EP0553099B1 - Flüssiges waschmittel mit erhöhter viskosität - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to liquid, aqueous detergents containing certain alkyl polyglycosides as viscosity regulators.
- Liquid detergents have recently become increasingly popular with consumers, since they have some handling advantages over powder detergents and are easier to remove greasy or oily soiling.
- the last-mentioned advantage is based on the fact that liquid detergents can contain large amounts of the nonionic surfactants of the fatty alcohol ethoxylate type which are particularly effective against greasy or oily soiling.
- the consumer expects such detergents to be offered in highly concentrated form, so that such detergents can be dosed in a smaller amount compared to powder detergents and that they have a certain consistency. This consistency is equated with a high active ingredient content. This applies not only to textile detergents, but also to shampoos, hand washing detergents, dishwashing detergents or cosmetic preparations.
- GB-A-2 185 991 relates to liquid detergents with a surfactant combination of nonionic and anionic surfactants, the proportion of nonionic surfactants predominating, and at least 6% by weight alkylglycosides as fabric softeners.
- EP-A-282 863 describes highly alkaline cleaner concentrates which include contain nonionic surfactants, anionic surfactants and alkyl glucosides.
- EP-A-75 995 and EP-A-75 996 claim cleaning compositions which include contain an alkyl polysaccharide and a nonionic surfactant; Optionally, anionic surfactants can also be included.
- the older, but not prepublished, application EP-A-405 967 relates to liquid detergents which contain 5-22% by weight of ethoxylated nonionic surfactant, 20-50% by weight of anionic surfactant and 3-11% by weight of alkyl polyglycoside.
- EP-A-408 965 is also an older, but not prepublished application; it describes liquid detergents that include Contain alkyl glycoside, nonionic surfactants and optionally anionic surfactants.
- Thickening alkyl glycoside compounds for liquid detergents are known from EP-A-199 765. There alkyl monoglycosides are described as viscosity regulators in detergents. According to the teaching of EP-A-199 765, suitable thickeners for liquid detergents are alkyl monoglycosides, which may contain a proportion of alkyl polyglycoside compounds with a degree of polymerization (DP) of 2 or more in such quantities that the average degree of polymerization of all alkyl glycoside compounds is lower than 1.4. The most effective compound judged to be thickening is an alkyl monoglycoside, the alkyl chain of which is branched and contains 13 carbon atoms.
- DP degree of polymerization
- alkyl polyglycosides with a higher degree of polymerization than 1 and a linear alkyl chain are practically ineffective. It was therefore highly surprising to find that, contrary to the teaching of EP-A-199 765, alkyl glycoside compounds with a linear alkyl group with 8 to 20 carbon atoms and a degree of polymerization (DP) in the range from 1.35 to 2.50 already at a low concentration of 1.0 to 5.0% by weight on the detergent, in the presence of ethanol thickening substances in liquid detergents with a mixture of anionic surfactant and nonionic surfactant, in which the nonionic surfactant predominates.
- DP degree of polymerization
- Preferred detergents of the type mentioned contain alkyl polyglycosides with a degree of polymerization in the range from 1.40 to 2.00, preferably from 1.40 to 1.60 and in particular at 1.4.
- alkyl polyglycosides are commercially available substances.
- the object of the present invention is therefore to provide constituents which have a thickening action for liquid aqueous detergents and which in turn are wash-active.
- the present invention therefore relates to a liquid, aqueous detergent containing anionic and nonionic surfactants in which the proportion of nonionic surfactant predominates, and also containing alkylglycoside compounds as thickeners which are not taken into account when considering the ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant are, and also containing ethanol in small amounts, characterized in that the alkyl glycoside compounds are alkyl polyglycosides with a linear alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and with a degree of polymerization (DP) in the range from 1.35 to 2.50 and wherein the content of alkyl polyglycosides is in the range from 1.0 to 5.0% by weight, based on the detergent.
- DP degree of polymerization
- detergents in the sense of the present invention also include shampoos, liquid hand detergents, dishwashing detergents and cosmetic preparations.
- Anionic surfactants for the purposes of the present invention are alkylbenzenesulfonate or fatty alcohol sulfate or ⁇ -sulfofatty acid esters or mixtures of these surfactants.
- Balanced properties are those laundry detergents whose surfactant component contains, apart from the anionic surfactants already mentioned, nonionic surfactant of the type of the adducts of ethylene oxide with fatty alcohols. These are derived from saturated and / or unsaturated fatty alcohols with 10 to 20 carbon atoms in the molecule.
