[go: up one dir, main page]

WO1992002607A1 - Bleichendes flüssigwaschmittel - Google Patents

Bleichendes flüssigwaschmittel Download PDF

Info

Publication number
WO1992002607A1
WO1992002607A1 PCT/EP1991/001343 EP9101343W WO9202607A1 WO 1992002607 A1 WO1992002607 A1 WO 1992002607A1 EP 9101343 W EP9101343 W EP 9101343W WO 9202607 A1 WO9202607 A1 WO 9202607A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
composition according
sodium
component
proportion
Prior art date
Application number
PCT/EP1991/001343
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Karl Schwadtke
Eric Sung
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority to EP91912930A priority Critical patent/EP0541589B1/de
Priority to DE59105013T priority patent/DE59105013D1/de
Publication of WO1992002607A1 publication Critical patent/WO1992002607A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to an aqueous liquid detergent which contains hydrogen peroxide as a bleaching agent and is distinguished by good storage stability and easy meterability, and a process for its preparation.
  • non-aqueous and aqueous liquid detergents containing bleaching per-compounds are known.
  • the stabilization of the per compounds usually added as solid perhydrates or persalts is usually unproblematic.
  • stabilizing the anti-segregation agents often presents difficulties.
  • Another disadvantage is that often larger amounts of combustible organic solvents have to be added. Means of the type mentioned are described for example in DE 12 79 878 (GB 1 205 711), DE 22 33 771 (US 3 850 831), DE 28 25 218 (US 4316812) and EP 30086.
  • EP 38 101 proposes to encapsulate the bleaching agent granules and to add them to the agent in this form suspend.
  • the invention relates to a bleaching liquid detergent containing
  • (G) a solvent mixture consisting of water and of mono- or polyhydric alcohols with 2 to 6 carbon atoms.
  • Suitable alkyl sulfates (A) are the sulfuric acid monoesters of C ⁇ 2-Cl8 "fatty alcohols, such as lauryl, myristyl or cetyl alcohol, in particular the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil and tallow, which also contain proportions of unsaturated alcohols, for example oleyl may contain alcohol.
  • this specific Gemi ⁇ in which the units of the alkyl groups to 50 to 70 wt .-% to C ⁇ 2 »to 18 to 30 wt .-% to C14, 5 to 15 wt. -% on CI ⁇ , less than 3% by weight on Cjo and less than 10% by weight on Cig
  • the proportion of fatty alkyl sulfates (A) in the agents is preferably 4 to 8% by weight in the form of the sodium salts.
  • the salts of saturated and unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms in the form of their mixtures are preferred as soaps (B).
  • a preferred soap mixture is used, for example, from sodium oleate (B1) and the sodium salts of saturated Ci2 _ Ci6 fatty acid mixtures (B2) in a ratio of 3: 1 to 1: 3.
  • the proportion of Ci2-Ci4 fatty acids in component (B2) is expediently at least 60% by weight, preferably at least 75% by weight (calculated as fatty acid). Suitable for this are, for example, palm kernel or coconut fatty acids, from which the portions with 10 and fewer carbon atoms are largely separated.
  • oleic acid and coconut fatty acid can still contain certain proportions of stearic acid, but their proportion, based on soap-forming fatty acids, should be at most 20% by weight, preferably less than 15% by weight.
  • a soap mixture of sodium oleate (B1) and the sodium salt of lauric acid (B2) is also preferred.
  • the weight ratio of (B1) to (B2) is preferably 2: 1 to 1: 2.
  • the content of component (B) in the detergent is preferably 10 to 18% by weight (based on free fatty acid).
  • Suitable alkyl glucosides are in particular glucosides with a Cg to Cig alkyl radical, preferably with an alkyl radical consisting essentially of CIQ to CJ ⁇ , which is derived from decyl, lauryl, myristyl, cetyl and stearyl alcohol and from derives technical fractions, which preferably contain saturated alcohols.
  • the use of alkyl glucosides is particularly preferred, the alkyl radical of which contains 50 to 70% by weight of C12 and 18 to 30% by weight of C14.
  • the index number x is any number between 1 and 10. It indicates the degree of oligomerization, i.e. the distribution of monoglucosides and oligoglucosides.
  • the value x for a special product is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number .
  • the average degree of oligomerization x preferably has a value of 1.1-3.0 and in particular of significantly less than 1.5. A degree of oligomerization between 1.1 and 1.4 is particularly preferred.
  • the proportion of component (C) is preferably 0.5 to 2% by weight.
  • the component (D) consists of non-ionic surfactants of the type of Anla ⁇ delay products of 5 to 10 moles of ethylene oxide with primary, preferably na- tive C j 2 ⁇ to Cig-fatty alcohols and their mixtures, such as coconut oil, tallow fatty or oleyl alcohols.
  • Ethoxylates of oxo alcohols are also suitable.
  • the proportion of fatty alcohol ethoxylates in the compositions is 8 to 18% by weight, preferably 10 to 16% by weight and in particular 12 to 14
