WO2015053074A1 - フィルム用樹脂組成物、絶縁フィルムおよび半導体装置 - Google Patents
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- H01L2224/32151—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive
- H01L2224/32221—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked
- H01L2224/32225—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation
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Definitions
- the present invention relates to a resin composition for a film, an insulating film formed from the resin composition for a film, and a semiconductor device including a cured product of the insulating film.
- the amount of heat generated from heating elements such as modules and electronic components has increased as the functionality and density of modules and electronic components have increased.
- the heat from these heating elements is transmitted to the substrate or the like and radiated.
- an adhesive having a high thermal conductivity is used as an adhesive between the heating element and the substrate.
- the adhesive film of the high heat conductivity is used instead of the adhesive agent from the ease of handling.
- the above-mentioned adhesive film requires not only thermal conductivity but also insulation, heat resistance and connection reliability (adhesion strength).
- the thermal conductivity can be improved if a large amount of high thermal conductive filler is contained in the adhesive film, but the amount of the resin component in the adhesive film is relatively reduced as the filler filling amount is increased. Therefore, there is a problem that it becomes difficult to give desired adhesive strength to the adhesive film.
- decrease of the adhesive film accompanying the increase in this filler filling amount is not restricted to the adhesive film of high heat conductivity, for example, also occurs when filling the composition with a filler from the viewpoint of lowering the thermal expansion It is.
- the biphenyl skeleton is an epoxy resin that has sufficient film forming properties and stretchability to be applied to processes such as film forming and coating, and has excellent physical properties such as thermal conductivity, heat resistance, and flexibility.
- Epoxy resin (Patent Document 1), which is easy to manufacture in spite of the introduction of a mesogenic group, has excellent solubility in organic solvents, and has excellent toughness and thermal conductivity.
- An epoxy resin to be provided (Patent Document 2) is disclosed.
- Patent Document 1 the epoxy resin having the biphenyl skeleton
- Patent Document 2 the epoxy resin having a mesogenic group introduced therein
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to provide a resin composition for a film that is excellent in insulation and heat resistance, and that can maintain adhesive strength even when filled with a filler, particularly high thermal conductivity.
- An object of the present invention is to provide a resin composition for a film that can maintain the adhesive strength even when highly filled with a filler.
- the present invention relates to a resin composition for a film, an insulating film, and a semiconductor device that have solved the above problems by having the following configuration.
- [1] At least the following general formula (1):
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 may be the same or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group or a phenyl group, — (O—X—O) — is represented by the structural formula (2), wherein R 8 , R 9 , R 10 , R 14 , and R 15 may be the same or different, and may be a halogen atom or a carbon number 6 or less alkyl group or phenyl group, R 11 , R 12 and R 13 may be the same or different, and are a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group or phenyl group having 6 or less carbon atoms, -(YO)-is one type of structure represented by the structural formula (3) or two or more types of structures represented by the structural formula (3), in which R 16 , R 17 may be the same or different, and is a
- An alkyl group or a phenyl group, Z is an organic group having 1 or more carbon atoms, and may contain an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, or a halogen atom in some cases, a and b each represents an integer of 0 to 300, at least one of which is not 0; c and d each represents an integer of 0 or 1, and a polyether compound having a phenyl group bonded to a vinyl group at both ends; (B) a thermoplastic elastomer; (C) a naphthalene type epoxy resin; (D) a curing agent; (E) including an insulating filler, (A) component, (B) component, (C) component and (D) component, (C) component is 0.5-30.0 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass, Resin composition for film.
- the insulation and heat resistance are excellent, and (E) insulation A resin composition for a film that can maintain adhesive strength even when filled with a filler can be provided.
- a highly reliable semiconductor device including a cured product of an insulating film that is excellent in insulation and heat resistance and can maintain adhesive strength even when (E) an insulating filler is filled. Can do.
- the resin composition for a film of the present invention is (A) At least the following general formula (1):
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 may be the same or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group or a phenyl group, — (O—X—O) — is represented by the structural formula (2), wherein R 8 , R 9 , R 10 , R 14 , and R 15 may be the same or different, and may be a halogen atom or a carbon number 6 is an alkyl group or a phenyl group, R 11, R 12, R 13 may be the same or different, a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group or a phenyl group having 6 or less carbon atoms, -(YO)-is one type of structure represented by the structural formula (3) or two or more types of structures represented by the structural formula (3), in which R 16 , R 17 may be the same or different, and is a halogen
- An alkyl group or a phenyl group, Z is an organic group having 1 or more carbon atoms, and may contain an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, or a halogen atom in some cases, a and b each represents an integer of 0 to 300, at least one of which is not 0; c and d each represents an integer of 0 or 1, and a polyether compound having a phenyl group bonded to a vinyl group at both ends; (B) a thermoplastic elastomer; (C) a naphthalene type epoxy resin; (D) a curing agent; (E) including an insulating filler, The component (C) is 0.5 to 30.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A), (B), (C) and (D).
- the component (A) is a polyether compound (hereinafter referred to as modified OPE) having at least both phenyl groups to which a vinyl group represented by the general formula (1) is bonded.
- modified OPE polyether compound
- the cured product has a higher Tg (216 ° C.), excellent heat resistance, and a cured film as compared with a conventional product mainly using epoxy. It is difficult for the resin composition to change with time, and the long-term reliability of the semiconductor device can be maintained. Further, since the number of hydrophilic groups in the resin is small, it has a feature of excellent hygroscopicity.
- the resin composition for films after hardening does not produce peeling but can provide a highly reliable semiconductor device.
- the cured resin composition for the film has moderate flexibility that can relieve external stress, so that stress generated in the semiconductor device Can be relaxed.
- the modified OPE has excellent insulating properties, and the reliability of the semiconductor device can be maintained even when the thickness of the insulating film formed from the resin composition for film is reduced. This modified OPE is as described in JP-A No. 2004-59644.
- a composition using an epoxy resin having a high Tg cannot be formed into a film, and a composition using an epoxy resin having a low Tg can be formed into a film. Since Tg becomes low, the heat resistance of a film will be inferior.
- the resin composition for film containing the modified OPE has low adhesive strength
- by combining the modified OPE and the naphthalene type epoxy resin which is the component (C), the resin composition for film It became possible to improve the adhesive strength.
