WO2019031577A1 - 合金部材、該合金部材の製造方法、および該合金部材を用いた製造物 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an alloy member produced by powder lamination molding method using a high entropy alloy, a method for producing the alloy member, and a product using the alloy member.
- High Entropy alloys High Entropy Alloy (HEA) has been proposed.
- HEA is defined as an alloy composed of five or more types of main metal elements (5 to 35 atomic% each), and it is known that the following characteristics are expressed.
- Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-173732
- the alloy contains 5 to 11 main metal elements
- a high entropy multi-element alloy characterized in that the number of moles of the main metal element of the type is set to 5% to 30% of the total number of moles of the alloy.
- the said main metal element is selected from the metal element group containing aluminum, titanium, vanadium, chromium, iron, cobalt, nickel, copper, zirconium, molybdenum, palladium, and silver.
- Patent Document 1 it is said that it is possible to provide a high entropy multi-element alloy having higher hardness, higher heat resistance and high corrosion resistance in the cast state than conventional carbon steel or alloy carbon steel.
- HEA high-strength
- HEA was easy to produce element segregation and structure spots at the time of forging due to the complexity of alloy composition, and it was difficult to obtain a homogeneous ingot.
- Elemental segregation in the alloy members and texture unevenness lead to variations in the characteristics depending on the part, and in particular, there are problems to be solved such as deterioration of mechanical strength such as ductility and deterioration of corrosion resistance.
- HEA is difficult to process because it has high hardness and resistance to temper softening, and there is a problem that it is difficult to produce a desired shape member by machining. This is a major obstacle to the practical application and commercialization of HEA members, and is an issue to be solved.
- the object of the present invention is to use a high-entropy alloy (HEA) having high mechanical properties and high corrosion resistance in order to satisfy the above requirements, and to achieve excellent homogeneity in alloy composition and microstructure and shape controllability.
- HSA high-entropy alloy
- One aspect of the present invention is an alloy member using a high entropy alloy, Each element of Co (cobalt), Cr (chromium), Fe (iron), Ni (nickel) and Ti (titanium) is contained in the range of 5 atomic% to 35 atomic%, and Mo (molybdenum) is 0 atomic It is characterized in that it has a chemical composition which is contained in a range of more than 8% by atom and the remainder is an unavoidable impurity, and very small particles having an average particle diameter of 100 nm or less are dispersed and precipitated in matrix phase grains.
- an alloy member is provided.
- Another aspect of the present invention is a method for producing the alloy member as described above, A raw material mixing and melting step of mixing and melting raw materials of the alloy to form a molten metal; An atomizing step of forming an alloy powder from the molten metal; Providing a method of manufacturing an alloy member, comprising: a lamination molding step of forming an alloy lamination formed body having a desired shape by a metal powder lamination molding method using the alloy powder.
- Another aspect of the present invention is a method for producing the alloy member as described above, A raw material mixing and melting step of mixing and melting raw materials of the alloy to form a molten metal; An atomizing step of forming an alloy powder from the molten metal; A lamination molding step of forming an alloy lamination molded body having a desired shape by a metal powder lamination molding method using the alloy powder; And a pseudo solution heat treatment step of performing a pseudo solution heat treatment at a temperature range of 1080 ° C. or more and 1180 ° C. or less with respect to the alloy laminate molded body, to provide a method of manufacturing an alloy member.
- Yet another aspect of the present invention is a product using the above-mentioned alloy member,
- the present invention provides a product using an alloy member characterized in that the product is an impeller of a fluid machine.
- the present specification includes the disclosure content of Japanese Patent Application No. 2017-154657 based on which the priority of the present application is based.
- an alloy member excellent in homogeneity of the alloy composition and the microstructure and excellent in shape controllability using a high entropy alloy having high mechanical properties and high corrosion resistance, and a method of manufacturing the same An article of manufacture using an alloy member can be provided.
- HAADF-STEM image high angle scattering annular dark-field scanning transmission electron microscope image
- the present invention can add the following improvements and changes to the above-described alloy member (I).
- the mother phase crystal grains have an average crystal grain size of 100 ⁇ m or less.
- the minimal particles are crystalline particles in which the Ni component and the Ti component are more concentrated than the mother phase crystals.
- the chemical composition includes 20 atomic percent or more and 35 atomic percent or less of Co, 10 atomic percent or more and 25 atomic percent or less of Cr, and 10 atomic percent or more and 25 atomic percent or less of Fe and Ni.
- the Ti is contained at 5 atomic percent to 15 atomic percent at 15 atomic percent to 30 atomic percent.
- the chemical composition includes 25 atomic percent or more and 33 atomic percent or less of Co, 15 atomic percent or more and 23 atomic percent or less of Cr, and 15 atomic percent or more and 23 atomic percent or less of Fe and Ni.
- the Ti content is 5 atomic percent to 10 atomic percent
- the Mo content is 1 atomic percent to 7 atomic percent.
- the chemical composition includes 25 atomic percent or more and less than 30 atomic percent of the Co, 15 atomic percent or more and less than 20 atomic percent of the Cr, and 15 atomic percent or more and less than 20 atomic percent of the Fe.
- the content of Ti is 7 to 10 at% in the range of 23 to 28 at%, and the content of Mo is on the range of 1 to 7 at%.
- the chemical composition includes 30 atomic percent or more and 33 atomic percent or less of Co, 20 atomic percent or more and 23 atomic percent or less of Cr, and 20 atomic percent or more and 23 atomic percent or less of Fe and Ni.
- the Ti content is at least 5 atomic percent and less than 7 atomic percent
- the Mo content is at least 1 atomic percent and at most 3 atomic percent.
- the tensile strength is 1100 MPa or more, and the breaking elongation is 10% or more.
- the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but may be, for example, 1500 MPa. Further, the upper limit of the breaking elongation is not particularly limited, but may be, for example, 40%.
- the matrix phase crystals are columnar crystals, and the crystal structure includes at least one of simple cubic crystals and face-centered cubic crystals.
- the mother phase crystals are equiaxed in shape, and the crystal structure includes at least one of simple cubic crystals and face-centered cubic crystals.
- the present invention can add the following improvements and changes in the method (III) for manufacturing an alloy member described above.
- the pseudo solution heat treatment step is a step of holding in the temperature range and then water cooling or air cooling.
- the present invention can add the following improvements and changes in the method (II) and (III) for producing the alloy member described above.
- (xi) The heat source used for the metal powder lamination molding method in the lamination molding process is laser light.
- the present invention can make the following improvements and changes in the product (IV) using the alloy member described above.
- the product is a centrifugal compressor incorporating the impeller.
- HSAs high-entropy alloys
- the inventors of the present invention conducted intensive studies on the alloy composition and the shape control method in order to develop an HEA member having excellent shape controllability and ductility without sacrificing the characteristics as the HEA.
- shape controllability and ductility can be achieved compared to conventional ordinary forged HEA members. It has been found that it is possible to obtain an excellent HEA member.
- the HEA member having a near net shape had good mechanical properties (for example, elongation at break of 3% or more, tensile strength of 1000 MPa or more).
- the HEA member has better ductility (for example, elongation at break of 10% or more).
- the present inventors conducted further detailed investigations and studies on the relationship between the manufacturing method, the microstructure and the mechanical characteristics. As a result, it has been found that, by forming an alloy laminate molded body by the laser lamination molding method, it is possible to obtain an HEA member which is more excellent in shape controllability and ductility than an HEA member molded by the electron beam lamination molding method.
- FIG. 1 is process drawing which shows an example of the manufacturing method of the alloy member which concerns on this invention.
- the manufacturing method of the present invention has a raw material mixing and dissolving step, an atomizing step, a lamination molding step, a removal step, and a pseudo solution heat treatment step.
- the manufacturing method of the present invention has a raw material mixing and dissolving step, an atomizing step, a lamination molding step, a removal step, and a pseudo solution heat treatment step.
- aw material mixing and dissolution process As shown in FIG. 1, first, raw materials are mixed so as to obtain a desired HEA composition (Co-Cr-Fe-Ni-Ti-Mo), and a raw material mixing and dissolving step of forming molten metal 10 by melting is performed. .
- a desired HEA composition Co-Cr-Fe-Ni-Ti-Mo
- a raw material mixing and dissolving step of forming molten metal 10 by melting is performed.
- a conventional method in the production of a high strength and high corrosion resistance alloy can be used.
- vacuum dissolution can be suitably used as the dissolution method.
- the HEA composition of the present invention contains five elements of Co, Cr, Fe, Ni and Ti as main components in the range of 5 atomic% to 35 atomic%, respectively, and Mo as a minor component is more than 0 atomic% and 8 atomic% The remainder is composed of unavoidable impurities.
- 20 atomic% or more and 35 atomic% or less are preferable, and 25 atomic% or more and 33 atomic% or less are more preferable.
- 10 atomic% or more and 25 atomic% or less are preferable, and 15 atomic% or more and 23 atomic% or less are more preferable.
- 10 atomic% or more and 25 atomic% or less are preferable, and 15 atomic% or more and 23 atomic% or less of the Fe component are more preferable.
- 15 atomic% or more and 30 atomic% or less are preferable, and 17 atomic% or more and 28 atomic% or less are more preferable.
- 5 atomic% or more and 15 atomic% or less are preferable, and 5 atomic% or more and 10 atomic% or less are more preferable.
- the Co component is more preferably 25 atomic% or more and less than 30 atomic%
- the Cr component is more preferably 15 atomic% or more and less than 20 atomic%
- the Fe component Is more preferably 15 atomic percent or more and less than 20 atomic percent
- Ni component is more preferably 23 atomic percent or more and 28 atomic percent or less
- Ti component is more preferably 7 atomic percent or more and 10 atomic percent or less
- Mo component is 1 atomic percent or more 7 atomic% or less is more preferable.
