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WO2005039891A1 - 水圧転写方法及び水圧転写用ベースフィルム - Google Patents

水圧転写方法及び水圧転写用ベースフィルム Download PDF

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Publication number
WO2005039891A1
WO2005039891A1 PCT/JP2004/015582 JP2004015582W WO2005039891A1 WO 2005039891 A1 WO2005039891 A1 WO 2005039891A1 JP 2004015582 W JP2004015582 W JP 2004015582W WO 2005039891 A1 WO2005039891 A1 WO 2005039891A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
base film
weight
aqueous solution
hydraulic transfer
film
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/015582
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Shintaro Hikasa
Takanori Isozaki
Toru Sanefuji
Nobuo Tanaka
Original Assignee
Kuraray Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co., Ltd. filed Critical Kuraray Co., Ltd.
Priority to US10/576,722 priority Critical patent/US20070087171A1/en
Priority to EP04792732.2A priority patent/EP1674291B1/en
Priority to ES04792732.2T priority patent/ES2439692T3/es
Priority to KR1020067009786A priority patent/KR101054678B1/ko
Priority to CN200480031359XA priority patent/CN1871138B/zh
Publication of WO2005039891A1 publication Critical patent/WO2005039891A1/ja
Priority to US13/296,840 priority patent/US8927061B2/en

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
    • B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
    • B44C1/175—Transfer using solvent
    • B44C1/1758—Decalcomanias applied under pressure only, e.g. provided with a pressure sensitive layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
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    • B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
    • B44C1/175—Transfer using solvent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a hydraulic transfer method for imparting a print pattern to a surface of a molded article having irregularities or a curved surface using a transfer sheet in which a print layer is formed on a polybutyl alcohol-based polymer film.
  • the present invention also relates to a hydraulic transfer base finolem suitably used for such a hydraulic transfer method.
  • a transfer sheet having a printed layer formed thereon is floated on the water surface with its printed surface facing upward, and is sufficiently swollen.
  • the printed layer is transferred to the surface of the molded article by pressing the paper toward the water and pressing upward (for example, JP-A-51-21914, JP-A-54-33115, etc.).
  • a transfer sheet includes a polybutyl alcohol-based polymer (hereinafter, a polybutyl alcohol-based polymer may be abbreviated as “PVA”, and a polybutyl alcohol-based polymer film may be abbreviated as “PVA film”).
  • a film made of a water-soluble or water-swellable resin such as the above is used as a base film.
  • the base film used for this purpose must have good printability, swell when floated on the surface of water, and have the property of sticking to the molded product (throwing power).
  • Hydraulic transfer base films meeting such demands have been proposed in the past (for example, JP-A-54-92406, JP-A-54-150208).
  • the PVA film swells and gradually spreads when it floats on water, when a printing layer is formed on a base film made of PVA and transferred and printed, the printing layer is swollen with the base film swollen on the water surface.
  • the printed pattern transferred to the molded product is different from the original printed pattern printed on the base film.
  • the printed pattern may be blurred by stretching, and a clear, high-definition printed pattern may be formed. He had the problem of being unable to transcribe.
  • the printed pattern printed on the molded product could not be accurately transferred to the molded product.
  • the surface smoothness of the thin film is low, so that it is difficult to form a high-definition printing pattern on the thin film. Due to the difference in the swelling properties of the viscous material, the film may be shirred when floated on the water surface, and transfer printing of a high-definition print pattern may not be possible.
  • the removal of the natural gum-based mucilage in the washing process of the thin film after the transfer may become difficult, and it was not enough as a film that suppressed the extensibility on the water surface.
  • Patent Document 1 JP-A-51-21914
  • Patent Document 2 JP-A-54-33115
  • Patent Document 3 JP-A-54-92406
  • Patent Document 4 JP-A-54-150208
  • Patent Document 5 JP-A-4308798
  • Patent Document 6 JP-A-7-117328
  • Patent Document 7 JP-A-58-191187
  • the present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and uses a transfer sheet in which a printing layer is formed on a polybutyl alcohol-based polymer film as a base film to form a molded article having irregularities or a curved surface. It is an object of the present invention to provide a hydraulic transfer method for transferring a high-definition print pattern on a surface. It is another object of the present invention to provide a hydraulic transfer base film suitably used in such a hydraulic transfer method.
  • the above-mentioned problem is caused by floating a transfer sheet having a print layer formed on a polyvinyl alcohol-based polymer film on the liquid surface of an aqueous solution with the print layer facing up, and then moving the molded product to the liquid surface.
  • the surface tension of the aqueous solution is 45 mNZm or less, and the elongation of the transfer sheet during transfer is 1.30 times.
  • the problem is solved by providing a hydraulic transfer method characterized by the following. By lowering the surface tension to a specific value or less, it is possible to suppress the transfer sheet from expanding on the liquid surface of the aqueous solution due to swelling. As a result, the surface of the non-planar molded body having irregularities is reduced. , Can print high-definition patterns clearly
  • the aqueous solution preferably has a surface tension of 15 mNZm or more. It is also preferable that the elongation percentage of the transfer sheet during transfer is 1.20 times or less. It is also preferred that the aqueous solution contains 0.001 to 3% by weight of a surfactant. It is also preferable that the aqueous solution has a solid content concentration of 0.001 to 5% by weight. It is also preferable to apply an ink activation solvent before floating the transfer sheet on the liquid surface. It is also preferable that the time from when the transfer sheet is floated on the liquid surface to when the force compact is pressed toward the liquid surface is 40 to 240 seconds.
  • Another object of the present invention is to provide a hydraulic transfer base film comprising 100 parts by weight of a polyvinyl alcohol-based polymer and 0.05 to 5 parts by weight of a surfactant, which contains 0.01% by weight of the surfactant.
  • the surface tension of the aqueous solution at 20 ° C is 40 mNZm or less, and the elongation when the base film is floated on the liquid surface of the aqueous solution at 30 ° C in which 0.05% by weight of the base film is dissolved is 0.05% by weight. 1.
  • Providing a base film for hydraulic transfer characterized by being 6 times or less is also solved.
  • the base film strength plasticizer is contained in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based polymer, and the starch is contained in 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based polymer. It is preferable to contain 0.1 to 15 parts by weight, and 0.1 to 5 parts by weight of boric acid or a derivative thereof to 100 parts by weight of the polybutyl alcohol-based polymer.
  • the moisture content of the base film is 1.5 to 4% by weight. It is also preferable that the retardation force of the base film is S40 nm or less. It is also preferable that the thickness of the base film is 20 to 50 m. Further, it is also preferable that the width shrinkage ratio when applying a tension of 8.0 kg / m at 50 ° C. for 1 minute in the longitudinal direction of the film is 0.01 to 1.5%.
  • the time (T1) from floating of the base film on a liquid surface of an aqueous solution at 30 ° C in which 0.05% by weight of the base film is dissolved to shrinkage of the film may be 5 to 20 seconds. It is suitable. It is also preferable that the time (T2) required for the base film to completely dissolve in water at 30 ° C is 15 to 40 seconds.
  • a transfer sheet in which a printing layer is formed on the above-described hydraulic transfer base film is also a preferred embodiment of the present invention. The invention's effect
  • a high definition Printing patterns can be transferred.
  • a high-definition print pattern can be transferred to the surface of a molded article having irregularities or a curved surface.
  • a transfer sheet having a print layer formed on a polybutyl alcohol-based polymer film is floated on the liquid surface of an aqueous solution with the print layer facing up, and then the molded article is formed. Is pressed toward the liquid surface to transfer the print layer to the molded product. At this time, it is important that the surface tension of the aqueous solution is 45 mNZm or less and the elongation of the transfer sheet at the time of transfer is 1.30 or less.
  • the surface tension of the aqueous solution used in the hydraulic transfer method of the present invention is 45 mNZm or less, preferably 40 mNZm or less, more preferably 35 mNZm or less.
  • the surface tension of the aqueous solution exceeds 45 mNZm, the effect of suppressing the extension of the transfer sheet on the liquid surface of the aqueous solution is reduced, and pattern blur occurs in the spread state of the print, resulting in clear and high definition. Pattern cannot be transferred.
  • the surface tension of the aqueous solution is preferably 15 mNZm or more, more preferably 20 mNZm or more.
  • the surface tension of the aqueous solution is a value measured at the concentration and temperature of the aqueous solution when performing transfer printing.
  • the elongation percentage of the transfer sheet when the transfer sheet is floated on the liquid surface of an aqueous solution and transferred is 1.30 times or less, preferably 1.20 times or less. And more preferably 1.10 times or less.
  • elongation rate is 1.0 times
  • the elongation rate is reduced to 1.30 times or less, it can be expanded to 1.5 times or more as in the past. The transfer of a finer pattern is possible.
  • the transfer sheet is smaller than the original width.
  • the elongation is preferably at least 1.0 times.
  • the elongation percentage of the transfer sheet refers to the degree of spread of the print pattern at a point in time when a predetermined time has elapsed after the transfer sheet coated with the ink activating solvent is suspended on the liquid surface of the aqueous solution. It is measured by the method described in Examples described later.
  • the method of reducing the surface tension of the aqueous solution to 45 mNZm or less is not particularly limited, and non-ionic and ionic surfactants and organic solvents such as hydrocarbons, ethers, and alcohols which are generally commercially available.
  • a method of adjusting the surface tension of the aqueous solution by adding an appropriate amount of water to water may be mentioned.
  • the surfactant may itself be added to the aqueous solution or, as described below, may be added as a result by dissolving in the surfactant aqueous solution contained in the base film.
  • the surfactant to be used is not particularly limited as long as it is water-soluble and has a surface-activating ability.
  • Nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, Any of the amphoteric surfactants can be used.
  • nonionic surfactants, in particular, polyoxyethylene alkyl ethers represented by the following formula (1) have good releasability at the time of film formation of base film, have appropriate surface activity, and are relatively It is preferably used because it is inexpensive.
  • R is a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and ⁇ is an integer of 2 to 20.
  • the saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms represented by R may be an alkyl group or an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. ,these The groups may be straight-chain or branched.
  • the content of the surfactant in the aqueous solution rather preferably be a 0. 001 3 wt%, more preferably it forces 0. 003- 1. 5 wt 0/0, 0. 005- it preferred to the force of al 1 the weight 0/0. If the surfactant content is less than 0.001% by weight, the effect of suppressing the extension of the transfer sheet on the liquid surface of the aqueous solution is reduced, and pattern blur occurs when the print is spread. There is a possibility that a clear and high-definition pattern cannot be transferred.
  • the surfactant content is more than 3% by weight, the bubbles generated when the aqueous solution containing the surfactant is agitated remain so as to disappear on the print handle. There is a possibility that beautiful transfer to the image cannot be realized.
  • the solid content concentration of the aqueous solution is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 4% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight. More preferred. If the solids concentration of the aqueous solution exceeds 5% by weight, the viscosity of the aqueous solution rises, making it difficult to transfer to a molded product, or the printing layer force retained in the aqueous solution. And may not be able to transfer a high-definition print pattern to a molded body. On the other hand, when the solid concentration of the aqueous solution is less than 0.001% by weight, the effect of controlling the solid concentration of the aqueous solution may not be exhibited.
  • the solid content concentration (% by weight) of the aqueous solution is defined as VI, the weight after drying the aqueous solution at 105 ° C. for 24 hours, and V2 as the weight of the aqueous solution before drying. Is expressed as (VI / V2) X 100.
  • the temperature of the aqueous solution used for hydraulic transfer is preferably 10 to 40 ° C. 20-36 ° C is more preferred 25-33 ° C is even more preferred. If the temperature of the aqueous solution is lower than 10 ° C, the time required for the transfer sheet having the print layer formed on the polyvinyl alcohol-based polymer film to swell becomes longer, and the time required for transfer printing is increased. And productivity may decrease. On the other hand, when the temperature exceeds 40 ° C., the time from the swelling of the transfer sheet to the dissolution becomes shorter, so that when the molded product is pressed against the transfer sheet on the water surface during transfer, it swells. If the transfer sheet tears because it cannot withstand the pressing force, it may not be possible to transfer and print a high-definition pattern.
  • the polybutyl alcohol-based polymer used for the hydraulic transfer base film may be unmodified PVA or in the main chain of PVA as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Olefins such as ethylene and propylene, acrylic acid and acrylic acid esters, methacrylic acid and methacrylic acid esters, acrylamide derivatives, methacrylamide derivatives, butyl ethers, halogenated butyl, aryl compounds, maleic acid and salts or esters thereof
  • modified PVA in which one or two or more monomers such as a bulsilyl compound are copolymerized.
  • the amount of modification with these monomers is usually preferably 25 mol% or less, more preferably 5 mol% or less.
  • the polymerization degree of the polybutyl alcohol-based polymer is preferably from 500 to 5,000, more preferably from 700 to 4,000, and still more preferably from 1,000 to 3,000. If the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based polymer is less than 500, the mechanical strength of the base film may be insufficient, and the film may be broken particularly when printing is performed continuously. On the other hand, when the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based polymer exceeds 5,000, the production efficiency of the polyvinyl alcohol-based polymer is reduced, or the water solubility is reduced, so that it is economical as a transfer sheet. It may be difficult to obtain a hydraulic transfer speed.
  • the degree of saponification of the polybutyl alcohol-based polymer is preferably from 80 to 99.9 mol%, more preferably from 80 to 99 mol%, even more preferably from 82 to 95 mol%.
  • the preferred especially is a 85- 93 mole 0/0, optimally 87 - 91 mol 0/0.