- R 8 , R 9 , R 10 , R 14 , R 15 are preferably carbon atoms. It is an alkyl group having 3 or less, and R 11 , R 12 and R 13 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 3 or less carbon atoms.
- structural formula (4) is mentioned.
- R 16 and R 17 are preferably alkyl groups having 3 or less carbon atoms, and R 18 and R 19 are preferably hydrogen atoms or carbon atoms. It is an alkyl group having a number of 3 or less. Specifically, structural formula (5) or (6) is mentioned.
- Z includes an alkylene group having 3 or less carbon atoms, specifically a methylene group.
- a and b each represents an integer of 0 to 300, preferably at least one of which is not 0, preferably an integer of 0 to 30.
- a modified OPE of the general formula (1) having a number average molecular weight of 1000 to 4500 is preferred.
- a more preferred number average molecular weight is 1000 to 3000.
- the number average molecular weight is a value using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC).
- the above modified OPE may be used alone or in combination of two or more.
- component (B) component is used for film moldability.
- the component (B) has moderate flexibility so that the cured resin composition for a film can relieve external stress, and therefore can relieve stress generated in the semiconductor device.
- Component (B) includes styrene-butadiene block copolymer (SBS), styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and polybutadiene (PB).
- SBS styrene-butadiene block copolymer
- SEBS styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer
- SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
- PB polybutadiene
- SEEPS Styrene- (ethylene-ethylene / propylene) -styrene block copoly
- a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer is used from the viewpoint of imparting heat resistance to a cured adhesive film, and a styrene- (ethylene-ethylene / propylene) -styrene block copolymer is applied to an adhesive film. From the viewpoint of imparting adhesive strength, it is preferable.
- the component (B) it is particularly preferable to use a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer and a styrene- (ethylene-ethylene / propylene) -styrene block copolymer in combination.
- the component (B) preferably has a weight average molecular weight of 30,000 to 200,000.
- the weight average molecular weight is a value obtained by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
- the naphthalene type epoxy resin as the component (C) is an epoxy resin having a skeleton containing at least one naphthalene ring in one molecule, and examples thereof include a naphthol type and a naphthalene diol type.
- naphthalene type epoxy resin for example, 1,3-diglycidyl ether naphthalene, 1,4-diglycidyl ether naphthalene, 1,5-diglycidyl ether naphthalene, 1,6-diglycidyl ether naphthalene, 2,6-diglycidyl ether naphthalene, 2,7-di Glycidyl ether naphthalene, 1,3-diglycidyl ester naphthalene, 1,4-diglycidyl ester naphthalene, 1,5-diglycidyl ester naphthalene, 1,6-diglycidyl naphthalene, 2,6-diglycidyl ester naphthalene, 2,7-di Glycidyl ester naphthalene, 1,3-tetraglycidylamine naphthalene, 1,4-tetraglycidylamine naphthalene, 1,5
- the component (C) includes the above-described naphthalene type epoxy resin
- one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- a liquid bifunctional naphthalene type epoxy resin is preferred because of its low viscosity.
- peel strength the adhesive strength
- the filling amount of the filler can be increased.
- Naphthalene type epoxy resins are also excellent in heat resistance, and are suitable for high heat conduction applications from this point.
- Component includes phenolic curing agent, amine curing agent, imidazole curing agent, acid anhydride curing agent and the like.
- the component (D) is preferably an imidazole-based curing agent from the viewpoint of curability and adhesiveness with respect to the component (C).
- a general inorganic filler can be used from the viewpoint of maintaining insulation.
- the component (E) preferably has a thermal conductivity of 5 W / m ⁇ K or more.
- at least one inorganic filler selected from the group consisting of MgO, Al 2 O 3 , AlN, BN, diamond filler, ZnO, SiC, and SiO 2 is preferable.
- ZnO and SiC may be subjected to insulation treatment as necessary.
- An example of the thermal conductivity measurements of each material in, W / m ⁇ K), MgO is 37, Al 2 O 3 is 30, AlN is 200, BN 30, diamond 2000, ZnO is 54, SiC is 90.
- an example of the thermal conductivity measurement result of SiO 2 (unit is W / m ⁇ K) is 1.4.
- the average particle diameter of the component (E) (or the average maximum diameter when it is not granular) is not particularly limited, but is 0.05 to 50 ⁇ m so that the component (E) can be uniformly distributed in the resin composition for film. It is preferable for dispersing. If it is less than 0.05 ⁇ m, the viscosity of the resin composition for a film increases and the moldability may be deteriorated. If it exceeds 50 ⁇ m, it may be difficult to uniformly disperse the component (E) in the insulating film formed from the resin composition for film.
- the average particle diameter of the component (E) is measured by a dynamic light scattering nanotrack particle size analyzer.
- a component may be individual or may use 2 or more types together.
- (A) component is the sum total of (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component from a viewpoint of the heat conductivity and heat resistance of the insulating film after hardening (henceforth "(A) Is preferably 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass (referred to as “total of components (D)”).
- the component (B) is preferably 10 to 60 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) to (D) from the viewpoint of the moldability of the insulating film and the elastic modulus of the insulating film after curing. .
- the component (C) is 0.5 to 30 parts by mass, preferably 1.0 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) to (D). If the component (C) is less than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts in total of the components (A) to (D), the effect of adhesion cannot be obtained. (Foldability) is lost, and film formation becomes impossible.
- component (D) The effective amount of component (D) varies depending on the type.
- the component (D) is a phenolic curing agent, an amine curing agent, or an acid anhydride curing agent
- the component (D) is 1 to 1 part per 100 parts by mass in total of the components (A) to (D). It is preferable that it is 10 mass parts.
- the component (D) is an imidazole-based curing agent
- the amount is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) to (D).
- the component (E) is preferably 40 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition for film from the viewpoint of insulation, adhesiveness, and thermal expansion coefficient. (E) When a component exceeds 95 mass parts, the adhesive force of an insulating film will fall easily. On the other hand, if the component (E) is less than 40 parts by mass, the heat conductivity after curing may be insufficient even if the thermal conductivity of the insulating filler is high.
