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TWI399281B - 粘貼可撓性板片於支持體上之方法 - Google Patents

粘貼可撓性板片於支持體上之方法 Download PDF

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TWI399281B
TWI399281B TW095142369A TW95142369A TWI399281B TW I399281 B TWI399281 B TW I399281B TW 095142369 A TW095142369 A TW 095142369A TW 95142369 A TW95142369 A TW 95142369A TW I399281 B TWI399281 B TW I399281B
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sheet
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flexible
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TW095142369A
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美爾喜帕斯凱
蘭偉帕斯卡
連哈德愛德華
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大西洋造船廠
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Publication date
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Description

粘貼可撓性板片於支持體上之方法
本發明係關於一種至少於可撓性或剛性的支持體上，黏貼一可撓性板片的方法；其中所述的板片及支持體至少包含一純的金屬薄片(如：鋁)，該薄片被夾置及黏貼在二個玻璃纖維織物中，該黏著劑用來在玻璃纖維織物及鋁間提供黏著力。
該黏貼方法尤其是在所述的板片與支持體受高應力，特別是熱應力及/或拉力時使用。
在一特定情況中，該板片及支持體之所以會受這一類的拉應力，是當他們被用來製造儲存槽的防漏及隔熱壁時所產生的，而該儲存槽與荷重結構(如：船殼)相結合。
此種儲存槽為例如運輸液態氣體而用於船上的儲存槽。基於蒸發逸散的限制，此種在船上用來運輸液態氣體的儲存槽，必須能完整的防漏且充分的隔熱來容納這些低溫的液態氣體。
這樣的防漏隔熱壁乃藉由兩個連續的密封膜層所構成，主要膜層與儲存槽裡的液體相接觸，次要膜層被配置在主要膜層與荷重結構之間，此二膜層與二熱絕緣屏障交替配置。
習知之儲存槽壁是由與主要不銹鋼薄膜組合之一主要泡沫絕緣層，及與次要薄膜(可為可撓性或剛性)組合之一次要泡沫絕緣層所構成的。該次要膜層至少包含一連續的純金屬薄片(如：鋁)，該薄片被夾置及黏貼在二個玻璃纖維織物中，該黏著劑用來在玻璃纖維織物及鋁之間提供黏著力。
該次要隔熱體被配置在船殼旁邊。
還有一種殼壁包含與商品名”Invar”材料製成之膜層組合之一主要泡沫絕緣層，及與可撓或剛性膜層組合之一次要泡沫絕緣層。此膜層至少包含一純的金屬薄片(如：鋁)，該薄片被夾置及黏貼在二個玻璃纖維織物中，該黏著劑用來在玻璃纖維織物及鋁之間提供黏著力。上述”Invar”為含有鎳36%的鋼鐵，其在－200℃到＋400℃的溫度範圍皆處於熱穩定的狀態。