  • the saponification degree of the polybutyl alcohol-based polymer is less than 80 mol%, the transfer rate of the PVA film to a transfer sheet is reduced due to a decrease in the rate of dissolution in water of the PVA film or insolubility in water. In the process, the passability is poor, the film stretches during printing, and the printed pattern is deformed Or you may. PVA with too high a degree is often difficult to produce industrially.
  • the surface tension of the aqueous solution can also be reduced by using a base film for hydraulic transfer, which is a PVA containing a surfactant. In this case, by repeatedly performing the transfer operation, the PVA and the surfactant are dissolved in the aqueous solution, and the surface tension value of the aqueous solution can be automatically adjusted by adjusting the dissolving concentration to a predetermined range.
  • a base film for hydraulic transfer comprising 100 parts by weight of a polybutyl alcohol-based polymer and 0.05 to 5 parts by weight of a surfactant, wherein 20 ° C contains 0.01% by weight of the surfactant.
  • the surface tension of the aqueous solution of C is 40 mNZm or less, and the elongation when the base film floats on the liquid surface of a 30 ° C aqueous solution in which 0.05% by weight of the base film is dissolved is 1.6 times or less.
  • the object of the present invention can be achieved by using a hydraulic transfer base film characterized by the following.
  • the surfactant contained in the base film for hydraulic transfer of the present invention has a surface tension of not more than OmNZm of a 20 ° C. aqueous solution containing 0.01% by weight of the surfactant. Accordingly, when a printing layer is formed on the hydraulic transfer base film of the present invention to form a transfer sheet, and transfer printing is performed using the transfer layer, it is possible to suppress the expansion when floating on the water surface and swelling. it can.
  • the surface tension is more preferably 38 mNZm or less, and further preferably 36 mNZm or less. If the surface tension exceeds OmNZm, the extension of the film on the water surface cannot be sufficiently suppressed, and transfer of a high-definition printing pattern to a molded product may not be realized.
  • the surface tension is preferably 15 mNZm or more. If the surface tension is less than 15 mNZm, bubbles may be generated in the aqueous solution and the passability may be deteriorated.
  • a surfactant conventionally used as a component to be added to the base film can be used as the surfactant.
  • surfactants include nonionic or ionic surfactants. Activators can be mentioned.
  • non-ionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether and polyoxyethylene lauryl ether, and polyoxyethylene alkyl phenol ethers such as polyoxyethylene octyl phenyl ether.
  • Polyoxyethylene alkyl esters such as polyoxyethylene laurate; polyoxyethylene alkylamines such as polyoxyethylene laurylaminoether; polyoxyethylene alkylamides such as polyoxyethylene lauric amide; oleic acid Examples thereof include alkanolamides such as diethanolamide, and polyoxyalkylenearylphenyl ethers such as polyoxyalkylenearylphenylether.
  • the aionic surfactant include carboxylic acids such as potassium laurate, ester sulfates such as octyl sulfate, and sulfonic acids such as dodecylbenzene sulfonate.
  • the cationic surfactant include amines such as laurylamine hydrochloride and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride. Surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • the surfactant is used in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.07 to 4 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based polymer. Used in parts. If the amount of the surfactant is less than 0.05 parts by weight, the expansion when the hydraulic transfer base film is swollen by floating on the water surface is not suppressed, so that transfer printing of a high-definition print pattern cannot be performed. Sometimes. If the amount of the surfactant is more than 5 parts by weight, the surfactant may bleed on the film surface, and printing may be blurred or the film may be stained.
  • the base film has an elongation of 1.6 times or less when the base film is floated on a liquid surface of a 30 ° C. aqueous solution in which 0.05% by weight of the base film is dissolved. If the elongation percentage of the base film exceeds 1.6 times, when the print layer is formed and the transfer printing is performed on the molded body, the transferred print pattern is enlarged compared to the original print pattern. It may be blurred or deformed, making transfer printing of high-definition print patterns impossible.
  • the elongation of the base film is preferably 1.4 times or less. On the other hand, the elongation of the base film is preferably 0.9 times or more.
  • Base film elongation is 0.9 times or less
  • the transfer sheet is smaller than the original width, so the productivity is not only reduced.
  • the transfer sheet meanders on the water surface and stable transfer printing is not possible. There is a possibility that a problem may occur in the passage property.
  • the elongation of the base film is more preferably 0.95 times or more.
  • the elongation percentage of the base film indicates the degree of spread of the printing pattern after a certain time has elapsed after the base film for hydraulic transfer is suspended on the liquid surface of the aqueous solution. Is shown in Examples.
  • the base film for hydraulic transfer of the present invention preferably contains a plasticizer for the purpose of imparting flexibility and improving water solubility.
  • a plasticizer for the purpose of imparting flexibility and improving water solubility.
  • polyhydric alcohol plasticizers such as glycerin, diglycerin, trimethylene glycol, propylene glycol, and diethylene glycol are preferred, and glycerin is particularly preferred.
  • the amount of the plasticizer to be added is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polybutyl alcohol-based polymer. If the amount of the plasticizer is less than 0.5 parts by weight, the film may tear during printing due to a decrease in the impact resistance of the film. If the amount is more than 10 parts by weight, the film absorbs moisture, and the film may be stretched during printing or blocking may occur, which is not preferable.
  • the hydraulic transfer base film of the present invention has a mechanical strength required for forming a print layer on the base film, moisture resistance when handling a transfer sheet on which the print layer is formed, and a water surface.
  • Water-soluble polymers other than the above-mentioned polybutyl alcohol-based polymer and the like are included for the purpose of adjusting the flexibility of the transfer sheet floating on the surface of the transfer sheet due to water absorption, the extensibility on the water surface, and the diffusivity. You can do it.
  • starch used for this purpose examples include natural starches such as corn starch, potato starch, sweet potato starch, wheat starch, rice starch, tapio starch, sago starch, etc .; Modified starches and the like that have been subjected to processing and the like can be mentioned, and among these, the modified starches are preferably used.
  • the starch-added kamune has the following effect when it suppresses the adhesion between films and the adhesion between the film and the metal roll. If the films are in close contact with each other, the films may be stretched during continuous printing on the base film, which is not preferable.
  • the amount of starch added should be The amount is preferably 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight, and still more preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the coal polymer. .
  • water-soluble polymer examples include dextrin, gelatin, glue, casein, shellac, acacia, polyacrylamide, polysodium acrylate, polybutyl methyl ether, butyl methyl ether and maleic anhydride.
  • the amount of the water-soluble polymer to be added is preferably 15 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based polymer. If the amount of the water-soluble polymer exceeds 15 parts by weight, the solubility and dispersibility of the transfer sheet during hydraulic transfer may be deteriorated.
  • the base film for hydraulic transfer of the present invention has a speed at which it floats on the surface of water, absorbs power and absorbs water, extensibility on the surface of the water, and water in water, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Additives such as inorganic salts can be added for the purpose of adjusting the time required for the diffusion of water.
  • Examples of the inorganic salts include boric acid and its derivatives, such as boric acid and borax, which are not particularly limited.
  • the addition amount is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based polymer. Exceeding 5 parts by weight is not preferred because the water solubility of the base film is significantly reduced.
  • the addition amount is preferably at least 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the polybutyl alcohol-based polymer.
  • a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a coloring agent, a filler, and the like may be added to the hydraulic transfer base film of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. Wear.
  • the additive amount of these additives is usually preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of PVA. If the amount of the additive exceeds 10 parts by weight, the impact resistance of the PVA film may be deteriorated.
  • the base film for hydraulic transfer of the present invention is the same as that described above for a polybutyl alcohol-based polymer.
  • the film can be obtained by a known method, such as casting an aqueous solution containing a surfactant.
  • the water content of the base film for hydraulic transfer of the present invention is preferably 1.5 to 4% by weight, more preferably 1.8 to 3.5% by weight, and still more preferably 2 to 4% by weight. 3% by weight. If the water content of the base film exceeds S4% by weight, the print pattern may be blurred when the print layer is formed, or the film may extend in the longitudinal direction during printing. If the water content of the base film is less than 1.5% by weight, the impact resistance is reduced, so that the film is not only easily broken, but also easily generates static electricity. High-definition printing may not be possible. The above water content can be obtained by adjusting the drying conditions at the time of film production.
  • the retardation of the hydraulic transfer base film of the present invention is preferably 40 nm or less, more preferably 34 nm or less.
  • the retardation is represented by the product of the birefringence of the base film and the film thickness (birefringence X film thickness).
  • the birefringence is determined by the degree of molecular orientation of the film provided in the film forming step or the like.
  • the retardation exceeds 40 nm, the difference in stress in the longitudinal and width directions of the film is the cause.
  • the formation of the transfer sheet may be disturbed due to the inhibition of the formation or the unevenness of the transfer sheet when the transfer sheet floats on the surface of the water, thereby deforming the print pattern.
  • it is important that the film is sufficiently dried on a drum or a belt during film production and wound up without applying tension in the subsequent steps.
  • the thickness of the hydraulic transfer base film of the present invention is preferably 20 to 50 ⁇ m
  • the width shrinkage when applying a tension of 8.0 kgZm at 50 ° C for 1 minute in the longitudinal direction of the film is 0.01-1.5%. Is also preferred.
  • the printing pattern of the printing layer may be deformed during printing or the printing pattern may be displaced during multicolor printing, which is preferable. Absent. If the width shrinkage is less than 0.01%, the film may tear when a change in tension occurs during continuous printing on the base film, and the base film may pass through in the printing process. Unfavorable in terms of sex.
  • the base film for hydraulic transfer of the present invention is subjected to a mat treatment on the film surface for the purpose of improving the slip property of the film surface and improving the appearance of the transfer sheet having the printed layer formed thereon.
  • a mat treatment on the film surface for the purpose of improving the slip property of the film surface and improving the appearance of the transfer sheet having the printed layer formed thereon.
  • the matting method include an online matting method in which a mat surface of a roll or a belt is transferred to a film at the time of film formation, and a method of embossing after winding the film around a roll.
  • Ra is preferably 0.5 ⁇ m or more, and more preferably Lm or more.
  • the lower limit of the length is preferably lm or more, more preferably 100 m or more, and still more preferably 1000 m or more, from the viewpoint of productivity during printing of the PVA film.
  • the upper limit of the length of the PVA film is preferably 5000 m or less, and is preferably 3000 m or less.
  • the lower limit of the width of the PVA film is preferably 50 cm or more, more preferably 80 cm or more, and even more preferably 100 cm or more. If the width of the PVA film is less than 50 cm, productivity during printing may be reduced.
  • the upper limit of the width of the PVA film is preferably 4 m or less, more preferably 3 m or less. If the width exceeds m, it may be difficult to produce a PVA film with a uniform thickness.
  • the time (T1) from floating of the base film on the liquid surface of a 30 ° C aqueous solution in which 0.05% by weight of the base film is dissolved to shrinkage of the film may be 5 to 20 seconds. It is suitable. When the time (T1) is long, the swelling of the film during transfer printing is insufficient, so that the print pattern is short, and conversely, short, and the dimensional change of the film on the water surface is large. V. Therefore, the extensibility cannot be sufficiently controlled, and transfer printing of a high-definition print pattern may not be possible.
  • the time (T1) is more preferably 8-17 seconds.
  • the time (T1) indicates the time from when the film is floated on the surface of the water until when a film is formed on the entire surface of the film.
  • the time (T1) can be controlled by the thickness of the film or the like.
  • the time (T2) required for the base film to completely dissolve in water at 30 ° C is 15 to 40 seconds. If the time (T2) is long, the film-removing property after transfer may decrease, and if the time (T2) is short, transfer printing to a deep part may not be performed when transferring and printing a three-dimensional object.
  • the time (T2) is more preferably 18-37 seconds.
  • the time (T2) can be controlled by the degree of quenching of the polyvinyl alcohol-based polymer and the amount of the plasticizer.
  • the ratio (T1ZT2) of the time (T2) required for complete dissolution in water is 0.3-0.8.
  • the ratio (T1Z T2) is more preferably 0.34 or more.
  • the ratio (T1ZT2) is more preferably 0.7 or less, even more preferably 0.5 or less.
  • the aqueous sheet at 30 ° C in which 0.5% by weight of the transfer sheet having the print layer formed on the base film is dissolved has a surface tension of 45 mNZm or less.
  • This surface tension assumes the surface tension of an aqueous solution in which an appropriate amount of the base film of the present invention is dissolved when a transfer operation is actually performed.
  • the surface tension of the aqueous solution is preferably 40 mNZm or less, more preferably 35 mNZm or less.
  • the surface tension of the aqueous solution is preferably 15 mNZm or more, more preferably 20 mNZm or more.
  • the degree of saponification and the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based polymer and the type and amount of additives such as a surfactant are adjusted. And so on.
  • a binder made of a water-insoluble resin, a coloring agent such as a dye or a pigment, and a printing ink having a solvent power are preferably used.
  • the water-insoluble resin include cellulose nitrate, alkyd resin, amino resin, acrylic resin, bur resin, rosin ester, maleic acid-modified rosin ester, and these may be used as a mixture.
  • solvent examples include toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, glycol ether, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, butyl phthalate, and octyl phthalate. You can!
  • the transfer sheet Before the transfer sheet floats on the liquid surface, it is customary to apply an ink activating solvent for the purpose of softening the print layer of the transfer sheet and developing throwing power to the molded article. It is recommended to perform this operation in the present invention. In this case, the throwing power is improved by previously softening the printing layer, but the transfer sheet is easily expanded by swelling. Therefore, it is particularly important to suppress the elongation of the transfer sheet by controlling the surface tension as in the present invention.
