More than that can be used, and examples include salicylic acid triethanolamine salt and p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt.
- UV absorber 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, octocrylene, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate 2 from the viewpoint of UV protection effect.
- it is at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, and it is more preferable to combine two or more thereof. More preferable.
- the content thereof is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, in the external preparation, from the viewpoint of the ultraviolet protection effect. It is more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 7% by mass or more. Further, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and the viewpoint of makeup paste after application, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, More preferably, it is 15 mass% or less.
- the specific range of the content of the ultraviolet absorber in the external preparation is preferably 0.2% by mass or more and 30% by mass or less from the viewpoint of achieving both the infrared protection effect, the makeup paste after application, and the ultraviolet protection effect. It is more preferably 1.5% by mass or more and 25% by mass or less, still more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less, and still more preferably 7% by mass or more and 15% by mass or less.
- the external preparation of the present invention may further contain an ultraviolet scattering agent from the viewpoint of obtaining an ultraviolet protection effect.
- an ultraviolet scattering agent inorganic particles are preferable, and metal oxide particles other than the component (A) are more preferable, because they have a high effect of scattering ultraviolet rays.
- the metal oxide include titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, zirconium oxide, aluminum oxide and the like other than the component (A), and are selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide other than the component (A) 1 More than one kind is more preferable.
- the above-mentioned inorganic particles used for the ultraviolet scattering agent are those which have been hydrophobized by surface treatment.
- the surface treatment method for hydrophobizing include silicone treatment with methylhydrogenpolysiloxane (hydrogendimethicone), methylpolysiloxane (dimethicone), methylhydrogenpolysiloxane/dimethylpolysiloxane copolymer, and the like; perfluoro Fluorine treatment with alkyl phosphates, perfluoroalcohol, etc.; amino acid treatment with N-acyl glutamic acid, etc.; hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, trifluoropropyl Silane compound treatment
- the particle shape of the ultraviolet scattering agent may be spherical, rod-shaped, spindle-shaped, needle-shaped, plate-shaped, or irregularly shaped, but is not particularly limited as long as it has an ultraviolet-scattering effect.
- the number average particle diameter of the ultraviolet scattering agent is usually 1 nm or more, and from the viewpoint of obtaining an excellent ultraviolet protection effect, it is preferably 5 nm or more, more preferably 8 nm or more, still more preferably 10 nm or more.
- it is preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, still more preferably 100 nm or less, still more preferably 60 nm or less.
- the number average particle diameter is a transmission electron microscope (TEM) under the condition of 100,000 magnification, the maximum minor axis of the particle diameter of 300 particles in the image is measured, the average value It is obtained by calculating.
- the maximum shortest diameter means the shortest diameter having the largest diameter among the shortest diameters orthogonal to the longest diameter.
- a commercially available product can be used as the ultraviolet scattering agent.
- examples of commercially available titanium oxide particles other than the component (A) used as an ultraviolet light scattering agent include "MT-100TV” (aluminum hydroxide and stearic acid treated), “MTY-110M3S” (trade name, manufactured by Teika Co., Ltd.) Aluminum hydroxide, silica, hydrogen dimethicone treatment) and the like.
- Examples of commercially available zinc oxide particles other than the component (A) used as an ultraviolet scattering agent include “FINEX-50-LPTM” (dimethicone treated) and “FINEX-25” (surface) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. No treatment), “FINEX-25LP” (dimethicone treatment), "MZ-300” (no surface treatment) manufactured by Teika Co., Ltd., “MZ-504R3M” (hydrogen dimethicone treatment), “MZY-303S” (hydro) Gendimethicone treatment), “MZ-306X” (triethoxysilylethylpolydimethylsiloxyethylhexyldimethicone treatment), "MZ-200” (no surface treatment), “MZY-203S” (hydrogendimethicone treatment), “MZ-150” (Without surface treatment), “MZY-153S” (hydrogendimethicone treatment), “MZ-505S”, “MZY-5
- the ultraviolet scattering agents may be used alone or in combination of two or more.
- the content thereof is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass, from the viewpoint of the ultraviolet protection effect. % Or more.
- the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, and further preferably It is 15 mass% or less.
- the specific range of the content of the ultraviolet scattering agent in the external preparation is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 18% by mass or less, and further preferably 5% by mass or more. It is 15 mass% or less.
- the method for producing the external preparation of the present invention is not particularly limited, and a known method can be appropriately used depending on the dosage form of the external preparation. For example, a method of mixing the component (A) and other components and uniformly mixing them with a disperser or the like can be mentioned. Alternatively, when an aqueous medium is used, a method in which all the components other than the aqueous medium are mixed and uniformly mixed with a disper or the like, and then the aqueous medium is mixed and further stirred and mixed with a homogenizer or the like can be used.
- the external preparation is a water-in-oil type emulsion composition or an oil-in-water type emulsion composition, a method of preparing an aqueous phase and an oil phase, respectively, and then mixing them may also be used.
- the present invention also applies the infrared protective skin external preparation of the present invention to the skin, the method of infrared protection of the skin, the method of heat shielding of the skin, the method of suppressing the photoaging of the skin, the method of suppressing the increase in skin temperature, due to sunlight irradiation.
- a method for suppressing skin fatigue and a method for suppressing active oxygen production in the skin are provided.
- the method of the present invention is not particularly limited as long as it has a step of applying the external preparation (I) of the present invention to the skin.
- the skin can be effectively protected even when the skin is irradiated with light having a wavelength in the infrared region such as infrared rays or sunlight.
- a wavelength in the infrared region such as infrared rays or sunlight.
- the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm is preferably 25% or more, more preferably 40% or more, still more preferably 45% or more, still more preferably 50% or more. is there.
- the infrared protection rate (%) is a value represented by 100-X(%) when the infrared transmittance measured by a spectrophotometer is X(%), and specifically, the method described in Examples. Can be measured by
- the present invention also provides a method for infrared protection of the skin, which comprises applying the external skin preparation (II) of the present invention to the skin.
- the infrared protection method of the present invention is not particularly limited as long as it has a step of applying the external skin preparation (II) of the present invention to the skin.
- the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm is preferably 10% or more, more preferably 12% or more, further preferably 15% or more. ..
- the infrared protection rate (%) is a value represented by 100-X(%) when the infrared transmittance measured by a spectrophotometer is X(%), and specifically, the method described in Examples. Can be measured by
- the present invention further discloses the following embodiments.
- A plate-like metal oxide
- One or more external preparations selected from the group consisting of an external preparation for suppressing skin and an external preparation for suppressing active oxygen production.
- ⁇ 2> It contains a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less and an aspect ratio of 50 or more and 300 or less, and a non-volatile oil (B), and has a mass ratio [(A)/(B)] of 0.
- An external preparation for skin of 0.05 or more and 5 or less.
- the thickness of the component (A) is preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, even more preferably 80 nm or more, still more preferably 105 nm or more, even more preferably 125 nm or more, Further, it is preferably 330 nm or less, more preferably 310 nm or less, still more preferably 280 nm or less, still more preferably 270 nm or less, still more preferably 230 nm or less, ⁇ 1> or ⁇ 2>.
- the aspect ratio of the component (A) is preferably 50 or more, more preferably 55 or more, even more preferably 65 or more, even more preferably 70 or more, and preferably 300 or less, It is more preferably 230 or less, still more preferably 200 or less, even more preferably 140 or less, even more preferably 125 or less, still more preferably 120 or less, ⁇ 1> to ⁇ 3>
- the external preparation according to any one of 1.
- the metal oxide constituting the component (A) is preferably one or more selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, iron oxide, aluminum oxide and cerium oxide, and more preferably titanium oxide and
- the content of the component (A) is preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 35% by mass or less, further preferably 6% by mass or more and 35% by mass or less, More preferably 8 mass% or more and 35 mass% or less, still more preferably 15 mass% or more and 35 mass% or less, and still more preferably 25 mass% or more and 35 mass% or less, ⁇ 1> to ⁇
- the external preparation according to any one of 5>.
- the content of the component (A) is preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less, and further preferably 6% by mass or more and 25% by mass or less, It is more preferably 6% by mass or more and 17% by mass or less, still more preferably 6% by mass or more and 15% by mass or less, still more preferably 8% by mass or more and 15% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or more.
- Component (B) is at least one selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, and higher alcohols, and is preferably selected from the group consisting of ester oils, silicone oils and hydrocarbon oils. 1 or more, more preferably 1 or more selected from the group consisting of isopropyl palmitate, alkyl benzoate (C12 to C15), methyl polysiloxane, and light liquid isoparaffin, and further preferably containing methyl polysiloxane.
- the external preparation for skin according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 7>.
- the content of the component (B) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, even more preferably 20% by mass or more, and still more It is preferably 25% by mass or more, preferably 45% by mass or less, more preferably 38% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 32% by mass or less.
- the external preparation for skin according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 8>.
- ⁇ 10> It is a water-in-oil type emulsion composition, and the content of the component (B) is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 18% by mass or more, and preferably Is 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and further preferably 30% by mass or less.
- the external preparation for skin according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 9>.
- ⁇ 11> It is an oil-in-water emulsion composition, and the content of the component (B) is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, and preferably The external preparation for skin according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 10>, which is 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more.
- the total content of the components (A) and (B) is preferably 2% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably
- ⁇ 13> Further, it contains a volatile oil (B)', and the content thereof is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and preferably 75% by mass or more.
- the external preparation for skin according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 12>, which is not more than mass%, more preferably not more than 60 mass%, further preferably not more than 40 mass%.
- the component (B)' is one or more selected from the group consisting of volatile silicone oils, preferably linear organopolysiloxanes and cyclic organopolysiloxanes, more preferably cyclic organopolysiloxanes, even more preferably decamethylcyclopentasiloxane.
- the external preparation for skin according to ⁇ 13>. ⁇ 15> contains a surfactant (C), and the content thereof is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more. Further, it is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less, ⁇ 2> to ⁇ 14>.
- ⁇ 16> The external preparation for skin according to ⁇ 15>, wherein the component (C) contains at least a silicone-based surfactant, and preferably a nonionic silicone-based surfactant.
- ⁇ 17> The external preparation according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16>, further containing an aqueous medium.
- ⁇ 18> For infrared protection, containing 8% by mass or more and 35% by mass or more of at least one plate-shaped metal oxide (A) selected from the group consisting of plate-shaped titanium oxide and plate-shaped zinc oxide having a thickness of 80 nm or more and 280 nm or less.
- A plate-shaped metal oxide
- 1 selected from the group consisting of a skin external preparation, a heat shield skin external preparation, a photoaging suppression skin external preparation, a skin temperature elevation suppression external preparation, a fatigue suppression skin external preparation, and an active oxygen production suppression skin external preparation.
- One or more external preparations One or more external preparations.
- the aspect ratio of the component (A) is preferably 50 or more and 230 or less, more preferably 55 or more and 230 or less, further preferably 55 or more and 200 or less, still more preferably 55 or more and 140 or less, and The external preparation according to ⁇ 17>, further preferably 55 or more and 125 or less, further preferably 65 or more and 125 or less, and still more preferably 70 or more and 120 or less.
- It contains at least one plate-like metal oxide (A) selected from the group consisting of plate-like titanium oxide and plate-like zinc oxide having a thickness of 80 nm or more and 280 nm or less and a non-volatile oil (B), and has a mass ratio [ (A)/(B)] is 0.2 or more and 5 or less, and the external preparation for skin.
- A plate-like metal oxide
- B non-volatile oil
- ⁇ 22> It contains at least one plate metal oxide (A) selected from the group consisting of plate titanium oxide and plate zinc oxide having a thickness of 80 nm or more and 280 nm or less, and a non-volatile oil (B), and contains a component (B).
- A plate metal oxide
- B non-volatile oil
- the external preparation for skin wherein the content of () is 15% by mass or more and 38% by mass or less, and the mass ratio [(A)/(B)] is 0.2 or more and 0.5 or less.
- ⁇ 23> The external preparation for skin according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 17>, ⁇ 21> and ⁇ 22>, which is a skin cosmetic.
- An infrared protection method for skin which comprises applying the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> to the skin.
- a heat shielding method for skin which comprises applying the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> to the skin.
- a method for suppressing skin photoaging which comprises applying the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> to the skin.
- ⁇ 27> A method for suppressing increase in skin temperature, which comprises applying the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> to the skin.
- ⁇ 28> A method for suppressing skin fatigue caused by sunlight irradiation, which comprises applying the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> to the skin.
- ⁇ 29> ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20>
- a method for suppressing active oxygen production in skin which comprises applying the external preparation according to any one of the above to the skin.
- ⁇ 30> Use of the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> as an infrared protective skin external preparation.
- ⁇ 31> Use of the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> as a heat shield external preparation.
- ⁇ 32> Use of the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> as a skin external preparation for suppressing photoaging.
- ⁇ 33> Use of the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> as an external preparation for suppressing an increase in skin temperature.
- ⁇ 34> Use of the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> as a skin external preparation for suppressing fatigue.
- ⁇ 35> Use of the external preparation according to any one of ⁇ 1>, ⁇ 3> to ⁇ 7> and ⁇ 17> to ⁇ 20> as a skin external preparation for suppressing active oxygen production.
- An infrared protection method for skin which comprises applying the skin external preparation according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 16> and ⁇ 21> to ⁇ 23> to the skin.
- ⁇ 37> Use of the skin external preparation according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 16> and ⁇ 21> to ⁇ 23> as an infrared protective skin external preparation.
- ⁇ External preparation (I)> Measurement of shape of component (A) and inorganic particles other than component (A)
- the thickness, major axis, aspect ratio, and average particle diameter of the component (A) and inorganic particles other than the component (A) are measured by a scanning electron microscope ( It was determined by observing using "VE-9800" manufactured by Keyence Corp.) under the conditions of acceleration voltage: 10 keV and observation magnification: 10,000 times.
- the thicknesses of the component (A) and the plate-shaped component (A)' were determined by measuring the thickness of 50 particles in the observed image and calculating the average value per number.
- the aspect ratio was obtained by measuring the thickness and major axis of 50 particles, calculating the aspect ratio (major axis/thickness) of each particle, and calculating the average value. Further, the average particle size of the component (A)' which is a spherical particle was determined by measuring the particle size of 50 particles and calculating the average value.
- Infrared protection rate 80 mg of the external preparation of each example was applied to a glass substrate (5 ⁇ 8 cm) and dried for 15 minutes to prepare a sample for measurement. A glass substrate not coated with the external preparation was used as a control sample. With respect to each of the measurement sample and the control sample, the transmittance at a wavelength of 1500 nm was measured by a spectrophotometer (“UV-3600” manufactured by Shimadzu Corporation) in the integrating sphere mode. A value obtained by dividing the transmittance of the measurement sample by the transmittance of the control sample was taken as the transmittance X (%), and 100-X (%) was taken as the infrared protection rate. The larger this value, the higher the infrared protection effect.