  • the hydrogen peroxide is calculated as 100% H2O2. Its proportion is preferably 3 to 8% by weight, in particular 3.5 to 6% by weight.
  • the citric acid is preferably in the form of the sodium salt. Their proportion (based on free acid) is preferably 0.5 to 1% by weight.
  • the solvent mixture preferably contains an alcohol mixture of monohydric alcohols, such as ethanol or isopropanol, and polyhydric alcohols, such as 1,2-propanediol, butylene glycol, di- or triethylene glycol and glycerol.
  • an alcohol mixture of monohydric alcohols such as ethanol or isopropanol
  • polyhydric alcohols such as 1,2-propanediol, butylene glycol, di- or triethylene glycol and glycerol.
  • a mixture of water, methanol and 1,2-propanediol or of water, ethanol and glycerol is preferably used.
  • the ethanol content of the agent is preferably 4 to 10% by weight and in particular 5 to 7% by weight
  • the preferred proportions of polyhydric alcohol are 3 to 10% by weight and in particular 5 to 8% by weight.
  • the remainder (difference up to 100% by weight) consists of water.
  • the proportion of water is chosen so that not -gelling solutions are formed which are stable against segregation, for which generally 40 to 50% by weight, preferably 42 to 48% by weight, of water suffice ..
  • a greater dilution of the agents with water has no advantages because of the greater packaging requirement should be deionized and in particular free of heavy metal ions.
  • small amounts of those constituents which are insensitive to oxidation can be present.
  • Additional stabilizers are not -4 . required since the agents themselves have a surprisingly high storage stability.
  • small amounts, ie a maximum of 1% by weight, of stabilizers which are insensitive to oxidation can be present, for example phosphonates such as l-hydroxyethane-l, l-diphosphonate, ethylenediamine-tetra- (methylenephosphonate) and diethylenetriamine-penta- ( methylene phosphate), in each case in the form of the Na or K salt, or alkylphenols such as 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol.
  • Phosphonates are preferably used in Amounts of 0.5 to 1% by weight and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol are used in amounts of 0.005 to 0.1% by weight and in particular 0.005 to 0.05% by weight .
  • the pH of the compositions is adjusted to 6.8 to 7.7, preferably 7.0 to 7.5.
  • the agents are stable in storage even in the absence of stabilizers and hydrotopes.
  • the loss of active oxygen is less than 3% even after two months of storage at room temperature (25 ° C).
  • they are distinguished by a high washing and bleaching effect, in particular in relation to colored soiling.
  • the invention further relates to a method for producing the liquid detergents described above.
  • the liquid detergents can be produced in a manner known per se.
  • the oleic acid and the C12- to Ci ⁇ -fatty acid or the Ci2-Ci6-fatty acid mixture and citric acid are first in a pre-heated to 50 - 80 ° C mixture containing deionized water, sodium hydroxide and 1,2-propanediol Stirred dissolved and transferred to their salts.
  • the remaining components of the liquid detergent can be added in any order.
  • the alkyl sulfate is advantageously added before the addition of alkyl glucoside and fatty alcohol ethoxylate. After cooling the solution to temperatures below 30 ° C., the ethanol and the hydrogen peroxide are added, the latter being usually used as a 25% aqueous hydrogen peroxide solution.
  • liquid detergents contained the components listed in Table 1, the individual means:
  • the clear liquid detergents were easy to pour.
  • the agent according to example 1 After storage for 8 weeks at room temperature (25 ° C.), the agent according to example 1 had a loss of active oxygen (starting content - 100% calculated) of 2.2%, in example 2 of 2.1% and in example 3 of 1.9%.
  • the agent according to Example 1 When stored at 40 ° C. for 8 weeks, the agent according to Example 1 had a loss of active oxygen of 13%, in Example 2 of 12.5% and in Example 3 of 5.7%.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Das bleichende Flüssigwaschmittel, das sich durch eine gute Lagerstabilität sowie eine leichte Dosierbarkeit auszeichnet, enthält (A) 3 bis 9 Gew.-% eines C12-C18-Alkylsulfats in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes, (B) 8 bis 20 Gew.-% (auf freie Fettsäure bezogen) einer gesättigten und/oder ungesättigten Natrium- oder Kaliumseife, (C) 0,3 bis 3 Gew.-% eines Alkylglucosids der allgemeinen Formel RO(G)x, worin R einen C8-C18-Alkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, (D) 8 bis 18 Gew.-% eines ethoxylierten C12-C18-Alkoholes mit durchschnittlich 5 bis 10 Ethylenglykolethergruppen, (E) 2 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid, (F) 0,3 bis 2 Gew.-% Citronensäure, die als Na- oder K-Citrat vorliegt sowie (G) ein aus Wasser sowie aus ein- und mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen bestehendes Lösungsmittelgemisch.