  • the ink activating solvent include butyl acetate-containing solvent acetate, butyl carbitol acetate, butyl methacrylate, dibutyl phthalate, and barium sulfate.
  • the transfer of the printing layer to the molded product using the transfer sheet is performed by floating the transfer sheet on the liquid surface of the aqueous solution with the printed layer facing up, and pressing the molded product toward the liquid surface. Done.
  • the time from when the transfer sheet is floated on the liquid surface to when the force molded body is pressed toward the liquid surface be 40 to 240 seconds.
  • the time is more preferably after 60 to 180 seconds. If the transfer to the molded body is started for less than 40 seconds, the swelling of the transfer sheet is insufficient, the extension force of the transfer sheet has not reached a certain level, and the relationship between the extension force and the suppression force is balanced. There is a possibility that the print pattern has been enlarged and is in the process of being reached. If the start of transfer to the molded body exceeds 240 seconds, the swelling of the transfer sheet When the printed pattern transferred to the molded article is stretched and uneven, or in extreme cases, it may be cut.
  • the elongation percentage of the print pattern transferred to the molded product is preferably 1.35 times or less, more preferably 1.25 times or less.
  • the elongation of the transfer sheet is preferably close to 1.0, but if the elongation is less than 1.0, the productivity and process There is a possibility that a problem may occur in the sex. Therefore, the elongation percentage of the print pattern is preferably at least 1.0 times.
  • the transfer sheet provided with a printing layer on the hydraulic transfer base film of the present invention is a wood substrate such as a wood board, a plywood, or a particle board; various plastic molded articles; a pulp cement board, a slate board, and an asbestos cement board. , GRC (glass fiber reinforced cement) molded products, fiber cement products such as concrete plates, etc .; inorganic plates such as gypsum board, calcium silicate plate, magnesium silicate plate; metal plates such as iron, copper, aluminum, etc. It is used for printing on a molded article composed of an alloy plate of these; and composites thereof.
  • the surface of the molded body on which printing is performed may be flat, rough, or have an uneven shape.
  • the transfer sheet is a surface of a molded article or the like having an uneven shape. It is suitably used for printing on paper.
  • the transfer sheet floats on the water surface after the transfer sheet floats on the water surface, and at the time when four times the time required until the sheet surface becomes smooth has elapsed.
  • An ABS resin plate having a thickness of 4 mm and a size of 20 cm ⁇ 20 cm was pressed in parallel with the water surface from above the transfer sheet, and the print pattern was transferred to the ABS resin plate. Measure the diameter of the part that showed the largest change in the circle transferred with the print pattern to the ABS resin plate, and divide it by the original diameter (4 cm) to obtain the ⁇ stretch of the print pattern transferred to the compact. Rate "was calculated.
  • a matte surface with a 15% by weight aqueous solution of a composition having a degree of polymerization of 1780 and a degree of polymerization of 88 monole% of positive vinylinole 3-nore 100 parts by weight ⁇ ⁇ glycerin 5 parts by weight and etherified starch 5 parts by weight
  • a matte-treated base film having a thickness of 30 / zm was obtained.
  • the surface tension of the obtained aqueous solution was 30.2 mNZm
  • the content of polyoxyethylene lauryl ether was 0.01% by weight
  • the solid concentration was 0.10% by weight.
  • the above-mentioned transfer sheet was cut into a square having a length of 20 cm and a width of 20 cm, and an ink activated solvent (butyl acetate, solvent acetate 26 parts by weight, butyl carbitol acetate 26 parts by weight, butyl methacrylate polymer 8 parts by weight, dibutyl)
  • an ink activated solvent butyl acetate, solvent acetate 26 parts by weight, butyl carbitol acetate 26 parts by weight, butyl methacrylate polymer 8 parts by weight, dibutyl
  • the printing surface was floated on the surface of the aqueous solution so that the printing surface was facing upward, and the elongation percentage of the transfer sheet was measured.
  • the elongation after transfer of the transfer sheet to the water surface and the force after 80 seconds was 1.10 times.
  • the above-mentioned transfer sheet was cut into a square shape having a length of 20 cm and a width of 20 cm, and the solvent was spray-coated with an ink activation solvent. After floating, the print pattern was transferred to an ABS resin plate, and the elongation percentage of the print pattern transferred to the molded product was measured to be 1.12 times. A high-definition print pattern without any missing prints or stains was clearly transferred to the ABS resin plate. Table 1 summarizes the evaluation results.
  • Example 1 instead of polyoxyethylene lauryl ether (HLB: 10.8), the same weight of polyoxyethylene oleyl ether (HLB: 11.3) was used, and the surface tension of the aqueous solution was adjusted to 38.2 mNZm. Except for the above, hydraulic transfer to an ABS resin plate was performed in the same manner as in Example 1. The elongation of the transfer film was 1.26 times. In addition, the elongation of the printed pattern transferred to the molded product 72 seconds after contact with the water surface is 1.27 times, and the ABS resin plate has a clear, high-definition printed pattern without print omissions and stains. It was transcribed. Table 1 summarizes the evaluation results.
  • Comparative Example 1 Hydraulic transfer to an ABS resin plate was performed in the same manner as in Example 1, except that the content of polyoxyethylene lauryl ether in the aqueous solution was reduced to make the surface tension of the aqueous solution 50.3 mNZm. .
  • the elongation of the transfer film was 1.39 times.
  • the elongation of the printed pattern transferred to the molded product 72 seconds after contact with the water surface was 1.42 times.
  • the print pattern transferred to the ABS resin plate did not have any print omissions or stains, but the pattern was blurred due to the swelling of the print pattern, and it was not possible to obtain a high-definition print pattern. Table 1 summarizes the evaluation results.
  • Example 1 water pressure transfer to an ABS resin plate was performed in the same manner as in Example 1 except that only the transfer sheet was dissolved in water and an aqueous solution whose surface tension was adjusted to 60.8 mNZm was used.
  • the elongation of the transfer film was 1.54 times.
  • the elongation of the printed pattern transferred to the molded article after 68 seconds in contact with the water surface was 1.57 times.
  • the print pattern transferred to the ABS resin plate had a strong print blur that caused no printing omission or dirt, and it was a force that could not obtain a high-definition print pattern.
  • Table 1 The evaluation results are summarized in Table 1.
  • Example 1 polyoxyethylene lauryl ether (HLB: 10.8) was used instead of polyoxyethylene lauryl ether (HLB: 15.0), and isopropanol was added to reduce the surface tension of the aqueous solution. Hydraulic transfer to an ABS resin plate was performed in the same manner as in Example 1 except that .5 mNZm was used. The solid concentration of the aqueous solution was 0.10% by weight. The elongation of the transfer film was 1.61 times. The elongation of the printed pattern transferred to the molded product 72 seconds after contact with the water surface was 1.64 times. The print pattern transferred to the ABS resin plate had a strong print blur that did not cause print omission or dirt, and it was not possible to obtain a high-definition print pattern. Table 1 summarizes the evaluation results.
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was carried out except that only water was put into the bath and the temperature was 20 ° C (surface tension measured at 20 ° C: 72.8 mN / m). Was hydraulically transferred. The elongation of the transfer film was 1.8 times. Also, after 68 seconds, The elongation of the printed pattern transferred to the molded product was 1.85 times. The print pattern transferred to the ABS resin plate had a strong print blur that did not cause print omission or dirt, and it was not possible to obtain a high-definition print pattern. Table 1 summarizes the evaluation results.
  • the water content (%) of the base film was determined from the rate of change in weight when drying was performed at 50 ° C. for 2 hours under reduced pressure of 1 Pa or less.
  • the film width of the sample was defined as L1
  • the film width after applying a tension of 8. OkgZm for 1 minute at 50 ° C in the longitudinal direction of the film was defined as L2
  • the width shrinkage was calculated from the following equation.
  • Width shrinkage (%) [(L1-L2) / L1] x 100
  • the base film for hydraulic transfer was dissolved in water to a concentration of 0.05% by weight and placed in a bath to maintain the water temperature at 30 ° C.
  • the time from when the film is floated on the water surface of the aqueous solution to the base film for hydraulic transfer cut into a square 20 cm long by 20 cm wide and the film swells and the entire surface of the film is sealed is measured. This was set as time (T1).
  • a magnetic stirrer was installed in a constant temperature bath at 30 ° C.
  • a 1 liter glass beaker containing 1 liter of distilled water was placed in the constant temperature bath, and stirred at 250 rpm using a 5 cm rotor. After the temperature of the distilled water in the beaker reached 30 ° C, measurement of water solubility was started. Cut the film into 40 x 40 mm squares, insert it into a slide mount, stir at 30 ° C, immerse it in water to observe the dissolution state of the film, and measure the time required for the film to completely dissolve ( (Seconds) was measured, and this was defined as time (T2).
  • the base film for hydraulic transfer was dissolved in water to a concentration of 0.05% by weight and placed in a bath to maintain the water temperature at 30 ° C. Separately, the base film for hydraulic transfer is cut into a square of 20 cm in length and 20 cm in width, and a circle with a diameter of 4 cm is drawn in the center with an aqueous pen. After drawing and floating on the surface of the aqueous solution, after about 10 seconds had elapsed, a film was formed on the film surface. The film surface gradually disappeared over time, and the film surface became completely smooth. The maximum diameter of the circle drawn on the base film is determined when five times the time required for the film surface to become smooth after the base film for hydraulic transfer is floated on the water surface of the aqueous solution. The indicated location was measured, and this was divided by the original diameter (4 cm) to calculate the “elongation percentage of the base film”.
  • Printing was performed on the base film for hydraulic transfer by a printing device to prepare a transfer sheet.
  • the obtained transfer sheet was dissolved in water so as to have a solid concentration of 0.5% by weight to prepare an aqueous solution, and the solution was placed in a bath and the water temperature was maintained at 30 ° C. Separately, the transfer sheet was cut into a square of 20 cm in length and 20 cm in width, and a circle with a diameter of 4 cm was drawn in the center using an aqueous pen.
  • a solvent for ink activation was used (a mixture of 26 parts by weight of butyl acetate, solven acetate, 26 parts by weight of butyl carbitol acetate, 8 parts by weight of a butyl methacrylate polymer, 20 parts by weight of dibutyl phthalate, and 20 parts by weight of barium sulfate).
  • a solvent for ink activation was used (a mixture of 26 parts by weight of butyl acetate, solven acetate, 26 parts by weight of butyl carbitol acetate, 8 parts by weight of a butyl methacrylate polymer, 20 parts by weight of dibutyl phthalate, and 20 parts by weight of barium sulfate).
  • the thickness of the transfer sheet floating on the water surface is increased.
  • a 4 mm long, 20 cm X 20 cm ABS resin plate was pressed in parallel to the water surface to transfer the print pattern to the ABS resin plate. Measure the diameter of the place where the maximum change was observed on the circle on which the print pattern was transferred to the ABS resin plate, and divide it by the original diameter (4 cm). Elongation "was calculated.
  • the obtained hydraulic transfer base film was dissolved in water so as to have a concentration of 0.05% by weight to prepare an aqueous solution, and the resulting solution was placed in a bath and kept at a temperature of 30 ° C.
  • the base film was cut into a square having a length of 20 cm and a width of 20 cm, a circle having a diameter of 4 cm was drawn at the center with an aqueous pen, and then floated on the liquid surface of the above aqueous solution to measure the elongation of the base film.
  • the ratio (T1ZT2) was 0.35.
  • the elongation after 70 seconds from the contact of the base film with the water surface was 1.47 times.
  • a base film for hydraulic transfer having a thickness of 37 ⁇ m.
  • the water-content of the obtained base film 2.
  • a 8 weight 0/0, Retadeshiyon is 26nm der ivy.
  • the width shrinkage when applying a tension of 8. OkgZm to the base film at 50 ° C. for 1 minute in the longitudinal direction was 0.2%.
  • the time required for the base film to completely dissolve in water at 30 ° C (T2) was 34 seconds.
  • a transfer sheet was produced by printing on the base film in the same manner as in Example 3.
  • the surface tension of the aqueous solution obtained by dissolving the obtained transfer sheet in water so as to have a solid concentration of 0.5% by weight and maintaining the solution at 30 ° C. was 37 mNZm.
  • the elongation of the printed pattern transferred to the ABS resin plate was measured in the same manner as in Example 3, and was found to be 1.23 times. A high-definition print pattern without any missing prints or stains was clearly transferred to the ABS resin plate. Table 2 summarizes the evaluation results.
  • a hydraulic transfer base film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the water content of the base film was changed to 5.2% by weight.
  • the retardation of the obtained base film was 35 nm.
  • the width shrinkage was 2.4%.
  • the time required for the base film to completely dissolve in water at 30 ° C (T2) was 26 seconds.
  • a base film and a transfer sheet were prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of polyoxyethylene lauryl ether used was changed to 6.0 parts by weight, and the surfactant bleed on the film surface.
  • Force Print pattern was blurred.
  • the hydraulic transfer to an ABS resin plate was performed, and the elongation of the printed pattern transferred to the molded product was measured to be 1.20 times. Out-of-focus caused by enlargement of the printing pattern could be suppressed, but dirt on the film surface was transferred to the ABS resin plate as it was.
  • Table 2 summarizes the evaluation results.
  • Example 3 as a surfactant, a polyoxyethylene lauryl ether 1.