- UV-3600 manufactured by Shimadzu Corporation
- Example I-3 and Comparative Example I-1 were applied to the entire face and the forearm of the arm, and infrared rays were applied to the application site using an infrared lamp (“Ref Lamp 250W” manufactured by SFC). While irradiating, was exercised for 5 minutes on an exercise bike with a load of 50 W (“Program Bike 6215” manufactured by ALINCO). The infrared irradiation was performed by adjusting the distance between the infrared lamp and the application site so that the skin temperature was 42 degrees. The skin temperature was measured using infrared thermography (T420, manufactured by FLIR).
- T420 infrared thermography
- VAS Visual Analogue Scale
- Production Example I-1 (Production of plate-shaped titanium oxide 6) A toluene solution in which 30% by mass of tetra-n-butyl orthotitanate was dissolved from the inner opening of a double-tube reactor (inner piping opening diameter 170 ⁇ m, outer piping opening diameter 400 ⁇ m) (hereinafter referred to as the first liquid). At a flow rate of 0.29 ml/min, and a 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)amide solution (hereinafter referred to as a second liquid) in which 1% by mass of water was dissolved from the outer opening.
- a second liquid 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)amide solution
- reaction temperature 25°C
- reaction time reaction time
- Production Example I-2 (Production of plate-shaped titanium oxide 7)
- the plate-shaped titanium oxide 7 was produced in the same manner as in Production Example I-1, except that the flow rate of the first liquid was 0.48 ml/min and the flow rate of the second liquid was 34.7 ml/min.
- Got The plate-shaped titanium oxide 7 measured by the above method had a thickness of 300 nm and an aspect ratio of 50.
- Production Example I-3 (Production of comparative plate-shaped titanium oxide 1) A plate-shaped comparative oxide was prepared in the same manner as in Production Example I-1, except that the flow rate of the first liquid was 0.14 ml/min and the flow rate of the second liquid was 10.4 ml/min. Titanium 1 was obtained. The thickness of the comparative plate-shaped titanium oxide 1 measured by the above method was 388 nm, and the aspect ratio was 39.
- Examples I-1 to I-10, Comparative Examples I-1 to I-5 (Production and evaluation of external preparations) All components shown in Table 1 were blended and uniformly mixed with a disper to produce an external preparation having the composition shown in Table 1. The obtained external preparation was evaluated by the above method. The results are shown in Table 1 for the infrared protection rate, actual heat shield on the skin, ease of spreading on the skin, and smoothness when applied to the skin, and Table 2 for the anti-fatigue effect. In addition, the compounding amount described in Table 1 is an effective component amount (mass %) of each component.
- ⁇ External preparation for skin (II)> Measurement of thickness, major axis, aspect ratio
- the thickness, major axis, and aspect ratio of the component (A) and inorganic particles other than the component (A) are determined by scanning electron microscope (Co., Ltd.). It was determined by observing under the conditions of accelerating voltage: 10 keV and observation magnification: 10,000 times using KEYENCE “VE-9800”).
- the thicknesses of the component (A) and the plate-shaped component (A)' were determined by measuring the thickness of 50 particles in the observed image and calculating the average value per number.
- the aspect ratio was obtained by measuring the thickness and major axis of 50 particles, calculating the aspect ratio (major axis/thickness) of each particle, and calculating the average value.
- a value obtained by dividing the transmittance of the measurement sample by the transmittance of the control sample was taken as the transmittance X (%), and 100-X (%) was taken as the infrared protection rate. The larger this value, the higher the infrared protection effect.
- Production Example II-1 (Production of plate-shaped titanium oxide 2) A toluene solution in which 30% by mass of tetra-n-butyl orthotitanate was dissolved from the inner opening of a double-tube reactor (inner piping opening diameter 170 ⁇ m, outer piping opening diameter 400 ⁇ m) (hereinafter referred to as the first liquid). At a flow rate of 0.29 ml/min, and a 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)amide solution (hereinafter referred to as a second liquid) in which 1% by mass of water was dissolved from the outer opening.
- a second liquid 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)amide solution
- reaction temperature 25°C
- reaction time reaction time
- Production Example II-2 (Production of comparative plate-shaped titanium oxide 1) A plate-shaped comparative oxide was prepared in the same manner as in Production Example II-1, except that the flow rate of the first liquid was 0.14 ml/min and the flow rate of the second liquid was 10.4 ml/min. Titanium 1 was obtained. The thickness of the comparative plate-shaped titanium oxide 1 measured by the above method was 388 nm, and the aspect ratio was 39.
- Examples II-1 to II-11, Comparative Examples II-1 to II-5 (Production and evaluation of external preparation for skin) Of the components shown in Table 3, all components except water and ethanol were mixed and uniformly mixed with a disper. Next, water and ethanol were added to the obtained mixed liquid and mixed uniformly using a homogenizer to produce a water-in-oil type external preparation for skin having the composition shown in Table 3. The obtained external preparation for skin was evaluated by the above method. The results are shown in Table 3. In addition, the compounding amount shown in Table 3 is an effective component amount (mass %) of each component.
- the external preparations for skin of Examples II-1 to II-11 have good infrared protection effect, natural appearance when applied to the skin, and good cosmetic paste after application.
- the infrared protection effect is improved and It can be seen that the naturalness when applied to the skin and the makeup paste after application are improved.
- the component (A) having a thickness in the range of 80 nm or more and 280 nm or less is used, the infrared ray protection effect is further improved.
- Comparative Example II-1 the external preparation for skin of Comparative Example II-1 in which plate-like titanium oxide having a thickness of more than 360 nm was used instead of the component (A) had a low infrared protection effect and had a natural appearance when applied to the skin. Also, the makeup paste after application deteriorated. Even in Comparative Example II-2 in which plate-like inorganic particles other than the metal oxide were used in place of the component (A), an excellent infrared protection effect was not obtained. In Comparative Example II-3 containing no component (B), the natural appearance when applied to the skin and the cosmetic paste after application were deteriorated.
- Comparative Example II-4 in which the mass ratio [(A)/(B)] of the component (A) and the component (B) in the external preparation for skin is less than 0.05, the mass ratio [(A)/(B) )] is more than 5, Comparative Example II-5 fails to improve the naturalness of appearance when applied to the skin and the adhesiveness of the makeup after application, and Comparative Example II-4 has a low infrared protection effect. there were.
- Prescription Example II-1 (Production of external preparation for skin) Of the components shown below, all the components except water and ethanol were mixed and uniformly mixed with a disper. Next, water and ethanol were added to the obtained mixed liquid and mixed uniformly using a homogenizer to produce a water-in-oil type emulsion composition (external preparation for skin) having the following composition.
- mass% (CQV "Featheleve PT-7801K" octyltriethoxysilane 2% by mass coating treated product, thickness 134 nm/aspect ratio 112) 15.0
- B Methyl polysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- Prescription example II-2 production of external preparation for skin
- Water, 1,3-butylene glycol, and ethanol among the components shown below were put in a mixing tank and stirred to prepare an aqueous phase.
- the remaining components were added and mixed to prepare an oil phase.
- the oil phase was added to the obtained aqueous phase, uniformly mixed using a homogenizer, and cooled to produce an oil-in-water emulsion composition (skin external preparation) having the following composition.
- Prescription example II-3 production of external preparation for skin
- Water, (Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, 1,3-butylene glycol, and ethanol among the components shown below were put in a mixing tank and stirred to prepare an aqueous phase.
- the remaining components other than potassium hydroxide among the components shown below were added and mixed to prepare an oil phase.
- potassium hydroxide was added, and the mixture was uniformly mixed using a homogenizer and cooled, and the oil-in-water emulsion composition having the following composition (skin external preparation ) was manufactured.
- A Plate-shaped titanium oxide 1 (CQV "Featheleve PT-7801K” octyltriethoxysilane 2% by mass coating treated product, thickness 134 nm/aspect ratio 112) 10.0
- B Isopropyl palmitate ("Exepar IPP” manufactured by Kao Corporation) 3.0
- B Methyl polysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- “Silicone KF-96A-10cs”) 1.0 (C) Polyoxyethylene sorbitan monostearate (“Leodol TW-S120V” manufactured by Kao Corporation) 0.1 Thickener (Acrylates/Alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, Lubrizol “PEMULEN TR-1” 0.4 Oil gelling agent (dextrin palmitate, "Leopearl KL2" manufactured by Chiba Milling Co., Ltd.) 1.0 Ultraviolet absorbent (2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, "Ubinal MC80” manufactured by BASF) 8.0 (Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, "Tinosorb S” manufactured by BASF) 2.0 Ultraviolet scattering agent (aluminum hydroxide/stearic acid coated fine particle titanium oxide, "MT-100TV” manufactured by Teika Co., Ltd.) 5.0 Ethanol
- the external preparation (I) of the present invention has an excellent infrared ray protection effect, a high heat shield effect, a good spreadability on the skin, and a good smoothness when applied to the skin.
- the external preparation of the present invention to the skin, the heat-shielding effect of the skin, the effect of suppressing photoaging, the effect of suppressing an increase in skin temperature, the effect of suppressing fatigue caused by sunlight irradiation, and the effect of suppressing active oxygen production in the skin. Is obtained.
- the external preparation for skin (II) of the present invention has an excellent infrared ray protection effect, is less likely to become white when applied to the skin, has a natural appearance, has a good makeup after application, and has an excellent feeling of use, and thus, for example, skin It is useful as a cosmetic.
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Abstract
[1]厚さ30~360nmの板状金属酸化物(A)を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤、並びに[2]厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.05~5である皮膚外用剤である。