- the Co component is more preferably 30 atomic% or more and 33 atomic% or less
- the Cr component is more preferably 20 atomic% or more and 23 atomic% or less
- the Fe component 20 atomic% or more and 23 atomic% or less is more preferable
- 17 atomic% or more and less than 23 atomic% is more preferable
- 5 atomic% or more and less than 7 atomic% is more preferable
- Mo is 1 atomic% or more 3 atomic% or less is more preferable.
- an atomizing step of forming the alloy powder 20 from the molten metal 10 is performed.
- a conventional method can be used.
- a gas atomizing method or a centrifugal force atomizing method can be preferably used.
- the average particle diameter of the alloy powder 20 is preferably 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, from the viewpoint of handling property and filling property.
- the average particle size is less than 10 ⁇ m, the alloy powder 20 tends to fly up in the subsequent lamination molding process, which causes a decrease in the shape accuracy of the alloy lamination molded body.
- the average particle diameter is more than 200 ⁇ m, the surface roughness of the alloy laminate molded body is increased in the subsequent lamination molding process, and the melting of the alloy powder 20 becomes insufficient.
- a lamination molding process of forming the alloy lamination molding object 101 having a desired shape is performed by the metal powder lamination molding method using the alloy powder 20 prepared above.
- metal powder lamination molding method of forming a near net shape metal member by melting and solidifying instead of sintering it is possible to produce a three-dimensional member having a complicated shape with hardness equal to or higher than that of a forged material it can.
- a metal powder additive manufacturing method using Selective Laser Melting (SLM) can be suitably used.
- FIG. 2 is a schematic diagram which shows the structure of the powder lamination molding apparatus 100 of a SLM method.
- the stage 102 is lowered by one layer thickness (for example, about 20 to 50 ⁇ m) of the laminated alloy molded object 101 to be formed.
- the alloy powder 105 is supplied from the powder supply container 104 onto the base plate 103 on the upper surface of the stage 102, and the alloy powder 105 is flattened by the recoater 160 to form a powder bed 107 (layered powder).
- the laser 109 outputted from the laser oscillator 108 is passed through the galvanometer mirror 110 and unmelted on the base plate 103
- the powder is irradiated to form a micro molten pool, and the micro molten pool is moved to solidify successively to form a 2D slice shaped solidified layer 112.
- the unmelted powder is collected in the collection container 111.
- a sample for fine structure observation was taken from the alloy laminate molded body 101 after the take-out step, and the fine structure of the sample was observed using an electron microscope.
- the matrix of the alloy laminate molded body 101 had a structure (so-called rapid solidification structure) in which fine columnar crystals (average width: 50 ⁇ m or less) stood along the lamination direction of the alloy laminate molded body 101 .
- the heat treatment can be performed to rapidly cool the above-described alloy laminate molded body 101 after heating and holding at a stable temperature.
- the temperature of the heat treatment is preferably in the range of 1080 to 1180 ° C., and more preferably 1100 to 1140 ° C. If it is less than 1080 ° C., needle crystals of the intermetallic compound phase precipitate, and if it exceeds 1180 ° C., the crystal grain size becomes coarse.
- the above heat treatment is performed. It is called pseudo solution heat treatment.
- thermoelectric cooling for example, air cooling or water cooling
- extremely small particles of nanoscale by rapidly passing (for example, cooling at a rate of 10 ° C./s or more) quickly through a temperature range (for example, a temperature range of 900 to 800 ° C.) in which the intermetallic compound phase easily grows.
- a pseudo-solved alloy shaped body is obtained having a fine structure in which is dispersed and precipitated in matrix crystals.
- aging treatment is performed to keep the pseudo-solution alloy shaped body at a temperature lower than a temperature range (for example, a temperature range of 900 to 800 ° C.) in which the intermetallic compound phase easily grows grains, for example, more than 500 ° C. and less than 900 ° C.
- a temperature range for example, a temperature range of 900 to 800 ° C.
- the intermetallic compound phase easily grows grains, for example, more than 500 ° C. and less than 900 ° C.
- 100 nm or less is preferable and, as for the average particle diameter of the very small particle
- the average particle diameter of the minimal particles is 20 nm or more and 80 nm or less, the ductility and the corrosion resistance are excellent, and the mechanical strength can be enhanced.
- the mean particle size of the minimal particles is more than 100 nm, the mechanical properties drop sharply.
- FIG. 3 shows a high-angle high angular dark field (HAADF) image, an element mapping image and a difraction pattern.
- HAADF high-angle high angular dark field
- microstructure observation was performed using STEM-EDX.
- FIG. 4A is a STEM-EDX HAADF image, an elemental mapping image and a diffraction pattern of a solution-treated (water-cooled) forming material. Satellite spots due to the regular phase are observed in the difraction pattern. Furthermore, from the elemental mapping image, fine particles having a diameter of less than 20 nm and enriched with Ni and Ti were present.
- FIG. 4B is a STEM-EDX HAADF image, an elemental mapping image and a diffraction pattern of a solution-treated (air-cooled) forming material.
- the satellite spot intensity appearing in the difraction pattern is higher than in the case of the water-cooling material shown in FIG. 4A.
- the particle diameter of Ni and Ti enriched particles was about three times larger than that of the water-cooled material, and the diameter was about 70 nm.
- FIG. 5 is an example of a product using the HEA member according to the present invention, and is a photograph showing an impeller of a fluid machine. Since the HEA product of the present invention is produced by the metal powder lamination molding method, it can be easily shaped even in a complicated shape as shown in FIG. In addition, since the impeller using the HEA member of the present invention has both high mechanical properties and high corrosion resistance, it can exhibit excellent durability even under a severe operating environment.
- FIG. 6 is another example of a product using the HEA member according to the present invention, and is a schematic cross-sectional view showing a centrifugal compressor incorporating the impeller of the present invention.
- the use of the impeller of the present invention which exhibits excellent durability even under a severe operating environment can contribute to the improvement of the long-term reliability of the centrifugal compressor.
- Example 1 (Preparation of HEA powders P1 to P6)
- the raw materials were mixed according to the nominal composition shown in Table 1, and the raw material mixing and melting process of forming a molten metal by melting using a vacuum melting method was performed.
- the atomizing process which forms alloy powder from a molten metal was performed by the gas atomizing method.
- the obtained alloy powder was classified by sieving to sort it to a particle size of 45 ⁇ m or less to prepare HEA powders P1 to P6.
- the HEA member M1S was subjected to pseudo-solution heat treatment (in the air, held at a temperature of 1120 ° C. for 3 hours and then quenched) to produce a HEA member M1S-S of a pseudo-solution formed body .
- a quenching method a high temperature HEA member taken out of the furnace is immersed in purified water at room temperature and water cooled is used as a HEA member M1S-SW, and a high temperature HEA member is placed on the ceramic plate.
- the sample subjected to air cooling was designated as HEA member M1S-SA.
- HEA powder P2 to P6 are subjected to a lamination molding process, a removal process and a pseudo solution heat treatment process in the same manner as described above to obtain a HEA member M2S-SW to M6S-SW, M2S-SA to a pseudo-solution formed body.
- M6S-SA was produced.
- HEA members M1S-SW-A500 and M1S-SW-A900 of pseudo-solution-processed shaped bodies were prepared by holding aging treatment conditions at 500 ° C. and 900 ° C. in air for 1 hour.
- the normal forging HEA members M1F to M4F had a structure composed of equiaxed crystals having an average particle diameter of about 150 ⁇ m.
- the crystal structure of the equiaxed crystal was a mixture of simple cubic (SC) and face-centered cubic (FCC) (in other words, it clearly contained FCC).
- the matrix structure of the HEA members M1S to M4S of the alloy laminate molded body has a structure in which fine columnar crystals (average particle diameter of 40 ⁇ m or less) stand along the laminating direction of the laminated molded body (so-called local rapid solidification structure) It was As a result of XRD measurement, the crystal structure of the columnar crystals was a mixture with simple cubic (SC) face-centered cubic (FCC) (in other words, it clearly contained FCC).
- SC simple cubic
- FCC face-centered cubic
- the term "columnar crystals" as used herein is defined as a crystal in which the ratio of the major axis length of crystal grains to the minor axis length is 2 or more.
- the parent phase structure of the HEA member of the pseudo-solution formed body is an equiaxed crystal in crystal shape, but the average particle diameter was slightly different depending on the quenching method of the pseudo-solution heat treatment and the presence or absence of the aging treatment. Specifically, in the sample (M1S-SW to M6S-SW) water-cooled as the quenching method, the average particle diameter of the matrix phase crystal was about 60 ⁇ m. The air-cooled samples (M1S-SA to M6S-SA) as the quenching method had an average particle size of the parent phase crystals of about 80 ⁇ m.
- the samples (M1S-SW-A500, A600, A700) subjected to the aging treatment after the pseudo solution heat treatment had an average grain size of the parent phase crystals of about 60 ⁇ m, which was the same as M1S-SW. Further, in the sample (M1S-SW-A800) subjected to the aging treatment after the pseudo solution heat treatment, the average particle diameter of the matrix phase crystal was about 80 ⁇ m. Furthermore, in the sample (M1S-SW-A900) subjected to the aging treatment after the pseudo solution heat treatment, the average particle diameter of the matrix phase crystal was about 100 ⁇ m.
- Test pieces (parallel part diameter: 4 mm, parallel part length: 20 mm) for a tensile test were collected from each of the HEA members manufactured above.
- the HEA member of the alloy lamination formation object and the pseudo solution-ized alloy formation object was extract
- polarization test pieces (15 mm long ⁇ 15 mm wide ⁇ 2 mm thick) for pitting corrosion test were collected from each of the HEA members manufactured above.
- the pitting corrosion test was performed on each polarization test piece in accordance with JIS G 0577. Specifically, “Test area: 1 cm 2 , install a crevice corrosion prevention electrode on a polarization test piece, reference electrode: Saturated silver halide silver electrode, test solution: 3.5% sodium chloride aqueous solution degassed with argon gas, test temperature: The anodic polarization curve of the polarization test piece was measured under the conditions of 80 ° C.