- the suitable fatty alcohol ethoxylates are obtained from these fatty alcohols by the addition of 1 to 20 moles of ethylene oxide to the fatty alcohol.
- the detergents described there may contain only a small proportion of fatty alcohol ethoxylates.
- detergents according to the invention with a surfactant component in which the proportion of nonionic surfactants of the fatty alcohol ethoxylate type predominates over the anionic surfactants have particularly balanced properties.
- the alkyl polyglycosides are not included.
- the detergents according to the invention have a pH in the range from 6.5 to 10, preferably in the range from 7 to 8. Because of the pH in the neutral range, the detergents according to the invention are particularly suitable for cleaning sensitive substrates.
- anionic surfactant content in the detergents according to the invention is preferably in the range from 1 to 20% by weight, based on the total detergent, the nonionic surfactant content is 2 to 30% by weight, based on the total detergent.
- Detergents according to the invention in which the alkyl polyglycoside used as a thickener is an alkyl polyglucoside are preferred.
- alkyl polyglucosides which are derived from natural fatty alcohols of different lengths of the alkyl radical and which have different degrees of polymerization, in the presence of ethanol.
- alkyl polyglucosides were incorporated in increasing concentration in a basic formulation for a liquid detergent, in which constant amounts of different anionic surfactants were used.
- the formulation was compensated by water.
- the basic recipe is as follows: 5.0 wt% anionic surfactant 12.0% by weight of C12 ⁇ 18 fatty alcohol + 7 mol EO 1.25; 2.50; 5.00% by weight alkyl polyglucoside 6.0% by weight of tallow fatty acid soap, small amounts of ethanol, fragrances, dyes Rest of water
- anionic surfactants Alkylbenzenesulfonate Na C12 ⁇ 18 fatty alcohol sulfate Na ⁇ -Sulfotalgfatty acid methyl ester Na
- the following alkyl polyglucosides were used in three different concentrations (1.25; 2.50; 5.00% by weight): C8 ⁇ 10 alkyl polyglucoside-1,6 C9 ⁇ 11-alkyl polyglucoside-1,4 C9 ⁇ 11 alkyl polyglucoside-1
- the thickening effect of the alkyl polyglucosides with a D.P. of over 1.35 The length of the alkyl group has an influence on the thickening effect, and the more carbon atoms the alkyl group has, the stronger the effect.
- the concentration of alkyl polyglucoside increases, the viscosity also increases, while the degree of polymerization D.P. is apparently without any appreciable influence on the thickening effect of the alkyl polyglucosides, which was not to be expected.
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige, wäßrige Waschmittel mit einem Gehalt an bestimmten Alkylpolyglycosiden als Viskositätsregulator.
- Flüssige Waschmittel erfreuen sich in der letzten Zeit beim Verbraucher zunehmender Beliebtheit, da sie einige Handhabungsvorteile gegenüber pulverförmigen Waschmitteln besitzen und fettige bzw. ölige Verschmutzungen besser zu entfernen imstande sind. Der zuletzt genannte Vorteil beruht auf der Tatsache, daß flüssige Waschmittel größere Mengen der gegenüber fettigen oder öligen Verschmutzungen besonders wirksamen nichtionischen Tenside vom Fettalkoholethoxylat-Typ enthalten können. Der Verbraucher erwartet von derartigen Waschmitteln, daß sie in hochkonzentrierter Form angeboten werden, so daß derartige Waschmittel in geringerer Menge im Vergleich zu pulverförmigen Waschmitteln dosiert werden können und daß sie eine gewisse Konsistenz haben. Diese Konsistenz wird mit einem hohen Wirkstoffgehalt gleichgesetzt. Dies gilt nicht nur für Textilwaschmittel, sondern auch für Shampoos, Handwaschmittel, Geschirrspülmittel oder kosmetische Zubereitungen.
- Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, flüssigen Waschmitteln durch Zusatz von Verdickern die gewünschte Konsistenz zu geben. Beispiele für derartige Verdickungsmittel sind Carboxymethylcellulose, Guar-Gum, Xanthan-Gum, kolloidale Silikate oder Tone. Derartige Verdickungsmittel tragen ihrerseits in der Regel aber nicht zum Waschergebnis bei.
- GB-A-2 185 991 betrifft flüssige Waschmittel mit einer Tensidkombination aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei der Anteil an nichtionischen Tensiden überwiegt, und mindestens 6 Gew.-% Alkylglycosiden als Textilweichmacher.