Description
本発明は、赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤、及び皮膚外用剤に関する。
太陽光に対する皮膚防御の観点から、日焼け止め化粧料などの紫外線防御化粧料が知られている。一方で、近年は健康意識の高まりにより、赤外線に対する防御機能を有する皮膚外用剤が求められている。
赤外線防御機能を有する皮膚外用剤に関して、例えば、国際公開第2009/017104号(特許文献1)には、赤外線が皮膚の組織よりも深部の組織に到達することを阻害し、赤外線によるそれらの組織の損傷を防止する防止剤に関する技術として、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる赤外線透過遮蔽剤を含有する生体組織の近赤外線損傷の防止剤が開示されている。
また、特開2017-95361号(特許文献2)には、優れた近赤外防御効果と高い透明性を両立した、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる近赤外線防御化粧料組成物が開示されている。
赤外線防御機能を有する皮膚外用剤に関して、例えば、国際公開第2009/017104号(特許文献1)には、赤外線が皮膚の組織よりも深部の組織に到達することを阻害し、赤外線によるそれらの組織の損傷を防止する防止剤に関する技術として、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる赤外線透過遮蔽剤を含有する生体組織の近赤外線損傷の防止剤が開示されている。
また、特開2017-95361号(特許文献2)には、優れた近赤外防御効果と高い透明性を両立した、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる近赤外線防御化粧料組成物が開示されている。
本発明は、厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤、及び皮膚外用剤に関する。
皮膚防御のため、従来よりも赤外線防御機能をさらに向上させ、より高い遮熱実感が得られる皮膚外用剤が望まれている。これに加えて、皮膚外用剤としては皮膚に塗り広げやすく、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好であることが求められる。
さらに、皮膚外用剤の中でも皮膚化粧料としては、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好で使用感に優れることが求められる。
本発明は、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好な各種外用剤(I)に関する。
また、本発明は、赤外線防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好な皮膚外用剤(II)に関する。
さらに、皮膚外用剤の中でも皮膚化粧料としては、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好で使用感に優れることが求められる。
本発明は、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好な各種外用剤(I)に関する。
また、本発明は、赤外線防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好な皮膚外用剤(II)に関する。
本発明者らは、所定の形状の金属酸化物を含有する外用剤(I)が、赤外線防御効果及び遮熱効果に優れ、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好になることを見出した。
また、本発明者らは、所定の形状の金属酸化物及び不揮発性油を所定の割合で含有する皮膚外用剤(II)が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、次の[1]~[4]に関する。
[1]厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤(I)。
[2]厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.05以上5以下である皮膚外用剤(II)。
[3]前記[1]に記載の赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、又は活性酸素産生抑制用皮膚外用剤(I)を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御、遮熱、光老化抑制、皮膚温上昇抑制、皮膚の疲労抑制、又は皮膚中の活性酸素産生抑制を行う方法。
[4]前記[2]に記載の皮膚外用剤(II)を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法。
また、本発明者らは、所定の形状の金属酸化物及び不揮発性油を所定の割合で含有する皮膚外用剤(II)が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、次の[1]~[4]に関する。
[1]厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤(I)。
[2]厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.05以上5以下である皮膚外用剤(II)。
[3]前記[1]に記載の赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、又は活性酸素産生抑制用皮膚外用剤(I)を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御、遮熱、光老化抑制、皮膚温上昇抑制、皮膚の疲労抑制、又は皮膚中の活性酸素産生抑制を行う方法。
[4]前記[2]に記載の皮膚外用剤(II)を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法。
本発明の外用剤(I)は、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好である。本発明の外用剤を皮膚に適用することにより、皮膚の遮熱効果、光老化抑制効果、皮膚温上昇抑制効果、太陽光照射に起因する疲労抑制効果、及び皮膚中の活性酸素産生抑制効果が得られる。
本発明の皮膚外用剤(II)は、赤外線の防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然で塗布後の化粧のりも良好であり、使用感も優れるため、例えば皮膚化粧料として有用である。
本発明の皮膚外用剤(II)は、赤外線の防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然で塗布後の化粧のりも良好であり、使用感も優れるため、例えば皮膚化粧料として有用である。
[外用剤]
本発明の外用剤(I)は、厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤である。
本発明の皮膚外用剤(II)は、厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.05以上5以下である。
以下の記載において、上記の各種外用剤を総称して「外用剤」と称することがある。
本発明の外用剤(I)は、厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤である。
本発明の皮膚外用剤(II)は、厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.05以上5以下である。
以下の記載において、上記の各種外用剤を総称して「外用剤」と称することがある。
本発明において板状金属酸化物の厚さとは、板状金属酸化物粒子において最も短い軸の長さを意味する。
また本発明において赤外線とは、波長780nm~1mmの電磁波を意味する。このうち本発明の外用剤は、特に、波長780nm~2500nmの近赤外線防御効果に優れる。これにより太陽光照射による皮膚の光老化、皮膚温度の上昇、太陽光照射に起因する皮膚の疲労、及び皮膚中の活性酸素の産生を抑え、さらに高い遮熱効果を得ることができる。
なお本明細書においては、赤外線防御効果として波長1500nmの赤外線防御率を指標とする。
また本発明において赤外線とは、波長780nm~1mmの電磁波を意味する。このうち本発明の外用剤は、特に、波長780nm~2500nmの近赤外線防御効果に優れる。これにより太陽光照射による皮膚の光老化、皮膚温度の上昇、太陽光照射に起因する皮膚の疲労、及び皮膚中の活性酸素の産生を抑え、さらに高い遮熱効果を得ることができる。
なお本明細書においては、赤外線防御効果として波長1500nmの赤外線防御率を指標とする。
本発明の外用剤は、赤外線防御用、遮熱用、光老化抑制用、皮膚温度上昇抑制用、疲労抑制用、及び活性酸素産生抑制用の外用剤であり、日焼け止め化粧料等に含まれる紫外線防御用の皮膚外用剤とは区別されるものである。本発明の外用剤は、赤外線防御効果を有することにより赤外線、又は赤外線領域の波長の光を含む太陽光等の照射に起因する皮膚の光老化(シワ、たるみ)や皮膚温度の上昇、太陽光照射に起因する皮膚の疲労、及び皮膚中の活性酸素の産生を抑え、さらに高い遮熱効果を得ることができる。但し本発明の外用剤は、上記効果を有している限り、更に紫外線防御効果を有することを妨げない。
本発明の外用剤の剤型は特に制限されないが、皮膚への塗布しやすさの点から、液状、ゲル状、又はクリーム状であることが好ましい。外用剤は乳化組成物の形態であってもよく、乳化組成物としては水中油型乳化組成物、油中水型乳化組成物のいずれでもよい。
また本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御用の皮膚外用剤の他、化粧水、クリーム、乳液、美容液、サンタン、化粧下地化粧料等の皮膚化粧料であってもよい。皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好であることから、皮膚化粧料であることが好ましい。
また本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御用の皮膚外用剤の他、化粧水、クリーム、乳液、美容液、サンタン、化粧下地化粧料等の皮膚化粧料であってもよい。皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好であることから、皮膚化粧料であることが好ましい。
<板状金属酸化物(A)>
本発明の外用剤は、厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する。
本発明の外用剤は成分(A)として所定の厚さを有する板状金属酸化物を含有することにより、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好なものとなる。さらに、皮膚に塗布した際にも白くなりにくいという効果(透明性)、ないし白くなりにくく見た目が自然になるという効果も有する。
本発明の外用剤は、厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する。
本発明の外用剤は成分(A)として所定の厚さを有する板状金属酸化物を含有することにより、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好なものとなる。さらに、皮膚に塗布した際にも白くなりにくいという効果(透明性)、ないし白くなりにくく見た目が自然になるという効果も有する。
酸化チタン等の無機粒子を含有する皮膚外用剤においては、粒子径が大きいものを用いた方が赤外線防御効果も高くなることが知られている。しかしながら、単に粒子径が大きい無機粒子を用いるだけでは赤外線防御効果の向上に限界があった。また、例えば球状無機粒子であって粒子径が可視光の波長よりも大きいものを皮膚外用剤に配合した場合、皮膚に塗布した際に、粒子表面で可視光の光散乱が生じるために白くなりやすく、見た目の自然さに劣るという欠点があった。そのため、使用する無機粒子の粒子径を制御するだけでは、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の透明性ないし見た目の自然さを両立することも困難であった。
本発明者らは、外用剤中の成分(A)として所定の厚さの板状金属酸化物を用いることで、光の干渉効果により、赤外線領域の光の反射率を選択的に高めながら、可視領域の光の反射率を低減することができ、これにより赤外線防御効果と透明性とを両立できることを見出した。
成分(A)の厚さが前記所定の範囲(30nm以上360nm以下)であると、成分(A)を含有する外用剤を皮膚に塗布した際に、皮膚上面側で観測される光の反射率が、光の干渉効果により赤外線領域の波長の光に対しては高くなり、かつ、可視領域の波長の光に対しては低くなる。そのため、本発明の外用剤は高い赤外線防御効果と透明性、ないし皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立できる。
さらに、上記所定の成分(A)を用いることにより、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも得られる。
成分(A)の厚さが前記所定の範囲(30nm以上360nm以下)であると、成分(A)を含有する外用剤を皮膚に塗布した際に、皮膚上面側で観測される光の反射率が、光の干渉効果により赤外線領域の波長の光に対しては高くなり、かつ、可視領域の波長の光に対しては低くなる。そのため、本発明の外用剤は高い赤外線防御効果と透明性、ないし皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立できる。
さらに、上記所定の成分(A)を用いることにより、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも得られる。
上述した作用機構により優れた赤外線防御効果及び遮熱実感を得る観点、及び、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさないし見た目の自然さを得る観点から、成分(A)の厚さは30nm以上であり、好ましくは50nm以上であり、より好ましくは60nm以上であり、更に好ましくは80nm以上であり、より更に好ましくは105nm以上であり、より更に好ましくは125nm以上である。また同様の観点から、成分(A)の厚さは、360nm以下であり、好ましくは330nm以下であり、より好ましくは310nm以下であり、更に好ましくは280nm以下であり、より更に好ましくは270nm以下であり、より更に好ましくは230nm以下である。成分(A)の厚さの具体的範囲は、好ましくは50nm以上330nm以下であり、より好ましくは60nm以上310nm以下であり、更に好ましくは60nm以上280nm以下であり、より更に好ましくは80nm以上280nm以下、より更に好ましくは105nm以上270nm以下、より更に好ましくは125nm以上270nm以下、より更に好ましくは125nm以上230nm以下である。
成分(A)の厚さは、走査電子顕微鏡(SEM)による観察画像から求めることができる。具体的には、成分(A)をSEMにより観察倍率10,000倍の条件にて観察し、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定して、個数あたりの厚さの平均値を算出することにより求められる。成分(A)の厚さは、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
成分(A)の厚さは、走査電子顕微鏡(SEM)による観察画像から求めることができる。具体的には、成分(A)をSEMにより観察倍率10,000倍の条件にて観察し、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定して、個数あたりの厚さの平均値を算出することにより求められる。成分(A)の厚さは、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
また、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさないし見た目の自然さを得る観点から、成分(A)のアスペクト比は、好ましくは50以上であり、より好ましくは55以上であり、更に好ましくは65以上であり、より更に好ましくは70以上であり、また同様の観点から、好ましくは300以下であり、より好ましくは230以下であり、更に好ましくは200以下であり、より更に好ましくは140以下であり、より更に好ましくは125以下であり、より更に好ましくは120以下である。成分(A)のアスペクト比の具体的範囲は、例えば、50以上300以下のものを使用することができ、好ましくは50以上230以下であり、より好ましくは55以上230以下であり、更に好ましくは55以上200以下であり、より更に好ましくは55以上140以下であり、より更に好ましくは55以上125以下であり、より更に好ましくは65以上125以下であり、より更に好ましくは70以上120以下である。
皮膚外用剤(II)の場合、成分(A)のアスペクト比は50以上300以下であり、その好適範囲は上記のとおりである。
成分(A)のアスペクト比は、前記と同様の条件でSEM観察を行い、観察画像中の50個の粒子において、最も短い軸の長さ(厚さ)及び最も長い軸の長さ(長径)を測定して各々の粒子のアスペクト比(長径/厚さ)を算出し、その平均値より求められる。板状金属酸化物のアスペクト比は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
皮膚外用剤(II)の場合、成分(A)のアスペクト比は50以上300以下であり、その好適範囲は上記のとおりである。
成分(A)のアスペクト比は、前記と同様の条件でSEM観察を行い、観察画像中の50個の粒子において、最も短い軸の長さ(厚さ)及び最も長い軸の長さ(長径)を測定して各々の粒子のアスペクト比(長径/厚さ)を算出し、その平均値より求められる。板状金属酸化物のアスペクト比は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
成分(A)を構成する金属酸化物は、高屈折率材料である方が高い光干渉効果が得られる。この観点から、成分(A)を構成する好ましい金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム等からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。これらの中でも、好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは酸化チタンである。すなわち、成分(A)としては、好ましくは板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは板状酸化チタンである。
酸化チタンの結晶構造は、ルチル型、アナターゼ型、アモルファスのいずれでもよいが、優れた赤外線防御効果及び遮熱効果を得る観点からはルチル型が好ましい。
酸化チタンの結晶構造は、ルチル型、アナターゼ型、アモルファスのいずれでもよいが、優れた赤外線防御効果及び遮熱効果を得る観点からはルチル型が好ましい。
成分(A)の板状金属酸化物は、表面処理されていないものでもよく、外用剤への分散性を高めるために、必要に応じて公知の方法で疎水性処理等の表面処理を行ったものでもよい。なお、成分(A)の板状金属酸化物は、金属酸化物以外の粒子の表面を金属酸化物で表面処理したものとは区別される。
成分(A)の表面処理に用いられる表面処理剤としては、シリコーン;アルキルアルコキシシラン;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等のフッ素含有化合物;N-アシルグルタミン酸等のアミノ酸;その他、レシチン;金属石鹸;ステアリン酸等の脂肪酸;アルキルリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、成分(A)の外用剤中への分散性を高める観点から、シリコーン及びアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
表面処理剤としてのシリコーンは特に制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等の各種シリコーン油を挙げることができる。
表面処理剤としてのアルキルアルコキシシランとしては、炭素数6~20の分岐又は直鎖のアルキル基を有するものが好ましく、特に、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを挙げることができる。
赤外線防御効果を向上させる観点からは、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー、及びオクチルトリエトキシシランからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
成分(A)が表面処理されたものである場合、表面処理剤による被覆量は、皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、成分(A)の板状金属酸化物の総量に対して、1質量%以上9質量%以下が好ましく、2質量%以上8質量%以下がより好ましい。
表面処理剤としてのシリコーンは特に制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等の各種シリコーン油を挙げることができる。
表面処理剤としてのアルキルアルコキシシランとしては、炭素数6~20の分岐又は直鎖のアルキル基を有するものが好ましく、特に、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを挙げることができる。
赤外線防御効果を向上させる観点からは、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー、及びオクチルトリエトキシシランからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
成分(A)が表面処理されたものである場合、表面処理剤による被覆量は、皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、成分(A)の板状金属酸化物の総量に対して、1質量%以上9質量%以下が好ましく、2質量%以上8質量%以下がより好ましい。
外用剤中の成分(A)の含有量は、優れた赤外線防御効果及び遮熱実感、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは6質量%以上であり、より更に好ましくは8質量%以上であり、より更に好ましくは15質量%以上であり、より更に好ましくは25質量%以上である。皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさないし見た目の自然さを得る観点、及び塗布後の化粧のりの観点から、外用剤中の成分(A)の含有量は、好ましくは35質量%以下である。また、皮膚に塗布した際の透明性ないし見た目の自然さの観点、及び、きしみ感を少なくする観点からは、外用剤中の成分(A)の含有量は、好ましくは25質量%以下であり、より好ましくは17質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは12質量%以下である。
外用剤中の成分(A)の含有量の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果及び遮熱効果、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさないし見た目の自然さを得る観点、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上35質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは15質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは25質量%以上35質量%以下である。また、前記観点に加え、皮膚に塗布した際の透明性、及びきしみ感を少なくする観点から、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上25質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上25質量%以下であり、より更に好ましくは6質量%以上17質量%以下であり、より更に好ましくは6質量%以上15質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上15質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上12質量%以下である。