- HEA members M1F to M4F of normal forging materials which are samples not subjected to the lamination molding process have a tensile strength of less than 1100 MPa and an elongation at break of less than 10%, and the mechanical properties are not good. It was a pass.
- the HEA members M1S to M3S and M5S to M6S of the alloy laminate molded body which is a sample which has been subjected to the lamination molding process but is not subjected to the pseudo solution heat treatment process have a tensile strength of 1100 MPa or more and a breaking elongation It was proved to be 10% or more and to show good mechanical properties.
- HEA members M1S-SW-A600, M1S-SW-A700, and M1S-SW-A800 which attempt to grow fine particles by performing aging treatment after pseudo-solution heat treatment, each have an average particle diameter of the precipitates.
- the tensile strength was improved while maintaining the breaking elongation at 10% or more.
- the characteristics of the HEA member M1S-SW-A500 whose aging treatment temperature after pseudo solution heat treatment is 500 ° C. are equivalent to those of H1S-SW not subjected to aging treatment, and the HEA member whose aging treatment temperature is 900 ° C.
- the mechanical properties of M1S-SW-A900 average particle diameter over 100 nm of extremely small particles were significantly reduced. From this result, it was confirmed that the average particle diameter of the minimal particles dispersed and precipitated in the matrix phase crystals is preferably 100 nm or less.
- the HEA members M1S-SW to M3S-SW, M1S-SA to M3S-SA, and M5S-SW to M6S-SW, M5S-SA to M6S-SA of the pseudo-solution alloy shaped body have a tensile strength of 1,100 MPa or more and 10 It showed an elongation at break of at least%, and proved to have good mechanical properties.
- HEA members M6S-SW and M6S-SA manufactured using HEA powder P6 having a relatively low content of Ni component and Ti component give a breaking elongation of 25% or more, and ductility Was confirmed to be particularly excellent.
- M5S-SW and M5S-SA tensile strength of 1200 MPa or more was obtained, and it was confirmed that mechanical strength is particularly excellent.
- the corrosion resistance it was confirmed that all the HEA members exhibited pitting corrosion potential of 0.50 V vs. Ag / AgCl or more, and had excellent corrosion resistance regardless of the manufacturing method or the microstructure.
- the HEA member of the present invention is considered to have excellent corrosion resistance due to the combination of elements itself (Co-Cr-Fe-Ni-Ti-Mo).
- the HEA member of the pseudo-solution-ized alloy molded object which is an Example of this invention showed the pitting generation
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Abstract
高機械的強度・高耐食性を有するハイエントロピー合金を用い、合金組成・微細組織の均質性に優れ、かつ形状制御性に優れた合金部材、その製造方法、および該合金部材を用いた製造物を提供する。 本発明に係る合金部材は、Co、Cr、Fe、Ni、Tiの各元素をそれぞれ5原子％以上35原子％以下の範囲で含み、かつMoを0原子％超8原子％以下の範囲で含み、残部が不可避不純物からなる化学組成を有し、母相結晶中に平均粒径100 nm以下の極小粒子が分散析出していることを特徴とする。
Description
本発明は、ハイエントロピー合金を用いて粉末積層造形法により作製した合金部材および該合金部材の製造方法、ならびに該合金部材を用いた製造物に関するものである。
近年、従来の合金（例えば、１～３種類の主要成分元素に複数種の副成分元素を微量添加した合金）の技術思想とは一線を画した新しい技術思想の合金として、ハイエントロピー合金（High Entropy Alloy：HEA）が提唱されている。HEAとは、５種類以上の主要金属元素（それぞれ5～35原子％）から構成された合金と定義されており、次のような特徴が発現することが知られている。
例えば、（a）ギブスの自由エネルギー式における混合エントロピー項が負に増大することに起因する混合状態の安定化、（b）複雑な微細構造による拡散遅延、（c）構成原子のサイズ差に起因する高格子歪みに起因する高硬度化や機械的特性の温度依存性低下、（d）多種元素共存による複合影響（カクテル効果とも言う）による耐食性の向上などを挙げることができる。
例えば、特許文献１（特開2002-173732）には、複数種類の金属元素をキャスティングあるいは合成してなるハイエントロピー多元合金において、該合金が５種類から１１種類の主要金属元素を含有し、各種類の主要金属元素のモル数が合金総モル数の5％から30％とされたことを特徴とするハイエントロピー多元合金が開示されている。また、前記主要金属元素は、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ジルコニウム、モリブデン、パラジウム、銀を含む金属元素群より選択されることが記載されている。
特許文献１によると、キャスト状態において、従来のカーボンスチールや合金カーボンスチールよりも高い硬度、高い耐熱性および高い耐食性を兼ね備えたハイエントロピー多元合金を提供できるとされている。
しかしながら、本発明者等がHEAについて種々研究したところ、HEAは、合金組成の複雑さに起因して鍛造時の元素偏析や組織斑が生じ易く、均質なインゴットを得ることが難しいものであった。合金部材における元素偏析や組織斑は、部位による特性のばらつきにつながり、特に延性等の機械的強度が劣化し、耐食性が低下するなどの解決すべき課題がある。
また、HEAは、高硬度で焼き戻し軟化抵抗性を有するが故に難加工性であり、機械加工により所望形状部材を作製することが難しいという問題があった。これは、HEA部材を実用化し商用化する上での大きな障害であり、解決すべき課題である。
一方、前述したように、HEAは従来合金では得られない魅力的な特徴を有していることから、合金組成・微細組織の均質性に優れ、かつ形状制御性に優れるHEA部材、およびその製造方法の開発が強く求められている。
したがって、本発明の目的は、上記要求を満たすべく、高機械的特性、且つ高耐食性を有するハイエントロピー合金（HEA）を用い、合金組成と微細組織それぞれの均質性に優れ、かつ形状制御性に優れた合金部材、その製造方法、および該合金部材を用いた製造物を提供することにある。
（I）本発明の一態様は、ハイエントロピー合金を用いた合金部材であって、
Co（コバルト）、Cr（クロム）、Fe（鉄）、Ni（ニッケル）、Ti（チタン）の各元素をそれぞれ5原子％以上35原子％以下の範囲で含み、かつMo（モリブデン）を0原子％超8原子％以下の範囲で含み、残部が不可避不純物からなる化学組成を有し、母相結晶粒中に、平均粒径100 nm以下の極小粒子が分散析出していることを特徴とする合金部材を提供する。
Co（コバルト）、Cr（クロム）、Fe（鉄）、Ni（ニッケル）、Ti（チタン）の各元素をそれぞれ5原子％以上35原子％以下の範囲で含み、かつMo（モリブデン）を0原子％超8原子％以下の範囲で含み、残部が不可避不純物からなる化学組成を有し、母相結晶粒中に、平均粒径100 nm以下の極小粒子が分散析出していることを特徴とする合金部材を提供する。
（II）本発明の他の一態様は、上記の合金部材の製造方法であって、
前記合金の原料を混合し、溶解して溶湯を形成する原料混合溶解工程と、
前記溶湯から合金粉末を形成するアトマイズ工程と、
前記合金粉末を用いた金属粉末積層造形法により所望形状を有する合金積層造形体を形成する積層造形工程と、を有することを特徴とする合金部材の製造方法を提供する。
前記合金の原料を混合し、溶解して溶湯を形成する原料混合溶解工程と、
前記溶湯から合金粉末を形成するアトマイズ工程と、
前記合金粉末を用いた金属粉末積層造形法により所望形状を有する合金積層造形体を形成する積層造形工程と、を有することを特徴とする合金部材の製造方法を提供する。
（III）本発明の他の一態様は、上記の合金部材の製造方法であって、
前記合金の原料を混合し、溶解して溶湯を形成する原料混合溶解工程と、
前記溶湯から合金粉末を形成するアトマイズ工程と、
前記合金粉末を用いた金属粉末積層造形法により所望形状を有する合金積層造形体を形成する積層造形工程と、
前記合金積層造形体に対して1080℃以上1180℃以下の温度範囲で擬溶体化熱処理を施す擬溶体化熱処理工程と、を有することを特徴とする合金部材の製造方法を提供する。
前記合金の原料を混合し、溶解して溶湯を形成する原料混合溶解工程と、
前記溶湯から合金粉末を形成するアトマイズ工程と、
