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TWI385330B - 多層撓性管材 - Google Patents

多層撓性管材 Download PDF

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TWI385330B
TWI385330B TW098136584A TW98136584A TWI385330B TW I385330 B TWI385330 B TW I385330B TW 098136584 A TW098136584 A TW 098136584A TW 98136584 A TW98136584 A TW 98136584A TW I385330 B TWI385330 B TW I385330B
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flexible pipe
blend
flexible
propylene
layer
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TW098136584A
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TW201022567A (en
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Zhizhong Liu
Charles Golub
Heidi Sardinha
Wayne Edward Garver
Mark Colton
Mark Simon
Original Assignee
Saint Gobain Performance Plast
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Publication date
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Description

多層撓性管材
本披露總體上涉及撓性管材,並且具體地涉及多層撓性管。
撓性管材被用在多種工業以及家庭產品中。具體地說,撓性管材經常被用在保健產品中,例如導管以及其他醫用管材。此外,撓性管材被用在家庭產品中,如補水產品(hydration product),包括可擕式水容器。然而,用於此類應用的常規管材係採用增塑聚氯乙烯製作的,它表現出對環境和健康的危害。
基於聚氯乙烯的產品已經在醫療領域中被廣泛應用于保健產品,例如薄膜、手套、袋子、導管以及管材。具體地說,大多數一次性醫療裝置係由增塑的撓性PVC生產的。然而,此類PVC產品對環境和個人健康都是有危害的。包含醫療廢物的PVC的焚燒導致了鹽酸的釋放並且PVC被視為焚燒煙氣中HCL的一主要構成因素。此外,PVC還可能促成在焚燒過程中形成多氯代的二苯並二噁英以及呋喃毒素。已經發現,在醫療傳染性的廢物中的該等毒素的水準比市政廢物流多出高達三倍。
除了對焚燒的顧慮以外,在使用撓性PVC管材製成的產品時,避免增塑劑進入血液、醫療溶液或食物中的問題也被認為是一潛在的健康危害。為了形成撓性PVC產品,製造廠家典型地使用增塑劑或者加工助劑。具體地講,暴露於加工助劑或者增塑劑,如二乙基亞磷酸酯(DEHP),代表著多種有關健康的顧慮。具體地講,人們懷疑DEHP減小了血液中血小板的有效性並且懷疑其生殖毒性,特別是對於青年男性的生殖系統。因為常規管材使用了一基於PVC的撓性組合物並且這種管材通常被用於轉移或處理醫藥、食物以及飲料的流體,所以任何洗脫的加工助劑或增塑劑都可以留在消費者的體內,從而增加了他們暴露於毒性增塑劑的危險。
因此,減少與基於PVC的撓性組合物相關的環境和健康顧慮的撓性管材將是令人希望的。
在一具體的實施方式中,一撓性管材包括由丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物(blend)形成的一個層。在一實例中,該共混物在25℃下具有至少0.1的損耗角正切值(tand)。此外,該共混物可以具有不大於100MPa的楊氏模量。在一具體的實例中,該共混物不含增塑劑和加工助劑。此外,該撓性管材可以包括形成撓性管材內表面的一個襯層。該襯層可以包括一種基於聚烯烴的材料,該材料具有不大於150MPa的撓曲模量。當存在時,該襯層形成整個管材厚度的大約5%到大約20%,並且該外層形成厚度的大約80%到大約95%。