儲存槽的隔熱及防漏壁是在二個剛性的金屬板間，由一連串預先製作好的壁板來裝配的，包含：次要隔熱體、次要密封膜層及主要隔熱體。而主要密封膜層即配置在覆蓋於船殼荷重結構上的預製壁板組上。
一般來說，每一預製壁板通常是平行六面體的形式，以俯視角度來看，主要隔熱元件及次要隔熱元件分別都具有第一長方形與第二長方形，該第一長方形與第二長方形亦具有大致上互相平行的面，其中第一長方形的長度及寬度小於第二長方形，以便於邊緣提供多餘的周圍部位。
藉由在二鄰接的壁板間插入隔熱材料可完成次要隔熱屏障。
相鄰預製壁板的邊緣周圍部位及主要隔熱元件的側壁，限制了可用來延伸長度、寬度、或儲存槽高度的狹縫(slot)或通道(passage)。
在配置主要膜層之前，該通道在壁板所構成的密封結構裡提供連續性。主要隔熱屏障的連續性是藉由在通道中插進板塊來獲得的。不過，為了確保在二壁板間接合處次要膜層的密封連續性，在所述的板塊被插進之前，所述的邊緣周圍部位被至少包含一連續純金屬薄片的可撓性板片所覆蓋。
為了確保儲存槽的隔熱及防漏效果，裝配這樣的壁板需要相當嚴謹的操作步驟及相當良好的準確性。
為了讓壁板能滿足各種機械情況及裝配時的應力，在二相鄰壁板間之可撓性板片及密封層的黏貼需要精準的準確度。
船上此種儲存槽會受到相當多的應力：1.在儲存槽裝填之前將之降溫到一極低的溫度(如：儲存甲烷時為－160℃，甚至是接近－170℃)，會由於儲存槽本身材料的熱收縮效應使得儲存槽發生變形。
2.當船於航行時會遭受到許多的應力(如：湧浪)，它會使船體發生變形，以及因反彈力使儲存槽壁發生變形。
3.船上貨物的移動對儲存槽壁造成增壓或背壓。
因此，在相鄰壁板的接合區中受到相當多拉應力，這些接合區極需要能提供良好的機械強度，才能避免破壞次要密封屏障的連續性。
在先前技術中，我們已經知道在預製壁板的邊緣周圍部位製作次要密封層，該方法包含：1.除去黏貼區域的粉塵；2.配置環氧化物或聚氨酯類的黏著劑於壁板的邊緣部位，利用括棒預先括取所需體積的黏著劑並塗抹於所需區域，或者是如法國申請號第FR 2004 0051648號專利案中所描述之利用黏著劑配置裝置的方法；3.使該黏著劑薄層平坦化；4.把捲繞的可撓性板片展開於具黏著薄膜的邊緣部位上；5.用滾壓機滾壓可撓性板片，以去除殘餘氣泡；6.為了減輕從可撓性板片中溢出黏著劑的問題，於已在正確位置的可撓性板片上展開一保護膜層(如：聚乙烯)；最後7.於已塗佈黏著劑之板片上施加一定時間，且足夠使黏著劑聚合的壓力，該時間與周圍溫度呈一函數形式。
藉著此類型的樹脂，被保護膜層覆蓋的可撓性板片將處於一定壓力之下，該壓力值約0.1 bar到0.2 bar之間，且持續的時間從黏著完成開始算起與周圍溫度呈一函數形式。
下面的表1將概述具有二組成份(即樹脂及硬化劑)之環氧化物黏著劑的參數。
表1顯示被塗敷黏著劑之板片處於壓力下的時間長度，該時間長與工作溫度呈一函數形式，這些持續的壓力與所列出環氧化物黏著劑聚合作用的時間呈一函數形式，該環氧化物黏著劑具有硬化劑對樹脂之重量比為0.55的組成份。
可以看的出來聚合作用的時間隨著工作溫度的變化而有相當大的改變。
當黏著劑黏貼方法被工業化大量執行時，假使該方法在溫度變化大的情形下被使用，就算周圍溫度與時間之函數關係具很大的差異量而使該方法變的不可行時，工業化的大量執行仍必須要有能力來重複生產。即，此黏著劑黏貼方法是在戶外或是在沒有受熱影響的室內生產場所下(即，當遇到天氣型態變異時)被執行。