前記合金粉末を用いた金属粉末積層造形法により所望形状を有する合金積層造形体を形成する積層造形工程と、
前記合金積層造形体に対して1080℃以上1180℃以下の温度範囲で擬溶体化熱処理を施す擬溶体化熱処理工程と、を有することを特徴とする合金部材の製造方法を提供する。
（IV）本発明の更に他の一態様は、上記の合金部材を用いた製造物であって、
前記製造物が、流体機械のインペラであることを特徴とする合金部材を用いた製造物を提供する。
本明細書は本願の優先権の基礎となる日本国特許出願番号2017-154657号の開示内容を包含する。
前記製造物が、流体機械のインペラであることを特徴とする合金部材を用いた製造物を提供する。
本明細書は本願の優先権の基礎となる日本国特許出願番号2017-154657号の開示内容を包含する。
本発明によれば、高機械的特性、且つ高耐食性を有するハイエントロピー合金を用い、合金組成と微細組織それぞれの均質性に優れ、かつ形状制御性に優れた合金部材、その製造方法、および該合金部材を用いた製造物を提供することができる。
本発明は、前述した合金部材（I）において、以下のような改良や変更を加えることができる。
（i）前記母相結晶粒は、平均結晶粒径が100μm以下である。
（ii）前記極小粒子は、前記Ni成分と前記Ti成分とが前記母相結晶よりも濃化している結晶性粒子である。
（iii）前記化学組成は、前記Coを20原子％以上35原子％以下で、前記Crを10原子％以上25原子％以下で、前記Feを10原子％以上25原子％以下で、前記Niを15原子％以上30原子％以下で、前記Tiを5原子％以上15原子％以下で含む。
（iv）前記化学組成は、前記Coを25原子％以上33原子％以下で、前記Crを15原子％以上23原子％以下で、前記Feを15原子％以上23原子％以下で、前記Niを17原子％以上28原子％以下で、前記Tiを5原子％以上10原子％以下で、前記Moを1原子％以上7原子％以下で含む。
（v）前記化学組成は、前記Coを25原子％以上30原子％未満で、前記Crを15原子％以上20原子％未満で、前記Feを15原子％以上20原子％未満で、前記Niを23原子％以上28原子％以下で、前記Tiを7原子％以上10原子％以下で、前記Moを1原子％以上7原子％以下で含む。
（vi）前記化学組成は、前記Coを30原子％以上33原子％以下で、前記Crを20原子％以上23原子％以下で、前記Feを20原子％以上23原子％以下で、前記Niを17原子％以上23原子％未満で、前記Tiを5原子％以上7原子％未満で、前記Moを1原子％以上3原子％以下で含む。
（vii）引張強さが1100MPa以上であり、破断伸びが10％以上である。なお、引張強さの上限は特に限定されるものではないが、例えば1500MPaとすることができる。また、破断伸びの上限も特に限定されるものではないが、例えば40％とすることができる。
（viii）前記母相結晶は、形状が柱状晶であり、その結晶構造が単純立方晶及び面心立方晶の少なくとも一方を含む。
（ix）前記母相結晶は、形状が等軸晶であり、その結晶構造が単純立方晶及び面心立方晶の少なくとも一方を含む。
（i）前記母相結晶粒は、平均結晶粒径が100μm以下である。
（ii）前記極小粒子は、前記Ni成分と前記Ti成分とが前記母相結晶よりも濃化している結晶性粒子である。
（iii）前記化学組成は、前記Coを20原子％以上35原子％以下で、前記Crを10原子％以上25原子％以下で、前記Feを10原子％以上25原子％以下で、前記Niを15原子％以上30原子％以下で、前記Tiを5原子％以上15原子％以下で含む。
（iv）前記化学組成は、前記Coを25原子％以上33原子％以下で、前記Crを15原子％以上23原子％以下で、前記Feを15原子％以上23原子％以下で、前記Niを17原子％以上28原子％以下で、前記Tiを5原子％以上10原子％以下で、前記Moを1原子％以上7原子％以下で含む。
（v）前記化学組成は、前記Coを25原子％以上30原子％未満で、前記Crを15原子％以上20原子％未満で、前記Feを15原子％以上20原子％未満で、前記Niを23原子％以上28原子％以下で、前記Tiを7原子％以上10原子％以下で、前記Moを1原子％以上7原子％以下で含む。
（vi）前記化学組成は、前記Coを30原子％以上33原子％以下で、前記Crを20原子％以上23原子％以下で、前記Feを20原子％以上23原子％以下で、前記Niを17原子％以上23原子％未満で、前記Tiを5原子％以上7原子％未満で、前記Moを1原子％以上3原子％以下で含む。
（vii）引張強さが1100MPa以上であり、破断伸びが10％以上である。なお、引張強さの上限は特に限定されるものではないが、例えば1500MPaとすることができる。また、破断伸びの上限も特に限定されるものではないが、例えば40％とすることができる。
（viii）前記母相結晶は、形状が柱状晶であり、その結晶構造が単純立方晶及び面心立方晶の少なくとも一方を含む。
（ix）前記母相結晶は、形状が等軸晶であり、その結晶構造が単純立方晶及び面心立方晶の少なくとも一方を含む。
本発明は、前述した合金部材の製造方法（III）において、以下のような改良や変更を加えることができる。
(x)前記擬溶体化熱処理工程は、前記温度範囲で保持した後、水冷または空冷する工程である。
(x)前記擬溶体化熱処理工程は、前記温度範囲で保持した後、水冷または空冷する工程である。
本発明は、前述した合金部材の製造方法（II）及び（III）において、以下のような改良や変更を加えることができる。
(xi)前記積層造形工程における金属粉末積層造形法に使用する熱源は、レーザ光である。
(xi)前記積層造形工程における金属粉末積層造形法に使用する熱源は、レーザ光である。
本発明は、前述した合金部材を用いた製造物（IV）において、以下のような改良や変更を加えることができる。
(xii)前記製造物は、前記インペラを組み込んだ遠心圧縮機である。
(xii)前記製造物は、前記インペラを組み込んだ遠心圧縮機である。
（本発明の基本思想）
前述したように、ハイエントロピー合金（HEA）は、従来合金では得られない魅力的な特徴（例えば、高硬度、焼き戻し軟化抵抗性）を有しているが、難加工性であり、所望の形状部材を作製することが難しいという問題があった。
前述したように、ハイエントロピー合金（HEA）は、従来合金では得られない魅力的な特徴（例えば、高硬度、焼き戻し軟化抵抗性）を有しているが、難加工性であり、所望の形状部材を作製することが難しいという問題があった。
本発明者等は、HEAとしての特徴を犠牲にすることなく、形状制御性や延性に優れるHEA部材を開発すべく、合金組成と形状制御方法について鋭意研究を重ねた。その結果、Co-Cr-Fe-Ni-Ti-Mo系合金の粉末を用いた電子ビーム積層造形法により合金積層造形体を形成することで、従来の普通鍛造HEA部材よりも形状制御性や延性に優れるHEA部材を得られる可能性が見出された。
具体的には、ニアネットシェイプのHEA部材が得られるとともに、該HEA部材は良好な機械的特性（例えば、3％以上の破断伸び、1000 MPa以上の引張強さ）を有することが分かった。しかしながら、HEA部材およびそれを用いた機械装置における実用耐久性や長期信頼性の観点からは、当該HEA部材は、より優れた延性（例えば、10％以上の破断伸び）を有することが望ましい。
そこで、本発明者等は、望ましい特性を有するHEA部材を実現するために、製造方法と微細組織と機械的特性との関係について更に詳細な調査、研究を重ねた。その結果、レーザ積層造形法により合金積層造形体を形成することで、電子ビーム積層造形法により造形したHEA部材よりも形状制御性や延性に優れるHEA部材を得られることを見出した。
さらに、レーザ積層造形後の造形体に対して所定の熱処理を施すことにより、母相結晶粒中にナノスケールの極小粒子が分散析出した微細組織が得られ、機械的強度の向上と延性の大幅な向上とが図られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながらHEA部材の製造手順に沿って説明する。ただし、本発明は、ここで取り挙げた実施形態に限定されるものではなく、その発明の技術的思想を逸脱しない範囲で適宜組み合わせや改良が可能である。
［HEA部材の製造方法］
図１は、本発明に係る合金部材の製造方法の一例を示す工程図である。図１に示したように、本発明の製造方法は、原料混合溶解工程とアトマイズ工程と積層造形工程と取出工程、更には、擬溶体化熱処理工程とを有する。以下、本発明の実施形態をより具体的に説明する。
図１は、本発明に係る合金部材の製造方法の一例を示す工程図である。図１に示したように、本発明の製造方法は、原料混合溶解工程とアトマイズ工程と積層造形工程と取出工程、更には、擬溶体化熱処理工程とを有する。以下、本発明の実施形態をより具体的に説明する。
（原料混合溶解工程）
図１に示したように、まず、所望のHEA組成（Co-Cr-Fe-Ni-Ti-Mo）となるように原料を混合し、溶解して溶湯10を形成する原料混合溶解工程を行う。原料の混合方法や溶解方法に特段の限定はなく、高強度、且つ高耐食性合金の製造における従前の方法を利用できる。例えば、溶解方法として真空溶解を好適に利用できる。また、真空炭素脱酸法などを併用して、溶湯10を精錬することが好ましい。
図１に示したように、まず、所望のHEA組成（Co-Cr-Fe-Ni-Ti-Mo）となるように原料を混合し、溶解して溶湯10を形成する原料混合溶解工程を行う。原料の混合方法や溶解方法に特段の限定はなく、高強度、且つ高耐食性合金の製造における従前の方法を利用できる。例えば、溶解方法として真空溶解を好適に利用できる。また、真空炭素脱酸法などを併用して、溶湯10を精錬することが好ましい。
本発明のHEA組成は、主要成分としてCo、Cr、Fe、Ni、Tiの５元素をそれぞれ5原子％以上35原子％以下の範囲で含み、副成分としてMoを0原子％超8原子％以下の範囲で含み、残部が不可避不純物からなるものである。
より具体的には、Co成分は、20原子％以上35原子％以下が好ましく、25原子％以上33原子％以下がより好ましい。Cr成分は、10原子％以上25原子％以下が好ましく、15原子％以上23原子％以下がより好ましい。Fe成分は、10原子％以上25原子％以下が好ましく、15原子％以上23原子％以下がより好ましい。Ni成分は、15原子％以上30原子％以下が好ましく、17原子％以上28原子％以下がより好ましい。Ti成分は、5原子％以上15原子％以下が好ましく、5原子％以上10原子％以下がより好ましい。Mo成分は、0原子％超8原子％以下が好ましく、1原子％以上7原子％以下がより好ましい。これらの組成範囲に制御することにより、延性の向上と機械的強度の向上とを両立することができる。言い換えると、各成分がそれぞれの好ましい組成範囲を外れると、望ましい特性の達成が困難になる。
上記組成範囲の中で、機械的強度の向上をより優先する場合、Co成分は25原子％以上30原子％未満がより好ましく、Cr成分は15原子％以上20原子％未満がより好ましく、Fe成分は15原子％以上20原子％未満がより好ましく、Ni成分は23原子％以上28原子％以下がより好ましく、Ti成分は7原子％以上10原子％以下がより好ましく、Mo成分は1原子％以上7原子％以下がより好ましい。
また、上記組成範囲の中で、延性の向上をより優先する場合、Co成分は30原子％以上33原子％以下がより好ましく、Cr成分は20原子％以上23原子％以下がより好ましく、Fe成分は20原子％以上23原子％以下がより好ましく、Ni成分は17原子％以上23原子％未満がより好ましく、Ti成分は5原子％以上7原子％未満がより好ましく、Mo成分は1原子％以上3原子％以下がより好ましい。
（アトマイズ工程）
次に、溶湯10から合金粉末20を形成するアトマイズ工程を行う。アトマイズ方法に特段の限定はなく、従前の方法を利用できる。例えば、ガスアトマイズ法や遠心力アトマイズ法を好ましく用いることができる。
次に、溶湯10から合金粉末20を形成するアトマイズ工程を行う。アトマイズ方法に特段の限定はなく、従前の方法を利用できる。例えば、ガスアトマイズ法や遠心力アトマイズ法を好ましく用いることができる。