在一示例性的實施方式中,一撓性管材可以藉由擠出來形成。例如,由一基於聚烯烴的材料形成的一個襯層可以與一個外層(由丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物形成)一起共擠出。該內層可以直接與外層相接觸並且直接結合到其上而不需要插入層或者粘合劑。另外,該外層可以在沒有增塑劑或其他加工助劑的情況下擠出。該襯層可以不含加工助劑或增塑劑,或者可替代地,該襯層可包括的碳氟化合物加工助劑為不大於約1500ppm的量。
圖1包括一示例性管材100的截面的圖示。管材100包括由一撓性聚合物共混物形成的層102。具體地講,該撓性聚合物共混物包括一種丙烯類聚合物和一種苯乙烯類嵌段共聚物。
在一實例中,該丙烯類聚合物係一種丙烯共聚物或者一種間規茂金屬聚丙烯。該丙烯共聚物可以是帶有一種帶有共聚單體的丙烯無規共聚物。一共聚單體的實例包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基丙烯、3-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯、或者它們的任何組合。在一具體的實例中,該等丙烯共聚物包括不大於20wt%的一種丙烯之外的共聚單體。該丙烯無規共聚物可以藉由一催化技術而產生,例如,齊格勒-納塔或茂金屬催化法。示例性的無規丙烯共聚物係從Basell或Huntsman可獲得的。可替代地,該丙烯類聚合物可以是一種間規茂金屬聚丙烯或一種間規丙烯共聚物。例如,間規丙烯共聚物可以包括一單體,如乙烯或一a-烯烴,如上述那些。此類間規茂金屬聚丙烯或丙烯共聚物係從Total Petrochemical可獲得的。在任一情況下,該等丙烯類聚合物具有0.1到35dg/min的熔體流動指數(MFR)以及130到1100MPA的撓曲模量。熔體流動指數係遵照ASTM D1238在230℃的溫度下、在2.16千克的負載下確定的,並且撓曲模量係根據ASTM D790確定的。
該苯乙烯類嵌段共聚物包括具有聚苯乙烯嵌段的一嵌段共聚物。在一實例中,該苯乙烯類嵌段共聚物包括至少兩種聚苯乙烯嵌段。在一具體的實例中,該苯乙烯類嵌段共聚物包括至少一個氫化的共軛二烯聚合物嵌段。該至少一個氫化的共軛二烯聚合物嵌段是由在氫化之前提供高乙烯基含量的一共軛二烯聚合物嵌段形成的。例如,一個共軛二烯單體可以包括4到8個碳原子,如單體1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、或者它們的任何組合。具體地講,該共軛二烯單體可以包括1,3-丁二烯或異戊二烯。例如,該共軛二烯單體可以是1,3-丁二烯。在一具體的實例中,由此類共軛二烯單體形成的共軛二烯聚合物嵌段在氫化之前具有至少50%的乙烯基含量,如至少60%,或者甚至是至少65%。該等共軛二烯嵌段的乙烯基含量較佳的是小於70%。
該苯乙烯類嵌段共聚物還包括多個苯乙烯類嵌段。例如,該等苯乙烯類嵌段可以由一或多個單體形成,如苯乙烯、o-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-叔-丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、或者它們的任何組合。在一實例中,該苯乙烯類嵌段可以包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、或者對-甲基苯乙烯。在一具體的實例中,該苯乙烯類嵌段包括苯乙烯。
在一具體的實施方式中,該苯乙烯類嵌段共聚物可以是氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氫化的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、它們的多種變體、或者它們的任何組合。在另一實例中,該苯乙烯類嵌段共聚物可以是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEBS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、或者它們的任何組合。在具體的實例中,該苯乙烯類嵌段共聚物是SEBS。總之,該苯乙烯類嵌段共聚物係一種具有下述特性的苯乙烯類嵌段共聚物。示例性的苯乙烯類嵌段共聚物包括可獲自美國休斯頓的Kraton Polymers或者日本倉敷的Kuraray有限公司的聚合物。
在一實例中,該苯乙烯類嵌段共聚物具有至少0.5dg/min的熔體流動指數。熔體流動指數是遵照ASTM D1238、在230℃的溫度下、在2.16千克的負載下確定的。例如,該苯乙烯類嵌段共聚物的熔體流動指數可以是在1dg/min到20dg/min的範圍之內。