  • the hydraulic transfer to the ABS resin plate was performed, and the elongation percentage of the printed pattern transferred to the molded product was measured to be 2.0 times.
  • the print pattern transferred to the ABS resin plate had a strong print blur that did not cause print omission or dirt, and it was not possible to obtain a high-definition print pattern.
  • Table 2 summarizes the evaluation results.
  • Example 3 a base film and a transfer sheet were prepared and evaluated in the same manner as in Example 3, except that no surfactant was added. Hydraulic transfer to an ABS resin plate was performed, and the elongation of the printed pattern transferred to the molded product was measured to be 2.3 times. The print pattern transferred to the ABS resin plate had a strong print blur that did not result in missing prints or stains, and it was not possible to obtain a high-definition print pattern. Table 2 shows the evaluation results.

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Abstract

ポリビニルアルコール系重合体フィルム上に印刷層が形成された転写用シートを、印刷層を上にして水溶液の液面上に浮かべてから、成形体を液面に向けて押しつけることにより印刷層を成形体に転写する水圧転写方法において、前記水溶液の表面張力を４５ｍＮ／ｍ以下とし、かつ、転写する際の前記転写用シートの伸び率を１．３０倍以下とする。これによって、凹凸や曲面を有する成形体の表面に、高精細な印刷パターンを転写することができる。

Description

明 細 書
水圧転写方法及び水圧転写用ベースフィルム
技術分野
[0001] 本発明は、ポリビュルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シー トを用い、凹凸や曲面を有する成形体の表面に印刷パターンを付与する水圧転写方 法に関する。また、そのような水圧転写方法に好適に用いられる水圧転写用ベース フイノレムに関する。
背景技術
[0002] 非平面形状の成形体の表面に印刷を施す方法として、一般に、印刷層が形成され た転写用シートをその印刷面を上にして水面に浮かべ、十分に膨潤させてから、成 形体を水中に向けて上方力 押しつけ、成形体の表面に印刷層を転写するという方 法が採用されている（例えば、特開昭 51— 21914号公報、特開昭 54— 33115号公 報など)。従来、このような転写用シートには、ポリビュルアルコール系重合体 (以下、 ポリビュルアルコール系重合体を「PVA」、ポリビュルアルコール系重合体フィルムを 「PVAフィルム」と略称することがある）等の水溶性又は水膨潤性の榭脂を原料とした フィルムがベースフィルムとして用いられて 、る。この用途に用いられるベースフィル ムには、印刷適性が優れていること、水面に浮かべたときに膨潤すること、及び成形 体にまとわりつく性質 (つきまわり性)を有することなどが必要とされ、そのような要求に 応えた水圧転写用ベースフィルムが過去に提案されている（例えば、特開昭 54— 92 406号公報、特開昭 54— 150208号公報など）。しかしながら、 PVAフィルムは水に 浮かべると膨潤して次第に広がる性質を有しているため、 PVAからなるベースフィル ムに印刷層を形成して転写印刷した場合、水面上で膨潤したベースフィルムと共に 印刷層も伸展を起こし、成形体に転写される印刷パターンがベースフィルムに印刷さ れた元の印刷パターンとは異なり、特に印刷パターンが伸展することによりぼやける 場合があり、鮮明で高精細な印刷パターンを転写することができないという問題を抱 えていた。
[0003] 予めパターンを縮小して版を起こすことも行われているが、その場合でも転写用シ ートの伸展による印刷パターンのぼやけを十分に抑制することはできな力つた。この 問題を改善するために、転写用シートを水面に浮かべ、該シートをその伸展応力が 消失するまで膨潤させた後に、幅方向に漸次強制的に縮小させて設定幅に維持し た状態で、被転写体に転写する方法が提案されている（特開平 4 - 308798号公報） 。また、ベースフィルムそのものを改良する試みとして、 PVAと特定の天然ガム系粘 質物からなる厚さ 10— 50 mの薄膜からなり、膨潤時間 (薄膜を 25°Cの水面に浮か ベたときに波状のシヮが消失して膜面が平滑になる時間）の 3倍の時間経過時の面 積倍率である膨潤伸展率が 1. 35倍以下である転写印刷用薄膜が提案されている（ 特開平 7-117328号公報)。しかしながら、特開平 4— 308798号公報に記載の方法 では、転写用シートを縮小させる時にシートにシヮが入ったり、印刷パターンが均等 に縮小されずに変形したりすることがあり、転写用シートに印刷された印刷パターンを 正確に成形体に転写することができないことがあった。また、特開平 7-117328号公 報に記載されている転写印刷用薄膜の場合、薄膜の表面平滑性が低くなり、薄膜に 高精細な印刷パターンを形成できな力つたり、 PVAと天然ガム系粘質物の膨潤性の 違いにより、水面に浮かべた時にフィルムにシヮが発生することがあり、高精細な印 刷パターンの転写印刷ができないことがあった。さらに、転写後の薄膜の洗浄工程で 天然ガム系粘質物の除去が困難になることがあり、水面での伸展性を抑制したフィル ムとしては十分ではなかった。
[0004] また、転写用シートを水面に浮かべた後にインキ活性ィ匕溶剤を塗布する方法が提 案されており（例えば、特開昭 58— 191187号公報）、この方法によると、転写用シー トが膨潤することによってもたらされる印刷パターンの広がりをある程度抑制すること が可能である。し力しながら、この方法では、転写用シートを水面に浮かべる時間や インキ活性化溶剤を塗布してから被転写体に転写するまでの時間を制御すること等 につ!/ヽては全く配慮されておらず、高精細な柄を転写すると ヽぅ問題を解決すること はできなかった。
[0005] 特許文献 1 :特開昭 51— 21914号公報
特許文献 2：特開昭 54 - 33115号公報
特許文献 3：特開昭 54— 92406号公報 特許文献 4:特開昭 54-150208号公報
特許文献 5：特開平 4 308798号公報
特許文献 6：特開平 7-117328号公報
特許文献 7 :特開昭 58— 191187号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、ベースフィルムであるポリ ビュルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートを用い、凹凸 や曲面を有する成形体の表面に、高精細な印刷パターンを転写する水圧転写方法 を提供することを目的とするものである。また、そのような水圧転写方法に好適に用い られる水圧転写用ベースフィルムを提供することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0007] 上記課題は、ポリビュルアルコール系重合体フィルム上に印刷層が形成された転 写用シートを、印刷層を上にして水溶液の液面上に浮かべてから、成形体を液面に 向けて押しつけることにより印刷層を成形体に転写する水圧転写方法において、前 記水溶液の表面張力が 45mNZm以下であり、かつ、転写する際の前記転写用シ ートの伸び率が 1. 30倍以下であることを特徴とする水圧転写方法を提供することに よって解決される。表面張力を特定の値以下に低下させることによって、水溶液の液 面上で転写用シートが膨潤により伸張するのを抑制することができ、その結果、凹凸 を有する非平面形状の成形体の表面に、高精細な柄を鮮明に印刷することができる
[0008] このとき、前記水溶液の表面張力が 15mNZm以上であることが好適である。転写 する際の前記転写用シートの伸び率が 1. 20倍以下であることも好適である。前記水 溶液が、 0. 001— 3重量％の界面活性剤を含有することも好適である。前記水溶液 の固形分濃度が 0. 001— 5重量％であることも好適である。前記転写用シートを液 面上に浮かべる前に、インキ活性ィ匕溶剤を塗布することも好適である。また、前記転 写用シートを液面上に浮かべて力 成形体を液面に向けて押しつけるまでの時間が 40— 240秒であることも好適である。 [0009] また上記課題は、ポリビニルアルコール系重合体 100重量部及び界面活性剤 0. 0 5— 5重量部力 なる水圧転写用ベースフィルムであって、前記界面活性剤を 0. 01 重量％含有する 20°Cの水溶液の表面張力が 40mNZm以下であり、前記べ一スフ イルムを 0. 05重量％溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記ベースフィルムを浮か ベたときの伸び率が 1. 6倍以下であることを特徴とする水圧転写用ベースフィルムを 提供すること〖こよっても解決される。これによつて、本発明の水圧転写用ベースフィル ムに印刷層を形成して転写用シートとし、これを用いて転写印刷を行う場合に、水面 に浮かべて膨潤した時の伸展を抑制することができ、その結果、凹凸を有する非平 面形状の成形体の表面に高精細な印刷パターンを転写することが可能になる。
[0010] このとき、前記ベースフィルム力 可塑剤をポリビュルアルコール系重合体 100重量 部に対して 0. 5— 10重量部含有すること、澱粉をポリビニルアルコール系重合体 10 0重量部に対して 0. 1— 15重量部含有すること、ホウ酸又はその誘導体をポリビュル アルコール系重合体 100重量部に対して 0. 1— 5重量部含有することが、いずれも 好適である。
[0011] 前記ベースフィルムの含水率が 1. 5— 4重量％であることが好適である。前記べ一 スフイルムのレタデーシヨン力 S40nm以下であることも好適である。前記ベースフィル ムの厚みが 20— 50 mであることも好適である。また、フィルムの長手方向に 50°C で 8. OkgZmの張力を 1分間かけた時の幅収縮率が 0. 01-1. 5%であることも好 適である。
[0012] 前記ベースフィルムを 0. 05重量％溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記ベース フィルムを浮かべてからフィルムが収縮するまでの時間（T1)が 5— 20秒であることが 好適である。前記ベースフィルムが 30°Cの水中で完全に溶解するのに要する時間（ T2)が 15— 40秒であることも好適である。前記ベースフィルムを 0. 05重量％溶解し た 30°Cの水溶液の液面上に前記ベースフィルムを浮かべてからフィルムが収縮する までの時間（T1)と前記ベースフィルムが 30°Cの水中で完全に溶解するのに要する 時間 (T2)の比 (T1ZT2)が 0. 3-0. 8であることも好適である。また、上記水圧転 写用ベースフィルム上に印刷層が形成されてなる転写用シートも本発明の好適な実 施態様である。 発明の効果
[0013] 本発明の水圧転写方法によれば、ベースフィルムであるポリビュルアルコール系重 合体フィルムに印刷層を形成した転写用シートを用い、凹凸や曲面を有する成形体 の表面に、高精細な印刷パターンを転写することができる。また、本発明の水圧転写 用ベースフィルムを用いることによつても、凹凸や曲面を有する成形体の表面に、高 精細な印刷パターンを転写することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 本発明の水圧転写方法においては、ポリビュルアルコール系重合体フィルム上に 印刷層が形成された転写用シートを、印刷層を上にして水溶液の液面上に浮かべて から、成形体を液面に向けて押しつけることにより印刷層を成形体に転写する。この とき、前記水溶液の表面張力が 45mNZm以下であり、かつ、転写する際の前記転 写用シートの伸び率が 1. 30倍以下であることが重要である。
[0015] 本発明の水圧転写方法において用いられる水溶液の表面張力は 45mNZm以下 であり、好ましくは 40mNZm以下であり、より好ましくは 35mNZm以下である。水 溶液の表面張力を特定の値以下にすることにより、水溶液の液面上で転写用シート が膨潤により伸張するのを抑制することができ、その結果、凹凸を有する非平面形状 の成形体の表面に、高精細な柄を鮮明に印刷することが可能になる。水溶液の表面 張力が 45mNZmを超える場合には、水溶液の液面上で転写用シートの伸張が抑 制される効果が小さくなり、印刷が広がった状態で柄ボケが発生して、鮮明で高精細 な柄を転写することができなくなる。一方、水溶液の表面張力が小さ過ぎる場合には 、水溶液を攪拌した際に発生した泡が消えにくくなり、泡が印刷の柄に残存して、成 形体に高精細な柄を転写することができなくなることがある。このような理由から、水 溶液の表面張力は 15mNZm以上が好ましぐ 20mNZm以上がより好ましい。ここ で、水溶液の表面張力は、転写印刷を行う時の水溶液の濃度と温度において測定さ れる値である。