合金粉末20の平均粒径は、ハンドリング性や充填性の観点から、10μm以上200μm以下が好ましく、10μm以上50μm以下がより好ましい。平均粒径が10μm未満になると、次工程の積層造形工程において合金粉末20が舞い上がり易くなり、合金積層造形体の形状精度が低下する要因となる。一方、平均粒径が200μm超になると、次工程の積層造形工程において合金積層造形体の表面粗さが増加したり合金粉末20の溶融が不十分になったりする要因となる。
（積層造形工程）
次に、上記で用意した合金粉末20を用いた金属粉末積層造形法により、所望形状を有する合金積層造形体101を形成する積層造形工程を行う。焼結ではなく溶融して凝固することによってニアネットシェイプの金属部材を造形する金属粉末積層造形法の適用により、鍛造材と同等以上の硬度とともに、複雑形状を有する三次元部材を作製することができる。積層造形方法としては、選択的レーザ溶融（Selective Laser Melting：SLM）法を用いた金属粉末積層造形法を好適に利用できる。
次に、上記で用意した合金粉末20を用いた金属粉末積層造形法により、所望形状を有する合金積層造形体101を形成する積層造形工程を行う。焼結ではなく溶融して凝固することによってニアネットシェイプの金属部材を造形する金属粉末積層造形法の適用により、鍛造材と同等以上の硬度とともに、複雑形状を有する三次元部材を作製することができる。積層造形方法としては、選択的レーザ溶融（Selective Laser Melting：SLM）法を用いた金属粉末積層造形法を好適に利用できる。
SLM法による積層造形工程を説明する。図２は、SLM法の粉末積層造形装置100の構成を示す模式図である。造形しようとする合金積層造形体101の1層厚さ分（例えば、約20～50μm）でステージ102を下降させる。ステージ102上面上のベースプレート103上にパウダー供給用コンテナ104から合金粉末105を供給し、リコータ160により合金粉末105を平坦化して粉末床107（層状粉末）を形成する。
次に、造形しようとする合金積層造形体101の3D-CADデータから変換された2Dスライスデータに基づいて、レーザ発振器108から出力されるレーザ109をガルバノメーターミラー110を通してベースプレート103上の未溶融の粉末へ照射し、微小溶融池を形成すると共に、微小溶融池を移動させ逐次凝固させることにより、2Dスライス形状の凝固層112を形成する。なお、未溶融粉末は回収用コンテナ111に回収される。この操作を繰り返して積層することにより、合金積層造形体101を製作する。
取出工程後の合金積層造形体101から微細組織観察用の試料を採取し、電子顕微鏡を用いて、該試料の微細組織を観察した。その結果、合金積層造形体101の母相は、微細な柱状晶（平均幅50μm以下）が合金積層造形体101の積層方向に沿って林立した組織（いわゆる、急冷凝固組織）を有していた。
（擬溶体化熱処理工程）
適宜、上記の合金積層造形体101に対して、安定な温度で加熱保持後、急冷する熱処理を行うことができる。本熱処理の温度は、1080～1180℃の範囲が好ましく、1100～1140℃がより好ましい。1080℃未満では、金属間化合物相の針状結晶が析出してしまい、1180℃を超えると結晶粒径が粗大化してしまう。なお、本願では、合金の固溶限が明確ではないこと、および最終生成物である合金部材には平均粒径100 nm以下の極小粒子が分散析出していることから、上述のような熱処理を擬溶体化熱処理と呼んでいる。
適宜、上記の合金積層造形体101に対して、安定な温度で加熱保持後、急冷する熱処理を行うことができる。本熱処理の温度は、1080～1180℃の範囲が好ましく、1100～1140℃がより好ましい。1080℃未満では、金属間化合物相の針状結晶が析出してしまい、1180℃を超えると結晶粒径が粗大化してしまう。なお、本願では、合金の固溶限が明確ではないこと、および最終生成物である合金部材には平均粒径100 nm以下の極小粒子が分散析出していることから、上述のような熱処理を擬溶体化熱処理と呼んでいる。
また、当該温度領域で適当な時間保持した後、急冷（例えば、空冷や水冷）することが好ましい。特に、金属間化合物相が粒成長し易い温度領域（例えば、900～800℃の温度範囲）を素早く通過させる（例えば、10℃/s以上の速度で冷却する）ことにより、ナノスケールの極小粒子が母相結晶中に分散析出した微細組織を有する擬溶体化合金造形体が得られる。また、擬溶体化合金造形体をさらに金属間化合物相が粒成長し易い温度領域（例えば、900～800℃の温度範囲）よりも低い温度、例えば500℃超900℃未満にて保持する時効処理工程を施すことで、擬溶体化合金造形体中のナノスケールの極小粒子を増加させ、より強度を改善することも可能である。
分散析出する極小粒子の平均粒径は、100 nm以下が好ましく、20 nm以上80nm以下がより好ましい。極小粒子の平均粒径が20 nm以上80nm以下である場合、延性および耐食性に優れるとともに、機械強度を高めることが可能となる。極小粒子の平均粒径が100 nm超になると、機械的特性が急激に低下する。
［HEA部材］
図３は高倍のHAADF(High Angle Annular Dark Field)像と元素マッピング像およびディフラクションパターンである。ディフラクションパターンでは、擬溶体化熱処理を施した造形材で認められた微細な規則相に起因するサテライトパターンが認められたが、元素マッピング像からはその存在は確認できなかった。このことから、造形材における凝固速度が著しく大きく、規則相がSTEM-EDXの検出限界を超えるほど極小であると推察される。
図３は高倍のHAADF(High Angle Annular Dark Field)像と元素マッピング像およびディフラクションパターンである。ディフラクションパターンでは、擬溶体化熱処理を施した造形材で認められた微細な規則相に起因するサテライトパターンが認められたが、元素マッピング像からはその存在は確認できなかった。このことから、造形材における凝固速度が著しく大きく、規則相がSTEM-EDXの検出限界を超えるほど極小であると推察される。
次に、擬溶体化合金造形体の微細組織をより詳細に調査するために、STEM-EDXを用いて微細組織観察を行った。
図４Aは、溶体化処理(水冷)を施した造形材のSTEM-EDXによるHAADF像と元素マッピング像およびディフラクションパターンである。ディフラクションパターンに規則相に起因するサテライトスポットが認められる。さらに、元素マッピング像から直径20 nm弱のNiとTiが濃化した微粒子が存在していた。
図４Bは、溶体化処理(空冷)を施した造形材のSTEM-EDXによるHAADF像と元素マッピング像およびディフラクションパターンである。ディフラクションパターンに現れているサテライトスポット強度は図４Aで示した水冷材の場合よりも高くなっている。また、NiとTiが濃化した微粒子径は水冷材に比べて3倍以上も大きく、直径70nm程度であった。
［HEA部材を用いた製造物］
図５は、本発明に係るHEA部材を用いた製造物の一例であり、流体機械のインペラを示す写真である。本発明のHEA製造物は金属粉末積層造形法により製造されることから、図５に示したような複雑形状物でも容易に造形することができる。また、本発明のHEA部材を用いたインペラは、高い機械的特性と高い耐食性とを兼ね備えることから、厳しい稼働環境下でも優れた耐久性を示すことができる。
図５は、本発明に係るHEA部材を用いた製造物の一例であり、流体機械のインペラを示す写真である。本発明のHEA製造物は金属粉末積層造形法により製造されることから、図５に示したような複雑形状物でも容易に造形することができる。また、本発明のHEA部材を用いたインペラは、高い機械的特性と高い耐食性とを兼ね備えることから、厳しい稼働環境下でも優れた耐久性を示すことができる。
図６は、本発明に係るHEA部材を用いた製造物の他の一例であり、本発明のインペラが組み込まれた遠心圧縮機を示す断面模式図である。厳しい稼働環境下でも優れた耐久性を示す本発明のインペラを使用することにより、遠心圧縮機の長期信頼性の向上に寄与することができる。
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実験１］
（HEA粉末P1～P6の用意）
表１に示す名目組成で原料を混合し、真空溶解法により溶解して溶湯を形成する原料混合溶解工程を行った。次に、ガスアトマイズ法により、溶湯から合金粉末を形成するアトマイズ工程を行った。次に、得られた合金粉末に対して、ふるいによる分級を行って粒径45μm以下に選別してHEA粉末P1～P6を用意した。
（HEA粉末P1～P6の用意）
表１に示す名目組成で原料を混合し、真空溶解法により溶解して溶湯を形成する原料混合溶解工程を行った。次に、ガスアトマイズ法により、溶湯から合金粉末を形成するアトマイズ工程を行った。次に、得られた合金粉末に対して、ふるいによる分級を行って粒径45μm以下に選別してHEA粉末P1～P6を用意した。
［実験２］
（擬溶体化造形体のHEA部材M1S-SW，M1S-SAの作製）
実験１で用意したHEA粉末P1に対し、図２に示したような粉末積層造形装置（EOS社製EOSINT M280）を用いて、積層造形工程の手順に沿ってSLM法による合金積層造形体（25mm×25mm×高さ70mmの角柱材、高さ方向が積層方向）を造形した。
（擬溶体化造形体のHEA部材M1S-SW，M1S-SAの作製）
実験１で用意したHEA粉末P1に対し、図２に示したような粉末積層造形装置（EOS社製EOSINT M280）を用いて、積層造形工程の手順に沿ってSLM法による合金積層造形体（25mm×25mm×高さ70mmの角柱材、高さ方向が積層方向）を造形した。
積層造形工程の後、合金積層造形体のHEA部材M1Sを取り出した。
取出工程の後、HEA部材M1Sに対して擬溶体化熱処理（大気中、1120℃の温度で3時間保持した後、急冷）を施して、擬溶体化造形体のHEA部材M1S-Sを作製した。このとき、急冷方法として、炉から取り出した高温のHEA部材を室温の精製水に浸漬して水冷を行った試料をHEA部材M1S-SWとし、同じく高温のHEA部材をセラミックス板の上に置いて空冷を行った試料をHEA部材M1S-SAとした。
（擬溶体化造形体のHEA部材M2S-SW，M2S-SA～M6S-SW，M6S-SAの作製）
HEA粉末P2～P6に対し、上記と同様にして積層造形工程と取出工程と擬溶体化熱処理工程とを行って、擬溶体化造形体のHEA部材M2S-SW～M6S-SW，M2S-SA～M6S-SAを作製した。
HEA粉末P2～P6に対し、上記と同様にして積層造形工程と取出工程と擬溶体化熱処理工程とを行って、擬溶体化造形体のHEA部材M2S-SW～M6S-SW，M2S-SA～M6S-SAを作製した。
［実験３］
（合金積層造形体のHEA部材M1S～M6Sの作製）
実験１で用意したHEA粉末P1～P6に対し、上記と同様にして積層造形工程と取出工程とを行って、合金積層造形体のHEA部材M1S～M6Sを作製した。これら合金積層造形体は、擬溶体化熱処理工程を行っていない試料であり、擬溶体化熱処理の影響を確認するための基準試料となる。
（合金積層造形体のHEA部材M1S～M6Sの作製）
実験１で用意したHEA粉末P1～P6に対し、上記と同様にして積層造形工程と取出工程とを行って、合金積層造形体のHEA部材M1S～M6Sを作製した。これら合金積層造形体は、擬溶体化熱処理工程を行っていない試料であり、擬溶体化熱処理の影響を確認するための基準試料となる。
（普通鍛造材のHEA部材M1F～M4Fの作製）
実験１で用意したHEA粉末P1～P4に対し、銅製の水冷鋳型を用いたアーク溶解法により、インゴット（幅14mm×長さ80mm×高さ20mmの角柱材）を鍛造して、普通鍛造材のHEA部材M1F～M4Fを作製した。鍛造時の元素偏析や組織斑をできるだけ抑制するため、5回以上繰り返し溶解を行った。その後、大気中で950℃で15分間加熱保持後、圧下率：30％、圧下速度：30mm/sの条件でプレス加工による熱間鍛造工程を2回繰り返した。なお、熱間鍛造後の冷却は空冷とした。これら普通鍛造材は、積層造形工程を行っていない試料であり、金属粉末積層造形の影響を確認するための基準試料となる。