在另一實例中,該苯乙烯類嵌段共聚物可以具有在0.2MPa到2.5MPa範圍內(如0.5MPa到2.0MPa的範圍)的一個100%模量。該100%模量係根據ASTM D638確定的。另外,該苯乙烯類嵌段共聚物可以具有在30肖氏A級到80肖氏A級的範圍內(如35肖氏A級到70肖氏A級的範圍)的硬度。
在一示例性的實施方式中,該聚合物共混物包括按重量計在10%到80%範圍內的量值的丙烯類聚合物。該共混物還包括按重量計在20%到90%範圍內的量值的苯乙烯類嵌段共聚物。例如,該共混物可以包括按重量計在20%到70%範圍內(如按重量計30%到60%的範圍)的量值的丙烯類聚合物。該共混物可包括按重量計在30%到80%的範圍(如按重量計40%到70%的範圍)內的量值的苯乙烯類嵌段共聚物。具體地講,應當注意,在丙烯類聚合物含量不大於80wt%的共混物中,該管材總體上是透明的或者輕度半透明的。
在一實例中,該共混物可以包括填充劑、增塑劑、加工助劑、UV添加劑、顏料、抗氧化劑、潤滑劑、或其他添加劑,或者它們的任何組合。在一具體的實施方式中,該共混物不含該等添加劑,特別是不含加工助劑和增塑劑。
例如,該共混物可以包括一UV添加劑。在一實例中,該UV添加劑係選自一有機UV添加劑類,如苯並三唑類、三嗪類、受阻胺光穩定劑(HALS)類、以及草醯苯胺類。例如,該UV添加劑可以是一種苯並三唑類吸收劑,如2,4-二-叔-丁基-6-(5-氯苯並三唑-2-基)酚、或者2-(2H-苯並三唑-2-基)-p-苯甲酚。在另一實例中,該UV添加劑屬於三嗪類,如2-(4,6-聯苯-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-酚。在另一示例性實施方式中,該UV添加劑係一HALS UV添加劑,如二(2,2,6,6,-四甲基-4-呱啶基)癸二酸酯(sebaceate)。其他示例性的UV添加劑係在Tinuvin或Chemisorb名下可從CIBA Specialty Chemicals,Inc.獲得,或在商品名Cyasorb下可從Cytec獲得。在一實例中,該UV添加劑可以按在0.1wt%到1.0wt%的範圍(如0.1wt%到0.3wt%的範圍)內的量值被包括在該共混物中。另外,可以包括多於一種的UV添加劑。具體地講,該UV添加劑可以包括苯並三唑UV吸收劑和HALS的一共混物,各自處於0.2到0.3wt%的範圍內的水準上。在另一實例中,該UV添加劑係一無機添加劑,如陶瓷添加劑。例如,該UV添加劑可以包括二氧化鈦或者氧化鋅。
在一實例中,該共混物呈現一令人希望的硬度。例如,該共混物呈現在40到90肖氏A級的範圍內的一個肖氏A級硬度,如50到85肖氏A級、或者甚至65到80肖氏A級。
在另一實例中,該聚合物共混物具有不大於100MPa的楊氏模量。例如,該共混物可以具有在1到60MPa的範圍內的楊氏模量,如3到50MPa。另外,該共混物可以具有的100%模量係在0.8MPa到15MPa的範圍內,如1.0MPa到10MPa的範圍、或者甚至在2MPa到8MPa的範圍之內。此外,該共混物可以具有的300%模量係在0.4到6MPa的範圍內,如1到5MPa的範圍、或者甚至在1到3MPa的範圍。該300%模量係根據ASTM D638確定的。在另一實例中,該共混物可以具有的延伸率係在300%到1500%的範圍內,如500%到1100%的範圍,或者甚至600%到1000%的範圍。另外,該共混物可以呈現的最大應力係在5MPa到25MPa的範圍內,如6MPa到20MPa的範圍、或者甚至9到17MPa的範圍。
在另一示例性的實施方式中,該軟管可以具有多於一個的層。例如,圖2包括一撓性管材200的圖示,該撓性管材包括一主體層202和一襯層204。內層或襯層204形成一內表面206,該內表面限定了一腔管208。在一實例中,主體層202形成管200的外表面210。在一具體的實施方式中,層202和層204係直接相接觸的並且在表面212處彼此直接結合,而不存在插入層。表面212可以沒有粘合劑或其他處理。
在一實例中,層202可以由以上說明的相對於圖1的層102的共混物形成。在一具體的實例中,該共混物包括一種丙烯類聚合物,如無規共聚物或間規聚丙烯。此外,該共混物包括一種苯乙烯類嵌段共聚物。例如,該苯乙烯類嵌段共聚物可以包括至少兩種苯乙烯嵌段聚合物以及至少一種氫化的共軛二烯聚合物嵌段。在另一實例中,該苯乙烯類嵌段共聚物可以包括SEBS、SEPS、SEEBS、SEEPS、或者它們的任何組合。具體地講,該共混物可以具有不大於100MPa的楊氏模量或者可以具有在25℃下的一個至少0.1的損耗角正切值。