在這樣特殊的環境下(尤其在季節變化方面)建造用來運送液態氣體的船艦，可發現在建造這些不同的儲存槽時，施加壓力的時間及讓黏著劑聚合的時間變的不可忽略。
法國申請號第FR 2004 0051798號專利案中有一不同於上述所描述的方法，該案在黏著劑被塗覆到黏著區域之前先把黏著劑塗覆在可撓性板片上。
到目前為止，這樣的方法廣泛的被使用在造船業中，製造用來運送液態氣體的船艦(如甲烷運輸艦)。
該技術的缺點在於黏著的提供，絕大多數的破損都是發生在不具黏著力的地方。我們可於實行於－170℃的測試中發現，即使破壞切應力及垂直拉力都在標準的範圍內，仍會發生大量令人無法接受的黏著斷裂。
在接下來的敘述中，「黏著斷裂(adhesion rupture)」這名詞表示在黏著層與板片或支持體間的接合部發生黏著斷裂，而「凝聚斷裂(cohesion rupture)」這名詞用來表示發生在黏著層厚度裡的黏貼破壞。
最後，法國申請號第FR 2 822 815號專利案中揭露一種用來在預製壁板的周圍邊緣處提供次要密封層的方法及裝置。
該裝置包含：用來在二預製壁板間之通道(passage)上展開可撓性板片的裝置、適合用來使可撓性板片開始黏著交聯的加熱器、及適合用來增加黏著力黏性的冷卻器，但這樣的裝置具有太過於複雜的缺點且亦無法修正先前所提及之缺點。此外，這樣的裝置無法使板片保持在一定的壓力下。
本發明即是要來修正先前技術中前面所提到的缺點。
本發明的目的在於提供一種至少於可撓性或剛性的支持體上，黏貼一可撓性板片的方法；其中所述的板片及支持體至少包含一連續的純金屬薄片，該薄片被夾置及黏貼在二個玻璃纖維織物中，該方法於低溫時、凝聚斷裂、重複生產及黏貼耐久性下的強度皆符合目標。
更明確地說，本發明的目的是提供一種黏貼方法，該黏貼方法當低溫時(在接近－160℃到－170℃)至少有3.5 Mpa(megaspascals)的切應力值，當低溫到－170℃時會大於3 Mpa，此時開始顯露凝聚力的斷裂。
為了此目的，本發明提供了一種如上述所指出的方法，依序包含了以下各步驟：1.除去黏貼區域的粉塵；2.至少於可撓性薄片的一面，及黏貼在一起的支持體上配置一均勻的聚合性黏著劑薄膜；3.使該黏著劑薄層平坦化；4.將可撓性板片配置於支持體上；5.用滾壓機滾壓可撓性板片，以去除殘餘氣泡；6.於所述的可撓性板片上，配置一在可撓性板片周圍溢出黏著劑時可提供保護預防的薄膜，該保護薄膜的尺寸比可撓性板片還大。
依照本發明，該方法接著包含一加壓步驟，該可撓性板片藉這樣的加壓方法壓靠在支持體上，且同時於壓力在施加時至少加熱該板片一段時間。
根據本發明中該方法的特色，特別是這種結合了壓力與熱的應用，可得到相當出色的黏貼品質，且具有較大的凝聚力及可有系統地得到期望的凝聚力斷裂屬性。
有利的是，該壓力的施加約在50毫巴(mbar)到200 mbar之間，黏貼板片的溫度提高到50℃到70℃的範圍內，且加熱的時間約在1小時(h)到7 h之間。
而更有利的是，該施加的壓力在100 mbar時，黏貼板片的溫度被加熱到約60℃，該加熱時間約在3 h到4 h之間。
由該加熱參數的控制及施加於黏貼板片上之壓力即可使附著力最大化，藉由獲得的機械強度可得知，當低溫到－170℃時切應力會大於10 Mpa，且在因低溫使得切應力大於3Mpa時亦能抵抗垂直的拉力，如此有系統的實施即可保證黏貼的可重複製造性及凝聚力斷裂的耐久度。
更佳的是，在去除粉塵步驟之後配置黏著劑步驟之前，黏著劑的保護膠帶被配置在支持體上，也就是可撓性板片的周圍區域，這樣是為了使支持體免於沾附因過多的黏著劑而造成溢出。