実験１で用意したHEA粉末P1～P4に対し、銅製の水冷鋳型を用いたアーク溶解法により、インゴット（幅14mm×長さ80mm×高さ20mmの角柱材）を鍛造して、普通鍛造材のHEA部材M1F～M4Fを作製した。鍛造時の元素偏析や組織斑をできるだけ抑制するため、5回以上繰り返し溶解を行った。その後、大気中で950℃で15分間加熱保持後、圧下率：30％、圧下速度：30mm/sの条件でプレス加工による熱間鍛造工程を2回繰り返した。なお、熱間鍛造後の冷却は空冷とした。これら普通鍛造材は、積層造形工程を行っていない試料であり、金属粉末積層造形の影響を確認するための基準試料となる。
（擬溶体化造形体のHEA部材M1S-SW-Aの作製）
母相結晶中に分散析出した極小粒子の制御を意図して、実験２で用意したHEA部材M1S-SWに対して、さらに時効処理（大気中、600℃、700℃、800℃で1時間保持した後、空冷）を施した擬溶体化造形体のHEA部材M1S-SW-A600、M1S-SW-A700、M1S-SW-A800を得た。また、比較例として時効処理条件を大気中、500℃、900℃で1時間保持とした擬溶体化造形体のHEA部材M1S-SW-A500、M1S-SW-A900を作製した。
母相結晶中に分散析出した極小粒子の制御を意図して、実験２で用意したHEA部材M1S-SWに対して、さらに時効処理（大気中、600℃、700℃、800℃で1時間保持した後、空冷）を施した擬溶体化造形体のHEA部材M1S-SW-A600、M1S-SW-A700、M1S-SW-A800を得た。また、比較例として時効処理条件を大気中、500℃、900℃で1時間保持とした擬溶体化造形体のHEA部材M1S-SW-A500、M1S-SW-A900を作製した。
［実験４］
（HEA部材の微細組織観察）
上記で作製した各HEA部材から微細組織観察用の試験片を採取し、光学顕微鏡、各種電子顕微鏡（SEM、TEM、STEM-EDX）およびＸ線回折（XRD）装置を用いて、微細組織観察を行った。各HEA部材の作製仕様と共に、微細組織観察結果を表２に示す。
（HEA部材の微細組織観察）
上記で作製した各HEA部材から微細組織観察用の試験片を採取し、光学顕微鏡、各種電子顕微鏡（SEM、TEM、STEM-EDX）およびＸ線回折（XRD）装置を用いて、微細組織観察を行った。各HEA部材の作製仕様と共に、微細組織観察結果を表２に示す。
表２に示したように、母相組織に関しては、普通鍛造材のHEA部材M1F～M4Fは、平均粒径約150μmの等軸晶からなる組織を有していた。XRD測定の結果、当該等軸晶の結晶構造は、単純立方晶（SC）と面心立方晶（FCC）との混合であった（言い換えると、明確にFCCを含んでいた）。
合金積層造形体のHEA部材M1S～M4Sの母相組織は、微細な柱状晶（平均粒径40μm以下）が積層造形体の積層方向に沿って林立した組織（いわゆる局所急冷凝固組織）を有していた。XRD測定の結果、当該柱状晶の結晶構造は、単純立方晶（SC）面心立方晶（FCC）との混合であった（言い換えると、明確にFCCを含んでいた）。なお、ここでいう柱状晶とは結晶粒の長軸長さの短軸長さに対する比が２以上の結晶と定義する。
擬溶体化造形体のHEA部材の母相組織は、結晶形状が等軸晶からなるが、その平均粒径は擬溶体化熱処理の急冷方法や時効処理の有無によって若干の差異が見られた。具体的には、急冷方法として水冷した試料（M1S-SW～M6S-SW）は、母相結晶の平均粒径が約60μmであった。急冷方法として空冷した試料（M1S-SA～M6S-SA）は、母相結晶の平均粒径が約80μmであった。擬溶体化熱処理後に時効処理を行った試料（M1S-SW-A500,A600,A700）は、母相結晶の平均粒径がM1S-SWと同じ約60μmであった。また、擬溶体化熱処理後に時効処理を行った試料（M1S-SW-A800）は、母相結晶の平均粒径が約80μmであった。さらに、擬溶体化熱処理後に時効処理を行った試料（M1S-SW-A900）は、母相結晶の平均粒径が約100μmであった。XRD測定の結果、これら等軸晶の結晶構造は、いずれも単純立方晶（SC）と面心立方晶（FCC）との混合であった（言い換えると、明確にFCCを含んでいた）。また、これら母相結晶の中に平均粒径100nm以下の微粒子が生じたことをTEM、STEM-EDX によって確認し、さらに、この微粒子ではNi成分とTi成分とが母相結晶よりも濃化していることを確認した。
［実験５］
（HEA部材の機械的特性および耐食性の測定）
上記で作製した各HEA部材から引張試験用の試験片（平行部直径：4 mm、平行部長さ：20 mm）を採取した。なお、合金積層造形体および擬溶体化合金造形体のHEA部材は、試験片長手方向が積層造形方向と一致するように採取した。
（HEA部材の機械的特性および耐食性の測定）
上記で作製した各HEA部材から引張試験用の試験片（平行部直径：4 mm、平行部長さ：20 mm）を採取した。なお、合金積層造形体および擬溶体化合金造形体のHEA部材は、試験片長手方向が積層造形方向と一致するように採取した。
各試験片に対して、材料万能試験機を用いて室温引張試験を行い（JIS Z 2241に準拠、ひずみ速度：5×10-5s-1）、引張強さと破断伸びとを測定した。引張試験の測定結果は、5測定のうちの最大値と最小値とを除いた3測定の平均値として求めた。引張強さの評価は、1100MPa以上を「合格」と判定し、1100MPa未満を「不合格」と判定した。また、破断伸びの評価は、10％以上を「合格」と判定し、10％未満を「不合格」と判定した。結果を後述する表３に示す。
また、上記で作製した各HEA部材から孔食試験用の分極試験片（縦15 mm×横15 mm×厚さ2 mm）を採取した。孔食試験は、各分極試験片に対してJIS G 0577に準拠して行った。具体的には、「試験面積：1 cm2、分極試験片にすきま腐食防止電極を装着、参照電極：飽和銀塩化銀電極、試験溶液：アルゴンガス脱気した3.5％塩化ナトリウム水溶液、試験温度：80℃、電位掃引速度：20 mV/min」の条件下で分極試験片のアノード分極曲線を測定して、電流密度100μA/cm2に対応する孔食発生電位を求めた。孔食発生電位の評価は、0.50 V以上を「合格」と判定し、0.50 V未満を「不合格」と判定した。孔食試験の結果を表３に併記する。
表３に示したように、積層造形工程を行っていない試料である普通鍛造材のHEA部材M1F～M4Fは、引張強さが1100MPa未満かつ破断伸びが10％未満であり、機械的特性が不合格であった。積層造形工程を行ったが、擬溶体化熱処理工程を行っていない試料である合金積層造形体のHEA部材M1S～M3S、M5S～M6Sは、1100MPa以上の引張強さを有し、且つ破断伸びが10％以上であり、良好な機械的特性を示すことが実証された。
合金組成（Mo量）が本発明の規定を外れるHEA粉末P4を用いて作製したHEA部材は、製造方法に依らず機械的特性が不合格であった。この結果から、8原子％超のMo添加が好ましくないことが確認された。
また、擬溶体化熱処理後に時効処理を施すことによって微小粒子の成長を図ったHEA部材M1S-SW-A600、M1S-SW-A700、M1S-SW-A800はそれぞれ析出物の平均粒径が時効処理を施さないM1S-SWよりも大きくなり、破断伸びを10%以上に保持しつつ、引張強さを改善した。一方で、擬溶体化熱処理後の時効処理温度を500℃としたHEA部材M1S-SW-A500の特性は時効処理を施さないH1S-SWと同等であり、時効処理温度を900℃としたHEA部材M1S-SW-A900（極小粒子の平均粒径100nm超）は、機械的特性が著しく低下した。この結果から、母相結晶中に分散析出する極小粒子の平均粒径は、100 nm以下が好ましいことが確認された。
擬溶体化合金造形体のHEA部材M1S-SW～M3S-SW，M1S-SA～M3S-SA、およびM5S-SW～M6S-SW，M5S-SA～M6S-SAは、1100MPa以上の引張強さと10％以上の破断伸びとを示し、良好な機械的特性を有していることが実証された。
より詳細に見ると、Ni成分とTi成分との含有率が相対的に低いHEA粉末P6を用いて作製したHEA部材M6S-SW，M6S-SAは、25％以上の破断伸びが得られ、延性が特に優れることが確認された。また、HEA粉末P6に比してNi成分とTi成分との含有率が高いHEA粉末P1～P3，P5を用いて作製したHEA部材M1S-SW，M1S-SA～M3S-SW，M3S-SAおよびM5S-SW，M5S-SAは、1200MPa以上の引張強さが得られ、機械的強度が特に優れることが確認された。
一方、耐食性に関しては、いずれのHEA部材も0.50 V vs. Ag/AgCl以上の孔食発生電位を示し、製造方法や微細組織に依らず、優れた耐食性を有することが確認された。言い換えると、本発明のHEA部材は、その元素の組み合わせ自体（Co-Cr-Fe-Ni-Ti-Mo）によって、優れた耐食性を有すると考えられる。なお、本発明の実施例である擬溶体化合金造形体のHEA部材は、他のHEA部材よりも高い孔食発生電位を示したことから、より高い耐食性を有することが期待される。
［実験６］
（HEA部材を用いた製造物の作製・検査）
擬溶体化合金造形体のHEA部材M1E-SWの製造方法と同様の手順により、図５に示したインペラを作製した。得られたインペラに対して、Ｘ線CTスキャンによる内部欠陥検査と、寸法測定とを行った。その結果、機械的特性に悪影響を及ぼすような内部欠陥は認められず、設計寸法に対する変形も認められなかった。本実験から、本発明の有効性が確認された。
（HEA部材を用いた製造物の作製・検査）
擬溶体化合金造形体のHEA部材M1E-SWの製造方法と同様の手順により、図５に示したインペラを作製した。得られたインペラに対して、Ｘ線CTスキャンによる内部欠陥検査と、寸法測定とを行った。その結果、機械的特性に悪影響を及ぼすような内部欠陥は認められず、設計寸法に対する変形も認められなかった。本実験から、本発明の有効性が確認された。
上述した実施形態や実施例は、本発明の理解を助けるために説明したものであり、本発明は、記載した具体的な構成のみに限定されるものではない。例えば、ある実施形態の構成の一部を他の実施形態の構成に置き換えることが可能であり、また、ある実施形態の構成に他の実施形態の構成を加えることも可能である。すなわち、本発明は、本明細書の実施形態や実施例の構成の一部について、削除したり、他の構成に置換したり、また他の構成の追加をすることが可能である。
10…溶湯、20…合金粉末、100…SLM粉末積層造形装置、101…合金積層造形体、102…ステージ、103…ベースプレート、104…パウダー供給用コンテナ、105…合金粉末、160…リコータ、107…粉末床（層状粉末）、108…レーザ発振器、109…レーザ、110…ガルバノメーターミラー、111…未溶融粉末回収用コンテナ、112…2Dスライス形状の凝固層
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられるものとする。
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Claims (17)
- 合金部材であって、
Co、Cr、Fe、Ni、Tiの各元素をそれぞれ5原子％以上35原子％以下の範囲で含み、かつMoを0原子％超8原子％以下の範囲で含み、残部が不可避不純物からなる化学組成を有し、母相結晶粒中に、平均粒径100nm以下の極小粒子が分散析出していることを特徴とする合金部材。 - 請求項１に記載の合金部材において、
前記母相結晶粒の平均結晶粒径が100μm以下であることを特徴とする合金部材。 - 請求項１又は２に記載の合金部材において、
前記極小粒子は、前記Ni成分と前記Ti成分とが前記母相結晶よりも濃化している結晶性粒子であることを特徴とする合金部材。 - 請求項１～３のいずれか一項に記載の合金部材において、