- EP-A-282 863 beschreibt hochalkalische Reinigerkonzentrate, die u.a. nichtionische Tenside, anionische Tenside und Alkylglucoside enthalten.
- EP-A-75 995 und EP-A-75 996 beanspruchen Reinigungs-Zusammensetzungen, die u.a. ein Alkylpolysaccharid und ein nichtionisches Tensid enthalten; fakultativ können auch Aniontenside enthalten sein. Die ältere, jedoch nicht vorveröffentlichte Anmeldung EP-A-405 967 betrifft Flüssigwaschmittel, die 5 - 22 Gew.-% ethoxyliertes nichtionisches Tensid, 20 - 50 Gew.-% Aniontensid und 3 - 11 Gew.-% Alkylpolyglycosid enthalten. EP-A-408 965 ist ebenfalls eine ältere, jedoch nicht vorveröffentlichte Anmeldung; sie beschreibt Flüssigwaschmittel, die u.a. Alkylglycosid, nichtionische Tenside und fakultativ anionische Tenside enthalten.
- Verdickend wirkende Alkylglycosid-Verbindungen für flüssige Waschmittel sind aus der EP-A-199 765 bekannt. Dort werden Alkylmonoglycoside als Viskositätsregulatoren in Waschmitteln beschrieben. Nach der Lehre der EP-A-199 765 sind geeignete Verdicker für flüssige Waschmittel Alkylmonoglycoside, die gegebenenfalls einen Anteil an Alkylpolyglycosid-Verbindungen mit einem Polymerisationsgrad (D.P.) von 2 oder mehr in solchen Mengen enthalten, daß der durchschnittliche Polymerisationsgrad aller Alkylglycosid-Verbindungen niedriger als 1,4 ist. Die hinsichtlich ihrer verdickenden Wirkung als am wirksamsten beurteilte Verbindung ist ein Alkylmonoglycosid, dessen Alkylkette verzweigt ist und 13 Kohlenstoffatome enthält. Alkylpolyglycoside mit einem höheren Polymerisationsgrad als 1 und einer linearen Alkylkette sind nach der Lehre der EP-A-199 765 praktisch wirkungslos. Es war daher in hohem Maße überraschend, festzustellen, daß entgegen der Lehre der EP-A-199 765 Alkylglycosid-Verbindungen mit einer linearen Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem Polymerisationsgrad (D.P.) im Bereich von 1,35 bis 2,50 bereits bei einer niedrigen Konzentration von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, in Gegenwart von Ethanol verdickend wirkende Substanzen in flüssigen Waschmitteln mit einem Gemisch aus anionischem Tensid und nichtionischem Tensid, bei dem das nichtionische Tensid überwiegt, darstellen. Bevorzugte Waschmittel der genannten Art enthalten Alkylpolyglycoside mit einem Polymerisationsgrad im Bereich von 1,40 bis 2,00, vorzugsweise von 1,40 bis 1,60 und insbesondere bei 1,4. Derartige Alkylpolyglycoside sind handelsübliche Substanzen.
- Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, für flüssige wäßrige Waschmittel verdickend wirkende Bestandteile, die ihrerseits waschaktiv sind, bereit zu stellen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein flüssiges, wäßriges Waschmittel, enthaltend anionische und nichtionische Tenside, bei dem der Anteil an nichtionischem Tensid überwiegt, sowie ferner enthaltend Alkylglycosid-Verbindungen als Verdickungsmittel, die bei der Betrachtung des Verhältnisses von nichtionischem Tensid zu anionischem Tensid nicht berücksichtigt werden, sowie ferner enthaltend Ethanol in geringen Mengen, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylglycosid-Verbindungen Alkylpolyglycoside mit einer linearen Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einem Polymerisationsgrad (D.P.) im Bereich von 1,35 bis 2,50 sind und wobei der Gehalt an Alkylpolyglycosiden im Bereich von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, liegt.
- Als Waschmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung werden außer den Textilwaschmitteln auch Shampoos, flüssige Handwaschmittel, Geschirrspülmittel und kosmetische Zubereitungen verstanden.
- Aniontenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Alkylbenzolsulfonat oder Fettalkoholsulfat oder α-Sulfofettsäureester oder Gemische dieser Tenside. Darüberhinaus kommen Olefinsulfonate und Paraffinsulfonate in Frage. Seife kann ebenfalls in Mengen bis zu 8 Gew.-% eingesetzt werden, wird aber bei der Betrachtung des Verhältnisses von Aniontensid zu nichtionischem Tensid nicht mitgerechnet.
- Ausgewogene Eigenschaften haben solche Waschmittel, deren Tensidkomponente außer aus den bereits genannten anionischen Tensiden nichtionisches Tensid vom Typ der Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole enthält. Diese leiten sich von gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül ab. Aus diesen Fettalkoholen erhält man die geeigneten Fettalkoholethoxylate durch die Anlagerung von 1 bis 20 Mol Ethylenoxyd an den Fettalkohol. Nach der Lehre der EP-A-199 765 dürfen die dort beschriebenen Waschmittel nur einen geringen Anteil an Fettalkoholethoxylaten enthalten. Umso überraschender war es daher, festzustellen, daß erfindungsgemäße Waschmittel mit einer Tensidkomponente, bei der der Anteil an nichtionischen Tensiden vom Fettalkoholethoxylat-Typ gegenüber den anionischen Tensiden überwiegt, besonders ausgeglichene Eigenschaften haben. Bei dieser Betrachtung des Verhältnisses von nichtionischen zu anionischen Tensiden werden die Alkylpolyglycoside nicht mitgerechnet.
- Die erfindungsgemäßen Waschmittel haben einen pH-Wert im Bereich von 6,5 bis 10, vorzugsweise im Bereich von 7 bis 8. Durch den pH-Wert im Neutralbereich sind die erfindungsgemäßen Waschmittel besonders geeignet für die Reinigung von empfindlichen Substraten.
- Während der Gehalt an Aniontensid in den erfindungsgemäßen Waschmitteln, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel liegt, beträgt der Gehalt an nichtionischem Tensid 2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel. Erfindungsgemäße Waschmittel, bei denen das als Verdicker eingesetzte Alkylpolyglycosid ein Alkylpolyglucosid ist, sind bevorzugt.
- Durch die folgenden Beispiele wird die verdickende Wirkung von Alkylpolyglucosiden, die sich von natürlichen Fettalkoholen unterschiedlicher Länge des Alkylrestes ableiten und die unterschiedliche Polymerisationsgrade haben, in Gegenwart von Ethanol demonstriert.
- In eine Basis-Rezeptur für ein flüssiges Waschmittel, bei dem konstante Mengen unterschiedlicher Aniontenside eingesetzt wurden, wurden unterschiedliche Alkylpolyglucoside in steigender Konzentration eingearbeitet. Der Rezepturausgleich erfolgte durch Wasser. Die Basis-Rezeptur lautet folgendermaßen:
5,0 Gew.-% Aniontensid
12,0 Gew.-% C₁₂₋₁₈-Fettalkohol + 7 Mol EO
1,25; 2,50; 5,00 Gew.-% Alkylpolyglucosid
6,0 Gew.-% Seife aus Talgfettsäure geringe Mengen Ethanol, Duftstoffe, Farbstoffe
Rest Wasser
Als Aniontenside wurden verwendet:
Alkylbenzolsulfonat-Na
C₁₂₋₁₈-Fettalkoholsulfat-Na
α-Sulfotalgfettsäuremethylester-Na
Folgende Alkylpolyglucoside wurden in drei unterschiedlichen Konzentrationen (1,25; 2,50; 5,00 Gew.-%) eingesetzt:
C₈₋₁₀-Alkylpolyglucosid-1,6
C₉₋₁₁-Alkylpolyglucosid-1,4
C₉₋₁₁-Alkylpolyglucosid-1,6
C₁₂₋₁₄-Alkylpolyglucosid 1,4
C₁₂₋₁₆-Alkylpolyglucosid 1,6