- the resin composition for film contains additives such as a tackifier, an antifoaming agent, a flow regulator, a film forming auxiliary agent, a dispersion auxiliary agent, and an organic solvent as long as the effects of the present invention are not impaired. be able to.
- the organic solvent examples include aromatic solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
- the organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
- the amount of the organic solvent used is not particularly limited, but it is preferably used so that the solid content is 20 to 50% by mass.
- the resin composition for film preferably has a viscosity range of 200 to 3000 mPa ⁇ s. The viscosity is a value measured using an E-type viscometer at a rotation speed of 10 rpm and 25 ° C.
- the resin composition for a film can be obtained by dissolving or dispersing a raw material containing the components (A) to (E) in an organic solvent.
- a device for dissolving or dispersing these raw materials is not particularly limited, and a lykai machine, a three-roll mill, a ball mill, a planetary mixer, a bead mill, etc. equipped with a stirring and heating device can be used. . Moreover, you may use combining these apparatuses suitably.
- the insulating film of the present invention is formed from the above-described resin composition for a film.
- the insulating film can be obtained by applying a resin composition for a film to a desired support and then drying.
- the support is not particularly limited, and examples thereof include metal foils such as copper and aluminum, organic films such as polyester resins, polyethylene resins, and polyethylene terephthalate resins.
- the support may be release-treated with a silicone compound or the like.
- the method for applying the resin composition for a film to the support is not particularly limited, but the microgravure method, the slot die method, and the doctor blade method are preferable from the viewpoint of thinning and film thickness control.
- the slot die method an insulating film having a thickness after thermosetting of, for example, 10 to 300 ⁇ m can be obtained.
- the drying conditions can be appropriately set according to the kind and amount of the organic solvent used in the resin composition for a film, the thickness of the coating, and the like, for example, at 50 to 120 ° C. and about 1 to 30 minutes. can do.
- the insulating film thus obtained has good storage stability.
- an insulating film can be peeled from a support body at a desired timing.
- the insulating film can be thermally cured, for example, at 130 to 220 ° C. for 30 to 180 minutes.
- the thickness of the insulating film is preferably 10 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and further preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. If it is less than 10 ⁇ m, the desired insulating property may not be obtained. If it exceeds 300 ⁇ m, the heat dissipation of the semiconductor device may be poor.
- the peel strength of the cured insulating film is preferably more than 5 N / cm.
- the volume resistivity of the cured insulating film that is, the volume resistivity of the cured resin composition for the film is preferably 1 ⁇ 10 10 ⁇ ⁇ cm or more, and the volume resistivity is 1 ⁇ 10 12 ⁇ ⁇ cm. More preferably, it is more preferably 1 ⁇ 10 13 ⁇ ⁇ cm or more.
- the thermal conductivity of the cured insulating film that is, the thermal conductivity of the cured resin composition for a film is more preferably 1.0 W / m ⁇ K or more. When the volume resistivity of the cured insulating film is less than 1 ⁇ 10 10 ⁇ ⁇ cm, the insulation required for the semiconductor device may not be satisfied.
- the heat conductivity of the cured insulating film is less than 1.0 W / m ⁇ K, the heat dissipation of the semiconductor device may be poor.
- the volume resistivity and thermal conductivity of the insulating film after curing can be controlled by the type and content of the component (E).
- the semiconductor device of this invention contains the hardened
- a heating element such as a module or an electronic component and a substrate are bonded with a cured product of an insulating film, or a substrate and a heat sink are bonded with a cured product of an insulating film.
- FIG. 1 is a diagram for explaining an example of a semiconductor device of the present invention.
- a semiconductor device 1 shown in FIG. 1 includes an insulating film 10 (FIG. 1A) sandwiched between a substrate 20 and a heating element 30 such as a module or an electronic component, bonded, and then cured. This is a cured product 11 (FIG. 1B).
- Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 3 In the formulation shown in Table 1, (A) component, (B) component, (C) component, and an appropriate amount of toluene were weighed and blended, and then charged into a reaction kettle heated to 80 ° C., with a rotation speed of 150 rpm. Under normal pressure mixing for 3 hours while rotating at a temperature, a clear was produced. The component (D), the component (E), and other components were added to the prepared clear and dispersed with a planetary mixer to prepare a resin composition for a film.
- the obtained resin composition for films was apply
- Comparative Example 2 could not be formed into a film, and the following thermal conductivity and peel strength could not be evaluated.
- the volume resistivity of the cured film resin compositions of Examples 1 to 6 were all 1 ⁇ 10 10 ⁇ ⁇ cm or more. Specifically, Example 1 was 1.5 ⁇ 10 14 ⁇ ⁇ cm, and Example 2 was 2.1 ⁇ 10 14 ⁇ ⁇ cm.
- the volume resistivity of the cured resin composition for the film is a super-insulation manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd., using the resin composition for a film after being thermally cured (200 ° C., 60 min, 0.1 MPa) with a press.
- the volume resistivity of the test piece was measured using a meter (model number: SM-8220).
- the uncured insulating film was thermally cured with a press (200 ° C., 60 min, 0.1 MPa).
- the thermal conductivity of the cured insulating film was measured using a thermal conductivity meter (Xe flash analyzer, model number: LFA447 Nanoflash) manufactured by NETZSCH.
- the resin composition for a film of the present invention has good film moldability, has high thermal conductivity and high peel strength after curing, and is very useful for the production of a highly reliable semiconductor device.