前記化学組成は、前記Coを20原子％以上35原子％以下で、前記Crを10原子％以上25原子％以下で、前記Feを10原子％以上25原子％以下で、前記Niを15原子％以上30原子％以下で、前記Tiを5原子％以上15原子％以下で含むことを特徴とする合金部材。 - 請求項１～３のいずれか一項に記載の合金部材において、
前記化学組成は、前記Coを25原子％以上33原子％以下で、前記Crを15原子％以上23原子％以下で、前記Feを15原子％以上23原子％以下で、前記Niを17原子％以上28原子％以下で、前記Tiを5原子％以上10原子％以下で、前記Moを1原子％以上7原子％以下で含むことを特徴とする合金部材。 - 請求項５に記載の合金部材において、
前記化学組成は、前記Coを25原子％以上30原子％未満で、前記Crを15原子％以上20原子％未満で、前記Feを15原子％以上20原子％未満で、前記Niを23原子％以上28原子％以下で、前記Tiを7原子％以上10原子％以下で、前記Moを1原子％以上7原子％以下で含むことを特徴とする合金部材。 - 請求項５に記載の合金部材において、
前記化学組成は、前記Coを30原子％以上33原子％以下で、前記Crを20原子％以上23原子％以下で、前記Feを20原子％以上23原子％以下で、前記Niを17原子％以上23原子％未満で、前記Tiを5原子％以上7原子％未満で、前記Moを1原子％以上3原子％以下で含むことを特徴とする合金部材。 - 請求項１～７のいずれか一項に記載の合金部材において、
引張強さが1100 MPa以上であり、破断伸びが10％以上であることを特徴とする合金部材。 - 請求項１～８のいずれか一項に記載の合金部材において、
前記母相結晶は、形状が柱状晶であり、その結晶構造が単純立方晶及び面心立方晶の少なくとも一方を含むことを特徴とする合金部材。 - 請求項１～８のいずれか一項に記載の合金部材において、
前記母相結晶は、形状が等軸晶であり、その結晶構造が単純立方晶及び面心立方晶の少なくとも一方を含むことを特徴とする合金部材。 - Co、Cr、Fe、Ni、Tiの各元素をそれぞれ5原子％以上35原子％以下の範囲で含み、かつMoを0原子％超8原子％以下の範囲で含む合金組成となるように、合金の原料を混合し、溶解して溶湯を形成する原料混合溶解工程と、
前記溶湯から合金粉末を形成するアトマイズ工程と、
前記合金粉末を用いた金属粉末積層造形法により所望形状を有する合金積層造形体を形成する積層造形工程と、を有することを特徴とする合金部材の製造方法。 - Co、Cr、Fe、Ni、Tiの各元素をそれぞれ5原子％以上35原子％以下の範囲で含み、かつMoを0原子％超8原子％以下の範囲で含むように、合金の原料を混合・溶解して溶湯を形成する原料混合溶解工程と、
前記溶湯から合金粉末を形成するアトマイズ工程と、
前記合金粉末を用いた金属粉末積層造形法により所望形状を有する合金積層造形体を形成する積層造形工程と、
前記合金積層造形体に対して1080℃以上1180℃以下の温度範囲で擬溶体化熱処理を施す擬溶体化熱処理工程と、を有することを特徴とする合金部材の製造方法。 - 請求項１２に記載の合金部材の製造方法であって、
前記擬溶体化熱処理工程は、前記温度範囲で保持した後、水冷または空冷する工程であることを特徴とする合金部材の製造方法。 - 請求項１２又は１３に記載の合金部材の製造方法であって、前記擬溶体化熱処理工程の後に500℃超900℃未満の温度範囲で時効処理を施す時効処理工程を有することを特徴とする合金部材の製造方法。
- 請求項１１～１４のいずれか一項に記載の合金部材の製造方法であって、
前記積層造形工程における金属粉末積層造形法に使用する熱源がレーザであることを特徴とする合金部材の製造方法。 - 合金部材を用いた製造物であって、
前記合金部材が、請求項１～１０のいずれか一項に記載の合金部材であり、
前記製造物が、流体機械のインペラであることを特徴とする合金部材を用いた製造物。 - 請求項１６に記載の前記インペラを組み込んでいることを特徴とする遠心圧縮機。
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2020179083A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金製造物およびその製造方法 |
| WO2020179207A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金粉末、コバルト基合金焼結体およびコバルト基合金焼結体の製造方法 |
| WO2020179081A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金製造物 |
| WO2020179084A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金製造物、およびコバルト基合金物品 |
| WO2020179080A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金製造物、該製造物の製造方法、およびコバルト基合金物品 |
| JP2020193351A (ja) * | 2019-05-27 | 2020-12-03 | 国立大学法人東北大学 | 耐食性評価用金属試験片の作製方法 |
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| US11353117B1 (en) | 2020-01-17 | 2022-06-07 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Valve seat insert system and method |
| US11421679B1 (en) | 2020-06-30 | 2022-08-23 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Packing assembly with threaded sleeve for interaction with an installation tool |
| US11421680B1 (en) | 2020-06-30 | 2022-08-23 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Packing bore wear sleeve retainer system |
| US12049889B2 (en) | 2020-06-30 | 2024-07-30 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Packing bore wear sleeve retainer system |
| US11384756B1 (en) | 2020-08-19 | 2022-07-12 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Composite valve seat system and method |
| USD980876S1 (en) | 2020-08-21 | 2023-03-14 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Fluid end for a pumping system |
| USD986928S1 (en) | 2020-08-21 | 2023-05-23 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Fluid end for a pumping system |
| USD997992S1 (en) | 2020-08-21 | 2023-09-05 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Fluid end for a pumping system |
| CN111940722A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-17 | 西北有色金属研究院 | 一种钛合金轴类零件增材强化用粉末及其制备方法和应用 |
| EP3964308A1 (en) * | 2020-09-02 | 2022-03-09 | Mitsubishi Power, Ltd. | Method for manufacturing cobalt-based alloy structure, and cobalt-based alloy structure obtained thereby |
| US11643939B2 (en) * | 2020-09-02 | 2023-05-09 | Raytheon Technologies Corporation | Seals and methods of making seals |
| US11391374B1 (en) | 2021-01-14 | 2022-07-19 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Dual ring stuffing box |
| US12055221B2 (en) | 2021-01-14 | 2024-08-06 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Dual ring stuffing box |
| WO2022155506A2 (en) * | 2021-01-15 | 2022-07-21 | Cornell University | Additive manufacturing and applications thereof through thermo-mechanical treatment of defective parts |
| CN112935252B (zh) * | 2021-03-04 | 2022-11-11 | 西北工业大学 | 一种基于激光选区熔化技术制备高强韧共晶高熵合金的方法 |
| US12140240B1 (en) | 2022-01-19 | 2024-11-12 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Gradient material structures and methods of forming the same |
| US11434900B1 (en) | 2022-04-25 | 2022-09-06 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Spring controlling valve |
| US11920684B1 (en) | 2022-05-17 | 2024-03-05 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Mechanically or hybrid mounted valve seat |
| CN114892064B (zh) * | 2022-06-28 | 2023-04-18 | 湖南三泰新材料股份有限公司 | FeCrCuVCo高熵合金及其制备方法 |
| USD1061623S1 (en) | 2022-08-03 | 2025-02-11 | Vulcan Industrial Holdings, LLC | Fluid end for a pumping system |
| CN115927943B (zh) * | 2022-08-16 | 2024-09-10 | 重庆化工职业学院 | 一种利用Si、B掺杂制备高硬高韧性CrMnFeNi基高熵合金的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010055943A1 (ja) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | 財団法人電気磁気材料研究所 | 磁性不感高硬度恒弾性合金及びその製造法、並びにひげぜんまい、機械式駆動装置及び時計 |