Description

"Bleichendes Flüssiowaschmittel"
Die Erfindung betrifft ein wäßriges Flüssigwaschmittel, das Wasserstoff¬ peroxid als bleichendes Agens enthält und sich durch eine gute Lagersta¬ bilität sowie eine leichte Dosierbarkeit auszeichnet, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Es sind sowohl nichtwäßrige als auch wäßrige Flüssigwaschmittel bekannt, die bleichende Perverbindungen enthalten. In nichtwäßrigen Mitteln ist die Stabilisierung der üblicherweise als feste Perhydrate oder Persalze zuge¬ setzten Perverbindungen meist unproblematisch. Dafür bereitet jedoch die Stabilisierung der Mittel gegen Entmischen vielfach Schwierigkeiten. Man behilft sich meist damit, daß man die Mittel auf eine hohe Viskosität einstellt und die Inhaltsstoffe in einem aufwendigen Mahlprozeß mittels Kolloidmühlen auf eine sehr kleine Korngröße vermählt. Vielfach müssen noch Sedimentationsstabilisatoren zugesetzt werden. Nachteilig ist ferner, daß vielfach größere Anteile an brennbaren organischen Lösungsmitteln zu¬ gesetzt werden müssen. Mittel der genannten Art sind beispielsweise in DE 12 79 878 (GB 1 205 711), DE 22 33 771 (US 3 850 831), DE 28 25 218 (US 4316812) und EP 30086 beschrieben.
In wäßrigen Flüssigwaschmitteln, in denen die Inhaltsstoffe gelöst sind und daher gegen Phasentrennung im allgemeinen beständiger sind, bereitet die Stabilisierung von sauerstoffhaltigen Bleichmitteln erhebliche Schwierigkeiten. So wird in DE 1080 722 vorgesc lagen, den Mitteln hoch¬ kondensierte Phosphate zuzusetzen und sie auf einen pH-Wert von 6 bis 6,5 einzustellen. Aufgrund des Phosphatgehaltes wirken die Mittel im Abwasser eutrophierend. Außerdem sind die Mittel aufgrund ihres hohen Anteils an nichtionischen Tensiden pastös und somit nicht, wie in Verbraucherkreisen bevorzugt, mit Meßbechern dosierbar. Die in DE 15 67 583 (US 3 658 712) beschriebenen Mittel enthalten ein spezielles vernetztes Polymerisat als Stabilisator, das die Mittel ebenfalls sehr dickflüssig und somit schlecht dosierbar macht. In EP 38 101 wird schließlich vorgeschlagen, die Bleich¬ mittelkörner einzukapseln und sie in dieser Form in dem Mittel zu suspendieren. Über die Art des Kapselmaterials, das logischerweise im wäßrigen Vorratskonzentrat beständig bzw. unlöslich, in der wäßrigen Waschlauge hingegen unbeständig bzw. leicht löslich sein muß, finden sich in dem Dokument keine Angaben.
Die aufgezeigten Probleme werden durch die vorliegende Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist ein bleichende Flüssigwaschmittel enthaltend
(A) 3 bis 9 Gew.-% eines Ci2-Ci8-Alkylsulfats in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes,
(B) 8 bis 20 Gew.-% (auf freie Fettsäure bezogen) einer gesättigten und/oder ungsättigten Natrium- oder Kaliumseife,
(C) 0,3 bis 3 Gew.-% eines Alkylglucosids der allgemeinen Formel R0(G)x, worin R einen Cg-Cig-Alkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
(D) 8 bis 18 Gew.-% eines ethoxylierten C^-Ciß-Alkoholen mit durch¬ schnittlich 5 b 9 Ethylenglykolethergruppen,
(E) 2 bis 10
Figure imgf000004_0001
sserstoffperoxid,
(F) 0,3 bis 2 Gew.-% Citronensäure, vorliegend als Na- oder K-Citrat,
(G) ein aus Wasser sowie aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen bestehendes Lösungsmittelgemisch.
Als Alkylsulfate (A) eignen sich die Schwefelsäuremonoester der Cχ2-Cl8" Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl- oder Cetylalkohol, insbesondere der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl sowie Talg gewonnenen Fettalkoholgemi- sche, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. Oleyl- alkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemi¬ sche, in denen die Anteile der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf Cχ2» zu 18 bis 30 Gew.-% auf C14, zu 5 bis 15 Gew.-% auf CIÖ, unter 3 Gew.-% auf Cjo und unter 10 Gew.-% auf Cig verteilt sind. Der Anteil an Fettalkylsulfaten (A) in den Mitteln beträgt vorzugsweise 4 bis 8 Gew.-% in Form der Natriumsalze.