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Abstract
本発明の目的は、絶縁性、耐熱性に優れ、かつ絶縁フィラーを充填しても接着強度を維持できるフィルム用樹脂組成物、特に、高熱伝導性のフィラーを高充填しても接着強度を維持できるフィルム用樹脂組成物を提供することである。 (A)特定のビニル基が結合したフェニル基を両末端に持つポリエーテル化合物と、(B)熱可塑性エラストマーと、(C)ナフタレン型エポキシ樹脂と、(D)硬化剤と、(E)絶縁フィラーとを含み、(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の合計100質量部に対して、(C)成分が0.5~30.0質量部であることを特徴とする、フィルム用樹脂組成物である。
Description
本発明は、フィルム用樹脂組成物、このフィルム用樹脂組成物により形成された絶縁フィルム、およびこの絶縁フィルムの硬化物を含む半導体装置に関する。
近年、モジュールや電子部品の高機能化、高密度化に伴い、モジュールや電子部品などの発熱体から発生する熱量が大きくなってきている。これらの発熱体からの熱は、基板等に伝えられ、放熱されている。この熱伝導を効率よく行うため、発熱体と基板との間の接着剤には、高熱伝導率のものが用いられている。また、ハンドリングのよさから、接着剤の代わりに高熱伝導の接着フィルムが用いられている。
ここで、接着フィルムの熱伝導が良好でないと、モジュールや電子部品を組み込んだ半導体装置に熱が蓄積され、半導体装置の故障を誘発してしまう、という問題がある。したがって、高熱伝導率の接着フィルムの開発が、各社で進められている。
上述の接着フィルムには、熱伝導性だけでなく、絶縁性、耐熱性及び接続信頼性(接着強度)が要求される。熱伝導性については、接着フィルムに高熱伝導性のフィラーを大量に含有させれば向上させることができるが、フィラー充填量の増加に伴って、相対的に接着フィルム中の樹脂成分量が減少するため、接着フィルムに所望の接着強度を与えることが困難になる、という問題がある。なお、このフィラー充填量の増加に伴う接着フィルムの接着強度低下の問題は、高熱伝導の接着フィルムに限らず、例えば、低熱膨張率化の観点から組成物にフィラーを充填する際にも生じるものである。
また、耐熱性についても、従来のフィラー入り接着フィルムの樹脂主成分であるアクリル樹脂やエポキシ樹脂より、高耐熱性の樹脂成分の使用が望まれている。
ここで、フィルム成形・塗布等のプロセスに適用するのに十分な製膜性、伸び性を有し、熱伝導性、耐熱性、可撓性などの諸物性にも優れたエポキシ樹脂としてビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂(特許文献1)、メソゲン基を導入しているにも関わらず、製造が容易であり、有機溶剤への溶解性に優れ、強靭性、熱伝導率性に優れた硬化物を与えるエポキシ樹脂(特許文献2)が開示されている。
しかしながら、上記のビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂(特許文献1)およびメソゲン基を導入したエポキシ樹脂(特許文献2)は、フィラーを充填したときに、いずれも接着強度が十分ではない、という問題がある。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、その目的は、絶縁性、耐熱性に優れ、かつフィラーを充填しても接着強度を維持できるフィルム用樹脂組成物、特に、高熱伝導性のフィラーを高充填しても接着強度を維持できるフィルム用樹脂組成物を提供することである。
本発明は、以下の構成を有することによって上記問題を解決したフィルム用樹脂組成物、絶縁フィルム、および半導体装置に関する。
〔1〕(A)少なくとも以下の一般式(1):
〔1〕(A)少なくとも以下の一般式(1):
(式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基又はフェニル基であり、
-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、ここで、R8、R9、R10、R14、R15は、同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R11、R12、R13は、同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
-(Y-O)-は構造式(3)で示される1種類の構造、又は構造式(3)で示される2種類以上の構造がランダムに配列したものであり、ここで、R16、R17は同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R18、R19は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
Zは炭素数1以上の有機基であり、場合により酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともあり、
a、bは少なくともいずれか一方が0でない、0~300の整数を示し、
c、dは0又は1の整数を示す)で示されるビニル基が結合したフェニル基を両末端に持つポリエーテル化合物と、
(B)熱可塑性エラストマーと、
(C)ナフタレン型エポキシ樹脂と、
(D)硬化剤と、
(E)絶縁フィラーと
を含み、
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の合計100質量部に対して、(C)成分が0.5~30.0質量部であることを特徴とする、フィルム用樹脂組成物。
〔2〕(E)成分が、MgO、Al2O3、AlN、BN、ダイヤモンドフィラー、ZnO、およびSiCからなる群より選択される少なくとも1種である、上記〔1〕記載のフィルム用樹脂組成物。
〔3〕硬化後のフィルム用樹脂組成物の体積抵抗率が、1×1010Ω・cm以上である、上記〔1〕または〔2〕記載のフィルム用樹脂組成物。
〔4〕(E)成分が、フィルム用樹脂組成物100質量部に対して、40~95質量部である、上記〔1〕~〔3〕のいずれか記載のフィルム用樹脂組成物。
〔5〕上記〔1〕~〔4〕のいずれか記載のフィルム用樹脂組成物により形成される、絶縁フィルム。
〔6〕上記〔5〕記載の絶縁フィルムの硬化物を含む、半導体装置。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基又はフェニル基であり、
-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、ここで、R8、R9、R10、R14、R15は、同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R11、R12、R13は、同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
-(Y-O)-は構造式(3)で示される1種類の構造、又は構造式(3)で示される2種類以上の構造がランダムに配列したものであり、ここで、R16、R17は同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R18、R19は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