[0016] 本発明の水圧転写方法において、転写用シートを水溶液の液面上に浮かべて転 写する際の、当該転写用シートの伸び率は 1. 30倍以下であり、好ましくは 1. 20倍 以下であり、より好ましくは 1. 10倍以下である。印刷版の柄を忠実に再現するために は、転写用シートの寸法変化がないこと (伸び率が 1. 0倍）が最も好ましいが、伸び 率を 1. 30倍以下にすることでも、従来のように 1. 5倍以上に広がる場合に比べて高 精細な柄の転写が可能になる。一方、伸び率が 1. 0倍未満の場合には、転写用シ ートが元の幅より小さくなるため、生産性が低下するだけでなぐ連続転写を行う場合 には転写用シートが水面上で蛇行して安定した転写印刷ができないなど工程通過性 に問題が生じることがあり、好ましくない。したがって、伸び率は好適には 1. 0倍以上 である。ここで転写用シートの伸び率とは、インキ活性ィ匕溶剤を塗布した転写用シー トを水溶液の液面に浮遊させた後、所定の時間が経過した時点における印刷パター ンの広がりの度合いを示すものであり、後述の実施例に記載された方法によって測 定される。
[0017] 水溶液の表面張力を 45mNZm以下にする方法としては、特に限定はなぐ一般 に市販されている非イオン性、イオン性の界面活性剤や炭化水素類、エーテル類、 アルコール類などの有機溶剤等の適当量を水に添加することにより、水溶液の表面 張力を調整する方法が挙げられるが、これらの中でも界面活性剤を用いて調整する ことが好ましい。界面活性剤は、水溶液中にそれ自体が添加されてもよいし、後述す るように、ベースフィルムに含まれる界面活性剤力 水溶液中に溶解することによって 、結果として添加されてもよい。
[0018] 使用される界面活性剤は、水溶性であり、界面活性能を有するものであれば特に 制限はなぐ非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性 剤、両性界面活性剤の何れも使用することができる。中でも、非イオン系界面活性剤 、特に、下記式（1)で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル力 ベースフィル ムの製膜時の剥離性が良好で、適当な界面活性能力を有し、比較的安価であること から好適に使用される。
[0019] R— 0 (CH CH O) H (1)
2 2 η
(式中、 Rは炭素数 6— 20の飽和又は不飽和の鎖状炭化水素基であり、 ηは 2— 20 の整数である。 )
[0020] 前記式（1)において、 Rで表わされる炭素数 6— 20の飽和又は不飽和の鎖状炭化 水素基は、炭素数 6— 20のアルキル基又はァルケ-ル基であることができ、これらの 基は直鎖状でも、あるいは分岐していてもよい。
[0021] 上記水溶液における界面活性剤の含有量は 0. 001— 3重量％であることが好まし く、 0. 003— 1. 5重量0 /0であること力より好ましく、 0. 005— 1重量0 /0であること力さ らに好ましい。界面活性剤の含有量が 0. 001重量％を下回る場合には、水溶液の 液面上で転写用シートの伸張が抑制される効果が小さくなり、印刷が広がった状態 で柄ボケが発生して、鮮明で高精細な柄を転写することができなくなるおそれがある 。一方、界面活性剤の含有量が 3重量％を上回る場合には、界面活性剤を含有する 水溶液を攪拌した際に発生した泡が消えにくぐ泡が印刷の柄に残存するために、 成形体への美麗な転写を実現できなくなるおそれがある。
[0022] 水圧転写に用いられる水溶液は、繰り返し使用することによりベースフィルムの原料 である PVAが溶解して固形分濃度が増加する。そのために、転写用シートが膨潤す るまでに要する時間力 時間の経過とともに変化することがある。この傾向は、ロール 状に巻き取られた転写用シートを用いて、水圧転写を連続的に行う場合に特に顕著 であり、安定した運転を継続することができなくなることがある。このような理由から、本 発明の水圧転写方法にお!、て、後述するポリビュルアルコール系重合体を原料とす る転写用シートを水溶液中に予め溶解しておくことによって、水溶液の固形分濃度を 制御することが好ましい。このとき、水溶液の固形分濃度は 0. 001— 5重量％である ことが好ましぐ 0. 05— 4重量％であることがより好ましぐ 0. 1一 3重量％であること 力 Sさらに好ましい。水溶液の固形分濃度が 5重量％を超えると、水溶液の粘度が上 昇して、成形体への転写を行うのが困難になり、あるいは水溶液中に滞留した印刷 層力 転写時に水圧転写用フィルムの表面に付着し、高精細な印刷パターンを成形 体に転写することができなくなることがある。一方、水溶液の固形分濃度が 0. 001重 量％未満の場合には、水溶液の固形分濃度を制御することによる効果が発現しない ことがある。
[0023] ここで、水溶液の固形分濃度 (重量％)は、水溶液を 105°Cで 24時間かけて乾燥さ せた後の重量を VIとし、乾燥に付する前の水溶液の重量を V2としたときに、 (VI/ V2) X 100で表わされる。
[0024] 本発明において、水圧転写に用いられる水溶液の温度は、 10— 40°Cが好ましぐ 20— 36°Cがより好ましぐ 25— 33°Cがさらに好ましい。水溶液の温度が 10°C未満 の場合には、ポリビュルアルコール系重合体フィルムに印刷層を形成した転写用シ 一トが膨潤するまでに要する時間が長くなり、転写印刷を行うのに時間を要し、生産 性が低下することがある。一方、 40°Cを越える場合には、転写用シートが膨潤してか ら溶解するまでの時間が短くなるため、転写時に成形物を水面上の転写用シートに 向けて押しつけた時に、膨潤した転写用シートがその押力に耐えられずに裂けてし ま 、、高精細な柄を転写印刷することができな 、ことがある。
[0025] 本発明において、水圧転写用ベースフィルムに用いられるポリビュルアルコール系 重合体は、未変性の PVAであっても、あるいは PVAの主鎖中に、本発明の効果を 阻害しない範囲で、エチレン、プロピレンなどのォレフィン類、アクリル酸及びアクリル 酸エステル類、メタクリル酸及びメタクリル酸エステル類、アクリルアミド誘導体、メタク リルアミド誘導体、ビュルエーテル類、ハロゲン化ビュル、ァリル化合物、マレイン酸 及びその塩又はエステル類、ビュルシリル化合物などのモノマーが 1種類又は 2種類 以上共重合された変性 PVAであってもよい。これらのモノマーによる変性量は通常 2 5モル％以下であることが好ましぐ 5モル％以下であることがより好ましい。
[0026] ポリビュルアルコール系重合体の重合度は好ましくは 500— 5000であり、より好ま しくは 700— 4000であり、さらに好ましくは 1000— 3000である。ポリビュルアルコー ル系重合体の重合度が 500未満の場合には、ベースフィルムとしての機械的強度が 不足する場合があり、特に連続的に印刷を施す際などにフィルムが破れることがある 。一方、ポリビニルアルコール系重合体の重合度が 5000を超える場合には、ポリビ -ルアルコール系重合体の生産効率が低下したり、あるいは水溶性が低下したりし て、転写用シートとして経済的な水圧転写速度が得られ難くなることがある。
[0027] また、ポリビュルアルコール系重合体のケン化度は好ましくは 80— 99. 9モル％で あり、より好ましくは 80— 99モル％であり、さらに好ましくは 82— 95モル％であり、特 に好ましくは 85— 93モル0 /0であり、最適には 87— 91モル0 /0である。ポリビュルアル コール系重合体のケン化度が 80モル％未満の場合には、 PVAフィルムの水に溶解 する速度が低下したり、あるいは水に不溶ィ匕するなどして、転写用シートにした時に 転写工程で通過性が悪ィ匕したり、印刷時にフィルムが伸びて、印刷パターンが変形 したりすることがある。ケンィ匕度が高すぎる PVAは工業的に製造することが困難な場 合が多い。
[0028] 前述のように、水溶液の表面張力を低下させることにより、水溶液の液面上で転写 用シートが膨潤により伸張するのを抑制することができ、その結果、凹凸を有する非 平面形状の成形体の表面に、高精細な柄を鮮明に印刷することが可能になる。水溶 液の表面張力は、界面活性剤を含有する PVA力 なる水圧転写用ベースフィルムを 使用すること〖こよっても低下させることができる。この場合、繰り返し転写操作を行うこ とによって、水溶液中に PVA及び界面活性剤が溶解するので、溶解する濃度を所 定範囲に調製することによって自動的に水溶液の表面張力の値も調整できる。
[0029] すなわち、ポリビュルアルコール系重合体 100重量部及び界面活性剤 0. 05— 5 重量部からなる水圧転写用ベースフィルムであって、前記界面活性剤を 0. 01重量 %含有する 20°Cの水溶液の表面張力が 40mNZm以下であり、前記ベースフィル ムを 0. 05重量％溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記ベースフィルムを浮かべた ときの伸び率が 1. 6倍以下であることを特徴とする水圧転写用ベースフィルムを使用 することによって、本発明の目的を達成することができる。
[0030] 本発明の水圧転写用ベースフィルムが含有する界面活性剤は、当該界面活性剤 を 0. 01重量％含有する 20°Cの水溶液の表面張力力 OmNZm以下となるもので ある。これによつて、本発明の水圧転写用ベースフィルムに印刷層を形成して転写用 シートとし、これを用いて転写印刷を行う場合に、水面に浮かべて膨潤した時の伸展 を抑制することができる。上記表面張力は、より好ましくは 38mNZm以下であり、さ らに好ましくは 36mNZm以下である。表面張力力 OmNZmを超える場合には、水 面でのフィルムの伸展を十分に抑制することができず、成形体への高精細な印刷パ ターンの転写が実現できないことがある。一方、上記表面張力は好適には 15mNZ m以上である。表面張力が 15mNZm未満の場合には、水溶液に泡が発生してェ 程通過性が悪化するおそれがある。
[0031] 界面活性剤としては、水溶液の状態における表面張力が上記した条件を満たして さえ 、れば、ベースフィルムに添加する成分として従来力 用いられて 、る界面活性 剤を用いることができる。界面活性剤の例としては、ノ-オン性又はイオン性の界面 活性剤を挙げることができる。ノ-オン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシェ チレンォレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリオキシェチ レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンォクチルフエ-ルエーテルなどのポリオ キシエチレンアルキルフエ-ルエーテル類、ポリオキシエチレンラウレートなどのポリ ォキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンラウリルアミノエ一テルなど のポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのポリ ォキシエチレンアルキルアミド類、ォレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールァ ミド類、ポリオキシアルキレンァリルフエニルエーテルなどのポリオキシアルキレンァリ ルフエニルエーテル類などが挙げられる。また、ァ-オン性界面活性剤としては、例 えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸類、ォクチルサルフェートなどの硫酸エステ ル類、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸類が挙げられる。また、カチォ ン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミン塩酸塩などのアミン類、ラウリルトリメ チルアンモ -ゥムクロライドなどの第四級アンモ-ゥム塩類などが挙げられる。界面活 性剤は 1種又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。
[0032] 本発明において界面活性剤は、ポリビニルアルコール系重合体 100重量部に対し て、 0. 05— 5重量部、好ましくは 0. 07— 4重量部、さらに好ましくは 0. 1— 3重量部 の量で用いられる。界面活性剤の量が 0. 05重量部未満の場合には、水圧転写用 ベースフィルムを水面に浮かべて膨潤した時の伸展が抑制されな 、ため、高精細な 印刷パターンの転写印刷ができなくなることがある。界面活性剤の量が 5重量部を超 える場合には、フィルム表面に界面活性剤がブリードして印刷がにじんだり、フィルム の汚れが生じることがある。
[0033] また、前記ベースフィルムを 0. 05重量％溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記 ベースフィルムを浮かべたときの伸び率が 1. 6倍以下であることが重要である。ベー スフイルムの伸び率が 1. 6倍を超える場合には、印刷層を形成して成形体に転写印 刷を行った際に、転写された印刷パターンが元の印刷パターンに比べて拡大してぼ やけたり、変形したりして、高精細な印刷パターンの転写印刷ができなくなることがあ る。ベースフィルムの伸び率は、好適には 1. 4倍以下である。一方、ベースフィルム の伸び率は 0. 9倍以上であることが好ましい。ベースフィルムの伸び率が 0. 9倍以 下の場合、転写用シートが元の幅より小さくなるため、生産性が低下するだけでなぐ 連続転写を行う場合には転写用シートが水面上で蛇行して安定した転写印刷ができ ないなど工程通過性に問題が生じるおそれがある。ベースフィルムの伸び率は、より 好適には 0. 95倍以上である。ここでベースフィルムの伸び率とは、水圧転写用べ一 スフイルムを水溶液の液面に浮遊させ、一定の時間が経過した時点における印刷パ ターンの広がりの度合いを示すものであり、詳細な測定方法は実施例に示す。
[0034] 本発明の水圧転写用ベースフィルムには、柔軟性の付与や水溶性の向上を目的 に、可塑剤が含まれていることが好ましい。使用される可塑剤の種類について特に制 限はないが、グリセリン、ジグリセリン、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、 ジエチレングリコール等の多価アルコール系可塑剤が好適であり、特にグリセリンの 使用が好ましい。可塑剤の添加量は、ポリビュルアルコール系重合体 100重量部に 対して、好ましくは 0. 5— 10重量部であり、より好ましくは 1一 10重量部である。可塑 剤の添加量が 0. 5重量部未満の場合には、フィルムの耐衝撃性が低下することによ り、印刷時にフィルムが裂けることがある。 10重量部を超える場合には、フィルムが吸 湿して印刷時にフィルムに伸びが生じたり、あるいはブロッキングが生じたりすること があり、好ましくない。