Als Seifen (B) sind die Salze von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen in Form ihrer Gemische bevorzugt. Ein bevorzugt verwendetes Seifengemisch wird beispielsweise aus Natriumoleat (Bl) und den Natriumsalzen gesättigter Ci2_Ci6-Fettsäuregemische (B2) im Verhältnis 3 : 1 bis 1 : 3 gebildet. Der Anteil an Ci2-Ci4-Fettsäuren in der Kompo¬ nente (B2) beträgt dabei zweckmäßigerweise mindestens 60 Gew.-%, vorzugs¬ weise mindestens 75 Gew.-% (gerechnet als Fettsäure). Geeignet hierfür sind z.B. Palmkern- oder Kokosfettsäuren, von denen die Anteile mit 10 und weniger C-Atomen weitgehend abgetrennt sind. Wie bei technischen Fettsäu¬ reschnitten üblich, können die ölsäure sowie die Kokosfettsäure noch ge¬ wisse Anteile an Stearinsäure enthalten, jedoch soll deren Anteil, bezogen auf seifenbildende Fettsäuren, höchstens 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-% betragen. Ebenso bevorzugt ist ein Seifengemisch aus Natri- umoleat (Bl) und dem Natriumsalz der Laurinsäure (B2). Das Gewichtsver¬ hältnis von (Bl) zu (B2) beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2. Der Gehalt der Mittel an der Komponente (B) beträgt vorzugsweise 10 bis 18 Gew.-% (bezogen auf freie Fettsäure).
Als Alkylglucoside (C) eignen sich insbesondere Glucoside mit einem Cg-bis Cig-Alkylrest, vorzugsweise mit einem im wesentlichen aus CIQ- bis CJÖ- bestehenden Alkylrest, der sich von Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und Stearylalkohol sowie von technischen Fraktionen ableitet, die vorzugsweise gesättigte Alkohole enthalten. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Alkylglucosiden, deren Alkylrest zu 50 bis 70 Gew.-% C12 und 18 bis 30 Gew.-% C14 enthält. Die Indexzahl x ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10. Sie gibt den Oligomerisierungsgrad, d.h. die Verteilung von Monoglucosiden und Oligoglucosiden an. Während x in einer gegebenen Ver¬ bindung immer eine ganze Zahl sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 - 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein spezielles Produkt eine analy¬ tisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise hat der mittlere Oligomerisierungsgrad x einen Wert von 1,1 - 3,0 und insbesondere von deutlich kleiner als 1,5. Beson¬ ders bevorzugt ist ein Oligomerisierungsgrad zwischen 1,1 und 1,4. Der Anteil der Komponente (C) beträgt vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%.
Die Komponente (D) besteht aus nichtionischen Tensiden vom Typ der Anla¬ gerungsprodukte von 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an primäre, vorzugsweise na- tive Cj2~ bis Cig-Fettalkohole und deren Gemische, wie Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohole. Ethoxylate von Oxoalkoholen (nach der Methode der Oxosynthese bzw. Hydroformylierung hergestellte Alkohole) sind gleichfalls geeignet. Der Anteil der Fettalkoholethoxylate in den Mitteln beträgt 8 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 16 Gew.-% und insbesondere 12 bis 14
Gew.-%.
Das Wasserstoffperoxid ist als 100 %iges H2O2 berechnet. Sein Anteil be¬ trägt vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-%, insbesondere 3,5 bis 6 Gew.-%.
Die Citronensäure liegt vorzugsweise als Natriumsalz vor. Ihr Anteil be¬ trägt (auf freie Säure bezogen) vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-%.
Das Lösungsmittelgemisch enthält vorzugsweise neben Wasser ein Alkoholge¬ misch aus einwertigen Alkoholen, wie Ethanol oder Isopropanol und mehr¬ wertigen Alkoholen, wie 1,2-Propandiol, Butylenglykol, Di- oder Triethy- lenglykol und Glycerin. Vorzugsweise wird ein Gemisch aus Wasser, "thanol und 1,2-Propandiol oder aus Wasser, Ethanol und Glycerin eingesetzt. Der Gehalt des Mittels an Ethanol beträgt vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 7 Gew.-%. Beim mehrwertigen Alkohol betragen die be¬ vorzugten Anteile 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8 Gew.-%. Der Rest (Differenz bis 100 Gew.-%) besteht aus Wasser. Der Anteil des Wassers wird so gewählt, daß nicht-gelierende Lösungen entstehen, die stabil gegen Entmischung sind, wozu im allgemeinen 40 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 42 bis 48 Gew.-% Wasser ausreichen. Ein stärkeres Verdünnen der Mittel mit Wasser bringt wegen des größeren Verpackungsbedarfs keine Vorteile. Das Wasser soll entionisiert und insbesondere frei von Schwermetallionen sein.