Zは炭素数1以上の有機基であり、場合により酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともあり、
a、bは少なくともいずれか一方が0でない、0~300の整数を示し、
c、dは0又は1の整数を示す)で示されるビニル基が結合したフェニル基を両末端に持つポリエーテル化合物と、
(B)熱可塑性エラストマーと、
(C)ナフタレン型エポキシ樹脂と、
(D)硬化剤と、
(E)絶縁フィラーと
を含み、
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の合計100質量部に対して、(C)成分が0.5~30.0質量部であることを特徴とする、フィルム用樹脂組成物。
〔2〕(E)成分が、MgO、Al2O3、AlN、BN、ダイヤモンドフィラー、ZnO、およびSiCからなる群より選択される少なくとも1種である、上記〔1〕記載のフィルム用樹脂組成物。
〔3〕硬化後のフィルム用樹脂組成物の体積抵抗率が、1×1010Ω・cm以上である、上記〔1〕または〔2〕記載のフィルム用樹脂組成物。
〔4〕(E)成分が、フィルム用樹脂組成物100質量部に対して、40~95質量部である、上記〔1〕~〔3〕のいずれか記載のフィルム用樹脂組成物。
〔5〕上記〔1〕~〔4〕のいずれか記載のフィルム用樹脂組成物により形成される、絶縁フィルム。
〔6〕上記〔5〕記載の絶縁フィルムの硬化物を含む、半導体装置。
本発明〔1〕によれば、絶縁性、耐熱性に優れる(A)成分と、接着性を向上させる(C)成分を使用することにより、絶縁性、耐熱性に優れ、かつ(E)絶縁フィラーを充填しても接着強度を維持できるフィルム用樹脂組成物を提供することができる。
本発明〔5〕によれば、絶縁性、耐熱性に優れ、かつ(E)絶縁フィラーを充填しても接着強度を維持できる絶縁フィルムを提供することができる。
本発明〔6〕によれば、絶縁性、耐熱性に優れ、かつ(E)絶縁フィラーを充填しても接着強度を維持できる絶縁フィルムの硬化物を含む信頼性の高い半導体装置を提供することができる。
〔フィルム用樹脂組成物〕
本発明のフィルム用樹脂組成物は、
(A)少なくとも以下の一般式(1):
本発明のフィルム用樹脂組成物は、
(A)少なくとも以下の一般式(1):
(式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基又はフェニル基であり、
-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、ここで、R8、R9、R10、R14、R15は、同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R11、R12、R13は、同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
-(Y-O)-は構造式(3)で示される1種類の構造、又は構造式(3)で示される2種類以上の構造がランダムに配列したものであり、ここで、R16、R17は同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R18、R19は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
Zは炭素数1以上の有機基であり、場合により酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともあり、
a、bは少なくともいずれか一方が0でない、0~300の整数を示し、
c、dは0又は1の整数を示す)で示されるビニル基が結合したフェニル基を両末端に持つポリエーテル化合物と、
(B)熱可塑性エラストマーと、
(C)ナフタレン型エポキシ樹脂と、
(D)硬化剤と、
(E)絶縁フィラーと
を含み、
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の合計100質量部に対して、(C)成分が0.5~30.0質量部であることを特徴とする。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基又はフェニル基であり、
-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、ここで、R8、R9、R10、R14、R15は、同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R11、R12、R13は、同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
-(Y-O)-は構造式(3)で示される1種類の構造、又は構造式(3)で示される2種類以上の構造がランダムに配列したものであり、ここで、R16、R17は同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R18、R19は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
Zは炭素数1以上の有機基であり、場合により酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともあり、
a、bは少なくともいずれか一方が0でない、0~300の整数を示し、
c、dは0又は1の整数を示す)で示されるビニル基が結合したフェニル基を両末端に持つポリエーテル化合物と、
(B)熱可塑性エラストマーと、
(C)ナフタレン型エポキシ樹脂と、
(D)硬化剤と、
(E)絶縁フィラーと
を含み、
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の合計100質量部に対して、(C)成分が0.5~30.0質量部であることを特徴とする。
(A)成分は、少なくとも一般式(1)で示されるビニル基が結合したフェニル基を両末端に持つポリエーテル化合物(以下、変性OPEという)である。本発明では、熱硬化性樹脂として変性OPEを用いているので、エポキシを主として用いた従来品と比べて、硬化物のTgが高く(216℃)、耐熱性が優れており、硬化後のフィルム用樹脂組成物の経時変化が生じにくく、半導体装置の長期信頼性を維持できる。さらに、樹脂中の親水基の数が少ないため吸湿性に優れる、という特徴がある。このため、150℃近くの温度がかかる用途であっても、硬化後のフィルム用樹脂組成物は、剥離を生じさせず、信頼性の高い半導体装置を提供することができる。さらに、変性OPEと(B)熱可塑性エラストマーによる効果により、硬化後のフィルム用樹脂組成物が外部からの応力を緩和できるような適度の柔軟性を有しているため、半導体装置内に生じる応力を緩和することができる。また、変性OPEは、絶縁性に優れており、フィルム用樹脂組成物から形成される絶縁フィルムの厚さを薄くしても、半導体装置の信頼性を維持することができる。この変性OPEは、特開2004-59644号公報に記載されたとおりである。なお、Tgが高いエポキシ樹脂を使用した組成物は、フィルム状に成形することができず、Tgが低いエポキシ樹脂を使用した組成物は、フィルム状に成形することができるが、得られるフィルムのTgが低くなるため、フィルムの耐熱性が劣ってしまう。しかし、変性OPEを含有するフィルム用樹脂組成物は、接着強度が低くなるため、本発明では、変性OPEと(C)成分であるナフタレン型エポキシ樹脂とを組み合わせることにより、フィルム用樹脂組成物の接着強度を向上させることが可能となった。