[0035] また、本発明の水圧転写用ベースフィルムには、ベースフィルムに印刷層を形成す る際に必要な機械的強度、印刷層が形成された転写用シートを取扱う際の耐湿性、 水面に浮かべた転写用シートの吸水による柔軟化性、水面での伸展性及び拡散性 等を調整することを目的として、澱粉、前記したポリビュルアルコール系重合体以外 の水溶性高分子などが含まれて 、てもよ 、。
[0036] この目的に使用される澱粉としては、例えば、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷 澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉、タピオ力澱粉、サゴ澱粉などの天然澱粉類;エーテルィ匕 加工、エステル化加工、酸化加工などが施された加工澱粉類などを挙げることができ 、これらの中でも加工澱粉類が好ましく用いられる。澱粉の添カ卩は、前記の効果に加 えて、フィルム同士の密着やフィルムと金属ロールとの密着を抑制させると 、う効果を もたらす。フィルム同士が密着すると、ベースフィルムに連続的に印刷を施す際など にフィルムが伸びる原因となるため、好ましくない。澱粉の添加量は、ポリビュルアル コール系重合体 100重量部に対して、好ましくは 0. 1— 15重量部であり、より好まし くは 0. 3— 10重量部であり、さらに好ましくは 0. 5— 5重量部である。
[0037] また、水溶性高分子としては、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シ ェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビュルメチル エーテル、ビュルメチルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビュルとイタコ ン酸の共重合体、ポリビュルピロリドン、セルロース、ァセチルセルロース、ァセチル ブチノレセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロース、メチノレセノレロース、ェチノレセノレロー ス、ヒドロキシェチルセルロース、アルギン酸ソーダなどを挙げることができる。水溶性 高分子の添加量は、ポリビニルアルコール系重合体 100重量部に対して、好ましくは 15重量部以下であり、より好ましくは 10重量部以下である。水溶性高分子の添加量 が 15重量部を超えると、水圧転写時における転写用シートの溶解性や分散性が悪 化する恐れがある。
[0038] また、本発明の水圧転写用ベースフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲 であれば、水面に浮かべて力 の吸水による柔軟ィ匕の速度、水面での伸展性、水中 での拡散に要する時間を調節する目的で、無機塩類などの添加剤を添加することが できる。
[0039] 無機塩類としては特に制限はなぐホウ酸又はその誘導体、例えばホウ酸やホウ砂 などが挙げられる。その添力卩量はポリビニルアルコール系重合体 100重量部に対し て、好ましくは 5重量部以下であり、より好ましくは 1重量部以下である。 5重量部を超 えると、ベースフィルムの水溶性が著しく低下するために好ましくない。また、その添 加量はポリビュルアルコール系重合体 100重量部に対して、好ましくは 0. 1重量部 以上である。
[0040] さらに、本発明の水圧転写用ベースフィルムには、本発明の目的を阻害しない範囲 で、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤などを添加することもで きる。これらの添加剤の添カ卩量は、通常 PVA100重量部に対して、好ましくは 10重 量部以下であり、より好ましくは 5重量部以下である。添加剤の添加量が 10重量部を 超えると、 PVAフィルムの耐衝撃性が悪化する恐れがある。
[0041] 本発明の水圧転写用ベースフィルムは、ポリビュルアルコール系重合体と前記した 界面活性剤を含有する水溶液を流延製膜する方法など、既知の方法により製膜する こと〖こより得られる。
[0042] 本発明の水圧転写用ベースフィルムの含水率は好適には 1. 5— 4重量％であり、 より好適には 1. 8-3. 5重量％であり、さらに好適には 2— 3重量％である。ベースフ イルムの含水率力 S4重量％を超える場合には、印刷層を形成した時に印刷パターン がぼやけたり、印刷時にフィルムが長手方向に伸びたりするおそれがある。ベースフ イルムの含水率が 1. 5重量％未満の場合には、耐衝撃性が低下することにより、フィ ルムが裂けやすくなるだけでなぐ静電気が発生しやすくなるため、埃やゴミが付着し て高精細な印刷ができなくなるおそれもある。上記含水率は、フィルム製造時の乾燥 条件を調整することなどによって得られる。
[0043] 本発明の水圧転写用ベースフィルムのレタデーシヨンは、 40nm以下であることが 好ましぐ 34nm以下であることがより好ましい。ここで、レタデーシヨンとは、ベースフ イルムの複屈折率と膜厚の積 (複屈折率 X膜厚)で示される。この複屈折率は、製膜 工程等で付与されたフィルムの分子配向の度合いによって決まる。レタデーシヨンが 40nmを超える場合には、フィルムの長手方向と幅方向の応力の違いが原因のため 力 特に吸湿した際にベースフィルムの表面にシヮが入り、高精細な印刷パターンを 有する印刷層の形成を阻害したり、水面に浮かべた時に転写用シートが不均一な状 態で伸展して印刷パターンが変形したりすることがあり、好ましくない。レタデーシヨン を 40nm以下にするには、フィルム製造時に、ドラム上又はベルト上でフィルムを十分 に乾燥させ、その後の工程において張力をかけないようにして、巻き取ることが重要 である。
[0044] 本発明の水圧転写用ベースフィルムの厚みは、 20— 50 μ mであることが好ましく、
25— 45 mであることがより好ましい。厚みが 50 mを超える場合には、水面に浮 かべたベースフィルムが膨潤するのに時間が力かったり、転写後のベースフィルムの 除去 (脱膜）に時間が力かったりするために生産性が低下することがある。また、厚み が 20 m未満の場合には、フィルム強度が低下するため、印刷時等に破れたり、水 圧転写時に成形体を上力 押し付けるとフィルムが破れ、転写印刷ができな 、ことが ある。 [0045] 本発明の水圧転写用ベースフィルムにおいて、フィルムの長手方向に 50°Cで 8. 0 kgZmの張力を 1分間かけた時の幅収縮率が 0. 01-1. 5%であることも好ましい。 ベースフィルムの前記条件での幅収縮率が 1. 5%を超える場合には、印刷時に印刷 層の印刷パターンが変形したり、多色刷り時に印刷パターンのずれが生じたりするこ とがあり、好ましくない。幅収縮率が 0. 01%未満の場合には、ベースフィルムに連続 的に印刷を施すに際し、張力の変動が生じた時などにフィルムが裂けることがあり、ま たベースフィルムの印刷工程における通過性の点から好ましくな 、。前記幅収縮率 ίま、より好ましく ίま 0. 05-1. 00/0である。
[0046] 本発明の水圧転写用ベースフィルムは、フィルム表面のスリップ性を向上させたり、 印刷層を形成した転写用シートの外観を向上させたりする目的で、フィルム表面にマ ット処理が施されていることが好ましい。マット処理を施す方法として、フィルムの製膜 時にロール又はベルトのマット表面をフィルムに転写させるオンラインマット処理法、 フィルムをー且ロールに巻き取った後にエンボス処理を施す方法などが挙げられる。 マット処理が施されたフィルムの表面粗さは、 Raが 0. 5 μ m以上であることが好ましく 、： L m以上がより好ましい。
[0047] 本発明にお!/、て用いられる PVAフィルムの長さ及び幅につ!、て特に制限はな！/、が 、長さの下限としては、 PVAフィルムの印刷時の生産性の観点から lm以上が好まし く、 100m以上がより好ましぐ 1000m以上がさらに好ましい。 PVAフィルムの長さの 上限は 5000m以下が好ましぐ 3000m以下力 Sより好ましい。 PVAフィルムの幅の下 限としては、 50cm以上が好ましぐ 80cm以上がより好ましぐ 100cm以上がさらに 好ましい。 PVAフィルムの幅が 50cmより小さいと、印刷時の生産性が低下すること がある。 PVAフィルムの幅の上限は 4m以下が好ましぐ 3m以下がより好ましい。幅 力 mを超えると、均一な厚みを有する PVAフィルムの製造が困難になる場合がある
[0048] 前記ベースフィルムを 0. 05重量％溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記ベース フィルムを浮かべてからフィルムが収縮するまでの時間（T1)が 5— 20秒であることが 好適である。時間 (T1)が長 、と転写印刷する時にフィルムの膨潤が十分でな 、ため に印刷パターンにシヮが発生し、逆に短!、と水面上でのフィルムの寸法変化が大き V、ために伸展性の制御が十分にできず、 、ずれも高精細な印刷パターンの転写印 刷ができないことがある。時間（T1)はより好適には 8— 17秒である。ここで、時間（T 1)は、フィルムを水面に浮かべてから、フィルム全面にシヮが生じるまでの時間を示 す。時間 (T1)は、フィルムの厚みなどにより制御することができる。
[0049] 前記ベースフィルムが 30°Cの水中で完全に溶解するのに要する時間（T2)が 15— 40秒であるであることが好適である。時間 (T2)が長いと転写後の脱膜性が低下する ことがあり、短いと立体物に転写印刷する場合に奥行きのある箇所への転写印刷が できないことがある。時間（T2)はより好適には 18— 37秒である。時間（T2)はポリビ -ルアルコール系重合体のケンィ匕度や可塑剤量などにより制御することができる。
[0050] 前記ベースフィルムを 0. 05重量％溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記ベース フィルムを浮かべてからフィルムが収縮するまでの時間（T1)と前記ベースフィルムが 30°Cの水中で完全に溶解するのに要する時間（T2)の比（T1ZT2)が 0. 3-0. 8 であることが好適である。比 (T1ZT2)を特定の範囲にすることで、上記問題を発生 させることなく、高精細な印刷パターンの転写印刷ができることを見出した。比 (T1Z T2)は、より好適には 0. 34以上である。また、比 (T1ZT2)は、より好適には 0. 7以 下、さらに好適には 0. 5以下である。
[0051] 前記ベースフィルム上に印刷層を形成した転写用シートを 0. 5重量％溶解した 30 °Cの水溶液の表面張力が 45mNZm以下であることが好適である。この表面張力は 、実際に転写操作を行う際に、本発明のベースフィルムが適当量溶解した水溶液の 表面張力を想定したものである。水溶液の表面張力が 45mNZmを超える場合には 、水溶液の液面上で転写用シートの伸張が抑制される効果が小さくなる。水溶液の 表面張力は好ましくは 40mNZm以下であり、より好ましくは 35mNZm以下である。 一方、水溶液の表面張力が小さ過ぎる場合には、前記ベースフィルムが溶解した転 写液の泡立ちが大きぐ転写印刷時に成形体と転写印刷用シートの間に泡が混入し て印刷パターンに欠点を生じるなどの問題が発生するおそれがある。このような理由 から、水溶液の表面張力は 15mNZm以上が好ましぐ 20mNZm以上がより好まし い。水溶液の表面張力を上記範囲に調整する方法としては、ポリビニルアルコール 系重合体のケン化度や重合度、界面活性剤などの添加物の種類や量を調整するこ となどで行うことができる。
[0052] ベースフィルム上に印刷を施すには、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印 刷、ロールコート等の従来公知の印刷方式を採用することができる。印刷インキとして は、従来公知のものを用いることができる。その際に用いられる印刷インキとしては、 非水溶性榭脂からなるバインダー、染料、顔料等の着色剤及び溶剤力もなる印刷ィ ンキが好適に用いられる。非水溶性榭脂としては、硝酸セルロース、アルキド榭脂、 アミノ榭脂、アクリル榭脂、ビュル榭脂、ロジンエステル、マレイン酸変性ロジンエステ ルなどが挙げられ、これらは混合して用いてもよい。溶剤としては、トルエン、酢酸ェ チル、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、グリコールエーテル、ェチルアル コール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フタル酸ブチル、フタル酸オタ チルなどが挙げられ、これらは混合して用いてもよ!、。
[0053] 前記転写用シートを液面上に浮かべる前に、転写用シートの印刷層を柔軟にし、 成形体へのつきまわり性を発現させる目的で、インキ活性化溶剤を塗布することが通 常行われており、本発明においてもこの操作を行うことが推奨される。この場合、予め 印刷層を柔軟ィ匕することによってつきまわり性が改善されるが、転写用シートが膨潤 によって伸張しやすくなる。したがって、本発明のように表面張力の制御によって転 写用シートの伸張を抑制することが特に重要になる。インキ活性化溶剤としては、ブ チルセ口ソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ブチルメタタリレート、ジ ブチルフタレート、硫酸バリウムなどが挙げられる。
[0054] 転写用シートを用いた成形体への印刷層の転写は、転写用シートを、印刷層を上 にして、水溶液の液面上に浮かべ、成形体を液面に向けて押しつけることにより行わ れる。
[0055] 前記転写用シートを液面上に浮かべて力 成形体を液面に向けて押しつけるまで の時間が 40— 240秒であることが好ましい。当該時間は、 60— 180秒後がより好適 である。成形体への転写を開始するのが 40秒未満では、転写用シートの膨潤が不 十分で、転写用シートの伸展力が一定に達しておらず、伸展力と抑制力の関係が平 衡に到達して 、な 、ために、印刷パターンの拡大が進行して 、る途中である可能性 がある。成形体への転写の開始が 240秒を超えると、転写用シートの膨潤が進み過 ぎ、一部溶解して拡散が始まり、成形体に転写された印刷パターンに伸び斑が生じ たり、極端な場合は切れが生じるおそれがある。