Zusätzlich können in geringer Menge solche Bestandteile anwesend sein, die gegen Oxidation unempfindlich sind, wie Farbstoffe, optische Aufheller oder Trübungsmittel. Zusätzliche Stabilisierungsmittel sind nicb-4. erfor¬ derlich, da die Mittel bereits von sich aus eine überraschend hohe Lager¬ stabilität aufweisen. Immerhin können geringe Anteile, d.h. maximal 1 Gew.-%, an oxidationsune pfindlichen Stabilisatoren anwesend sein, bei¬ spielsweise Phosphonate wie l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonat, Ethylendia- min-tetra-(methylenphosphonat) und Diethylentriamin-penta-(methylenphos- phonat), jeweils in Form des Na- oder K-Salzes, oder Alkylphenole wie 2,6-Di-tertiär-butyl-4-methylphenol. Vorzugsweise werden Phosphonate in Mengen von 0,5 bis 1 Gew.-% und 2,6-Di-tertiär-butyl-4-methylphenol in Mengen von 0,005 bis 0,1 Gew.-% und insbesondere von 0,005 bis 0,05 Gew.-% eingesetzt.
Der pH-Wert der Mittel wird auf 6,8 bis 7,7, vorzugsweise auf 7,0 bis 7,5 eingestellt.
Die Mittel sind auch bei Abwesenheit von Stabilisierungsmitteln und Hydrotopen lagerstabil. Der Verlust an Aktivsauerstoff beträgt auch nach zweimonatiger Lagerung bei Raumtemperatur (25 °C) weniger als 3 %. Bei der Anwendung zeichnen sie sich durch eine hohe Wasch- und Bleichwirkung ins¬ besondere gegenüber farbigen Anschmutzungen aus.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben be¬ schriebenen Flüssigwaschmittel. Dabei können die Flüssigwaschmittel in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ölsäure und die C12- bis Ciβ-Fettsäure bzw. das Ci2-Ci6-Fettsäuregemisch und Ci- tronensäure zunächst in einer auf 50 - 80 °C vorgewärmten Mischung, die entionisiertes Wasser, Natriumhydroxid und 1,2-Propandiol enthält, unter Rühren gelöst und in ihre Salze überführt. Die übrigen Bestandteile des Flüssigwaschmittels können in beliebiger Reihenfolge zugegeben werden. Vorteilhafterweise erfolgt die Zugabe von Alkylsulfat vor der Zugabe von Alkylglucosid und Fettalkoholethoxylat. Nach dem Abkühlen der Lösung auf Temperaturen unterhalb 30 °C werden das Ethanol und das Wasserstoffperoxid zugefügt, letzteres wird üblicherweise als 25 %ige wäßrige Wasserstoff¬ peroxidlösung eingesetzt.
B e i s p i e l e
Die Flüssigwaschmittel enthielten die in Tabelle 1 aufgeführten Komponen¬ ten, wobei im einzelnen bedeutet:
(A) Natriumfettalkylsulfat mit einer C-Kettenverteilung von 1 Gew.-% Cirj, 62 Gew.-% Cχ2, 23 Gew.-% C14, 11 Gew.-% CIÖ, 3 Gew.-% Cig; der Gehalt an freiem Fettalkohol im Fettalkoholsulfat betrug weniger als 1 Gew.-%, (Bl) Ölsäure, technisch, (B2) Kokosfettsäure (Ci2-Cι ), wobei das Fettsäuregemisch (Bl + B2) insgesamt 10 Gew.-% Stearinsäu¬ re, bezogen auf das Fettsäuregemisch enthielt und die technische Öl- säure zu 12 Gew.-% aus Palmitinsäure bestand,
(C) Ci2-Ci4-Alkylglucosid (native Basis); Oligomerisierungsgrad x = 1,4,
(D) ethoxylierter Ci2~Cιg-Alkohol aus Kokosalkoholen mit durchschnittlich 7 Ethylenglykolethergruppen,
(E) Wasserstoffperoxid,
(F) Citronensäure, (Gl) 1,2-Propandiol, (G2) Ethanol,
(G3) Wasser,
(H) NaOH,
(I) Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (Na-Salz).
(J) 2,6-Di-tertiär-butyl-4-methylphenol
Alle Bestandteile (außer G3) sind wasserfrei gerechnet.
Beispiel Komponente 1
Figure imgf000009_0001
pH-Wert 7,2 7,1 7,2
Die klaren Flüssigwaschmittel waren leicht gießbar. Nach einer Lagerung während 8 Wochen bei Raumtemperatur (25 °C) hatte das Mittel gemäß Bei¬ spiel 1 einen Verlust an Aktivsauerstoff (Anfangsgehalt - 100 % gerechnet) von 2,2 %, im Beispiel 2 von 2,1 % und im Beispiel 3 von 1,9 %. Bei einer Lagerung während 8 Wochen bei 40 °C hatte das Mittel gemäß Beispiel 1 ei¬ nen Verlust an Aktivsauerstoff von 13 %, im Beispiel 2 von 12,5 % und im Beispiel 3 von 5,7 %.
In einer Laboratoriumswaschmaschine wurden mit farbigen Anschmutzungen versehene Textilproben aus Baumwolle bei 60 °C bzw. 90 °C mit einem Mittel gemäß Beispiel 1 gewaschen, wobei zum Vergleich ein Mittel herangezogen wurde, in dem das Wasserstoffperoxid durch Wasser bei sonst unveränderter Zusammensetzung ersetzt worden war. Die Waschergebnisse wurden photome¬ trisch (bei 460 nm) ausgewertet (Remissionsunterschiede von 2 % und mehr sind signifikant) und zusätzlich von 3 Prüfern visuell (Note 1 = fleck¬ frei, Note 6 = Anfangswert) bewertet. Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt: Künstliche Anschmutzungen % Remission (T = 90 °C) auf Baumwolle ohne Bleichmittel mit Bleichmittel
Rotwein 58,8 66,3 Kakao 67,5 72,0 Tee 51,9 60,5 Waldbeere 75,3 79,8
Figure imgf000010_0001
Rotwein 1,7 1,3 Kakao 1,5 1,1 Tee 2,3 1,4 Waldbeere 2,3 1,3
Natürliche Anschmutzungen Visuelle Benotung (T = 60 °C) auf Baumwolle ohne Bleichmittel mit Bleichmittel
Rotwein 3,6 2,9 Kakao 1,7 1,5 Tee 2,9 2,0 Waldbeere 3,7 2,5