更佳的是，在保護性的黏著膠帶配置之後，黏貼區域配置黏著劑之前，此膠帶會被先做電漿處理。
特別的是，在工業化的條件下，該電漿處理提供較佳的表面預處理，而可避免那些昂貴又危險的溶劑對該黏貼區域造成的高污染風險。該電漿處理亦提供了表面活化，因此增加了它的潤濕性而使得黏著劑對表面有更佳的黏貼性。
根據本發明更佳的特色，可單獨或是以結合的方式來施行：◎在電漿處理開始後，配置黏著劑的步驟最多會持續3 h，或更佳的，在電漿處理開始後，最多於90分鐘(min)之內執行完畢；◎該方法被執行在一可控制大氣的情況下，使得相對濕度不會高於60%；◎該方法是在控制周遭溫度於20℃到25℃之間時被執行；◎該方法會保持黏著劑使用時之溫度在25℃到30℃之間的情況下才執行黏貼的步驟；◎當利用具二組成份的環氧化物黏著劑來黏貼時，對黏著劑配置上去後可撓性板片之加壓及加熱步驟將不會大於45分鐘；◎當利用聚氨酯黏著劑來黏貼時，對黏著劑配置上去後可撓性板片之加壓及加熱步驟將不會大於15分鐘；◎在停止施加壓力前，至少須對已黏貼的可撓性板片加熱30分鐘；◎當可撓性板片鋪於二相鄰的支持體上時，對位於二支持體接合線上的可撓性板片，施加持續的增壓壓力來產生加壓效果，以便在所述的接合線上製造一板片變形，該板片穿入接合區域，這樣就可將出現在可撓性板片全長上的皺摺給吸收。
當加熱較長的板片時(如：長於2公尺)，對於要達到良好黏貼效果來說，在可撓性板片全長上出現皺摺是很糟的。藉由將此較長的可撓性板片跨置於二相鄰支持體上，以及藉著在接合區施加持續的壓力，將會在穿入接合區時產生一震動，從而能產生皺摺的吸收，而此時的黏著劑為非完全聚合物，使得板片能夠很容易地再拉緊。
這些所有參數變量的組合能夠以更佳的方式來有效地進行及控制在可撓性或剛性的支持體上黏貼可撓性板片，其中，可撓性板片及支持體上皆至少包含一連續的純金屬薄片(如：鋁)，該薄片被夾置及黏貼在二個玻璃纖維織物中。
本發明的功效在於，前述用來黏貼可撓性板片的方法可製造出具有隔熱層的儲存槽壁，其用來儲存如液態氣體這樣的流體，該儲存槽在船身的荷重結構上是一體成型的，而所述的殼壁是由大量的預製壁板所裝配在一起的，每一壁板皆包含插進二隔熱屏障間的密封膜層。依照本發明，所述的可撓性板片對於在二預製壁板間接合區的密封膜層裡提供了連續的密封。
本發明將可由以下的詳細說明而更加了解。該詳細說明中的實施例會伴隨著參考圖式而使之能更詳細明白。
圖1係本發明的方法中，不同步驟與時間的關係圖。這些所有的參數皆是用來完成整個黏貼過程，並提供良好的機械強度及黏著力斷裂。
首先，第1個步驟為準備好工作區域，該工作區域的溫度為20℃到25℃的範圍之間，且濕度不可高於60%，較佳是約50%。這樣的溫度及濕度參數在可撓性板片的黏貼過程中皆要被監測及維持。
接下來將配合圖1詳細說明本發明的執行方式。
一開始由去除粉塵的步驟A開始來除去粉塵(如：用真空吸塵器)，這樣才能確保黏貼區域的潔淨，而沒有任何因素會汙染接下來的黏貼過程。
接下來，於時間參考點H1開始進行，步驟B的電漿處理更進一步地使黏貼表面更潔淨以及活化，來準備進行黏貼步驟。該步驟B是在配置黏著劑保護膠帶之後執行，該保護膠帶的作用在避免任何的動作影響到黏著劑將配置的區域。
在H1到H2之間的時間最多需時3 h，最佳時為90分鐘，步驟C的起始取決於在H1到H2電漿表面處理作用的時間。