Bei Raumtemperatur (25°C) wurde die Viskosität der Waschmittel sofort nach dem Ansetzen und nach drei Tagen gemessen. Als Vergleich wurde die Viskosität der Waschmittel ohne Zusatz von Alkylpolyglucosid gemessen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 3 enthalten.Tabelle 1 Waschmittel mit Alkylbenzolsulfonat-Na Alkylpolyglucosid Gew.-% Viskosität (mPas) frisch nach 3 Tagen C₈₋₁₀-APG-1,6 - 93 95 " 1,25 122 124 " 2,50 141 150 " 5,00 168 178 C₉-C₁₁-APG-1,4 - 93 93 " 1,25 131 132 " 2,50 175 177 " 5,00 221 224 C₉₋₁₁-APG-1,6 - 93 93 1,25 125 128 2,50 158 175 5,00 228 227 C₁₂₋₁₄-APG-1,4 - 93 93 " 1,25 148 149 " 2,50 220 223 " 5,00 353 355 C₁₂₋₁₆-APG-1,6 - 93 93 " 1,25 140 145 " 2,50 213 215 " 5,00 356 355 Tabelle 2 Waschmittel mit C₁₂₋₁₈-Fettalkoholsulfat-Na Alkylpolyglucosid Gew.-% Viskosität (mPas) frisch nach 3 Tagen C₈₋₁₀-APG-1,6 - 45 48 " 1,25 57 55 " 2,50 69 69 " 5,00 104 105 C₉₋₁₁-APG-1,4 - 45 48 " 1,25 67 69 " 2,50 102 102 " 5,00 194 195 C₉₋₁₁-APG-1,6 - 45 48 " 1,25 60 68 " 2,50 87 85 " 5,00 159 160 C₁₂₋₁₄-APG-1,4 - 45 48 " 1,25 74 75 " 2,50 134 133 " 5,00 362 363 C₁₂₋₁₆-APG-1,6 - 45 48 " 1,25 72 74 " 2,50 119 122 " 5,00 343 345 Tabelle 3 Waschmittel mit α-Sulfotalgfettsäuremethylester-Na Alkylpolyglucosid Gew.-% Viskosität (mPas) frisch nach 3 Tagen C₈₋₁₀-APG-1,6 - 50 50 " 1,25 62 55 " 2,50 78 76 " 5,00 115 115 C₉₋₁₁-APG-1,4 - 50 50 " 1,25 78 78 " 2,50 112 112 " 5,00 222 225 C₉₋₁₁-APG-1,6 - 50 50 " 1,25 68 69 " 2,50 98 100 " 5,00 180 177 C₁₂₋₁₄-APG-1,4 - 50 50 " 1,25 85 82 " 2,50 159 160 " 5,00 438 440 C₁₂₋₁₆-APG-1,6 - 50 50 " 1,25 78 75 " 2,50 145 148 " 5,00 368 37 - Wie den Tabellen 1 bis 3 zu entnehmen ist, ist die verdickende Wirkung der Alkylpolyglucoside mit einem D.P. von über 1,35 ausgeprägt. Die Länge der Alkylgruppe hat einen Einfluß auf die verdickende Wirkung, und zwar ist die Wirkung umso stärker, je mehr Kohlenstoffatome die Alkylgruppe hat. Mit zunehmender Konzentration an Alkylpolyglucosid steigt die Viskosität ebenfalls an, während der Polymerisationsgrad D.P. offenbar ohne nennenswerten Einfluß auf die verdickende Wirkung der Alkylpolyglucoside ist, was nicht zu erwarten war.
Claims (8)
- Flüssiges, wäßriges Waschmittel, enthaltend anionische und nichtionische Tenside, bei dem der Anteil an nichtionischem Tensid überwiegt, sowie ferner enthaltend Alkylglycosid-Verbindungen als Verdickungsmittel, die bei der Betrachtung des Verhältnisses von nichtionischem Tensid zu anionischem Tensid nicht berücksichtigt werden, sowie ferner enthaltend Ethanol in geringen Mengen, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylglycosid-Verbindungen Alkylpolyglycoside mit einer linearen Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einem Polymerisationsgrad (D.P.) im Bereich von 1,35 bis 2,50 sind und wobei der Gehalt an Alkylpolyglycosiden im Bereich von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, liegt.
- Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polymerisationsgrad im Bereich von 1,40 bis 2,00, vorzugsweise im Bereich von 1,40 bis 1,60 und insbesondere bei 1,40 liegt.
- Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aniontensid Alkylbenzolsulfonat, Fettalkoholsulfat, α-Sulfofettsäureester oder Gemische dieser Tenside enthält.
- Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als nichtionisches Tensid neben den Alkylpolyglycosiden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole enthält.
- Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Waschmittel im Bereich von 6,5 bis 10, vorzugsweise im Bereich von 7 bis 8 liegt.
- Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 20 Gew.-% Aniontensid, bezogen auf das gesamte Waschmittel, enthält.
- Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionisches Tensid im Bereich von 2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, enthält.
- Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylpolyglycosid ein Alkylpolyglucosid ist.
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