外用剤中の成分(A)の含有量の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果及び遮熱効果、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさないし見た目の自然さを得る観点、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上35質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは15質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは25質量%以上35質量%以下である。また、前記観点に加え、皮膚に塗布した際の透明性、及びきしみ感を少なくする観点から、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上25質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上25質量%以下であり、より更に好ましくは6質量%以上17質量%以下であり、より更に好ましくは6質量%以上15質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上15質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上12質量%以下である。
成分(A)として、市販の板状金属酸化物を用いることもできる。市販の板状酸化チタンとしては例えば、CQV社製「Featheleve PT-9001K」、「Featheleve PT-7001K」、「Featheleve PT-7401K」、「Featheleve PT-7801K」、「Featheleve PT-7901K」等が挙げられる。
(不揮発性油(B))
本発明の皮膚外用剤(II)は、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、不揮発性油(B)を含有する。不揮発性油とは、以下の方法(1)により測定される、25℃、6時間での蒸発量が20%未満のものをいう。
方法(1):直径120mmのガラス製シャーレの中に、直径90mmの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを1gのせて、65%RHの室内(25℃)に保存する。そして6時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
本発明の皮膚外用剤(II)は、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、不揮発性油(B)を含有する。不揮発性油とは、以下の方法(1)により測定される、25℃、6時間での蒸発量が20%未満のものをいう。
方法(1):直径120mmのガラス製シャーレの中に、直径90mmの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを1gのせて、65%RHの室内(25℃)に保存する。そして6時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
また、成分(B)は1気圧下、25℃において液状であることが好ましい。より具体的には、成分(B)は、25℃における粘度が好ましくは500mPa・s以下であり、より好ましくは300mPa・s以下であり、更に好ましくは100mPa・s以下であり、より更に好ましくは50mPa・s以下であり、好ましくは5mPa・s以上である。
当該粘度は、B型粘度計「TVB-10」(東機産業(株)製)を用いて、ロータNo.1、25℃、60rpm、1分間の条件で測定できる。
当該粘度は、B型粘度計「TVB-10」(東機産業(株)製)を用いて、ロータNo.1、25℃、60rpm、1分間の条件で測定できる。
成分(B)の具体例としては、25℃で液状である不揮発性油であり、例えばエステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、及び高級アルコールからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。
不揮発性の液状のエステル油としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、及び安息香酸アルキル(C12~C15)等の安息香酸アルキルからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。
上記の中でも、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のり、及びべたつき抑制の観点から、炭素数12以上18以下の脂肪酸と炭素数2以上22以下の分岐アルコールとのモノエステル、炭素数6以上18以下の分岐脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数2以上18以下のジカルボン酸と炭素数2以上18以下の分岐アルコールとのジエステル、炭素数6以上18以下の脂肪酸と炭素数2以上10以下の分岐ジアルコールとのジエステル、安息香酸アルキル(C12~C15)(例えば、フィンソルブTN;Innospec Active Chemicals LLC製)等が好ましく、具体的にはミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、及び安息香酸アルキル(C12~C15)からなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、パルミチン酸イソプロピル及び安息香酸アルキル(C12~C15)からなる群から選ばれる1種以上が更に好ましい。
不揮発性の液状のシリコーン油としては、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点からメチルポリシロキサンが好ましく、25℃における粘度が20mPa・s以下のメチルポリシロキサンがより好ましい。
不揮発性の液状の炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン等の軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から、好ましくは軽質流動イソパラフィン及びイソヘキサデカンからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは軽質流動イソパラフィンである。
不揮発性の液状の高級脂肪酸としては、炭素数12以上22以下の脂肪酸が挙げられ、具体的には、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
不揮発性の液状の高級アルコールとしては、例えば、炭素数12以上28以下のアルコールが挙げられ、具体的には、オレイルアルコール、2-デシルテトラデシノール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
不揮発性の液状の高級アルコールとしては、例えば、炭素数12以上28以下のアルコールが挙げられ、具体的には、オレイルアルコール、2-デシルテトラデシノール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
成分(B)は、25℃で液状である不揮発性油のうち、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から、好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはパルミチン酸イソプロピル、安息香酸アルキル(C12~C15)、メチルポリシロキサン、及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上であり、メチルポリシロキサンを含むことが更に好ましい。
本発明の皮膚外用剤(II)において、質量比[(A)/(B)]は、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは0.05以上であり、より好ましくは0.1以上であり、更に好ましくは0.2以上であり、より更に好ましくは0.26以上であり、より更に好ましくは0.3以上である。また、質量比[(A)/(B)]は、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは5以下であり、より好ましくは2以下であり、更に好ましくは0.75以下であり、より更に好ましくは0.5以下であり、より更に好ましくは0.45以下である。皮膚外用剤(II)中の質量比[(A)/(B)]の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは0.05以上5以下であり、より好ましくは0.1以上2以下であり、より好ましくは0.1以上0.75以下であり、更に好ましくは0.2以上0.5以下であり、より更に好ましくは0.26以上0.45以下であり、より更に好ましくは0.3以上0.45以下である。
本発明の皮膚外用剤(II)中の成分(B)の含有量は、前記質量比[(A)/(B)]が0.05以上5以下となる量である限り特に制限されないが、優れた赤外線防御効果、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上であり、更に好ましくは15質量%以上であり、より更に好ましくは20質量%以上であり、より更に好ましくは25質量%以上であり、より更に好ましくは28質量%以上であり、また、優れた赤外線防御効果、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは45質量%以下であり、より好ましくは38質量%以下であり、更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは32質量%以下である。皮膚外用剤(II)中の成分(B)の含有量の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さと、塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは1質量%以上45質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上45質量%以下であり、更に好ましくは15質量%以上38質量%以下であり、より更に好ましくは20質量%以上38質量%以下であり、より更に好ましくは25質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは28質量%以上32質量%以下である。
本発明の皮膚外用剤(II)が油中水型乳化組成物である場合、成分(B)の含有量は、油中水型とする観点から、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上であり、更に好ましくは18質量%以上である。また、油中水型乳化組成物中の成分(B)の含有量の上限は、乳化安定性の観点から、好ましくは60質量%以下であり、より好ましくは40質量%以下であり、更に好ましくは30質量%以下である。
本発明の皮膚外用剤(II)が水中油型乳化組成物である場合は、成分(B)の含有量は、水中油型とする観点から、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下であり、更に好ましくは10質量%以下である。また、水中油型乳化組成物中の成分(B)の含有量の下限は、乳化安定性の観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。
本発明の皮膚外用剤(II)が水中油型乳化組成物である場合は、成分(B)の含有量は、水中油型とする観点から、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下であり、更に好ましくは10質量%以下である。また、水中油型乳化組成物中の成分(B)の含有量の下限は、乳化安定性の観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。
また優れた赤外線防御効果を得る観点、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりの観点から、皮膚外用剤(II)中の成分(A)、(B)の合計含有量は、好ましくは2質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは35質量%以上であり、上限は100質量%である。
(揮発性油(B)’)
本発明の皮膚外用剤(II)は、成分(B)’として、さらに揮発性油を含有することができる。揮発性油とは、以下の方法(1)により測定される、25℃、6時間での蒸発量が20%以上のものをいう。
方法(1):直径120mmのガラス製シャーレの中に、直径90mmの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを1gのせて、65%RHの室内(25℃)に保存する。そして6時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
本発明の皮膚外用剤(II)は、成分(B)’として、さらに揮発性油を含有することができる。揮発性油とは、以下の方法(1)により測定される、25℃、6時間での蒸発量が20%以上のものをいう。
方法(1):直径120mmのガラス製シャーレの中に、直径90mmの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを1gのせて、65%RHの室内(25℃)に保存する。そして6時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
成分(B)’は、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から、好ましくは揮発性シリコーン油であり、より好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンのうち、25℃で液状であり揮発性のものである。
直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ]-トリシロキサンが挙げられる。
環状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が1以上5以下のアルキル基を置換基として有する4~6員環の環状シロキサンが挙げられ、具体例として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ]-トリシロキサンが挙げられる。
環状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が1以上5以下のアルキル基を置換基として有する4~6員環の環状シロキサンが挙げられ、具体例として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
上記の中でも、成分(B)’としては皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から、環状オルガノポリシロキサンが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。
成分(B)’として用いることができる揮発性シリコーン油の市販品としては、信越化学工業(株)製の「KF-96A-1cs」(オクタメチルトリシロキサン)、「KF-96L-1.5cs」(デカメチルテトラシロキサン)、「KF-96L-2cs」(ドデカメチルペンタシロキサン)、「KF-995」(デカメチルシクロペンタシロキサン)、「TMF-1.5」(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ]-トリシロキサン)、東レ・ダウコーニング(株)製の「SH200C Fluid 1cs」(オクタメチルトリシロキサン)、「SH200C Fluid 1.5cs」(デカメチルテトラシロキサン)、「SH200C Fluid 2cs」(ドデカメチルペンタシロキサン)、「SH245 Fluid」(デカメチルシクロペンタシロキサン)、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「TSF405」(デカメチルシクロペンタシロキサン)が挙げられる。
本発明の皮膚外用剤(II)が成分(B)’を含有する場合、その含有量は、優れた赤外線防御効果及び遮熱実感を得る観点、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のり、べたつき抑制効果の観点から、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上であり、更に好ましくは20質量%以上であり、好ましくは75質量%以下であり、より好ましくは60質量%以下であり、更に好ましくは40質量%以下である。皮膚外用剤(II)中の成分(B)’の含有量の具体的範囲は、好ましくは5質量%以上75質量%以下であり、より好ましくは10質量%以上60質量%以下であり、更に好ましくは20質量%以上40質量%以下である。
(界面活性剤(C))
本発明の皮膚外用剤(II)は、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点から、さらに界面活性剤(C)を含有することが好ましい。
成分(C)としては、公知の界面活性剤、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を使用できる。また、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤も使用できる。
本発明の皮膚外用剤(II)は、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点からは、少なくともシリコーン系界面活性剤を含むことが好ましく、ノニオン性のシリコーン系界面活性剤を含むことがより好ましい。
本発明の皮膚外用剤(II)は、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点から、さらに界面活性剤(C)を含有することが好ましい。
成分(C)としては、公知の界面活性剤、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を使用できる。また、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤も使用できる。
本発明の皮膚外用剤(II)は、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点からは、少なくともシリコーン系界面活性剤を含むことが好ましく、ノニオン性のシリコーン系界面活性剤を含むことがより好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、下記一般式(1)~(3)で表されるポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
〔式中、R1は炭素数1以上5以下のアルキル基又はフェニル基を示し、R2は式-(CH2)r-O-(C2H4O)s-(C3H6O)t-R5(R5は水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基、rは1以上5以下の数、sは1以上50以下の数、tは0以上30以下の数)で表される基を示し、R3及びR4はR1又はR2のいずれか一つと同一の基を示し、pは5以上300以下の数、qは1以上50以下の数を示す。ただし、R1のすべてがフェニル基となることはない。〕
〔式中、R1、R2、p及びqは前記と同じであり、R6は炭素数2以上20以下のアルキル基を示し、R7及びR8はR1、R2又はR6のいずれか一つと同一の基を示し、uは1以上30以下の数を示す。ただし、R1のすべてがフェニル基となることはない。〕
〔式中、R9は炭素数1以上4以下のアルキル基を示し、R10は式-Q1-O-(C2H4O)x-(C3H6O)yR14(Q1は炭素数1以上4以下の2価の炭化水素基、R14は水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基又はアセチル基、xは1以上の数、yは0以上の数)で表される基を示し、R11は式-Q2-O-R15(Q2は炭素数1以上4以下の2価の炭化水素基、R15は炭素数8以上30以下の炭化水素基)で表される基を示し、R12及びR13はR9、R10又はR11のいずれか一つと同一の基を示し、αは0以上の数、β及びγは1以上の数を示す。〕
〔式中、R1は炭素数1以上5以下のアルキル基又はフェニル基を示し、R2は式-(CH2)r-O-(C2H4O)s-(C3H6O)t-R5(R5は水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基、rは1以上5以下の数、sは1以上50以下の数、tは0以上30以下の数)で表される基を示し、R3及びR4はR1又はR2のいずれか一つと同一の基を示し、pは5以上300以下の数、qは1以上50以下の数を示す。ただし、R1のすべてがフェニル基となることはない。〕
〔式中、R1、R2、p及びqは前記と同じであり、R6は炭素数2以上20以下のアルキル基を示し、R7及びR8はR1、R2又はR6のいずれか一つと同一の基を示し、uは1以上30以下の数を示す。ただし、R1のすべてがフェニル基となることはない。〕
〔式中、R9は炭素数1以上4以下のアルキル基を示し、R10は式-Q1-O-(C2H4O)x-(C3H6O)yR14(Q1は炭素数1以上4以下の2価の炭化水素基、R14は水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基又はアセチル基、xは1以上の数、yは0以上の数)で表される基を示し、R11は式-Q2-O-R15(Q2は炭素数1以上4以下の2価の炭化水素基、R15は炭素数8以上30以下の炭化水素基)で表される基を示し、R12及びR13はR9、R10又はR11のいずれか一つと同一の基を示し、αは0以上の数、β及びγは1以上の数を示す。〕
なお、上記一般式(1)~(3)で表されるポリエーテル変性シリコーンは、その目的を逸脱しない範囲で、シリコーン鎖が分岐構造を有していたり、ポリエーテル以外の官能基で共変性されていてもよい。
上記一般式(1)で表されるポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、例えば、信越化学工業(株)製の「KF-6015」、「KF-6017」、東レ・ダウコーニング(株)製の「SH3775M」(ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体)、「SH3772C」等が挙げられる。上記一般式(2)で表されるポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキルポリエーテル変性シリコーンと称されるものが挙げられ、市販品としては、例えばゴールドシュミット社製の「アビルWE-09」、信越化学工業(株)製の「KF-6038」等が挙げられる。上記一般式(3)で表されるポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル共変性オルガノポリシロキサンが挙げられ、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンをポリオキシアルキレンアリルエーテルとアリルアルキルエーテルで共変性することにより容易に製造することができる。
また、シリコーン系界面活性剤として、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンを用いることができる。かかる部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物とを付加重合させたもので、特開平4-272932号公報、特開平5-140320号公報等に記載されているものが例示される。
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、下記一般式(4):
R16 aR17 bHcSiO(4-a-b-c)/2 (4)
〔式中、R16は炭素数1以上18以下の置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基を示し、R17は式-CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)eR18(R18は水素原子、炭素数1以上10以下の飽和脂肪族炭化水素基又は-C(O)-R19(R19は炭素数1以上5以下の飽和脂肪族炭化水素基)で表される1価の基を示し、dは2以上200以下の数、eは0以上200以下の数、d+eは3以上200以下の数、nは2以上6以下の数をそれぞれ示す)で表されるポリオキシアルキレン基を示し、aは1≦a≦2.5、bは0.001≦b≦1、cは0.001≦c≦1をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び/又は下記一般式(5):
R16 fHgSiO(4-f-g)/2 (5)
〔式中、R16は前記と同じであり、fは1≦f≦3、gは0.001≦g≦1.5をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式(a):