該黏著劑較佳的是用配置裝置來沉積黏著劑的氣泡，如法國申請號第FR 2004 0051648號專利案中所描述的方法，將黏著劑的氣泡沉積後，黏著劑將變的平坦化。在此步驟期間，為了確定黏著劑處於25℃到30℃的溫度範圍之間，可在沉積裝置的排氣口監測其溫度，而當使用二組成份的黏著劑時，可利用任何熟悉該項技術者所知的檢查方法來有規律地檢視硬化劑與樹酯的比率(如：利用顏色的測量)。
在步驟C之後，步驟D緊接著進行：放置可撓性板片、經過滾壓機、放置保護薄膜，接著步驟D終止於步驟F，該步驟F施加壓力於已黏貼黏著劑的板片上。在H2標示的步驟C起始處與H4標示的步驟F起始處之間，使用二組成份的黏著劑時，H2到H4最多耗時45分鐘，而使用聚氨酯時為15分鐘。
在H4裡，步驟F與E同時開始。該二步驟E與F乃用一般的加熱與加壓工具來執行，且加熱與加壓過程是個別獨立的。因此，在H4到H5執行的加熱過程約可在3小時30分鐘內完成，而在H5到H6的加壓過程僅需30分鐘。這樣可在移除加壓工具的步驟G之前讓黏著劑冷卻，使得黏著劑達到一種黏度而能夠與裝置拉離，且在黏貼板片上不會留下任何的痕跡。
步驟E為將黏貼的板片加熱到約60℃的溫度。而步驟F為施加約0.1 bars的壓力。
以上所描述的方法並非為一種限制。有時有可能會省略了電漿處理這個步驟。此外，當使用預先塗覆黏著劑的可撓性板片及直接放置在貼合區域上時，相同的參數、步驟、以及步驟間的時間間隔仍然是可令人接受的。
當使用了黏貼在二相鄰可撓或剛性支持體上的可撓性板片時，一個額外的步驟(圖2中未示)在步驟D與同時發生的步驟E、F之間被執行。因此，使用一裝置其：位在二支持體接合區間、能在所述的接合區被插進物體、及位在可撓性板片之上及在施加壓力的裝置下，連續且足夠的壓力被施加於可撓性板片上並使接合區中的板片造成變形，該變形具有吸收皺摺的功能，當可撓性板片加熱時，該皺摺延著可撓性板片出現。這樣的配置在板片較長時尤其需要(如：長度大於2公尺)。
圖2表示了切應(切變)測試的結果，使用如圖3、圖4所示的鋁製測試組件來測試。
該測試組件的尺寸為：h1＝40 mm、h2＝20 mm、L1＝85 mm、L2＝50 mm、l ＝50 mm。
一個可撓性板片的例子中，其包含僅具70微米(μm )厚度的金屬薄片，該薄片被夾置在二玻璃纖維織物中，且具有一彈性體黏著劑(如：基料為聚氯丁烯用來在鋁上黏貼玻璃結構)，該彈性體黏著劑被配置在50 mm * 50 mm見方之利用聚氨酯黏著劑的第1測試片。
同樣地，一個剛性支持體的例子其包含僅具70微米(μm )厚度的純金屬薄片，該薄片被夾置在二玻璃纖維織物中，且具有一黏著劑(如：基料為聚醯胺或聚酯用來黏貼玻璃結構與鋁)，該支持體被配置在50 mm * 50 mm見方之利用聚氨酯黏著劑的第2測試片。
最後，環氧化物的黏著劑包含樹脂及硬化劑的成份，該硬化劑對樹脂之重量比為0.5，被當成用在可撓性板片與剛性支持體之間的夾層。
這些測試是在－170℃下執行的。
我們已對照過了利用先前技術的黏貼方法(無加熱)與本發明方法的差異。
該曲線代表了斷裂的或然率與施加的切應力呈函數關係。
圖中，該虛線曲線表示測試組件利用先前技術之方法的結果，而該實線表示測試片利用本發明方法的結果。
對該虛線來說，100%處的斷裂指的是黏著斷裂，反之，實線曲線中，100%處的斷裂指的是凝聚斷裂。也可清楚地發現到，在本發明的方法下抵抗切應力的能力較大－在－170℃時範圍從7.5 MPa到15 MPa。
因此，本發明所使用的方法在－170℃時會使黏貼過程有更好的切應強度，以及此時的斷裂為凝聚斷裂。
圖1係表本發明方法中的不同步驟。
圖2係分別代表先前技術與本發明黏貼破壞測試的切應力曲線比較圖。