一般式(1)で示される変性OPEの-(O-X-O)-についての構造式(2)において、R8、R9、R10、R14、R15は、好ましくは、炭素数3以下のアルキル基であり、R11、R12、R13は、好ましくは、水素原子又は炭素数3以下のアルキル基である。具体的には、構造式(4)が挙げられる。
-(Y-O)-についての構造式(3)において、R16、R17は、好ましくは、炭素数3以下のアルキル基であり、R18、R19は、好ましくは、水素原子又は炭素数3以下のアルキル基である。具体的には、構造式(5)又は(6)が挙げられる。
Zは、炭素数3以下のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基である。
a、bは少なくともいずれか一方が0でない、0~300の整数を示し、好ましくは0~30の整数を示す。
数平均分子量1000~4500である一般式(1)の変性OPEが好ましい。より好ましい数平均分子量は、1000~3000である。数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)により、標準ポリスチレンによる検量線を用いた値とする。
上記の変性OPEは、単独でも、2種以上組み合わせて用いてもよい。
(B)成分は、フィルム成形性のために用いられる。また、(B)成分は、硬化後のフィルム用樹脂組成物が外部からの応力を緩和できるような適度の柔軟性を有しているため、半導体装置内に生じる応力を緩和することができる。(B)成分としては、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、ポリブタジエン(PB)、スチレン-(エチレン-エチレン/プロピレン)-スチレンブロック共重合体(SEEPS)が挙げられる。(B)成分は、単独でも2種以上を併用してもよい。これらのうち、いずれを用いるかは、接着フィルムに付与する特性に応じて適宜選択することができる。例えば、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体は、硬化後の接着フィルムへの耐熱性付与の観点から、スチレン-(エチレン-エチレン/プロピレン)-スチレンブロック共重合体は、接着フィルムへの接着強度付与の観点から、好ましい。このため、(B)成分としては、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体とスチレン-(エチレン-エチレン/プロピレン)-スチレンブロック共重合体とを併用することが特に好ましい。(B)成分は、重量平均分子量は、30,000~200,000であるものが好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)により、標準ポリスチレンによる検量線を用いた値とする。
(C)成分は、フィルム用樹脂組成物の接着強度(ピール強度)を向上させるため、フィルム用樹脂組成物中の(E)絶縁フィラーの充填量を増加することができる。(C)成分としてのナフタレン型エポキシ樹脂とは、1分子内に少なくとも1個以上のナフタレン環を含んだ骨格を有するエポキシ樹脂であり、ナフトール系、ナフタレンジオール系等が挙げられる。ナフタレン型エポキシ樹脂としては、例えば、
1,3-ジグリシジルエーテルナフタレン、1,4-ジグリシジルエーテルナフタレン、1,5-ジグリシジルエーテルナフタレン、1,6-ジグリシジルエーテルナフタレン、2,6-ジグリシジルエーテルナフタレン、2,7-ジグリシジルエーテルナフタレン、
1,3-ジグリシジルエステルナフタレン、1,4-ジグリシジルエステルナフタレン、1,5-ジグリシジルエステルナフタレン、1,6-ジグリシジルエステルナフタレン、2,6-ジグリシジルエステルナフタレン、2,7-ジグリシジルエステルナフタレン、
1,3-テトラグリシジルアミンナフタレン、1,4-テトラグリシジルアミンナフタレン、1,5-テトラグリシジルアミンナフタレン、1,6-テトラグリシジルアミンナフタレン、1,8-テトラグリシジルアミンナフタレン、2,6-テトラグリシジルアミンナフタレン、2,7-テトラグリシジルアミンナフタレンなどのナフタレン型エポキシ樹脂が挙げられる。(C)成分は、上記したナフタレン型エポキシ樹脂を含むものであればよく、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。特に、液状の2官能ナフタレン型エポキシ樹脂が低粘度である点から好ましい。ナフタレン型エポキシ樹脂を用いることで、接着強度(ピール強度)が向上し、フィラーの充填量を増加することができる。この結果、接着フィルムの高熱伝導化が可能となる。また、ナフタレン型エポキシ樹脂は、耐熱性にも優れており、この点からも高熱伝導用途に好適である。
1,3-ジグリシジルエーテルナフタレン、1,4-ジグリシジルエーテルナフタレン、1,5-ジグリシジルエーテルナフタレン、1,6-ジグリシジルエーテルナフタレン、2,6-ジグリシジルエーテルナフタレン、2,7-ジグリシジルエーテルナフタレン、
1,3-ジグリシジルエステルナフタレン、1,4-ジグリシジルエステルナフタレン、1,5-ジグリシジルエステルナフタレン、1,6-ジグリシジルエステルナフタレン、2,6-ジグリシジルエステルナフタレン、2,7-ジグリシジルエステルナフタレン、
1,3-テトラグリシジルアミンナフタレン、1,4-テトラグリシジルアミンナフタレン、1,5-テトラグリシジルアミンナフタレン、1,6-テトラグリシジルアミンナフタレン、1,8-テトラグリシジルアミンナフタレン、2,6-テトラグリシジルアミンナフタレン、2,7-テトラグリシジルアミンナフタレンなどのナフタレン型エポキシ樹脂が挙げられる。(C)成分は、上記したナフタレン型エポキシ樹脂を含むものであればよく、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。特に、液状の2官能ナフタレン型エポキシ樹脂が低粘度である点から好ましい。ナフタレン型エポキシ樹脂を用いることで、接着強度(ピール強度)が向上し、フィラーの充填量を増加することができる。この結果、接着フィルムの高熱伝導化が可能となる。また、ナフタレン型エポキシ樹脂は、耐熱性にも優れており、この点からも高熱伝導用途に好適である。
(D)成分としては、フェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。特に、(D)成分が、イミダゾール系硬化剤であると、(C)成分に対する硬化性、接着性の観点から、好ましい。
(E)成分としては、絶縁性を保持する観点から、一般的な無機フィラーを使用することができる。(E)成分としては、熱伝導率が、5W/m・K以上であることが好ましい。絶縁性および熱膨張係数の点から、MgO、Al2O3、AlN、BN、ダイヤモンドフィラー、ZnO、SiC、SiO2からなる群より選択される少なくとも1種以上の無機フィラーであると、好ましい。熱伝導率、絶縁性および熱膨張係数の点からは、MgO、Al2O3、AlN、BN、ダイヤモンドフィラー、ZnO、およびSiCからなる群より選択される少なくとも1種以上の無機フィラーであると、好ましい。なお、ZnOおよびSiCには、必要に応じて絶縁処理を施してもよい。各材料の熱伝導率測定結果の一例としては(単位は、W/m・K)、MgOは37、Al2O3は30、AlNは200、BNは30、ダイヤモンドは2000、ZnOは54、SiCは90である。なお、SiO2の熱伝導率測定結果の一例は(単位は、W/m・K)、1.4である。