| WO2017098848A1 (ja) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | 株式会社日立製作所 | ハイエントロピー合金部材、該合金部材の製造方法、および該合金部材を用いた製造物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2733416B1 (fr) * | 1995-04-28 | 1997-07-25 | Bourrelly Georges | Alliage pour protheses dentaires a base de cobalt-chrome aluminium |
| JP4190720B2 (ja) | 2000-11-29 | 2008-12-03 | 國立清華大學 | 多元合金 |
| JP4264926B2 (ja) * | 2002-07-05 | 2009-05-20 | 日本発條株式会社 | 析出強化型Ｃｏ−Ｎｉ基耐熱合金の製造方法 |
| JP6388381B2 (ja) * | 2014-07-23 | 2018-09-12 | 日立金属株式会社 | 合金構造体 |
| JP6493568B2 (ja) * | 2016-02-09 | 2019-04-03 | 日立金属株式会社 | 合金部材、該合金部材の製造方法、および該合金部材を用いた製造物 |
| JP6325588B2 (ja) | 2016-03-03 | 2018-05-16 | 株式会社Ｓｕｂａｒｕ | 車両の制御装置 |
-
2018
- 2018-08-09 WO PCT/JP2018/029895 patent/WO2019031577A1/ja unknown
- 2018-08-09 EP EP22198820.7A patent/EP4151765A1/en active Pending
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- 2018-08-09 CN CN202211665460.7A patent/CN115772628A/zh active Pending
- 2018-08-09 EP EP18844725.4A patent/EP3527680B8/en active Active
- 2018-08-09 CN CN201880003410.8A patent/CN109689908A/zh active Pending
- 2018-08-09 CN CN202111194668.0A patent/CN113862543B/zh active Active
-
2019
- 2019-05-16 JP JP2019093036A patent/JP6835139B2/ja active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010055943A1 (ja) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | 財団法人電気磁気材料研究所 | 磁性不感高硬度恒弾性合金及びその製造法、並びにひげぜんまい、機械式駆動装置及び時計 |
| WO2017098848A1 (ja) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | 株式会社日立製作所 | ハイエントロピー合金部材、該合金部材の製造方法、および該合金部材を用いた製造物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP3527680A4 * |
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11325189B2 (en) | 2017-09-08 | 2022-05-10 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Cobalt based alloy additive manufactured article, cobalt based alloy product, and method for manufacturing same |
| US11499208B2 (en) | 2019-03-07 | 2022-11-15 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Cobalt based alloy product |
| US11613795B2 (en) | 2019-03-07 | 2023-03-28 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Cobalt based alloy product and method for manufacturing same |
| WO2020179081A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金製造物 |
| WO2020179084A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金製造物、およびコバルト基合金物品 |
| WO2020179080A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金製造物、該製造物の製造方法、およびコバルト基合金物品 |
| WO2020179082A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金粉末、コバルト基合金焼結体およびコバルト基合金焼結体の製造方法 |
| WO2020179207A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金粉末、コバルト基合金焼結体およびコバルト基合金焼結体の製造方法 |
| WO2020179083A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | コバルト基合金製造物およびその製造方法 |
| JPWO2020179207A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2021-03-11 | 三菱パワー株式会社 | コバルト基合金粉末、コバルト基合金焼結体およびコバルト基合金焼結体の製造方法 |
| US11414728B2 (en) | 2019-03-07 | 2022-08-16 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Cobalt based alloy product, method for manufacturing same, and cobalt based alloy article |
| JPWO2020179080A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2021-04-30 | 三菱パワー株式会社 | コバルト基合金製造物、該製造物の製造方法、およびコバルト基合金物品 |
| US11306372B2 (en) | 2019-03-07 | 2022-04-19 | Mitsubishi Power, Ltd. | Cobalt-based alloy powder, cobalt-based alloy sintered body, and method for producing cobalt-based alloy sintered body |
| US11427893B2 (en) | 2019-03-07 | 2022-08-30 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Heat exchanger |
| CN109970068B (zh) * | 2019-04-01 | 2020-10-09 | 四川大学 | 利用高熵合金提纯多晶硅的方法 |
| CN109970068A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-05 | 四川大学 | 利用高熵合金提纯多晶硅的方法 |
| JP2020193351A (ja) * | 2019-05-27 | 2020-12-03 | 国立大学法人東北大学 | 耐食性評価用金属試験片の作製方法 |
| JP2021185272A (ja) * | 2019-09-20 | 2021-12-09 | 日立金属株式会社 | 合金部材の製造方法 |
| JP7156475B2 (ja) | 2019-09-20 | 2022-10-19 | 日立金属株式会社 | 合金部材 |
| WO2021054119A1 (ja) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | 日立金属株式会社 | 合金部材の製造方法、および合金部材 |
| JPWO2021054119A1 (ja) * | 2019-09-20 | 2021-09-30 | 日立金属株式会社 | 合金部材の製造方法、および合金部材 |
| JP2021185273A (ja) * | 2019-09-20 | 2021-12-09 | 日立金属株式会社 | 合金部材 |
| JP7156474B2 (ja) | 2019-09-20 | 2022-10-19 | 日立金属株式会社 | 合金部材の製造方法 |
| JP2022552291A (ja) * | 2019-10-11 | 2022-12-15 | フラウンホーファー－ゲゼルシャフト ツル フェルデルング デル アンゲヴァンテン フォルシュング エー ファウ | 硬質金属およびその製造方法 |
| JP7522830B2 (ja) | 2019-10-11 | 2024-07-25 | フラウンホーファー－ゲゼルシャフト ツル フェルデルング デル アンゲヴァンテン フォルシュング エー ファウ | 硬質金属およびその製造方法 |
| JPWO2021176910A1 (ja) * | 2020-03-03 | 2021-09-10 | ||
| JP7173397B2 (ja) | 2020-03-03 | 2022-11-16 | 日立金属株式会社 | 合金部材の製造方法、合金部材、および合金部材を用いた製造物 |
| WO2021176910A1 (ja) | 2020-03-03 | 2021-09-10 | 日立金属株式会社 | 合金部材の製造方法、合金部材、および合金部材を用いた製造物 |
| US20230122004A1 (en) * | 2020-03-03 | 2023-04-20 | Hitachi Metals, Ltd. | Production method of alloy member, alloy member, and product using alloy member |
| WO2022097652A1 (ja) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | 日立金属株式会社 | 合金部材の製造方法、合金部材、および合金部材を用いた製造物 |
| WO2022210221A1 (ja) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 日立金属株式会社 | 複合部材、製造物および複合部材の製造方法 |
| CN115870512A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-03-31 | 哈尔滨工程大学 | 选区激光增材制造高熵合金组织性能调控方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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