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Bleichendes Flüssigwaschmittel, enthaltend
(A) 3 bis 9 Gew.-% eines Ci2-Ci8-Alkylsulfats in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes,
(B) 8 bis 20 Gew.-% (auf freie Fettäure bezogen) einer gesättigten und/oder ungesättigten Natrium- oder Kaliumseife,
(C) 0,3 bis 3 Gew.-% eines Alkylglucosids der allgemeinen Formel R0(G)x, worin R einen Cg-Cjg-Alkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
(D) 8 bis 18 Gew.-% eines ethoxylierten Ci2-Cιg-Alkoholen mit durch¬ schnittlich 5 bis 10 Ethylenglykolethergruppen,
(E) 2 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid,
(F) 0,3 bis 2 Gew.-% Citronensäure, vorliegend als Na- oder K-Citrat,
(G) ein aus Wasser sowie aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen bestehendes Lösungsmittelgemisch.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus den Natriumsalzen von nativen FettalkoholSulfaten besteht und in Anteilen von 4 bis 8 Gew.-% vorliegt.
3. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 und 2, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (B) 10 bis 18 Gew.-% be¬ trägt und (B) aus einem Seifengemisch, abgeleitet von (Bl) Ölsäure und (B2) gesättigten Ci2-Ci6-Fettsäuren im Verhältnis (Bl) zu (B2) 3 : 1 bis 1 : 3 besteht.
4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (C) 0,5 bis 2 Gew.-%-be¬ trägt und in der allgemeinen Formel R für einen Cιo-Ci6-Alkylrest und x für 1,1 bis 3, insbesondere 1,1 bis 1,4 steht.
5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (D) 8 bis 18 Gew.-% beträgt und diese sich von nativen Fettalkoholen bzw. deren Gemischen ableiten.
6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (E) 3 bis 8 Gew.-% be¬ trägt.
7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (F) 0,5 bis 1 Gew.-%, be¬ zogen auf freie Citronensäure, beträgt.
8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß der Alkoholanteil der Komponente (G) aus 4 bis 10 Gew.-% Ethanol und 3 bis 10 Gew.-% mehrwertigem Alkohol, vorzugsweise 1,2-Propandiol oder Glycerin, besteht.
9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß es 0,005 bis 0,1 Gew.-% 2,6-Di-tertiär-butyl-4-me- thylphenol enthält.
10. Verfahren zur Herstellung eines bleichenden Flüssigwaschmittels, ent¬ haltend
(A) 3 bis 9 Gew.-% eines Ci2-Cιg-Alkylsulfats in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes,
(B) 8 bis 20 Gew.-% (auf freie Fettäure bezogen) einer gesättigten und/oder ungesättigten Natrium- oder Kaliumseife,
(C) 0,3 bis 3 Gew.-% eines Alkylglucosids der allgemeinen Formel R0(G)x, worin R einen Cg-Cig-Alkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
(D) 8 bis 18 Gew.-% eines etho* ?lierten Ci2-Cιg-Alkoholen mit durch¬ schnittlich 5 bis 10 Ethylenglykolethergruppen,
(E) 2 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid,
(F) 0,3 bis 2 Gew.-% Citronensäure, vorliegend als Na- oder K-Citrat,
(G) ein aus Wasser sowie aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen bestehendes Lösungsmittelgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es in an sich üblicher Weise hergestellt wird.
PCT/EP1991/001343 1990-07-27 1991-07-18 Bleichendes flüssigwaschmittel WO1992002607A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP91912930A EP0541589B1 (de) 1990-07-27 1991-07-18 Bleichendes flüssigwaschmittel
DE59105013T DE59105013D1 (de) 1990-07-27 1991-07-18 Bleichendes flüssigwaschmittel.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4023893.8 1990-07-27
DE4023893A DE4023893A1 (de) 1990-07-27 1990-07-27 Bleichendes fluessigwaschmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1992002607A1 true WO1992002607A1 (de) 1992-02-20