[0056] 同一ロットの製品を製造する間、前記水溶液の表面張力の変動が小さくなるように 調整することが好ましい。そうすることによって、寸法精度の再現性の良好な印刷バタ ーンを連続的に形成することが可能である。転写操作を繰り返すことによって PVAが 水溶液中に溶解するので、水を継続的に加えながら、 PVA濃度が一定になるよう〖こ 調整することが好ましい。このとき、界面活性剤濃度も一定に保つには、後述のように 界面活性剤入りの PVAフィルムをベースフィルムとするの力 操作が簡単で好まし！/ヽ
[0057] 本発明において、成形体に転写された印刷パターンの伸び率は、好適には 1. 35 倍以下であり、より好適には 1. 25倍以下である。印刷版のパターンを忠実に再現す るためには、転写用シートの伸び率が 1. 0倍に近いことが好ましいが、伸び率が 1. 0 倍未満の場合には、生産性や工程通過性に、問題が生じるおそれがある。したがつ て、印刷パターンの伸び率は好適には 1. 0倍以上である。
[0058] 本発明の水圧転写用ベースフィルムに印刷層を設けた転写用シートは、木板、合 板、パーティクルボードなどの木質基材;各種プラスチック成形品；パルプセメント板、 スレート板、石綿セメント板、 GRC (ガラス繊維補強セメント)成形品、コンクリート板な どの繊維セメント製品；石膏ボード、珪酸カルシウム板、珪酸マグネシウム板などの無 機質板状物;鉄、銅、アルミニウム等力 なる金属板又はこれらの合金板;及びこれら の複合物などからなる成形品に印刷を施すのに使用される。印刷が施される成形体 の表面の形状は平坦であっても、粗面であっても、凹凸形状を有していてもよいが、 転写用シートは、凹凸形状を有する成形体等の表面への印刷に好適に用いられる。 実施例
[0059] 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれによって何ら 限定を受けるものではな 、。
[0060] 以下の実施例 1、 2及び比較例 1一 4において、水溶液の表面張力、転写用シート の伸び率及び成形物に転写された印刷パターンの伸び率の測定は以下のようにし て行った。 [0061] (水溶液の表面張力）
協和界面科学 (株)製の表面張力計 CBVP— A3を使用し、ウィルへミー法にしたが つて柳』定した。
[0062] (転写用シートの伸び率）
縦 20cm X横 20cmの正方形の転写用シートを用い、その中央部に、水性ペンを 用いて、直径が 4cmの大きさの円を描いた。この転写用シートに、インキ活性化溶剤 をスプレー法により塗布した後、 30°Cに保たれた水溶液の液面上に浮かべたところ、 約 10秒が経過すると、シート表面にシヮが発生した。シート表面のシヮは、時間が経 過するとともに徐々に消失し、シート面は完全に平滑になった。転写用シートを水溶 液の液面上に浮かべてから、シート面が平滑になるまでに要した時間の 4倍の時間 が経過した時点において、転写用シートに描かれた円について最大の変化を示した 箇所の径を測定し、これを元の直径 (4cm)で除して「転写用シートの伸び率」を算出 した。
[0063] (成形体に転写された印刷パターンの伸び率）
前記転写用シートの伸び率の測定と同様にして、転写用シートを水面に浮かべて から、シート面が平滑になるまでに要した時間の 4倍の時間が経過した時点において 、水面に浮遊している転写用シートの上から厚さ 4mm、大きさ 20cm X 20cmの AB S榭脂板を水面に平行に押し当てて、 ABS榭脂板に印刷パターンを転写した。 ABS 榭脂板に印刷パターンとともに転写された円について最大の変化を示した箇所の径 を測定し、これを元の直径 (4cm)で除して「成形体に転写された印刷パターンの伸 び率」を算出した。
[0064] 実施例 1
重合度 1780、ゲンィ匕度 88モノレ％のポジビニノレアノレ =3—ノレ 100重量咅^グリセリン 5 重量部、エーテル化澱粉 5重量部力もなる組成物の 15重量％水溶液を、マット面を 有する表面温度が 90°Cのドラム面に押出し、流延製膜することにより、厚さ 30 /z mの マット処理したベースフィルムを得た。ベースフィルムのフラット面（マット処理されて!ヽ ない面）に、顔料 (茶色) Zアルキッド榭脂 Zトルエン Z酢酸ェチル Zイソプロピルァ ルコール = 10Z20Z20Z30Z20 (重量比）からなるグラビアインキを用いて木目 柄を印刷し、転写用シートを得た。
[0065] 得られた転写用シートの一部及びポリオキシエチレンラウリルエーテル (0. 01重量 %水溶液で 20°Cにて測定した表面張力 27. 8mNZm、ォキシエチレンの付加モル 数 (n) =5、親水親油バランス HLB: 10. 8)を水に溶解し、浴槽に入れて水温を 30 °Cに保持した。得られた水溶液の表面張力は 30. 2mNZmであり、ポリオキシェチ レンラウリルエーテルの含有量は 0. 01重量％、固形分濃度は 0. 10重量％であった 。前記した転写用シートを縦 20cm X横 20cmの正方形状に切り出し、インキ活性ィ匕 溶剤（ブチルセ口ソルブアセテート 26重量部、ブチルカルビトールアセテート 26重量 部、ブチルメタタリレート重合体 8重量部、ジブチルフタレート 20重量部、硫酸バリゥ ム 20重量部の混合物）をスプレー塗布した後、印刷面が上になるようにして、水溶液 の液面上に浮かべ、転写用シートの伸び率を測定した。転写用シートは、水面に接 触した後、 13秒でシート表面にシヮが発生した力 その 7秒後（水面に接触して 20秒 後）、シヮが消失して平滑になった。転写用シートが水面に接触して力も 80秒後の伸 び率は 1. 10倍であった。また、別途に、前記した転写用シートを縦 20cm X横 20c mの正方形状に切り出し、インキ活性ィ匕溶剤をスプレー塗布した後、印刷面が上に なるようにして、水溶液の液面上に浮かべた後に、 ABS榭脂板に印刷パターンを転 写し、成形物へ転写した印刷パターンの伸び率を測定したところ、 1. 12倍であった 。 ABS榭脂板には印刷抜けや汚れのな 、高精細な印刷パターンが鮮明に転写され ていた。評価結果を表 1にまとめて示す。
[0066] 実施例 2
実施例 1において、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（HLB: 10. 8)の代わりに 、同じ重量のポリオキシエチレンォレイルエーテル（HLB: 11. 3)を用い、水溶液の 表面張力を 38. 2mNZmにした以外は実施例 1と同様にして、 ABS榭脂板への水 圧転写を行った。転写用フィルムの伸び率は 1. 26倍であった。また、水面に接触し てから 72秒後に成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は 1. 27倍であり、 ABS榭 脂板には印刷抜けや汚れのな 、高精細な印刷パターンが鮮明に転写されて 、た。 評価結果を表 1にまとめて示す。
[0067] 比較例 1 実施例 1において、水溶液におけるポリオキシエチレンラウリルエーテルの含有量 を低下させて水溶液の表面張力を 50. 3mNZmにした以外は実施例 1と同様にし て、 ABS榭脂板への水圧転写を行った。転写用フィルムの伸び率は 1. 39倍であつ た。また、水面に接触してから 72秒後に成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は 1. 42倍であった。 ABS榭脂板に転写された印刷パターンには、印刷抜けや汚れは なかったが、印刷パターンが膨潤したことによる柄ボケが発生し高精細な印刷パター ンを得ることはできな力つた。評価結果を表 1にまとめて示す。
[0068] 比較例 2
実施例 1において、転写用シートのみを水に溶解し、表面張力が 60. 8mNZmに 調整された水溶液を用いたこと以外は実施例 1と同様にして、 ABS榭脂板への水圧 転写を行った。転写用フィルムの伸び率は 1. 54倍であった。また、水面に接触して 力も 68秒後に成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は 1. 57倍であった。 ABS 榭脂板に転写された印刷パターンには、印刷抜けや汚れはな力つた力 柄ボケが発 生し高精細な印刷パターンを得ることはできな力つた。評価結果を表 1にまとめて示 す。
[0069] 比較例 3
実施例 1において、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（HLB : 10. 8)の代わりに 、ポリオキシエチレンォレイルエーテル（HLB : 15. 0)を用い、さらにイソプロパノー ルをカ卩えて水溶液の表面張力を 62. 5mNZmとした以外は実施例 1と同様にして、 ABS榭脂板への水圧転写を行った。水溶液の固形分濃度は 0. 10重量％であった 。転写用フィルムの伸び率は 1. 61倍であった。また、水面に接触してから 72秒後に 成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は 1. 64倍であった。 ABS榭脂板に転写さ れた印刷パターンには、印刷抜けや汚れはな力つた力 柄ボケが発生し高精細な印 刷パターンを得ることはできな力つた。評価結果を表 1にまとめて示す。
[0070] 比較例 4
実施例 1において、浴槽に水のみを入れて、 20°Cにした（20°Cで測定した表面張 力： 72. 8mN/m)以外は実施例 1と同様にして、 ABS榭脂板への水圧転写を行つ た。転写用フィルムの伸び率は 1. 8倍であった。また、水面に接触して力も 68秒後に 成形物へ転写した印刷パターンの伸び率は 1. 85倍であった。 ABS榭脂板に転写さ れた印刷パターンには、印刷抜けや汚れはな力つた力 柄ボケが発生し高精細な印 刷パターンを得ることはできな力つた。評価結果を表 1にまとめて示す。
[表 1]
Figure imgf000022_0001
[0072] 表 1から明らかなように、転写する際の水溶液の表面張力が上昇するにしたがって 、液面上に浮かべられた転写用シートの伸び率が大きくなることがわかる。したがって 、水溶液の表面張力を適当な値に調整することによって所望の伸び率の印刷パター ンを成形品上に転写することが可能であることがわかる。
[0073] 以下の実施例 3— 6及び比較例 5— 7において、水溶液の表面張力、ベースフィル ムの含水率、ベースフィルムのレタデーシヨン、ベースフィルムの幅収縮率、時間（T1 ) ,時間 (T2)、ベースフィルムの伸び率及び成形体に転写された印刷パターンの伸 び率は、それぞれ以下の方法により求めた。
[0074] (水溶液の表面張力）
協和界面科学 (株)製の表面張力計 CBVP— A3を使用し、ウィルへミー法にしたが つて柳』定した。
[0075] (含水率）
真空乾燥機 (ャマト科学 (株)製 DP33)と真空ポンプ（日立工機 (株)製 VR16LP) を用いて、 lPa以下の減圧状態で 50°C、 2時間の乾燥を行った時の重量変化率から ベースフィルムの含水率（％)を求めた。
含水率（％) = [ (乾燥前のフィルムの重量 乾燥後のフィルムの重量) Z乾燥前の フィルムの重量] X 100
[0076] (レタデーシヨン）
自動複屈折計 (KOBRA21SDH、王子計測機器株式会社製)を用い、ベースフィ ルムについて任意の点のレタデーシヨンを測定した。
[0077] (フィルムの幅収縮率）
試料のフィルム幅を L1とし、フィルムの長手方向に 50°Cで 8. OkgZmの張力を 1 分間かけた後のフィルム幅を L2とし、以下の式より幅収縮率を求めた。
幅収縮率 (％) = [ (L1-L2) /L1] X 100
[0078] (時間（T1) )
水圧転写用ベースフィルムを 0. 05重量％の濃度となるように水に溶解し、浴槽に 入れて水温を 30°Cに保持した。縦 20cm X横 20cmの正方形にカットした水圧転写 用ベースフィルムを、前記水溶液の水面上にフィルムを浮かべてから、フィルムが膨 潤してフィルム表面の全面にシヮが発生するまでの時間を測定し、これを時間 (T1) とした。
[0079] (時間（T2) )
30°Cの恒温バスにマグネティックスターラーを設置した。 1リットルの蒸留水を入れ た 1リットルのガラスビーカーを上記の恒温バスに入れ、 5cmの回転子を用いて 250r pmで撹拌を行った。ビーカー内の蒸留水が 30°Cになった後、水溶性の測定を開始 した。フィルムを 40 X 40mmの正方形に切り、これをスライドマウントにはさみ、 30°C の撹拌して 、る水中に浸漬してフィルムの溶解状態を観察し、フィルムが完全に溶解 するのに要する時間（秒数)を測定し、これを時間 (T2)とした。
[0080] (ベースフィルムの伸び率）
水圧転写用ベースフィルムを 0. 05重量％の濃度となるように水に溶解し、浴槽に 入れて水温を 30°Cに保持した。これとは別に、水圧転写用ベースフィルムを縦 20c m X横 20cmの正方形にカットして、その中央に水性ペンで直径 4cmの大きさの円を 描き、前記水溶液の水面上に浮かべたところ、約 10秒が経過すると、フィルム表面に シヮが発生した。フィルム表面のシヮは、時間が経過するとともに徐々に消失し、フィ ルム表面は完全に平滑になった。水圧転写用ベースフィルムを水溶液の水面上に 浮かべてから、フィルム面が平滑になるまでに要した時間の 5倍の時間が経過した時 点において、ベースフィルムに描かれた円について最大の直径を示した箇所を測定 し、これを元の直径 (4cm)で除して「ベースフィルムの伸び率」を算出した。
[0081] (印刷パターンの伸び率）
水圧転写用ベースフィルムに印刷装置により印刷を施して、転写用シートを作製し た。得られた転写用シートを固形分濃度が 0. 5重量％となるように水に溶解して水溶 液を調製し、浴槽に入れて、水温を 30°Cに保った。また、これとは別に、転写用シー トを縦 20cm X横 20cmの正方形に切り取り、その中央部に、水性ペンを用いて、直 径が 4cmの大きさの円を描いた。この転写用シートに、インキ活性ィ匕溶剤（プチルセ 口ソルブアセテート 26重量部、ブチルカルビトールアセテート 26重量部、ブチルメタ タリレート重合体 8重量部、ジブチルフタレート 20重量部、硫酸バリウム 20重量部の 混合物）をスプレー法により塗布した後、 30°Cに保たれた水溶液の液面上に浮かべ たところ、約 10秒が経過すると、シート表面にシヮが発生した。シート表面のシヮは、 時間が経過するとともに徐々に消失し、シート面は完全に平滑になった。転写用シー トを水溶液の液面上に浮かべてから、シート面が平滑になるまでに要した時間の 4倍 の時間が経過した時点において、水面に浮遊している転写用シートの上力 厚さ 4m m、大きさ 20cm X 20cmの ABS榭脂板を水面に平行に押し当てて、 ABS榭脂板に 印刷パターンを転写した。 ABS榭脂板に印刷パターンを転写された円にっ 、て最大 の変化を示した箇所の径を測定し、これを元の直径 (4cm)で除して「成形体へ転写 した印刷パターンの伸び率」を算出した。