襯層204可以由一種聚烯烴材料形成,如基於聚丙烯的或者基於聚乙烯的彈性體或塑性體。例如,該彈性體或塑性體可以由一種茂金屬聚合產物形成。具體地講,該彈性體或塑性體具有低的可萃取性並且具有良好的感官特性。可替代地,該聚烯烴材料可以藉由茂金屬催化之外的一種技術形成。
具體地講,層204具有不大於150MPa的撓曲模量。例如,撓曲模量可以是不大於120MPa,如5MPa到110MPa的範圍、或者甚至10MPa到110MPa。該撓曲模量係根據ASTM D 790確定的。
該聚烯烴材料可以具有在40肖氏A級到50肖氏D級的範圍內的硬度。例如,該硬度可以在60肖氏A級到95肖氏A級的範圍之內,如80肖氏A級到95肖氏A級的範圍。另外,該聚烯烴材料可以具有的熔體流動指數是在1dg/min到30dg/min的範圍內,如5dg/min到25dg/min的範圍、或者甚至5dg/min到10dg/min的範圍。該熔體流動指數是根據上述方法測定的。示例性的聚烯烴材料可以是在由Dow Chemicals提供的AffinityTM 、InfuseTM 、VersifyTM 、FlexomerTM 、NordelTM 和EngageTM 的商品名稱下可獲得的、從Exxon Mobil Chemicals可獲得的ExactTM 和VistamaxxTM 、以及從Mitsui Chemicals可獲得的NotioTM
在又一實例中,襯層204可以包括一抗微生物添加劑。例如,該抗微生物添加劑可以是一種銀基抗微生物添加劑,如在商品名稱AlphaSan下從Milliken可獲得的一抗微生物添加劑。該抗微生物添加劑可以包含的量值係在0.1wt%到5wt%的範圍內,如0.5wt%到3wt%的範圍、或者甚至0.5wt%到2wt%的範圍。可替代地,特別是在缺少襯層204的實施方式中,其中的丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物與流體相接觸,該抗微生物添加劑可以按上述量包含在該共混物中。
在一實例中,襯層204形成該管的全部厚度的大約5%到大約20%,並且該外層形成80%與90%之間的管厚度。例如,襯層204可以形成5%與15%之間的厚度,如5%與10%之間的厚度、或者甚至6%與10%之間的厚度。外層202可以形成85%與95%之間的厚度,如90%與95%之間的厚度。在一實例中,該軟管的總厚度係不大於250密耳,如不大於200密耳、或者甚至不大於150密耳。另外,該軟管的總厚度可以是至少20密耳,如至少50密耳、或者甚至至少100密耳。襯層204的厚度可以是在1密耳與20密耳之間,如在3密耳與15密耳之間、或者甚至在5密耳與10密耳之間。該外厚度可以是在20密耳到250密耳的範圍內,如50密耳到200密耳的範圍、100密耳到200密耳的範圍、或者甚至100密耳到150密耳的範圍。
該單層或多層管的多個具體實施方式呈現出令人希望的安裝保持性、抗扭結性、透明度、機械減振、玻璃轉化溫度、以及儲能模量。為了確定安裝保持性,採用多個管材樣品和四類帶刺的或楔形的連接件之一來形成多種管路構造,該等連接件包括用於”內徑管材的塑膠構造的一個2-刺連接件、3-刺連接件、一個1-類的4-刺連接件和一個2-類的4-刺連接件。將該管材手動地推到該等配件上並且在一Instron拉伸測試儀中對在兩個溫度(室溫或65℃)之一下對將管從連接件上分離的力進行測試。導致管材與配件斷開的力代表安裝保持力。在一實例中,在25℃下的安裝保持力係至少15lbf ,如至少20lbf 、或者甚至至少25lbf 。在另一實例中,在65℃下的安裝保持力係至少5lbf ,如至少10lbf 、或者甚至至少15lbf
抗扭結性係藉由測量該管材在扭結之前的最小彎曲半徑(MBR)來確定的。將一管在其兩端處夾持並且系成多個圈。在沒有扭結的情況下該管材可以系的最小圈的半徑就是該管材的MBR。越小的MBR意味著越大的抗扭結性。在一實例中,該管材呈現出的MBR不大於1英寸,如不大於0.9英寸或者甚至不大於0.85英寸。
管材的透明度係在視覺上進行檢驗並且依據透明性將其分為四個等級:透明、半透明、模糊、以及不透明。在多個具體的實施方式中,管材不是不透明的並且可以是透明的或者半透明的。較佳的是,該管材係透明的。
進行了動態機械分析(DMA)以確定在形成該等管所用的共混物的玻璃轉化溫度、機械減振、和儲能(彈性)模量。機械減振係由在DMA測試過程中給出的在1Hz處的損耗角正切值(tand)來代表的。在管材中所用的聚合物共混物的多個實施方式呈現出一個單一的玻璃轉化峰值,這表明該共混物的組分的可混合性和相容性。具體地講,該聚合物共混物具有在-20℃到15℃的範圍內的玻璃轉化溫度。在該管中使用的共混物在25℃下的損耗角正切值(tand)(代表機械減振)係至少大約0.1。例如,tand可以是至少大約0.30、或者甚至至少0.4。在另一實例中,該共混物可以在90℃下呈現一個至少5MPa的儲能模量,如至少7MPa、至少8MPa、或者甚至至少9MPa。該共混物可以呈現的硬度係在40肖氏A級到90肖氏A級的範圍內,如50肖氏A級到85肖氏A級的範圍、60肖氏A級到80肖氏A級的範圍、或者甚至65肖氏A級到75肖氏A級的範圍。