Family

ID=6411139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1991/001343 WO1992002607A1 (de) 1990-07-27 1991-07-18 Bleichendes flüssigwaschmittel

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5271860A (de)
EP (1) EP0541589B1 (de)
JP (1) JPH05509343A (de)
AT (1) ATE120230T1 (de)
DE (2) DE4023893A1 (de)
ES (1) ES2069898T3 (de)
WO (1) WO1992002607A1 (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0490040A2 (de) * 1990-12-08 1992-06-17 Hüls Aktiengesellschaft Flüssiges Waschmittel
WO1995028470A1 (de) * 1994-04-18 1995-10-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wässrige bleichmittel
WO1996030484A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Warwick International Group Limited Alkaline isotropic liquid detergent with peroxide
WO1996030483A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Warwick International Group Limited Alkaline isotropic liquid detergent with peroxide
WO1996030485A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Warwick International Group Limited Alkaline isotropic liquid detergent with peroxide
WO1996030486A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Warwick International Group Limited Alkaline isotropic liquid detergent with peroxide
GB2319179A (en) * 1996-11-12 1998-05-20 Reckitt & Colman Inc Cleaning and disinfecting compositions

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4114491A1 (de) * 1991-05-03 1992-11-05 Henkel Kgaa Fluessigwaschmittel
DE4134078A1 (de) * 1991-10-15 1993-04-22 Henkel Kgaa Konzentriertes waesseriges fluessigwaschmittel
US5336432A (en) * 1992-01-24 1994-08-09 John Petchul Composition for microemulsion gel having bleaching and antiseptic properties
WO1995007328A1 (en) * 1993-09-10 1995-03-16 Anthony Cioffe Material and method for cleaning firearms and other metal ordnance
US6037317A (en) * 1994-02-03 2000-03-14 The Procter & Gamble Company Aqueous cleaning compositions containing a 2-alkyl alkanol, H2 . O.sub2, an anionic and a low HLB nonionic
US6087312A (en) * 1996-09-13 2000-07-11 The Procter & Gamble Company Laundry bleaching processes and compositions
US6106774A (en) * 1996-11-12 2000-08-22 Reckitt Benckiser Inc. Ready to use aqueous hard surface cleaning and disinfecting compositions containing hydrogen peroxide
DE19801086C1 (de) * 1998-01-14 1998-12-17 Henkel Kgaa Wäßrige Bleichmittel in Mikroemulsionsform
US6187738B1 (en) 1998-02-02 2001-02-13 Playtex Products, Inc. Stable compositions for removing stains from fabrics and carpets
KR19990079582A (ko) * 1998-04-07 1999-11-05 성재갑 주방용 세제 조성물
US6121430A (en) * 1998-12-28 2000-09-19 University Of Iowa Research Foundation Regiospecific synthesis of glucose-based surfactants
DE10003751A1 (de) * 2000-01-28 2001-08-02 Cognis Deutschland Gmbh Bleichende Spül- und Reinigungsmittel
GB2371307B (en) * 2001-01-19 2003-10-15 Reckitt Benckiser Nv Packaged detergent compositions
JP4531786B2 (ja) * 2002-07-29 2010-08-25 花王株式会社 衣料用漂白剤液体組成物
US6815407B2 (en) * 2003-02-04 2004-11-09 Rufus Sealey Vehicle cleaning fluid
JP5618871B2 (ja) * 2011-03-10 2014-11-05 花王株式会社 液体漂白剤組成物の製造方法
DE102012015826A1 (de) * 2012-08-09 2014-02-13 Clariant International Ltd. Flüssige tensidhaltige Alkanolamin-freie Zusammensetzungen
US9657254B1 (en) * 2015-12-29 2017-05-23 Kim Landeweer Paint, ink and resin remover composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0037184A2 (de) * 1980-04-01 1981-10-07 Interox Chemicals Limited Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung in Waschverfahren
EP0086511A1 (de) * 1982-02-03 1983-08-24 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Sauerstoff-Bleichmittel enthaltende flüssige Detergenszusammensetzungen
EP0265041A2 (de) * 1986-10-21 1988-04-27 The Clorox Company Verdickungssystem für optische Aufheller enthaltende Reinigungsmittel