CmH2m-1O(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 (a)
〔式中、hは2以上200以下の数、iは0以上200以下の数、h+iは3以上200以下の数、mは2以上6以下の数をそれぞれ示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン及び/又は下記一般式(b):
R16 jR20 kSiO(4-j-k)/2 (b)
〔式中、R16は前記と同じであり、R20は末端に脂肪族不飽和基を有する炭素数2以上10以下の1価の炭化水素基を示し、jは1≦j≦3、kは0.001≦k≦1.5をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノポリシロキサンとの組み合わせにおいて、上記一般式(4)及び/又は上記一般式(a)で表される成分を必須成分とする重合物である。
R16 aR17 bHcSiO(4-a-b-c)/2 (4)
〔式中、R16は炭素数1以上18以下の置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基を示し、R17は式-CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)eR18(R18は水素原子、炭素数1以上10以下の飽和脂肪族炭化水素基又は-C(O)-R19(R19は炭素数1以上5以下の飽和脂肪族炭化水素基)で表される1価の基を示し、dは2以上200以下の数、eは0以上200以下の数、d+eは3以上200以下の数、nは2以上6以下の数をそれぞれ示す)で表されるポリオキシアルキレン基を示し、aは1≦a≦2.5、bは0.001≦b≦1、cは0.001≦c≦1をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び/又は下記一般式(5):
R16 fHgSiO(4-f-g)/2 (5)
〔式中、R16は前記と同じであり、fは1≦f≦3、gは0.001≦g≦1.5をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式(a):
CmH2m-1O(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 (a)
〔式中、hは2以上200以下の数、iは0以上200以下の数、h+iは3以上200以下の数、mは2以上6以下の数をそれぞれ示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン及び/又は下記一般式(b):
R16 jR20 kSiO(4-j-k)/2 (b)
〔式中、R16は前記と同じであり、R20は末端に脂肪族不飽和基を有する炭素数2以上10以下の1価の炭化水素基を示し、jは1≦j≦3、kは0.001≦k≦1.5をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノポリシロキサンとの組み合わせにおいて、上記一般式(4)及び/又は上記一般式(a)で表される成分を必須成分とする重合物である。
シリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン性界面活性剤がより好ましい。ノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、花王(株)製「エマルゲン121-G」(ポリオキシエチレン(21)ラウリルエーテル)、花王(株)製「エマルゲン1620G」(ポリオキシエチレン(20)2-ヘキシルデシルエーテル)、花王(株)製「エマルゲン2020G」(ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル)等が挙げられる。
成分(C)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でも、成分(C)としては前記一般式(1)~(3)で表されるポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上のシリコーン系界面活性剤が好ましく、前記一般式(1)で表されるポリエーテル変性シリコーンであるシリコーン系界面活性剤がより好ましい。
本発明の皮膚外用剤(II)が成分(C)を含有する場合、その含有量は、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点から、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.3質量%以上であり、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以下であり、より更に好ましくは1.5質量%以下である。本発明の皮膚外用剤(II)中の成分(C)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.1質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは0.3質量%以上10質量%以下であり、更に好ましくは0.3質量%以上5質量%以下であり、より更に好ましくは0.5質量%以上1.5質量%以下である。
<水性媒体>
本発明の外用剤は、成分(A)を分散させ、及び他の配合成分を分散又は溶解させて皮膚への塗布性を向上させる観点から、さらに水性媒体を含有することができる。当該水性媒体としては、成分(A)及び他の配合成分を分散又は溶解しうるものであれば特に制限されず、例えば、水;エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の炭素数4以下の1価アルコール;1,3-ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数6以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられる。これらの中でも、水及び炭素数4以下の1価アルコールからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、水及びエタノールからなる群から選ばれる1種又は2種がより好ましい。
本発明の外用剤は、成分(A)を分散させ、及び他の配合成分を分散又は溶解させて皮膚への塗布性を向上させる観点から、さらに水性媒体を含有することができる。当該水性媒体としては、成分(A)及び他の配合成分を分散又は溶解しうるものであれば特に制限されず、例えば、水;エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の炭素数4以下の1価アルコール;1,3-ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数6以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられる。これらの中でも、水及び炭素数4以下の1価アルコールからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、水及びエタノールからなる群から選ばれる1種又は2種がより好ましい。
皮膚外用剤(II)中の水性媒体の含有量は、皮膚外用剤(II)の剤型により適宜選択することができるが、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上であり、更に好ましくは8質量%以上であり、より更に好ましくは10質量%以上であり、好ましくは98質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは70質量%以下、より更に好ましくは50質量%以下である。
皮膚外用剤(II)中の水性媒体の含有量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上98質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上98質量%以下であり、更に好ましくは8質量%以上90質量%以下であり、より更に好ましくは10質量%以上70質量%以下であり、より更に好ましくは10質量%以上50質量%以下である。
皮膚外用剤(II)中の水性媒体の含有量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上98質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上98質量%以下であり、更に好ましくは8質量%以上90質量%以下であり、より更に好ましくは10質量%以上70質量%以下であり、より更に好ましくは10質量%以上50質量%以下である。
<その他の成分>
本発明の外用剤は、上記成分(A)以外に、必要に応じて他の成分、例えば、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、油剤、乳化剤、油ゲル化剤、制汗剤、香料、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を含有させることもできる。
本発明の外用剤は、上記成分(A)以外に、必要に応じて他の成分、例えば、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、油剤、乳化剤、油ゲル化剤、制汗剤、香料、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を含有させることもできる。
(紫外線吸収剤)
本発明の外用剤は、紫外線防御効果を付与する観点から、さらに紫外線吸収剤を含有してもよい。
紫外線吸収剤としては、成分(B)、(B)’以外の有機紫外線吸収剤であることが好ましく、油溶性の有機紫外線吸収剤、又は水溶性の有機紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線防御効果、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりのよさを得る観点、及びべたつき抑制の観点から、紫外線吸収剤は油溶性の有機紫外線吸収剤であることが好ましい。なお「油溶性」とは、水への溶解度が1w/w%以下であることをいう。
なお、本発明の効果を得る観点から、紫外線吸収剤は、例えば無機充填材の表面を紫外線吸収性材料で被覆した紫外線吸収剤等の、無機系の紫外線吸収剤は含まないことが好ましい。
本発明の外用剤は、紫外線防御効果を付与する観点から、さらに紫外線吸収剤を含有してもよい。
紫外線吸収剤としては、成分(B)、(B)’以外の有機紫外線吸収剤であることが好ましく、油溶性の有機紫外線吸収剤、又は水溶性の有機紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線防御効果、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりのよさを得る観点、及びべたつき抑制の観点から、紫外線吸収剤は油溶性の有機紫外線吸収剤であることが好ましい。なお「油溶性」とは、水への溶解度が1w/w%以下であることをいう。
なお、本発明の効果を得る観点から、紫外線吸収剤は、例えば無機充填材の表面を紫外線吸収性材料で被覆した紫外線吸収剤等の、無機系の紫外線吸収剤は含まないことが好ましい。
油溶性の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち油溶性のものを用いることができる。
例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤;
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル(例えば、BASF製「ユビナールMC80」)、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、2,5-ジイソプロピルケイ皮酸メチル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;
4-イソプロピルジベンゾイルメタン、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン(例えば、DSMニュートリションジャパン社製「パラソール1789」)等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;
オクトクリレン(例えば、DSMニュートリションジャパン社製「パラソール340」)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル(例えば、味の素(株)製「ソフトシェードDH」)、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、シノキサート、メチル-O-アミノベンゾエート、3-(4-メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、例えば、BASF製「ユビナールAplus」)、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、例えば、BASF製「チノソーブS」)、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(例えば、BASF製「チノソーブM」)、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン(以下、「エチルヘキシルトリアゾン」ともいう。例えば、BASF製「ユビナールT150」);等が挙げられる。
例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤;
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル(例えば、BASF製「ユビナールMC80」)、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、2,5-ジイソプロピルケイ皮酸メチル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;
4-イソプロピルジベンゾイルメタン、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン(例えば、DSMニュートリションジャパン社製「パラソール1789」)等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;
オクトクリレン(例えば、DSMニュートリションジャパン社製「パラソール340」)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル(例えば、味の素(株)製「ソフトシェードDH」)、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、シノキサート、メチル-O-アミノベンゾエート、3-(4-メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、例えば、BASF製「ユビナールAplus」)、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、例えば、BASF製「チノソーブS」)、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(例えば、BASF製「チノソーブM」)、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン(以下、「エチルヘキシルトリアゾン」ともいう。例えば、BASF製「ユビナールT150」);等が挙げられる。
水溶性の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち水への溶解度が1w/w%を超えるものを用いることができ、例えば、サリチル酸トリエタノールアミン塩、p-メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等が挙げられる。
上記の中でも、紫外線防御効果の観点から、紫外線吸収剤としてはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、UVA及びUVBを共に防御する観点からは、これらを2種以上組み合わせることが更に好ましい。より更に好ましくは、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる1種以上であり、これらを2種以上組み合わせることがより更に好ましい。
外用剤が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、紫外線防御効果の観点から、外用剤中、好ましくは0.2質量%以上であり、より好ましくは1.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上であり、より更に好ましくは7質量%以上である。また、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、更に好ましくは20質量%以下であり、より更に好ましくは15質量%以下である。外用剤中の紫外線吸収剤の含有量の具体的範囲は、赤外線防御効果、及び塗布後の化粧のりと、紫外線防御効果を両立する観点から、好ましくは0.2質量%以上30質量%以下であり、より好ましくは1.5質量%以上25質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以上20質量%以下であり、より更に好ましくは7質量%以上15質量%以下である。
(紫外線散乱剤)
本発明の外用剤は、紫外線防御効果を得る観点から、さらに紫外線散乱剤を含有してもよい。
紫外線散乱剤としては、紫外線を散乱する効果が高い点から、無機粒子が好ましく、成分(A)以外の金属酸化物粒子がより好ましい。該金属酸化物としては成分(A)以外の、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等が挙げられ、成分(A)以外の酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上が更に好ましい。
本発明の外用剤は、紫外線防御効果を得る観点から、さらに紫外線散乱剤を含有してもよい。
紫外線散乱剤としては、紫外線を散乱する効果が高い点から、無機粒子が好ましく、成分(A)以外の金属酸化物粒子がより好ましい。該金属酸化物としては成分(A)以外の、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等が挙げられ、成分(A)以外の酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上が更に好ましい。
紫外線散乱剤に用いられる上記無機粒子は、外用剤への分散性の観点から、表面処理により疎水化されたものであることが好ましい。疎水化のための表面処理方法としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン(ハイドロジェンジメチコン)、メチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体等によるシリコーン処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N-アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等によるシラン化合物処理;ヘキサメチルジシラザン、オクチルジシラザン等によるシラザン処理;レシチン処理;金属石鹸処理;カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラギン酸、アラキドン酸、ベヘン酸等による脂肪酸処理;アルキルリン酸エステル処理;シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム等による無機化合物処理;等が挙げられる。これら表面処理方法は、1種又は2種以上を用いることができる。
紫外線散乱剤の粒子形状としては、球状、棒状、紡錘状、針状、板状、不定形状等が挙げられるが、紫外線散乱効果を有するものであれば特に制限されない。
紫外線散乱剤の個数平均粒子径は、通常1nm以上であり、優れた紫外線防御効果を得る観点から、好ましくは5nm以上であり、より好ましくは8nm以上であり、更に好ましくは10nm以上である。また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さの観点から、好ましくは500nm以下であり、より好ましくは300nm以下であり、更に好ましくは100nm以下であり、より更に好ましくは60nm以下である。
上記個数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM)にて、100,000倍率の条件で、画像中の300個の粒子の粒子径の最大短径を測定し、平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。
紫外線散乱剤の個数平均粒子径は、通常1nm以上であり、優れた紫外線防御効果を得る観点から、好ましくは5nm以上であり、より好ましくは8nm以上であり、更に好ましくは10nm以上である。また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さの観点から、好ましくは500nm以下であり、より好ましくは300nm以下であり、更に好ましくは100nm以下であり、より更に好ましくは60nm以下である。
上記個数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM)にて、100,000倍率の条件で、画像中の300個の粒子の粒子径の最大短径を測定し、平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。
紫外線散乱剤は市販品を用いることもできる。紫外線散乱剤として用いられる、成分(A)以外の酸化チタン粒子の市販品としては、例えばテイカ(株)製の「MT-100TV」(水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理)、「MTY-110M3S」(水酸化アルミニウム、シリカ、ハイドロジェンジメチコン処理)等が挙げられる。
紫外線散乱剤として用いられる、成分(A)以外の酸化亜鉛粒子の市販品としては、例えば堺化学工業(株)製の「FINEX-50-LPTM」(ジメチコン処理)、「FINEX-25」(表面処理なし)、「FINEX-25LP」(ジメチコン処理)、テイカ(株)製の「MZ-300」(表面処理なし)、「MZ-504R3M」(ハイドロジェンジメチコン処理)、「MZY-303S」(ハイドロジェンジメチコン処理)、「MZ-306X」(トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理)、「MZ-200」(表面処理なし)、「MZY-203S」(ハイドロジェンジメチコン処理)、「MZ-150」(表面処理なし)、「MZY-153S」(ハイドロジェンジメチコン処理)、「MZ-505S」、「MZY-505S」等が挙げられる。
紫外線散乱剤は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の外用剤が紫外線散乱剤を含有する場合、その含有量は、紫外線防御効果の観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。また、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点からは当該含有量は、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは18質量%以下であり、更に好ましくは15質量%以下である。外用剤中の紫外線散乱剤の含有量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上20質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上18質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以上15質量%以下である。
本発明の外用剤が紫外線散乱剤を含有する場合、その含有量は、紫外線防御効果の観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。また、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点からは当該含有量は、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは18質量%以下であり、更に好ましくは15質量%以下である。外用剤中の紫外線散乱剤の含有量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上20質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上18質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以上15質量%以下である。