[0082] 実施例 3
ドラム式製膜機を用い、重合度 1750、ケンィ匕度 88モル0 /0のポリビュルアルコール 100重量部、グリセリン 4重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（0. 01重量0 /0 の水溶液で 20°Cにて測定した表面張力： 27. 8mNZm、ォキシエチレンの付加モ ル数 (n) = 5、親水親油バランス HLB : 10. 8) 1. 2重量部力もなる組成物の 30重量 %水溶液を、 Tダイから、回転する表面温度 90°Cのドラム上に吐出して乾燥し、厚み 力 S30 μ mの水圧転写用ベースフィルムを得た。得られたベースフィルムの含水率は 3. 6重量0 /0であり、レタデーシヨンは 30nmであった。また、当該ベースフィルムに対 して長手方向に 50°Cで 8. OkgZmの張力を 1分間かけた時の幅収縮率は 1. 1%で あった。当該ベースフィルムが 30°Cの水中で完全に溶解するのに要する時間（T2) は 26秒であった。
[0083] 得られた水圧転写用ベースフィルムを濃度が 0. 05重量％となるように水に溶解し て水溶液を調製し、浴槽に入れて水温を 30°Cに保持した。ベースフィルムを縦 20c mX横 20cmの正方形にカットし、中央に水性ペンで直径 4cmの円を描いた後、上 記水溶液の液面上に浮かべ、ベースフィルムの伸び率を測定した。ベースフィルム は、水面に接触した後、 9秒 (T1)でシート表面にシヮが発生した力 その 5秒後（水 面に接触して 14秒後）、シヮが消失して平滑になった。比 (T1ZT2)は、 0. 35であ つた。また、ベースフィルムが水面に接触してから 70秒後の伸び率は 1. 47倍であつ た。
[0084] 前述の水圧転写用ベースフィルムに対し、 50°Cのプレヒーターを通した後に、顔料 、アルキド榭脂、及び溶剤力 なるグラビアインキを用い、グラビア印刷方式により 3 色刷りの印刷を行い、転写用シートを得た。得られた転写用シートを固形分濃度が 0 . 5重量％となるように水に溶解して水溶液を調製し、浴槽に入れて、水温を 30°Cに 保った。この水溶液の表面張力は、 39mNZmであった。
[0085] 前述の転写用シートの印刷面に、インキ活性ィ匕溶剤をスプレー塗布した後、印刷 層が上面になるようにして、前述の水温 30°Cの水溶液に浮かべた。転写用シートは 、水面に接触した後、 12秒でシート表面にシヮが発生したが、その 7秒後（水面に接 触して 19秒後）、シヮが消失して平滑になった。 76秒後に ABS榭脂製の平板成形 体を上方から押し入れて、 ABS榭脂板に印刷パターンを転写した。成形体へ転写さ れた印刷パターンの伸び率を測定したところ、 1. 32倍であった。 ABS榭脂板には印 刷抜けや汚れのな ヽ高精細な印刷パターンが鮮明に転写されて ヽた。評価結果を 表 2にまとめて示す。
[0086] 実施例 4 ドラム式製膜機を用い、重合度 2050、ケンィ匕度 89モル0 /0のポリビュルアルコール 100重量部、ポリオキシエチレンォレイルエーテル（0. 01重量％水溶液で 20°Cにて 測定した表面張力： 31. lmN/m,ォキシエチレンの付加モル数 (n) =8、親水親 油バランス HLB: 11. 3) 1. 0重量部、グリセリン 5重量部、酸化澱粉 3重量部、ホウ酸 0. 3重量部力もなる組成物の 30重量％水溶液を、 Tダイから、回転する表面温度 90 °Cのドラム上に吐出して乾燥し、厚みが 37 μ mの水圧転写用ベースフィルムを得た 。得られたベースフィルムの含水率は 2. 8重量0 /0であり、レタデーシヨンは 26nmであ つた。また、当該ベースフィルムに対して長手方向に 50°Cで 8. OkgZmの張力を 1 分間かけた時の幅収縮率は 0. 2%であった。当該ベースフィルムが 30°Cの水中で 完全に溶解するのに要する時間 (T2)は 34秒であった。
[0087] また、実施例 3と同様にして、ベースフィルムを水溶液の液面上に浮かべたところ、 水面と接触して 12秒 (T1)でフィルム表面にシヮが発生し、その 10秒後（水面と接触 して 22秒後）、シヮが消失して平滑になった。比 (T1ZT2)は、 0. 35であった。また 、ベースフィルムが水面に接触してから 110秒後の伸び率は 1. 38倍であった。
[0088] 続いて、実施例 3と同様にしてベースフィルムに印刷を行うことにより、転写用シート を作製した。得られた転写用シートを固形分濃度が 0. 5重量％となるように水に溶解 して 30°Cに保った水溶液の表面張力は、 37mNZmであった。また、実施例 3と同 様にして ABS榭脂板へ転写された印刷パターンの伸び率を測定したところ、 1. 23 倍であった。 ABS榭脂板には印刷抜けや汚れのな 、高精細な印刷パターンが鮮明 に転写されていた。評価結果を表 2にまとめて示す。
[0089] 実施例 5
実施例 3において、ベースフィルムの含水率を 5. 2重量％にしたこと以外は実施例 3と同様にして水圧転写用ベースフィルムを得た。得られたベースフィルムのレタデ一 シヨンは 35nmであった。また、当該ベースフィルムに対して長手方向に 50°Cで 8. 0 kgZmの張力を 1分間かけた時の幅収縮率は 2. 4%であった。当該ベースフィルム が 30°Cの水中で完全に溶解するのに要する時間 (T2)は 26秒であった。
[0090] また、実施例 3と同様にして、ベースフィルムを水溶液の液面上に浮かべたところ、 水面と接触して 7秒 (T1)でフィルム表面にシヮが発生し、その 5秒後（水面と接触し て 12秒後）、シヮが消失して平滑になった。比 (T1ZT2)は、 0. 27であった。また、 ベースフィルムが水面に接触してから 60秒後の伸び率は 1. 50倍であった。
[0091] 続いて、実施例 3と同様にしてベースフィルムに印刷を行うことにより、転写用シート を作製したところ、 3色刷りのインクが僅かにずれて印刷されていた。これは、ベース フィルムの水分率が高いために、印刷時の幅収縮率が高くなつたために、印刷ずれ が発生したためと考えられる。得られた転写用シートを固形分濃度が 0. 5重量％とな るように水に溶解して 30°Cに保った水溶液の表面張力は、 39mNZmであった。ま た、実施例 3と同様にして ABS榭脂板へ転写された印刷パターンの伸び率を測定し たところ、 1. 35倍であった。 ABS榭脂板に転写された印刷パターンには印刷抜けや 汚れはな力つた力 上記印刷ずれに由来して少し不明瞭な印刷パターンとなった。 評価結果を表 2にまとめて示す。
[0092] 実施例 6
実施例 3において、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの使用量を 6. 0重量部とし た以外は実施例 3と同様にしてベースフィルム及び転写用シートを作製したところ、 界面活性剤がフィルム表面にブリードしたため力 印刷パターンがぼやけていた。ま た、 ABS榭脂板への水圧転写を行い、成形体へ転写された印刷パターンの伸び率 を測定したところ、 1. 20倍であった。印刷パターンの拡大によるピントボケは抑制で きたが、 ABS榭脂板には、フィルム表面の汚れもそのまま転写されていた。評価結果 を表 2にまとめて示す。
[0093] 比較例 5
実施例 3において、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの代わりに、ポリオキシェチ レンポリスチリルフエ-ルエーテル（0. 01重量％の水溶液で 20°Cにて測定した表面 張力： 43. OmN/m,ォキシエチレンの付加モル数（n) = 14. 5)を用いたこと以外 は実施例 3と同様にしてベースフィルム及び転写用シートを作製し、評価した。 ABS 榭脂板への水圧転写を行 、、成形物へ転写された印刷パターンの伸び率を測定し たところ、 1. 83倍であった。 ABS榭脂板に転写された印刷パターンには、印刷抜け や汚れはな力つたが、印刷パターンが膨潤したことによる柄ボケが発生し高精細な印 刷パターンを得ることはできな力つた。評価結果を表 2にまとめて示す。 [0094] 比較例 6
実施例 3において、界面活性剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを 1. 2 重量部用いる代わりに、ポリオキシエチレンセチルエーテル (0. 01重量0 /0の水溶液 で 20°Cにて測定した表面張力： 38. 2mNZm、ォキシエチレンの付加モル数 (n) = 15. 0)を 0. 02重量部用いた以外は実施例 3と同様にしてベースフィルム及び転写 用シートを作製し、評価した。 ABS榭脂板への水圧転写を行い、成形体へ転写され た印刷パターンの伸び率を測定したところ、 2. 0倍であった。 ABS榭脂板に転写さ れた印刷パターンには、印刷抜けや汚れはな力つた力 柄ボケが発生し高精細な印 刷パターンを得ることはできな力つた。評価結果を表 2にまとめて示す。
[0095] 比較例 7
実施例 3において、界面活性剤を添加しな力つたこと以外は実施例 3と同様にして ベースフィルム及び転写用シートを作製し、評価した。 ABS榭脂板への水圧転写を 行い、成形体へ転写された印刷パターンの伸び率を測定したところ、 2. 3倍であった 。 ABS榭脂板に転写された印刷パターンには、印刷抜けや汚れはな力つた力 柄ボ ケが発生し高精細な印刷パターンを得ることはできな力つた。評価結果を表 2にまと めて示す。
[0096] [表 2]
Figure imgf000029_0001
表 2に示されるように、転写する際の水溶液の表面張力が上昇するにしたがって、 液面上に浮かべられた転写用シートの伸び率が大きくなることがわかる。したがって、 鮮明な印刷パターンを転写するには、適切な界面活性剤を適切な量配合され、水溶 液に浮かべたときの伸び率が一定値以下であるベースフィルムを使用することが重 要であることがわかる。

Claims

請求の範囲
[I] ポリビニルアルコール系重合体フィルム上に印刷層が形成された転写用シートを、印 刷層を上にして水溶液の液面上に浮かべてから、成形体を液面に向けて押しつける ことにより印刷層を成形体に転写する水圧転写方法において、前記水溶液の表面張 力が 45mNZm以下であり、かつ、転写する際の前記転写用シートの伸び率が 1. 3
0倍以下であることを特徴とする水圧転写方法。
[2] 前記水溶液の表面張力が 15mNZm以上である請求項 1記載の水圧転写方法。
[3] 転写する際の前記転写用シートの伸び率が 1. 20倍以下である請求項 1又は 2記載 の水圧転写方法。
[4] 前記水溶液が、 0. 001— 3重量％の界面活性剤を含有する請求項 1一 3のいずれ か記載の水圧転写方法。
[5] 前記水溶液の固形分濃度が 0. 001— 5重量％である請求項 1一 4のいずれか記載 の水圧転写方法。
[6] 前記転写用シートを液面上に浮かべる前に、インキ活性化溶剤を塗布する請求項 1 一 5の 、ずれか記載の水圧転写方法。
[7] 前記転写用シートを液面上に浮かべて力 成形体を液面に向けて押しつけるまでの 時間が 40— 240秒である請求項 1一 6のいずれか記載の水圧転写方法。
[8] ポリビニルアルコール系重合体 100重量部及び界面活性剤 0. 05— 5重量部からな る水圧転写用ベースフィルムであって、前記界面活性剤を 0. 01重量％含有する 20 °Cの水溶液の表面張力が 40mNZm以下であり、前記ベースフィルムを 0. 05重量 %溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記ベースフィルムを浮かべたときの伸び率 が 1. 6倍以下であることを特徴とする水圧転写用ベースフィルム。
[9] 可塑剤を、ポリビュルアルコール系重合体 100重量部に対して 0. 5— 10重量部含 有する請求項 8記載の水圧転写用ベースフィルム。
[10] 澱粉を、ポリビニルアルコール系重合体 100重量部に対して 0. 1— 15重量部含有 する請求項 8又は 9記載の水圧転写用ベースフィルム。
[II] ホウ酸又はその誘導体を、ポリビニルアルコール系重合体 100重量部に対して 0. 1 一 5重量部含有する請求項 8— 10のいずれか記載の水圧転写用ベースフィルム。
[12] 含水率が 1. 5— 4重量％である請求項 8— 11のいずれか記載の水圧転写用ベース フイノレム。
[13] レタデーシヨンが 40nm以下である請求項 8— 12のいずれか記載の水圧転写用べ一 スフイノレム。
[14] 厚みが 20— 50 μ mである請求項 8— 13のいずれか記載の水圧転写用ベースフィル ム。
[15] フィルムの長手方向に 50°Cで 8. OkgZmの張力を 1分間かけた時の幅収縮率が 0.
01-1. 5%である請求項 8— 14の!、ずれか記載の水圧転写用ベースフィルム。
[16] 前記ベースフィルムを 0. 05重量0 /0溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記ベース フィルムを浮かべてからフィルムが収縮するまでの時間（T1)が 5— 20秒である請求 項 8— 15の!、ずれか記載の水圧転写用ベースフィルム。
[17] 前記ベースフィルムが 30°Cの水中で完全に溶解するのに要する時間（T2)力^ 5— 4
0秒である請求項 8— 16のいずれか記載の水圧転写用ベースフィルム。
[18] 前記ベースフィルムを 0. 05重量％溶解した 30°Cの水溶液の液面上に前記ベース フィルムを浮かべてからフィルムが収縮するまでの時間（T1)と前記ベースフィルムが
30°Cの水中で完全に溶解するのに要する時間（T2)の比（T1ZT2)が 0. 3-0. 8 である請求項 8— 17のいずれか記載の水圧転写用ベースフィルム。
[19] 請求項 8— 18のいずれか記載の水圧転写用ベースフィルム上に印刷層が形成され てなる転写用シート。
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