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4525291A (en) * 1980-04-01 1985-06-25 Interox Chemicals Limited Liquid detergent compositions
DE3626082A1 (de) * 1986-07-31 1988-02-11 Henkel Kgaa Desinfektions- und reinigungsmittelsystem fuer kontaktlinsen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0037184A2 (de) * 1980-04-01 1981-10-07 Interox Chemicals Limited Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung in Waschverfahren
EP0086511A1 (de) * 1982-02-03 1983-08-24 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Sauerstoff-Bleichmittel enthaltende flüssige Detergenszusammensetzungen
EP0265041A2 (de) * 1986-10-21 1988-04-27 The Clorox Company Verdickungssystem für optische Aufheller enthaltende Reinigungsmittel

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0490040A2 (de) * 1990-12-08 1992-06-17 Hüls Aktiengesellschaft Flüssiges Waschmittel
EP0490040A3 (en) * 1990-12-08 1992-10-21 Huels Aktiengesellschaft Liquid detergent
WO1995028470A1 (de) * 1994-04-18 1995-10-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wässrige bleichmittel
US5716924A (en) * 1994-04-18 1998-02-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Aqueous bleaching formulations
WO1996030484A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Warwick International Group Limited Alkaline isotropic liquid detergent with peroxide
WO1996030483A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Warwick International Group Limited Alkaline isotropic liquid detergent with peroxide
WO1996030485A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Warwick International Group Limited Alkaline isotropic liquid detergent with peroxide
WO1996030486A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Warwick International Group Limited Alkaline isotropic liquid detergent with peroxide
GB2319179A (en) * 1996-11-12 1998-05-20 Reckitt & Colman Inc Cleaning and disinfecting compositions
WO1998021305A1 (en) * 1996-11-12 1998-05-22 Reckitt & Colman Inc. Aqueous disinfecting cleaning composition
US5891392A (en) * 1996-11-12 1999-04-06 Reckitt & Colman Inc. Ready to use aqueous hard surface cleaning and disinfecting compositions containing hydrogen peroxide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0541589A1 (de) 1993-05-19
JPH05509343A (ja) 1993-12-22
ES2069898T3 (es) 1995-05-16
DE4023893A1 (de) 1992-01-30
ATE120230T1 (de) 1995-04-15
EP0541589B1 (de) 1995-03-22
DE59105013D1 (de) 1995-04-27
US5271860A (en) 1993-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1992002607A1 (de) Bleichendes flüssigwaschmittel
EP0563079B1 (de) Verfahren zur herstellung von reinigungs- und pflegemitteln
DE69226045T2 (de) Milchige Reinigungsmittelzusammensetzung für harte Oberflächen
DE4029035A1 (de) Waschmittel
DE2402223A1 (de) Reinigungsmittelstueck
WO1990010055A1 (de) Bleichendes flüssigwaschmittel
DE2638901C2 (de) Reinigungsmittelmischung
EP0582608B1 (de) Flüssigwaschmittel
DE2423850C3 (de)
DE3818061A1 (de) Fluessiges, waessriges waeschenachbehandlungsmittel
CH660751A5 (de) Tensidmischung sowie die tensidmischung enthaltende feinwaschmittel.
EP0259741A2 (de) Neue Tensidgemische und ihre Verwendung
DE3873314T2 (de) Transparentes seifenstueck.
WO1994003569A1 (de) Verfahren zur herstellung von lagerstabilen nichtionischen tensiden
EP0553099B1 (de) Flüssiges waschmittel mit erhöhter viskosität
EP0750034B1 (de) Lagerstabile, konzentrierte Tensidzusammensetzung auf der Basis von Alkylglucosiden
DE4026809A1 (de) Fluessiges waschmittel mit erhoehter viskositaet
DE3046842C2 (de) Seifenzusammensetzungen mit verbesserter Beständigkeit gegenüber Rißbildung
EP0555258B1 (de) Enzymatisches flüssigwaschmittel
EP0403948A1 (de) Flüssigwaschmittel
DE19641280C2 (de) Verwendung von Monoglycerid(ether)sulfaten als Perlglanzwachse
DE2113211C3 (de) Mischung aus oberflächenaktiven Stoffen
DE19545136C1 (de) Syndetstückseifen
DE19641277C2 (de) Syndetseifen
DE4101070A1 (de) Waschpulver

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LU NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1991912930

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1991912930

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1991912930

Country of ref document: EP