(外用剤の製造方法)
本発明の外用剤の製造方法は特に限定されず、外用剤の剤型に応じて公知の方法を適宜用いることができる。例えば、成分(A)及びその他成分を配合し、ディスパー等により均一に混合する方法が挙げられる。又は、水性媒体を用いる場合には、水性媒体以外の全成分を配合し、ディスパー等により均一に混合した後に、水性媒体を配合して更にホモジナイザー等により撹拌混合する方法も用いることができる。
外用剤が油中水型乳化組成物、又は水中油型乳化組成物である場合は、水相と油相とをそれぞれ調製した後、両者を混合する方法も用いることができる。
本発明の外用剤の製造方法は特に限定されず、外用剤の剤型に応じて公知の方法を適宜用いることができる。例えば、成分(A)及びその他成分を配合し、ディスパー等により均一に混合する方法が挙げられる。又は、水性媒体を用いる場合には、水性媒体以外の全成分を配合し、ディスパー等により均一に混合した後に、水性媒体を配合して更にホモジナイザー等により撹拌混合する方法も用いることができる。
外用剤が油中水型乳化組成物、又は水中油型乳化組成物である場合は、水相と油相とをそれぞれ調製した後、両者を混合する方法も用いることができる。
[赤外線防御方法、遮熱方法、光老化抑制方法、皮膚温上昇抑制方法、太陽光照射に起因する疲労抑制方法、皮膚中の活性酸素産生抑制方法]
本発明はまた、本発明の赤外線防御用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法、皮膚の遮熱方法、皮膚の光老化抑制方法、皮膚温上昇抑制方法、太陽光照射に起因する皮膚の疲労抑制方法、並びに、皮膚中の活性酸素産生抑制方法を提供する。本発明の方法は、前記本発明の外用剤(I)を皮膚に塗布する工程を有していれば特に制限されない。
本発明はまた、本発明の赤外線防御用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法、皮膚の遮熱方法、皮膚の光老化抑制方法、皮膚温上昇抑制方法、太陽光照射に起因する皮膚の疲労抑制方法、並びに、皮膚中の活性酸素産生抑制方法を提供する。本発明の方法は、前記本発明の外用剤(I)を皮膚に塗布する工程を有していれば特に制限されない。
本発明の外用剤(I)を皮膚に塗布することで、赤外線、又は太陽光等の赤外線領域の波長を含む光が皮膚に照射されても皮膚を効果的に防御することができる。これにより、赤外線、又は赤外線領域の波長を含む太陽光等の照射に起因する皮膚の光老化や皮膚温上昇を抑制でき、皮膚の遮熱効果も得ることができる。
また、太陽光照射環境下で人等の動物が持久運動を行った場合、太陽光照射量が多いと疲労が起こりやすいが、本発明の外用剤(I)を用いる方法によれば、このような太陽光照射に起因する皮膚の疲労を抑制することができる。さらに本発明の外用剤(I)を用いる方法により、赤外線、又は太陽光等の赤外線領域の波長を含む光照射に起因する、皮膚中の活性酸素産生も抑制できる。
また、太陽光照射環境下で人等の動物が持久運動を行った場合、太陽光照射量が多いと疲労が起こりやすいが、本発明の外用剤(I)を用いる方法によれば、このような太陽光照射に起因する皮膚の疲労を抑制することができる。さらに本発明の外用剤(I)を用いる方法により、赤外線、又は太陽光等の赤外線領域の波長を含む光照射に起因する、皮膚中の活性酸素産生も抑制できる。
本発明の外用剤(I)を用いる方法においては、波長1500nmの赤外線防御率が、好ましくは25%以上、より好ましくは40%以上、更に好ましくは45%以上、より更に好ましくは50%以上である。波長1500nmの赤外線防御率が25%以上、好ましくは40%以上であると皮膚の遮熱実感が高いものとなる。
赤外線防御率(%)は、分光光度計で測定した赤外線透過率をX(%)とした場合に100-X(%)で表される値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
赤外線防御率(%)は、分光光度計で測定した赤外線透過率をX(%)とした場合に100-X(%)で表される値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
[皮膚の赤外線防御方法]
本発明はまた、本発明の皮膚外用剤(II)を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法を提供する。本発明の赤外線防御方法は、前記本発明の皮膚外用剤(II)を皮膚に塗布する工程を有していれば特に制限されない。
本発明はまた、本発明の皮膚外用剤(II)を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法を提供する。本発明の赤外線防御方法は、前記本発明の皮膚外用剤(II)を皮膚に塗布する工程を有していれば特に制限されない。
本発明の皮膚外用剤(II)を用いる赤外線防御方法においては、波長1500nmの赤外線防御率が、好ましくは10%以上であり、より好ましくは12%以上であり、更に好ましくは15%以上である。波長1500nmの赤外線防御率が10%以上であると皮膚の遮熱実感が良好である。
赤外線防御率(%)は、分光光度計で測定した赤外線透過率をX(%)とした場合に100-X(%)で表される値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
赤外線防御率(%)は、分光光度計で測定した赤外線透過率をX(%)とした場合に100-X(%)で表される値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
<1>
厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する、赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤からなる群から選ばれる1種以上の外用剤。
<2>
厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.05以上5以下である皮膚外用剤。
<1>
厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する、赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤からなる群から選ばれる1種以上の外用剤。
<2>
厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.05以上5以下である皮膚外用剤。
<3>
成分(A)の厚さが、好ましくは50nm以上であり、より好ましくは60nm以上であり、更に好ましくは80nm以上であり、より更に好ましくは105nm以上であり、より更に好ましくは125nm以上であり、また、好ましくは330nm以下であり、より好ましくは310nm以下であり、更に好ましくは280nm以下であり、より更に好ましくは270nm以下であり、より更に好ましくは230nm以下である、<1>又は<2>に記載の外用剤。
<4>
成分(A)のアスペクト比が、好ましくは50以上であり、より好ましくは55以上であり、更に好ましくは65以上であり、より更に好ましくは70以上であり、また、好ましくは300以下であり、より好ましくは230以下であり、更に好ましくは200以下であり、より更に好ましくは140以下であり、より更に好ましくは125以下であり、より更に好ましくは120以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の外用剤。
<5>
成分(A)を構成する金属酸化物が、好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、及び酸化セリウムからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは酸化チタンである、<1>~<4>のいずれか1に記載の外用剤。
<6>
成分(A)の含有量が、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上35質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは15質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは25質量%以上35質量%以下である、<1>~<5>のいずれか1に記載の外用剤。
<7>
成分(A)の含有量が、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上25質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上25質量%以下であり、より更に好ましくは6質量%以上17質量%以下であり、より更に好ましくは6質量%以上15質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上15質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上12質量%以下である、<1>~<5>のいずれか1に記載の外用剤。
成分(A)の厚さが、好ましくは50nm以上であり、より好ましくは60nm以上であり、更に好ましくは80nm以上であり、より更に好ましくは105nm以上であり、より更に好ましくは125nm以上であり、また、好ましくは330nm以下であり、より好ましくは310nm以下であり、更に好ましくは280nm以下であり、より更に好ましくは270nm以下であり、より更に好ましくは230nm以下である、<1>又は<2>に記載の外用剤。
<4>
成分(A)のアスペクト比が、好ましくは50以上であり、より好ましくは55以上であり、更に好ましくは65以上であり、より更に好ましくは70以上であり、また、好ましくは300以下であり、より好ましくは230以下であり、更に好ましくは200以下であり、より更に好ましくは140以下であり、より更に好ましくは125以下であり、より更に好ましくは120以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の外用剤。
<5>
成分(A)を構成する金属酸化物が、好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、及び酸化セリウムからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは酸化チタンである、<1>~<4>のいずれか1に記載の外用剤。
<6>
成分(A)の含有量が、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上35質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは15質量%以上35質量%以下であり、より更に好ましくは25質量%以上35質量%以下である、<1>~<5>のいずれか1に記載の外用剤。
<7>
成分(A)の含有量が、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上25質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上25質量%以下であり、より更に好ましくは6質量%以上17質量%以下であり、より更に好ましくは6質量%以上15質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上15質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上12質量%以下である、<1>~<5>のいずれか1に記載の外用剤。
<8>
成分(B)がエステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、及び高級アルコールからなる群から選ばれる1種以上であり、好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはパルミチン酸イソプロピル、安息香酸アルキル(C12~C15)、メチルポリシロキサン、及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはメチルポリシロキサンを含む、<2>~<7>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<9>
成分(B)の含有量が好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上であり、更に好ましくは15質量%以上であり、より更に好ましくは20質量%以上であり、より更に好ましくは25質量%以上であり、また、好ましくは45質量%以下であり、より好ましくは38質量%以下であり、更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは32質量%以下である、<2>~<8>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<10>
油中水型乳化組成物であり、成分(B)の含有量が好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上であり、更に好ましくは18質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下であり、より好ましくは40質量%以下であり、更に好ましくは30質量%以下である。<2>~<9>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<11>
水中油型乳化組成物であり、成分(B)の含有量が好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下であり、更に好ましくは10質量%以下であり、また、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である、<2>~<10>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<12>
成分(A)、(B)の合計含有量が、好ましくは2質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは35質量%以上であり、100質量%以下である、<2>~<11>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
成分(B)がエステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、及び高級アルコールからなる群から選ばれる1種以上であり、好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはパルミチン酸イソプロピル、安息香酸アルキル(C12~C15)、メチルポリシロキサン、及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはメチルポリシロキサンを含む、<2>~<7>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<9>
成分(B)の含有量が好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上であり、更に好ましくは15質量%以上であり、より更に好ましくは20質量%以上であり、より更に好ましくは25質量%以上であり、また、好ましくは45質量%以下であり、より好ましくは38質量%以下であり、更に好ましくは35質量%以下であり、より更に好ましくは32質量%以下である、<2>~<8>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<10>
油中水型乳化組成物であり、成分(B)の含有量が好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上であり、更に好ましくは18質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下であり、より好ましくは40質量%以下であり、更に好ましくは30質量%以下である。<2>~<9>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<11>
水中油型乳化組成物であり、成分(B)の含有量が好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下であり、更に好ましくは10質量%以下であり、また、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である、<2>~<10>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<12>
成分(A)、(B)の合計含有量が、好ましくは2質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは35質量%以上であり、100質量%以下である、<2>~<11>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<13>
さらに揮発性油(B)’を含有し、その含有量が好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上であり、更に好ましくは20質量%以上であり、また、好ましくは75質量%以下であり、より好ましくは60質量%以下であり、更に好ましくは40質量%以下である、<2>~<12>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<14>
成分(B)’が揮発性シリコーン油、好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくは環状オルガノポリシロキサン、更に好ましくはデカメチルシクロペンタシロキサンである、<13>に記載の皮膚外用剤。
<15>
さらに界面活性剤(C)を含有し、その含有量が、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.3質量%以上であり、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以下であり、より更に好ましくは1.5質量%以下である、<2>~<14>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<16>
成分(C)が少なくともシリコーン系界面活性剤を含み、好ましくはノニオン性のシリコーン系界面活性剤を含む、<15>に記載の皮膚外用剤。
<17>
さらに水性媒体を含有する、<1>~<16>のいずれか1に記載の外用剤。
さらに揮発性油(B)’を含有し、その含有量が好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上であり、更に好ましくは20質量%以上であり、また、好ましくは75質量%以下であり、より好ましくは60質量%以下であり、更に好ましくは40質量%以下である、<2>~<12>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<14>
成分(B)’が揮発性シリコーン油、好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくは環状オルガノポリシロキサン、更に好ましくはデカメチルシクロペンタシロキサンである、<13>に記載の皮膚外用剤。
<15>
さらに界面活性剤(C)を含有し、その含有量が、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.3質量%以上であり、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以下であり、より更に好ましくは1.5質量%以下である、<2>~<14>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<16>
成分(C)が少なくともシリコーン系界面活性剤を含み、好ましくはノニオン性のシリコーン系界面活性剤を含む、<15>に記載の皮膚外用剤。
<17>
さらに水性媒体を含有する、<1>~<16>のいずれか1に記載の外用剤。
<18>
厚さ80nm以上280nm以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上の板状金属酸化物(A)を8質量%以上35質量%以下含有する、赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤からなる群から選ばれる1種以上の外用剤。
<19>
成分(A)のアスペクト比が、好ましくは50以上230以下であり、より好ましくは55以上230以下であり、更に好ましくは55以上200以下であり、より更に好ましくは55以上140以下であり、より更に好ましくは55以上125以下であり、より更に好ましくは65以上125以下であり、より更に好ましくは70以上120以下である、<17>に記載の外用剤。
<20>
成分(A)の厚さが、好ましくは105nm以上230nm以下、より好ましくは125nm以上230nm以下である、<18>又は<19>に記載の外用剤。
厚さ80nm以上280nm以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上の板状金属酸化物(A)を8質量%以上35質量%以下含有する、赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤からなる群から選ばれる1種以上の外用剤。
<19>
成分(A)のアスペクト比が、好ましくは50以上230以下であり、より好ましくは55以上230以下であり、更に好ましくは55以上200以下であり、より更に好ましくは55以上140以下であり、より更に好ましくは55以上125以下であり、より更に好ましくは65以上125以下であり、より更に好ましくは70以上120以下である、<17>に記載の外用剤。
<20>
成分(A)の厚さが、好ましくは105nm以上230nm以下、より好ましくは125nm以上230nm以下である、<18>又は<19>に記載の外用剤。
<21>
厚さ80nm以上280nm以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上の板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.2以上5以下である、皮膚外用剤。
<22>
厚さ80nm以上280nm以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上の板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、成分(B)の含有量が15質量%以上38質量%以下であり、質量比[(A)/(B)]が0.2以上0.5以下である、皮膚外用剤。
<23>
皮膚化粧料である<2>~<17>、<21>及び<22>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
厚さ80nm以上280nm以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上の板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.2以上5以下である、皮膚外用剤。
<22>
厚さ80nm以上280nm以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上の板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、成分(B)の含有量が15質量%以上38質量%以下であり、質量比[(A)/(B)]が0.2以上0.5以下である、皮膚外用剤。
<23>
皮膚化粧料である<2>~<17>、<21>及び<22>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<24>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法。
<25>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の遮熱方法。
<26>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の光老化抑制方法。
<27>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚温上昇抑制方法。
<28>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、太陽光照射に起因する皮膚の疲労抑制方法。
<29>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚中の活性酸素産生抑制方法。
<30>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、赤外線防御用皮膚外用剤としての使用。
<31>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、遮熱用皮膚外用剤としての使用。