(E)成分の平均粒径(粒状でない場合は、その平均最大径)は、特に限定されないが、0.05~50μmであることが、フィルム用樹脂組成物中に(E)成分を均一に分散させるうえで好ましい。0.05μm未満だと、フィルム用樹脂組成物の粘度が上昇して、成形性が悪化するおそれがある。50μm超だと、フィルム用樹脂組成物から形成される絶縁フィルム中に(E)成分を均一に分散させることが困難になるおそれがある。ここで、(E)成分の平均粒径は、動的光散乱式ナノトラック粒度分析計により測定する。(E)成分は、単独でも2種以上を併用してもよい。
(A)成分は、硬化後の絶縁フィルムの熱伝導率及び耐熱性の観点から、(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の合計(以下、「(A)~(D)成分の合計」という)100質量部に対して、10~60質量部であると好ましい。
(B)成分は、絶縁フィルムの成形性及び硬化後の絶縁フィルムの弾性率の観点から、(A)~(D)成分の合計100質量部に対して、10~60質量部であると好ましい。
(C)成分は、(A)~(D)成分の合計100質量部に対して、0.5~30質量部であり、1.0~15質量部であると好ましい。(C)成分が、(A)~(D)成分の合計100部に対して、0.5質量部未満では密着性の効果を得られず、30質量部を超えるとフィルム単体での耐折性(折り曲げ性)がなくなり、フィルム成形ができなくなる。
(D)成分は、種類によって有効量が異なる。(D)成分が、フェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤の場合、(D)成分は、(A)~(D)成分の合計100質量部に対して、1~10質量部であると好ましい。(D)成分が、イミダゾール系硬化剤の場合、(A)~(D)成分の合計100質量部に対して、0.1~5質量部であると好ましい。
(E)成分は、絶縁性、接着性、および熱膨張係数の観点から、フィルム用樹脂組成物:100質量部に対して、40~95質量部であると好ましい。(E)成分が、95質量部を超えると、絶縁フィルムの接着力が低下し易い。一方、(E)成分が、40質量部未満であると、絶縁フィラーの熱伝導率が高くても、硬化後の熱伝導が不十分になるおそれがある。
なお、フィルム用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、粘着性付与剤、消泡剤、流動調整剤、成膜補助剤、分散助剤等の添加剤や、有機溶剤を含むことができる。
有機溶剤としては、芳香族系溶剤、例えばトルエン、キシレン等、ケトン系溶剤、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。有機溶剤は、単独でも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、有機溶剤の使用量は、特に限定されないが、固形分が20~50質量%となるように使用することが好ましい。作業性の点から、フィルム用樹脂組成物は、200~3000mPa・sの粘度の範囲であることが好ましい。粘度は、E型粘度計を用いて、回転数10rpm、25℃で測定した値とする。
フィルム用樹脂組成物は、(A)~(E)成分等を含む原料を、有機溶剤に溶解又は分散等させることにより、得ることができる。これらの原料の溶解又は分散等の装置としては、特に限定されるものではないが、撹拌、加熱装置を備えたライカイ機、3本ロールミル、ボールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル等を使用することができる。また、これら装置を適宜組み合わせて使用してもよい。
〔絶縁フィルム〕
本発明の絶縁フィルムは、上述のフィルム用樹脂組成物により形成される。
本発明の絶縁フィルムは、上述のフィルム用樹脂組成物により形成される。
絶縁フィルムは、フィルム用樹脂組成物を、所望の支持体に塗布した後、乾燥することにより得られる。支持体は、特に限定されず、銅、アルミニウム等の金属箔、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の有機フィルム等が挙げられる。支持体はシリコーン系化合物等で離型処理されていてもよい。
フィルム用樹脂組成物を支持体に塗布する方法は、特に限定されないが、薄膜化・膜厚制御の点からはマイクログラビア法、スロットダイ法、ドクターブレード法が好ましい。スロットダイ法により、熱硬化後の厚さが、例えば、10~300μmの絶縁フィルムを得ることができる。
乾燥条件は、フィルム用樹脂組成物に使用される有機溶剤の種類や量、塗布の厚み等に応じて、適宜、設定することができ、例えば、50~120℃で、1~30分程度とすることができる。このようにして得られた絶縁フィルムは、良好な保存安定性を有する。なお、絶縁フィルムは、所望のタイミングで、支持体から剥離することができる。
絶縁フィルムは、例えば、130~220℃、30~180分間で、熱硬化させることができる。
絶縁フィルムの厚さは、10μm以上300μm以下であると好ましく、10μm以上100μm以下であるとより好ましく、10μm以上50μm以下であると更に好ましい。10μm未満では所望する絶縁性を得られなくなるおそれがある。300μmを超えると、半導体装置の放熱性が乏しくなるおそれがある。
硬化後の絶縁フィルムのピール強度は、5N/cmを超えることが好ましい。
硬化後の絶縁フィルムの体積抵抗率、すなわち、硬化後のフィルム用樹脂組成物の体積抵抗率は、1×1010Ω・cm以上であると好ましく、体積抵抗率が1×1012Ω・cm以上であるとより好ましく、1×1013Ω・cm以上であると更に好ましい。また、硬化後の絶縁フィルムの熱伝導率、すなわち、硬化後のフィルム用樹脂組成物の熱伝導率は、1.0W/m・K以上であるとより好ましい。硬化後の絶縁フィルムの体積抵抗率が1×1010Ω・cm未満の場合には、半導体装置に要求される絶縁性を満足できないおそれがある。また、硬化後の絶縁フィルムの熱伝導率が1.0W/m・K未満の場合には、半導体装置の放熱性が乏しくなるおそれがある。硬化後の絶縁フィルムの体積抵抗率と熱伝導率は、(E)成分の種類と含有量によって、制御することができる。
〔半導体装置〕
本発明の半導体装置は、上述の絶縁フィルムの硬化物を含む。半導体装置としては、モジュールや電子部品などの発熱体と、基板とを、絶縁フィルムの硬化物で接着したものや、基板と放熱板とを絶縁フィルムの硬化物で接着したものが挙げられる。図1は、本発明の半導体装置の一例を説明するための図である。図1に示す半導体装置1は、絶縁フィルム10(図1(A))を、基板20と、モジュールや電子部品などの発熱体30で挟み込み、接着した後、絶縁フィルムを硬化させ、絶縁フィルムの硬化物11としたもの(図1(B))である。
本発明の半導体装置は、上述の絶縁フィルムの硬化物を含む。半導体装置としては、モジュールや電子部品などの発熱体と、基板とを、絶縁フィルムの硬化物で接着したものや、基板と放熱板とを絶縁フィルムの硬化物で接着したものが挙げられる。図1は、本発明の半導体装置の一例を説明するための図である。図1に示す半導体装置1は、絶縁フィルム10(図1(A))を、基板20と、モジュールや電子部品などの発熱体30で挟み込み、接着した後、絶縁フィルムを硬化させ、絶縁フィルムの硬化物11としたもの(図1(B))である。