圖3與4係表圖2之實驗所使用的測試組件，分別以側視及俯視圖來表示。

Claims (14)

  1. 一種於剛性的至少一支持體上黏貼一可撓性板片的方法，藉以製造一具隔熱層的儲存槽壁來儲存如液態氣體，該儲存槽與船身的荷重結構上是一體成型的，其中所述的板片及支持體包含至少一個連續的純金屬薄片，該薄片被夾置在二個玻璃纖維織物中，其中該儲存槽壁是由大量的預製壁板所裝配在一起的，每一儲存槽壁皆包含插進二隔熱屏障間的密封膜層，所述的可撓性板片對於在二預製壁板間接合區的密封膜層裡提供了連續的密封，本方法依序包含以下各步驟：除去一黏貼區域的粉塵；至少於可撓性薄片的一面，及黏貼在一起的支持體上配置一均勻的聚合性黏著劑薄膜；使該黏著劑薄層平坦化；將可撓性板片配置於支持體上；用滾壓機滾壓可撓性板片，以去除殘餘氣泡；及於所述的可撓性板片上，配置一在可撓性板片周圍溢出黏著劑時可提供保護預防的薄膜，該保護薄膜的尺寸比可撓性板片還大；該方法接著包含：一壓製步驟，施加壓力於壓靠在支持體上之該可撓性板片；且同時在壓力施加時至少一段時間加熱該板片。
  2. 如申請專利範圍第1項的方法，其特徵在於： 該壓力的施加約在50 mbar到200 mbar之間，黏貼板片的溫度提高到50℃到70℃的範圍內，且加熱的時間約在1 h到7 h之間。
  3. 如申請專利範圍第2項的方法，其特徵在於：該施加的壓力約在100 mbar，黏貼板片的溫度被加熱到約60℃，該加熱時間在3 h到4 h之間。
  4. 如申請專利範圍第1至3項之任一項方法，其特徵在於：在去除粉塵的步驟之後配置黏著劑步驟之前，黏著劑的保護膠帶被配置在支持體上，即可撓性板片的周圍區域，為了使支持體免於沾附因過多的黏著劑而造成溢出。
  5. 如申請專利範圍第1至3項之任一項方法，其特徵在於：在保護性的黏著膠帶配置之後黏貼區域配置黏著劑之前，此膠帶會被先做電漿處理。
  6. 如申請專利範圍第5項的方法，其特徵在於：在電漿處理開始後，配置黏著劑的步驟最多會持續3 h。
  7. 如申請專利範圍第6項的方法，其特徵在於： 在電漿處理開始後，配置黏著劑的步驟最多會持續90分鐘。
  8. 如申請專利範圍第1至3項之任一項方法，其特徵在於：該黏貼方法在控制周遭溫度於20℃到25℃之間時被執行。
  9. 如申請專利範圍第1至3項之任一項方法，其特徵在於：該方法被執行在一可控制大氣的情況下，使得相對濕度不會高於60%。
  10. 如申請專利範圍第1至3項之任一項方法，其特徵在於：當黏著劑使用時，溫度保持在25℃到30℃之間的情況下執行黏貼方法。
  11. 如申請專利範圍第1至3項之任一項方法，其特徵在於：當利用具二組成份的環氧化物黏著劑來黏貼時，對可撓性板片加壓及加熱的步驟，在黏著劑配置上去後將不會大於45分鐘。
  12. 如申請專利範圍第1到3項之任一項方法，其特徵在於：當利用聚氨酯黏著劑來黏貼時，對黏著劑配置上去後的可撓性板片之加壓及加熱步驟將不會大於15分鐘。
  13. 如申請專利範圍第1至3項之任一項方法，其特徵在於：在停止施加壓力前，至少須加熱已黏貼的可撓性板片30分鐘。
  14. 如申請專利範圍第1至3項之任一項方法，其特徵在於：當可撓性板片鋪於二相鄰的支持體上時，在二支持體接合線上的可撓性板片上施加持續的增壓壓力來產生加壓效果，以便在所述的接合線上製造一板片形變，該板片穿入接合區域，這樣就可將出現在可撓性板片全長上的皺摺給吸收。
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