<32>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、光老化抑制用皮膚外用剤としての使用。
<33>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、皮膚温上昇抑制用外用剤としての使用。
<34>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、疲労抑制用皮膚外用剤としての使用。
<35>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤としての使用。
<36>
<2>~<16>及び<21>~<23>のいずれか1に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線防御方法。
<37>
<2>~<16>及び<21>~<23>のいずれか1に記載の皮膚外用剤の、赤外線防御用皮膚外用剤としての使用。
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法。
<25>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の遮熱方法。
<26>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の光老化抑制方法。
<27>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚温上昇抑制方法。
<28>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、太陽光照射に起因する皮膚の疲労抑制方法。
<29>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚中の活性酸素産生抑制方法。
<30>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、赤外線防御用皮膚外用剤としての使用。
<31>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、遮熱用皮膚外用剤としての使用。
<32>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、光老化抑制用皮膚外用剤としての使用。
<33>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、皮膚温上昇抑制用外用剤としての使用。
<34>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、疲労抑制用皮膚外用剤としての使用。
<35>
<1>、<3>~<7>及び<17>~<20>のいずれか1に記載の外用剤の、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤としての使用。
<36>
<2>~<16>及び<21>~<23>のいずれか1に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線防御方法。
<37>
<2>~<16>及び<21>~<23>のいずれか1に記載の皮膚外用剤の、赤外線防御用皮膚外用剤としての使用。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
<外用剤(I)>
(成分(A)、及び成分(A)以外の無機粒子の形状測定)
成分(A)、及び成分(A)以外の無機粒子(表1中において「成分(A)’」と表記する)の厚さ、長径、アスペクト比、並びに平均粒径は、走査型電子顕微鏡((株)キーエンス製「VE-9800」)を用いて、加速電圧:10keV、観察倍率:10,000倍の条件で観察することにより求めた。
成分(A)及び板状の成分(A)’の厚さは、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定し、個数あたりの平均値を算出することにより求めた。アスペクト比は50個の粒子の厚さ及び長径を測定して各々の粒子のアスペクト比(長径/厚さ)を算出し、その平均値から求めた。
また、球状粒子である成分(A)’の平均粒径は50個の粒子の粒径を測定し、その平均値を算出することにより求めた。
(成分(A)、及び成分(A)以外の無機粒子の形状測定)
成分(A)、及び成分(A)以外の無機粒子(表1中において「成分(A)’」と表記する)の厚さ、長径、アスペクト比、並びに平均粒径は、走査型電子顕微鏡((株)キーエンス製「VE-9800」)を用いて、加速電圧:10keV、観察倍率:10,000倍の条件で観察することにより求めた。
成分(A)及び板状の成分(A)’の厚さは、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定し、個数あたりの平均値を算出することにより求めた。アスペクト比は50個の粒子の厚さ及び長径を測定して各々の粒子のアスペクト比(長径/厚さ)を算出し、その平均値から求めた。
また、球状粒子である成分(A)’の平均粒径は50個の粒子の粒径を測定し、その平均値を算出することにより求めた。
(赤外線防御率)
各例の外用剤80mgをガラス基板(5×8cm)に塗布し、15分間乾燥させて測定用の試料とした。また、外用剤未塗布のガラス基板を対照用の試料とした。測定用試料、対照用試料それぞれについて、分光光度計((株)島津製作所製「UV-3600」)にて、積分球モードで、波長1500nmにおける透過率を測定した。測定用試料の透過率を対照用試料の透過率で除した値を透過率X(%)とし、100-X(%)を赤外線防御率とした。この値が大きいほど、赤外線防御効果が高いことを意味する。
各例の外用剤80mgをガラス基板(5×8cm)に塗布し、15分間乾燥させて測定用の試料とした。また、外用剤未塗布のガラス基板を対照用の試料とした。測定用試料、対照用試料それぞれについて、分光光度計((株)島津製作所製「UV-3600」)にて、積分球モードで、波長1500nmにおける透過率を測定した。測定用試料の透過率を対照用試料の透過率で除した値を透過率X(%)とし、100-X(%)を赤外線防御率とした。この値が大きいほど、赤外線防御効果が高いことを意味する。
(皮膚での遮熱実感)
28℃、40%R.H.の環境下で、各例の外用剤を前腕外側に2mg/cm2塗布し、15分乾燥させた。その後、人工太陽光源(セリック社製「SOLAX XC-500EF」)を腕から50cmの距離で4分照射し、照射直後の熱さについて、我慢できないほどじりじり熱く感じる場合を1点、じりじり熱く感じない場合を5点として5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:我慢できないほどじりじり熱く感じる
2:じりじり熱く感じる
3:ややじりじり熱く感じる
4:あまりじりじり熱く感じない
5:じりじり熱く感じない
28℃、40%R.H.の環境下で、各例の外用剤を前腕外側に2mg/cm2塗布し、15分乾燥させた。その後、人工太陽光源(セリック社製「SOLAX XC-500EF」)を腕から50cmの距離で4分照射し、照射直後の熱さについて、我慢できないほどじりじり熱く感じる場合を1点、じりじり熱く感じない場合を5点として5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:我慢できないほどじりじり熱く感じる
2:じりじり熱く感じる
3:ややじりじり熱く感じる
4:あまりじりじり熱く感じない
5:じりじり熱く感じない
(皮膚への塗り広げやすさ)
各例の外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布した時の皮膚への塗り広げやすさについて、塗り広げにくい場合を1点、非常に塗り広げやすい場合を5点として、5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:塗り広げにくい
2:やや塗り広げにくい
3:どちらでもない
4:やや塗り広げやすい
5:非常に塗り広げやすい
各例の外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布した時の皮膚への塗り広げやすさについて、塗り広げにくい場合を1点、非常に塗り広げやすい場合を5点として、5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:塗り広げにくい
2:やや塗り広げにくい
3:どちらでもない
4:やや塗り広げやすい
5:非常に塗り広げやすい
(皮膚に塗布した際の滑らかさ)
各例の外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布した時の滑らかさについて、滑らかでない場合を1点、非常に滑らかである場合を5点として、5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:滑らかでない
2:あまり滑らかでない
3:どちらでもない
4:やや滑らか
5:非常に滑らか
各例の外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布した時の滑らかさについて、滑らかでない場合を1点、非常に滑らかである場合を5点として、5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:滑らかでない
2:あまり滑らかでない
3:どちらでもない
4:やや滑らか
5:非常に滑らか
(総合評価)
表1に示す評価結果において、赤外線防御率が25%以上、皮膚での遮熱実感が2.5以上、皮膚への塗り広げやすさが3以上、かつ、皮膚に塗布した際の滑らかさが3以上である場合を合格(A評価)とし、上記基準を満たさない評価項目が一つでもある場合を不合格(C評価)として表1に示した。
表1に示す評価結果において、赤外線防御率が25%以上、皮膚での遮熱実感が2.5以上、皮膚への塗り広げやすさが3以上、かつ、皮膚に塗布した際の滑らかさが3以上である場合を合格(A評価)とし、上記基準を満たさない評価項目が一つでもある場合を不合格(C評価)として表1に示した。
(抗疲労効果)
実施例I-3及び比較例I-1の外用剤約1gを、全顔、及び腕の前腕部に塗布し、赤外線ランプ(SFC社製「レフランプ 250W」)を用いて、前記塗布部位に赤外線を照射しながら、負荷50Wのエアロバイク(ALINCO社製「プログラムバイク6215」)にて5分間運動を行った。前記赤外線照射は、皮膚温が42度になるよう赤外線ランプと前記塗布部位との距離を調整し行った。また、皮膚温は、赤外線サーモグラフィ(FLIR社製、T420)を用いて測定した。
運動直後に疲労感の自己評価をVisual Analogue Scale(VAS)法にて行い、全く疲労感がない場合を0、これ以上動けないくらいの疲労感の場合を100とした。抗疲労効果は、得られたスコアを下記の基準により5段階評価した。結果を表2に示す。
<評価基準>
1:VASスコア20以上
2:VASスコア15以上20未満
3:VASスコア10以上15未満
4:VASスコア5以上10未満
5:VASスコア0以上5未満
実施例I-3及び比較例I-1の外用剤約1gを、全顔、及び腕の前腕部に塗布し、赤外線ランプ(SFC社製「レフランプ 250W」)を用いて、前記塗布部位に赤外線を照射しながら、負荷50Wのエアロバイク(ALINCO社製「プログラムバイク6215」)にて5分間運動を行った。前記赤外線照射は、皮膚温が42度になるよう赤外線ランプと前記塗布部位との距離を調整し行った。また、皮膚温は、赤外線サーモグラフィ(FLIR社製、T420)を用いて測定した。
運動直後に疲労感の自己評価をVisual Analogue Scale(VAS)法にて行い、全く疲労感がない場合を0、これ以上動けないくらいの疲労感の場合を100とした。抗疲労効果は、得られたスコアを下記の基準により5段階評価した。結果を表2に示す。
<評価基準>
1:VASスコア20以上
2:VASスコア15以上20未満
3:VASスコア10以上15未満
4:VASスコア5以上10未満
5:VASスコア0以上5未満
製造例I-1(板状酸化チタン6の製造)
2重管型反応器(内側配管開口径170μm、外側配管開口径400μm)の内側開口部よりオルトチタン酸テトラ-n-ブチルを30質量%溶解させたトルエン溶液(以下第1液とする。)を流量0.29ml/minで送液し、外側開口部より水を1質量%溶解させた1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルフォニル)アミド溶液(以下第2液とする。)を流量20.8ml/minで送液し、2液を接触させゾル-ゲル反応させることによって板状酸化チタンのゲルを得た。なお、第1及び第2液の温度(反応温度)は25℃、第1及び第2液の液接触部での接触時間(反応時間)は3秒とした。得られたスラリーを金属メッシュで濾過し、金属メッシュ上に残った板状酸化チタンのゲルをエタノールで洗浄した後に乾燥及び焼成し、固体の板状酸化チタン6を得た。前記方法で測定した板状酸化チタン6の厚さは264nm、アスペクト比は57であった。
2重管型反応器(内側配管開口径170μm、外側配管開口径400μm)の内側開口部よりオルトチタン酸テトラ-n-ブチルを30質量%溶解させたトルエン溶液(以下第1液とする。)を流量0.29ml/minで送液し、外側開口部より水を1質量%溶解させた1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルフォニル)アミド溶液(以下第2液とする。)を流量20.8ml/minで送液し、2液を接触させゾル-ゲル反応させることによって板状酸化チタンのゲルを得た。なお、第1及び第2液の温度(反応温度)は25℃、第1及び第2液の液接触部での接触時間(反応時間)は3秒とした。得られたスラリーを金属メッシュで濾過し、金属メッシュ上に残った板状酸化チタンのゲルをエタノールで洗浄した後に乾燥及び焼成し、固体の板状酸化チタン6を得た。前記方法で測定した板状酸化チタン6の厚さは264nm、アスペクト比は57であった。
製造例I-2(板状酸化チタン7の製造)
製造例I-1において、第1液の流量を0.48ml/min、第2液の流量を34.7ml/minとしたことを除いて製造例I-1と同様にして板状酸化チタン7を得た。前記方法で測定した板状酸化チタン7の厚さは300nm、アスペクト比は50であった。
製造例I-1において、第1液の流量を0.48ml/min、第2液の流量を34.7ml/minとしたことを除いて製造例I-1と同様にして板状酸化チタン7を得た。前記方法で測定した板状酸化チタン7の厚さは300nm、アスペクト比は50であった。
製造例I-3(比較用板状酸化チタン1の製造)
製造例I-1において、第1液の流量を0.14ml/min、第2液の流量を10.4ml/minとしたことを除いて製造例I-1と同様にして比較用板状酸化チタン1を得た。前記方法で測定した比較用板状酸化チタン1の厚さは388nm、アスペクト比は39であった。
製造例I-1において、第1液の流量を0.14ml/min、第2液の流量を10.4ml/minとしたことを除いて製造例I-1と同様にして比較用板状酸化チタン1を得た。前記方法で測定した比較用板状酸化チタン1の厚さは388nm、アスペクト比は39であった。
実施例I-1~I-10、比較例I-1~I-5(外用剤の製造及び評価)
表1に示す全成分を配合してディスパーで均一に混合し、表1に示す組成の外用剤を製造した。得られた外用剤について、前記方法で評価を実施した。赤外線防御率、皮膚での遮熱実感、皮膚への塗り広げやすさ、及び皮膚に塗布した際の滑らかさについては結果を表1に、抗疲労効果については結果を表2に示す。なお、表1に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
表1に示す全成分を配合してディスパーで均一に混合し、表1に示す組成の外用剤を製造した。得られた外用剤について、前記方法で評価を実施した。赤外線防御率、皮膚での遮熱実感、皮膚への塗り広げやすさ、及び皮膚に塗布した際の滑らかさについては結果を表1に、抗疲労効果については結果を表2に示す。なお、表1に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
表1の配合成分は下記のとおりである。
*1:CQV社製「Featheleve PT-9001K」
*2:CQV社製「Featheleve PT-7001K」
*3:CQV社製「Featheleve PT-7401K」
*4:CQV社製「Featheleve PT-7801K」
*5:CQV社製「Featheleve PT-7901K」
*6:製造例I-1で得られた板状酸化チタン6
*7:製造例I-2で得られた板状酸化チタン7
*8:製造例I-3で得られた比較用板状酸化チタン1
*9:BASF社製「Flamenco Satin Blue」、酸化チタン被覆層の厚さ:10nm
*10:テイカ(株)製「MT-100TV」
*11:クローダジャパン(株)製「SOLAVEIL XTP-1」
*12:石原産業(株)製「CR-50」
*1:CQV社製「Featheleve PT-9001K」
*2:CQV社製「Featheleve PT-7001K」
*3:CQV社製「Featheleve PT-7401K」
*4:CQV社製「Featheleve PT-7801K」
*5:CQV社製「Featheleve PT-7901K」
*6:製造例I-1で得られた板状酸化チタン6
*7:製造例I-2で得られた板状酸化チタン7
*8:製造例I-3で得られた比較用板状酸化チタン1
*9:BASF社製「Flamenco Satin Blue」、酸化チタン被覆層の厚さ:10nm
*10:テイカ(株)製「MT-100TV」
*11:クローダジャパン(株)製「SOLAVEIL XTP-1」
*12:石原産業(株)製「CR-50」
<皮膚外用剤(II)>
(厚さ、長径、アスペクト比の測定)
成分(A)、及び、成分(A)以外の無機粒子(表3中において「成分(A)’」と表記する)の厚さ、長径、及びアスペクト比は、走査型電子顕微鏡((株)キーエンス製「VE-9800」)を用いて、加速電圧:10keV、観察倍率:10,000倍の条件で観察することにより求めた。
成分(A)及び板状の成分(A)’の厚さは、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定し、個数あたりの平均値を算出することにより求めた。アスペクト比は50個の粒子の厚さ及び長径を測定して各々の粒子のアスペクト比(長径/厚さ)を算出し、その平均値から求めた。
(厚さ、長径、アスペクト比の測定)
成分(A)、及び、成分(A)以外の無機粒子(表3中において「成分(A)’」と表記する)の厚さ、長径、及びアスペクト比は、走査型電子顕微鏡((株)キーエンス製「VE-9800」)を用いて、加速電圧:10keV、観察倍率:10,000倍の条件で観察することにより求めた。
成分(A)及び板状の成分(A)’の厚さは、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定し、個数あたりの平均値を算出することにより求めた。アスペクト比は50個の粒子の厚さ及び長径を測定して各々の粒子のアスペクト比(長径/厚さ)を算出し、その平均値から求めた。
(赤外線防御率)
各例の皮膚外用剤28.5mgを5cm×5cmのポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)基板(HelioScreen社製「HD6」)に塗布し、15分間乾燥させて測定用の試料とした。また、同様にグリセリンをPMMA基板に塗布し、15分乾燥させたものを対照用の試料とした。測定用試料、対照用試料それぞれについて、分光光度計((株)島津製作所製「UV-3600」)にて、積分球モードで、波長1500nmの透過率を測定した。測定用試料の透過率を対照用試料の透過率で除した値を透過率X(%)とし、100-X(%)を赤外線防御率とした。この値が大きいほど、赤外線防御効果が高いことを意味する。
各例の皮膚外用剤28.5mgを5cm×5cmのポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)基板(HelioScreen社製「HD6」)に塗布し、15分間乾燥させて測定用の試料とした。また、同様にグリセリンをPMMA基板に塗布し、15分乾燥させたものを対照用の試料とした。測定用試料、対照用試料それぞれについて、分光光度計((株)島津製作所製「UV-3600」)にて、積分球モードで、波長1500nmの透過率を測定した。測定用試料の透過率を対照用試料の透過率で除した値を透過率X(%)とし、100-X(%)を赤外線防御率とした。この値が大きいほど、赤外線防御効果が高いことを意味する。
(皮膚に塗布した際の見た目の自然さ)
各例の皮膚外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布した直後の白さについて、とても白く、非常に不自然さを感じる場合を1点、自然な白さで違和感がない場合を5点として5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:とても白く、非常に不自然さを感じる
2:やや白く、不自然さを感じる
3:どちらでもない
4:自然な白さだが、やや違和感がある
5:自然な白さで違和感がない
各例の皮膚外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布した直後の白さについて、とても白く、非常に不自然さを感じる場合を1点、自然な白さで違和感がない場合を5点として5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:とても白く、非常に不自然さを感じる
2:やや白く、不自然さを感じる
3:どちらでもない
4:自然な白さだが、やや違和感がある
5:自然な白さで違和感がない
(塗布後の化粧のり)
各例の皮膚外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布し、その上にパウダーファンデーションを塗布した際のファンデーションの「のりの良さ」を、ファンデーションが不均一で非常にのりが悪い場合を1点、ファンデーションが均一で非常にのりが良い場合を5点として5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:ファンデーションが不均一で非常にのりが悪い
2:ファンデーションがやや不均一でややのりが悪い
3:どちらでもない
4:ファンデーションがやや均一でややのりが良い
5:ファンデーションが均一で非常にのりが良い
各例の皮膚外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布し、その上にパウダーファンデーションを塗布した際のファンデーションの「のりの良さ」を、ファンデーションが不均一で非常にのりが悪い場合を1点、ファンデーションが均一で非常にのりが良い場合を5点として5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:ファンデーションが不均一で非常にのりが悪い
2:ファンデーションがやや不均一でややのりが悪い
3:どちらでもない
4:ファンデーションがやや均一でややのりが良い
5:ファンデーションが均一で非常にのりが良い
(総合評価)
表3に示す評価結果において、赤外線防御率が10%以上、皮膚に塗布した際の見た目の自然さが3.5以上、かつ、塗布後の化粧のりが3.5以上である場合を合格(A評価)とし、上記基準を満たさない評価項目が一つでもある場合を不合格(C評価)として表3に示した。
表3に示す評価結果において、赤外線防御率が10%以上、皮膚に塗布した際の見た目の自然さが3.5以上、かつ、塗布後の化粧のりが3.5以上である場合を合格(A評価)とし、上記基準を満たさない評価項目が一つでもある場合を不合格(C評価)として表3に示した。
製造例II-1(板状酸化チタン2の製造)
2重管型反応器(内側配管開口径170μm、外側配管開口径400μm)の内側開口部よりオルトチタン酸テトラ-n-ブチルを30質量%溶解させたトルエン溶液(以下第1液とする。)を流量0.29ml/minで送液し、外側開口部より水を1質量%溶解させた1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルフォニル)アミド溶液(以下第2液とする。)を流量20.8ml/minで送液し、2液を接触させゾル-ゲル反応させることによって板状酸化チタンのゲルを得た。なお、第1及び第2液の温度(反応温度)は25℃、第1及び第2液の液接触部での接触時間(反応時間)は3秒とした。得られたスラリーを金属メッシュで濾過し、金属メッシュ上に残った板状酸化チタンのゲルをエタノールで洗浄した後に乾燥及び焼成し、固体の板状酸化チタン2を得た。前記方法で測定した板状酸化チタン2の厚さは264nm、アスペクト比は57であった。