本発明について、実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実施例において、部、%はことわりのない限り、質量部、質量%を示す。
〔実施例1~6、比較例1~3〕
表1に示す配合で、(A)成分、(B)成分、(C)成分、および適量のトルエンを計量配合した後、それらを80℃に加温された反応釜に投入し、回転数150rpmで回転させながら、常圧混合を3時間行い、クリヤーを作製した。作製したクリヤーに、(D)成分、(E)成分、その他の成分を加え、プラネタリーミキサーにより分散し、フィルム用樹脂組成物を作製した。このようにして得られたフィルム用樹脂組成物を、支持体である離型処理をほどこしたPETフィルムの片面に塗布し、100℃で乾燥させることにより、支持体付の絶縁フィルムを得た。なお、比較例2は、フィルムに成形することができず、下記の熱伝導率、ピール強度の評価もできなかった。また、実施例1~6の硬化後のフィルム用樹脂組成物の体積抵抗率は、すべて1×1010Ω・cm以上であった。具体的には、実施例1は1.5×1014Ω・cm、実施例2は2.1×1014Ω・cmであった。硬化後のフィルム用樹脂組成物の体積抵抗率は、プレス機で熱硬化(200℃、60min、0.1MPa)させた後のフィルム用樹脂組成物を試験片とし、東亜電波工業製極超絶縁計(型番:SM-8220)を用いて、試験片の体積抵抗率を測定した。
表1に示す配合で、(A)成分、(B)成分、(C)成分、および適量のトルエンを計量配合した後、それらを80℃に加温された反応釜に投入し、回転数150rpmで回転させながら、常圧混合を3時間行い、クリヤーを作製した。作製したクリヤーに、(D)成分、(E)成分、その他の成分を加え、プラネタリーミキサーにより分散し、フィルム用樹脂組成物を作製した。このようにして得られたフィルム用樹脂組成物を、支持体である離型処理をほどこしたPETフィルムの片面に塗布し、100℃で乾燥させることにより、支持体付の絶縁フィルムを得た。なお、比較例2は、フィルムに成形することができず、下記の熱伝導率、ピール強度の評価もできなかった。また、実施例1~6の硬化後のフィルム用樹脂組成物の体積抵抗率は、すべて1×1010Ω・cm以上であった。具体的には、実施例1は1.5×1014Ω・cm、実施例2は2.1×1014Ω・cmであった。硬化後のフィルム用樹脂組成物の体積抵抗率は、プレス機で熱硬化(200℃、60min、0.1MPa)させた後のフィルム用樹脂組成物を試験片とし、東亜電波工業製極超絶縁計(型番:SM-8220)を用いて、試験片の体積抵抗率を測定した。
〔熱伝導率の評価〕
未硬化の絶縁フィルムを、プレス機で熱硬化させた(200℃、60min、0.1MPa)。硬化させた絶縁フィルムの熱伝導率を、NETZSCH社製熱伝導率計(Xeフラッシュアナライザー、型番:LFA447Nanoflash)を用いて測定した。
未硬化の絶縁フィルムを、プレス機で熱硬化させた(200℃、60min、0.1MPa)。硬化させた絶縁フィルムの熱伝導率を、NETZSCH社製熱伝導率計(Xeフラッシュアナライザー、型番:LFA447Nanoflash)を用いて測定した。
〔ピール強度の評価〕
絶縁フィルムの両面に、粗化面を内側にして銅箔を貼りあわせ、プレス機で熱圧着させた(200℃、60min、0.1MPa)。この試験片を10mm幅にカットし、オートグラフで引きはがし、ピール強度を測定した。測定結果について、各N=5の平均値を計算した。
絶縁フィルムの両面に、粗化面を内側にして銅箔を貼りあわせ、プレス機で熱圧着させた(200℃、60min、0.1MPa)。この試験片を10mm幅にカットし、オートグラフで引きはがし、ピール強度を測定した。測定結果について、各N=5の平均値を計算した。
表1からわかるように、実施例1~7のすべてにおいて、絶縁性、耐熱成分に優れた(A)成分を使用し、かつ(E)成分を75質量部以上含有させても、フィルム成型性が良好で、硬化後の熱伝導率、ピール強度が高かった。これに対して、表1からわかるように、(C)成分が少なすぎる比較例1は、ピール強度が十分ではなかった。また、(C)成分が多すぎる比較例2は、フィルム成形性が悪かった。(C)成分の代わりにビフェニル型エポキシ樹脂を用いた比較例3は、ピール強度が著しく低かった。
本発明のフィルム用樹脂組成物は、フィルム成形性が良好で、硬化後には、熱伝導率とピール強度が高く、高信頼性の半導体装置の製造に非常に有用である。
1 半導体装置
10 絶縁フィルム
11 絶縁フィルムの硬化物
20 基板
30 発熱体
10 絶縁フィルム
11 絶縁フィルムの硬化物
20 基板
30 発熱体
Claims (6)
- (A)少なくとも以下の一般式(1):
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基又はフェニル基であり、
-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、ここで、R8、R9、R10、R14、R15は、同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R11、R12、R13は、同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
-(Y-O)-は構造式(3)で示される1種類の構造、又は構造式(3)で示される2種類以上の構造がランダムに配列したものであり、ここで、R16、R17は同一又は異なってもよく、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、R18、R19は同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数6以下のアルキル基又はフェニル基であり、
Zは炭素数1以上の有機基であり、場合により酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともあり、
a、bは少なくともいずれか一方が0でない、0~300の整数を示し、
c、dは0又は1の整数を示す)で示されるビニル基が結合したフェニル基を両末端に持つポリエーテル化合物と、
(B)熱可塑性エラストマーと、
(C)ナフタレン型エポキシ樹脂と、
(D)硬化剤と、
(E)絶縁フィラーと
を含み、
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分の合計100質量部に対して、(C)成分が0.5~30.0質量部であることを特徴とする、フィルム用樹脂組成物。 - (E)成分が、MgO、Al2O3、AlN、BN、ダイヤモンドフィラー、ZnO、およびSiCからなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1記載のフィルム用樹脂組成物。
- 硬化後のフィルム用樹脂組成物の体積抵抗率が、1×1010Ω・cm以上である、請求項1または2記載のフィルム用樹脂組成物。
- (E)成分が、フィルム用樹脂組成物100質量部に対して、40~95質量部である、請求項1~3のいずれか1項記載のフィルム用樹脂組成物。
- 請求項1~4のいずれか1項記載のフィルム用樹脂組成物により形成される、絶縁フィルム。
- 請求項5記載の絶縁フィルムの硬化物を含む、半導体装置。
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