2重管型反応器(内側配管開口径170μm、外側配管開口径400μm)の内側開口部よりオルトチタン酸テトラ-n-ブチルを30質量%溶解させたトルエン溶液(以下第1液とする。)を流量0.29ml/minで送液し、外側開口部より水を1質量%溶解させた1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルフォニル)アミド溶液(以下第2液とする。)を流量20.8ml/minで送液し、2液を接触させゾル-ゲル反応させることによって板状酸化チタンのゲルを得た。なお、第1及び第2液の温度(反応温度)は25℃、第1及び第2液の液接触部での接触時間(反応時間)は3秒とした。得られたスラリーを金属メッシュで濾過し、金属メッシュ上に残った板状酸化チタンのゲルをエタノールで洗浄した後に乾燥及び焼成し、固体の板状酸化チタン2を得た。前記方法で測定した板状酸化チタン2の厚さは264nm、アスペクト比は57であった。
製造例II-2(比較用板状酸化チタン1の製造)
製造例II-1において、第1液の流量を0.14ml/min、第2液の流量を10.4ml/minとしたことを除いて製造例II-1と同様にして比較用板状酸化チタン1を得た。前記方法で測定した比較用板状酸化チタン1の厚さは388nm、アスペクト比は39であった。
製造例II-1において、第1液の流量を0.14ml/min、第2液の流量を10.4ml/minとしたことを除いて製造例II-1と同様にして比較用板状酸化チタン1を得た。前記方法で測定した比較用板状酸化チタン1の厚さは388nm、アスペクト比は39であった。
実施例II-1~II-11、比較例II-1~II-5(皮膚外用剤の製造及び評価)
表3に示す成分のうち、水、エタノールを除く全成分を配合してディスパーで均一に混合した。次いで得られた混合液に水及びエタノールを添加し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、表3に示す組成の、油中水型の皮膚外用剤を製造した。得られた皮膚外用剤について、前記方法で評価を実施した。結果を表3に示す。
なお、表3に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
表3に示す成分のうち、水、エタノールを除く全成分を配合してディスパーで均一に混合した。次いで得られた混合液に水及びエタノールを添加し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、表3に示す組成の、油中水型の皮膚外用剤を製造した。得られた皮膚外用剤について、前記方法で評価を実施した。結果を表3に示す。
なお、表3に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
表3の配合成分は下記のとおりである。
*1:CQV社製「Featheleve PT-7801K」の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*2:製造例II-1で得られた板状酸化チタン2の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*3:CQV社製「Featheleve PT-9001K」の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*4:製造例II-2で得られた比較用板状酸化チタン1の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*5:BASF社製「Flamenco Satin Blue」(酸化チタン被覆層の厚さ:10nm)の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*6:信越化学工業(株)製「シリコーン KF-96A-10cs」
*7:Innospec Active Chemicals社製「フィンソルブTN」
*8:花王(株)製「エキセパール IPP」
*9:日油(株)製「パールリーム 4」、軽質流動イソパラフィン(水添ポリイソブテン)
*10:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF405」
*11:東レ・ダウコーニング(株)製「SH3775M」、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(PEG-12ジメチコン)
*1:CQV社製「Featheleve PT-7801K」の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*2:製造例II-1で得られた板状酸化チタン2の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*3:CQV社製「Featheleve PT-9001K」の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*4:製造例II-2で得られた比較用板状酸化チタン1の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*5:BASF社製「Flamenco Satin Blue」(酸化チタン被覆層の厚さ:10nm)の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*6:信越化学工業(株)製「シリコーン KF-96A-10cs」
*7:Innospec Active Chemicals社製「フィンソルブTN」
*8:花王(株)製「エキセパール IPP」
*9:日油(株)製「パールリーム 4」、軽質流動イソパラフィン(水添ポリイソブテン)
*10:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF405」
*11:東レ・ダウコーニング(株)製「SH3775M」、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(PEG-12ジメチコン)
表3より、実施例II-1~II-11の皮膚外用剤は赤外線防御効果、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりが良好である。例えば、実施例II-1~II-3と比較例II-1との対比から、板状酸化チタンとして本発明で規定する所定の厚さ範囲のものを用いると赤外線防御効果が良好になるとともに、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりが良好になることがわかる。特に厚さが80nm以上280nm以下の範囲である成分(A)を用いると赤外線防御効果がより向上する。
これに対し、成分(A)に代えて厚さが360nmを超える板状酸化チタンを用いた比較例II-1の皮膚外用剤は赤外線防御効果が低く、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりも悪化した。成分(A)に代えて金属酸化物以外の板状無機粒子を用いた比較例II-2でも優れた赤外線防御効果が得られなかった。
成分(B)を含有しない比較例II-3では皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりが悪化した。
また、皮膚外用剤中の成分(A)と成分(B)の質量比[(A)/(B)]が0.05未満である比較例II-4、質量比[(A)/(B)]が5を超える比較例II-5では皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりを良好にすることができず、比較例II-4では赤外線防御効果も低いものであった。
これに対し、成分(A)に代えて厚さが360nmを超える板状酸化チタンを用いた比較例II-1の皮膚外用剤は赤外線防御効果が低く、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりも悪化した。成分(A)に代えて金属酸化物以外の板状無機粒子を用いた比較例II-2でも優れた赤外線防御効果が得られなかった。
成分(B)を含有しない比較例II-3では皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりが悪化した。
また、皮膚外用剤中の成分(A)と成分(B)の質量比[(A)/(B)]が0.05未満である比較例II-4、質量比[(A)/(B)]が5を超える比較例II-5では皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりを良好にすることができず、比較例II-4では赤外線防御効果も低いものであった。
処方例II-1(皮膚外用剤の製造)
下記に示す成分のうち、水及びエタノールを除く全成分を配合してディスパーで均一に混合した。次いで得られた混合液に水及びエタノールを添加し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、下記組成の油中水型乳化組成物(皮膚外用剤)を製造した。
(質量%)
(A)板状酸化チタン1
(CQV社製「Featheleve PT-7801K」のオクチルトリエトキシシラン2質量%被覆処理品、厚さ134nm/アスペクト比112) 15.0
(B)メチルポリシロキサン
(信越化学工業(株)製「シリコーン KF-96A-10cs)6.0
(B)流動イソパラフィン
(日油(株)製「パールリームEx」) 15.0
(B)’デカメチルシクロペンタシロキサン
(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF405」)
10.0
(C)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
(東レ・ダウコーニング(株)製「シリコーンSH3775M」)1.0
N-プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体
(花王(株)製「ポリシリコーン-9」) 0.2
紫外線吸収剤
(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、BASF社製「ユビナールMC80」) 10.0
(ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、BASF社製「チノソーブS」) 2.0
酸化チタン(テイカ(株)製「JR-1000」) 5.0
エタノール 10.0
グリセリン 1.0
水 バランス
合計 100.0
(質量比(A)/(B)=0.71)
下記に示す成分のうち、水及びエタノールを除く全成分を配合してディスパーで均一に混合した。次いで得られた混合液に水及びエタノールを添加し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、下記組成の油中水型乳化組成物(皮膚外用剤)を製造した。
(質量%)
(A)板状酸化チタン1
(CQV社製「Featheleve PT-7801K」のオクチルトリエトキシシラン2質量%被覆処理品、厚さ134nm/アスペクト比112) 15.0
(B)メチルポリシロキサン
(信越化学工業(株)製「シリコーン KF-96A-10cs)6.0
(B)流動イソパラフィン
(日油(株)製「パールリームEx」) 15.0
(B)’デカメチルシクロペンタシロキサン
(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF405」)
10.0
(C)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
(東レ・ダウコーニング(株)製「シリコーンSH3775M」)1.0
N-プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体
(花王(株)製「ポリシリコーン-9」) 0.2
紫外線吸収剤
(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、BASF社製「ユビナールMC80」) 10.0
(ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、BASF社製「チノソーブS」) 2.0
酸化チタン(テイカ(株)製「JR-1000」) 5.0
エタノール 10.0
グリセリン 1.0
水 バランス
合計 100.0
(質量比(A)/(B)=0.71)
処方例II-2(皮膚外用剤の製造)
配合槽に、下記に示す成分のうち水、1,3-ブチレングリコール、及びエタノールを入れて撹拌して水相を調製した。一方、80℃程度の温度において、残りの成分を添加し、混合して油相を調製した。得られた水相に、油相を添加し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、冷却して、下記組成の水中油型乳化組成物(皮膚外用剤)を製造した。
(質量%)
(A)板状酸化チタン1
(CQV社製「Featheleve PT-7801K」のオクチルトリエトキシシラン2質量%被覆処理品、厚さ134nm/アスペクト比112) 8.0
(B)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
(日清オイリオ(株)製「エステモールN-01」) 5.0
(B)’ デカメチルシクロペンタシロキサン
(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF405」)
3.0
(C)モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
(花王(株)製「レオドール TW-S120V」) 0.6
(C)ステアリン酸ソルビタン
(花王(株)製「レオドール SP-S10V」) 0.6
乳化剤
((アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー分散液、セピック社製「SIMULGEL EG」) 1.5
紫外線吸収剤
(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、BASF社製「ユビナールMC80」) 10.0
(ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、BASF社製「チノソーブS」) 1.0
紫外線散乱剤
(水酸化アルミニウム・ステアリン酸被覆微粒子酸化チタン、テイカ(株)製「MT-100TV」) 3.0
エタノール 10.0
1,3-ブチレングリコール 1.0
水 バランス
合計 100.0
(質量比(A)/(B)=1.6)
配合槽に、下記に示す成分のうち水、1,3-ブチレングリコール、及びエタノールを入れて撹拌して水相を調製した。一方、80℃程度の温度において、残りの成分を添加し、混合して油相を調製した。得られた水相に、油相を添加し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、冷却して、下記組成の水中油型乳化組成物(皮膚外用剤)を製造した。
(質量%)
(A)板状酸化チタン1
(CQV社製「Featheleve PT-7801K」のオクチルトリエトキシシラン2質量%被覆処理品、厚さ134nm/アスペクト比112) 8.0
(B)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
(日清オイリオ(株)製「エステモールN-01」) 5.0
(B)’ デカメチルシクロペンタシロキサン
(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF405」)
3.0
(C)モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
(花王(株)製「レオドール TW-S120V」) 0.6
(C)ステアリン酸ソルビタン
(花王(株)製「レオドール SP-S10V」) 0.6
乳化剤
((アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー分散液、セピック社製「SIMULGEL EG」) 1.5
紫外線吸収剤
(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、BASF社製「ユビナールMC80」) 10.0
(ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、BASF社製「チノソーブS」) 1.0
紫外線散乱剤
(水酸化アルミニウム・ステアリン酸被覆微粒子酸化チタン、テイカ(株)製「MT-100TV」) 3.0
エタノール 10.0
1,3-ブチレングリコール 1.0
水 バランス
合計 100.0
(質量比(A)/(B)=1.6)
処方例II-3(皮膚外用剤の製造)
配合槽に、下記に示す成分のうち水、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、1,3-ブチレングリコール、及びエタノールを入れて撹拌して水相を調製した。一方、80℃程度の温度において、下記に示す成分のうち水酸化カリウム以外の残りの成分を添加し、混合して油相を調製した。得られた水相に油相を添加して撹拌した後、水酸化カリウムを添加して、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、冷却して、下記組成の水中油型乳化組成物(皮膚外用剤)を製造した。
(質量%)
(A)板状酸化チタン1
(CQV社製「Featheleve PT-7801K」のオクチルトリエトキシシラン2質量%被覆処理品、厚さ134nm/アスペクト比112) 10.0
(B)パルミチン酸イソプロピル(花王(株)製「エキセパールIPP」)
3.0
(B)メチルポリシロキサン(信越化学工業(株)製「シリコーン KF-96A-10cs」) 1.0
(C)モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
(花王(株)製「レオドール TW-S120V」) 0.1
増粘剤
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、ルーブリゾール社製「PEMULEN TR-1」) 0.4
油ゲル化剤
(パルミチン酸デキストリン、千葉製粉(株)製「レオパールKL2」)
1.0
紫外線吸収剤
(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、BASF社製「ユビナールMC80」) 8.0
(ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、BASF社製「チノソーブS」) 2.0
紫外線散乱剤
(水酸化アルミニウム・ステアリン酸被覆微粒子酸化チタン、テイカ(株)製「MT-100TV」) 5.0
エタノール 5.0
1,3-ブチレングリコール 3.0
水酸化カリウム 0.25
水 バランス
合計 100.0
(質量比(A)/(B)=2.5)
配合槽に、下記に示す成分のうち水、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、1,3-ブチレングリコール、及びエタノールを入れて撹拌して水相を調製した。一方、80℃程度の温度において、下記に示す成分のうち水酸化カリウム以外の残りの成分を添加し、混合して油相を調製した。得られた水相に油相を添加して撹拌した後、水酸化カリウムを添加して、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、冷却して、下記組成の水中油型乳化組成物(皮膚外用剤)を製造した。
(質量%)
(A)板状酸化チタン1
(CQV社製「Featheleve PT-7801K」のオクチルトリエトキシシラン2質量%被覆処理品、厚さ134nm/アスペクト比112) 10.0
(B)パルミチン酸イソプロピル(花王(株)製「エキセパールIPP」)
3.0
(B)メチルポリシロキサン(信越化学工業(株)製「シリコーン KF-96A-10cs」) 1.0
(C)モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
(花王(株)製「レオドール TW-S120V」) 0.1
増粘剤
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、ルーブリゾール社製「PEMULEN TR-1」) 0.4
油ゲル化剤
(パルミチン酸デキストリン、千葉製粉(株)製「レオパールKL2」)
1.0
紫外線吸収剤
(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、BASF社製「ユビナールMC80」) 8.0
(ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、BASF社製「チノソーブS」) 2.0
紫外線散乱剤
(水酸化アルミニウム・ステアリン酸被覆微粒子酸化チタン、テイカ(株)製「MT-100TV」) 5.0
エタノール 5.0
1,3-ブチレングリコール 3.0
水酸化カリウム 0.25
水 バランス
合計 100.0
(質量比(A)/(B)=2.5)
本発明の外用剤(I)は、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好である。本発明の外用剤を皮膚に適用することにより、皮膚の遮熱効果、光老化抑制効果、皮膚温上昇抑制効果、太陽光照射に起因する疲労抑制効果、及び、皮膚中の活性酸素産生抑制効果が得られる。
本発明の皮膚外用剤(II)は、赤外線の防御効果に優れるとともに、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然で塗布後の化粧のりも良好であり、使用感も優れるため、例えば皮膚化粧料として有用である。
本発明の皮膚外用剤(II)は、赤外線の防御効果に優れるとともに、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然で塗布後の化粧のりも良好であり、使用感も優れるため、例えば皮膚化粧料として有用である。
Claims (20)
- 厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する、赤外線防御用皮膚外用剤。
- 厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する、遮熱用皮膚外用剤。
- 厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する、光老化抑制用皮膚外用剤。
- 厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する、皮膚温上昇抑制用外用剤。
- 厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する、疲労抑制用皮膚外用剤。
- 厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)を含有する、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤。
- 前記金属酸化物(A)のアスペクト比が50以上300以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の外用剤。
- 厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び不揮発性油(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.05以上5以下である皮膚外用剤。
- 前記板状金属酸化物(A)の含有量が1質量%以上35質量%以下である、請求項1~8のいずれか1項に記載の外用剤。
- 前記板状金属酸化物(A)が板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1~9のいずれか1項に記載の外用剤。
- 前記不揮発性油(B)がエステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、及び高級アルコールからなる群から選ばれる1種以上である、請求項8~10のいずれか1項に記載の外用剤。
- 油中水型乳化組成物であり、前記不揮発性油(B)の含有量が10質量%以上である、請求項8~11のいずれか1項に記載の外用剤。
- 水中油型乳化組成物であり、前記不揮発性油(B)の含有量が30質量%以下である、請求項8~11のいずれか1項に記載の外用剤。
- 請求項1に記載の赤外線防御用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法。
- 請求項2に記載の遮熱用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の遮熱方法。
- 請求項3に記載の光老化抑制用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の光老化抑制方法。
- 請求項4に記載の皮膚温上昇抑制用外用剤を皮膚に塗布する、皮膚温上昇抑制方法。
- 請求項5に記載の疲労抑制用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、太陽光照射に起因する皮膚の疲労抑制方法。
- 請求項6に記載の活性酸素産生抑制用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚中の活性酸素産生抑制方法。
- 請求項8~13のいずれか1項に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法。
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