在一示例性的方法中,一單層管可以藉由擠出一種包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的聚合物共混物而形成。在另一示例性的方法中,一多層管可以藉由擠出多於一個的層而形成,該等層中的至少一層包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物。
具體地講,為了形成一單層管,丙烯類聚合物的粒料和苯乙烯類嵌段共聚物的粒料可以藉由一共旋轉嚙合式雙螺杆擠出機進行混配(compounded)、藉由水浴冷卻並且被切成混配粒料。所生成的共混物粒料被送入帶有管材模口的一台擠出機之中,如一台單螺杆擠出機。在一具體的實例中,使用了一個3-區螺杆。可替代地,對於易混合的共混物,可以避免該等混配步驟並且單個成分的粒料可以進行乾混合而用於擠出成管。
對於一個多層管而言,該等層可以共擠出。將多台擠出機連接到一個多層管材模口上。共混物被送入一台第一擠出機中,並且聚烯烴材料被送入一台第二擠出機中。該共混物包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物。該丙烯類聚合物具有在0.1dg/min到35dg/min的範圍內的熔體流動指數。該苯乙烯類嵌段共聚物具有至少0.5dg/min的熔體流動指數。在一具體的實例中,該共混物不含添加劑,並且具體是不含加工助劑和增塑劑。
在一實施方式中,該聚烯烴材料具有不大於150MPa的撓曲模量。該聚烯烴材料可以具有在1dg/min到30dg/min的範圍內的熔體流動指數。在一實例中,該聚烯烴材料可以不含添加劑,如增塑劑或加工助劑。可替代地,該聚烯烴可以包括不大於1500ppm的一加工助劑,如碳氟化合物加工助劑。在一實例中,一種碳氟化合物加工助劑可以添加的量值係在500ppm到1000ppm的範圍內。
該等撓性管的具體的實施方式提供了超越先前的管材結構的技術優勢。例如,本發明的撓性管的多個實施方式提供了令人希望的多項特徵的組合,如機械減振、硬度、單一的玻璃轉化溫度、透明度、或最小彎曲半徑,同時不含可能洗脫進入操作流中的添加劑、並且可隨意地不含在焚燒過程中可能產生有毒副產物的物質種類。
在多個示例性實施方式中,以上披露的與管相關的撓性材料可以在不同的應用中使用。例如,該撓性材料可以被用在多種應用中,如用於體育和娛樂設備的補水管材(hydration tubing)、在食品和飲料加工設備中的流體輸送管材、在醫療和保健、生物藥劑的製造設備中的流體輸送管材,以及用於醫療、實驗室和生物藥劑應用的蠕動泵管材。在一具體的實施方式中,一流體源(如一容器、反應器、儲存器、罐或者袋)被連接到一撓性管上,如圖1或圖2中所展示的撓性管。該撓性管可以接合一個泵、配件、閥門、分配器、或另一個容器、反應器、儲存器、罐或袋。在一實例中,該管可以被連接到一水容器上並且可以具有安裝在遠端上的一分配器。在另一實例中,該管可以被連接到一流體袋上並且被連接到在遠端處的一閥門上。在另一實例中,該管可以被連接到一容器上、被接合在一台泵中、並且被連接到在遠端的一第二容器上。另外,由rPP(增強聚丙烯)/苯乙烯類嵌段共聚物的共混物製成的單層或多層管材可以被用作蠕動泵管。
實例 實例1
聚合物共混物樣品係由一種丙烯類聚合物和一種苯乙烯類嵌段共聚物製成的。該丙烯類聚合物係選自一種無規丙烯共聚物或一種間規聚丙烯。該丙烯無規共聚物具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量。該丙烯無規共聚物係從Huntsman可獲得的。從Total Petrochemical可獲得的間規聚丙烯具有12dg/min的熔體流動指數和377MPa的撓曲模量。該苯乙烯類嵌段共聚物係從美國休斯頓Kraton Polymer可獲得的一SEBS共聚物,並且具有18dg/min的熔體流動指數、50肖氏A級的硬度、以及1.5MPa的100%模量。
每個樣品呈現一種令人希望的透明度,特別是具有小於60wt%的丙烯類聚合物的那些共混物。此外,具有在20wt%到65wt%的範圍內的丙烯類聚合物的共混物呈現出多種令人希望的特性,如硬度和楊氏模量。
實例2
聚合物共混物的樣品係由一種丙烯類聚合物和一種苯乙烯類嵌段共聚物製成的。該丙烯類聚合物係選自一種無規丙烯共聚物或一種間規聚丙烯。從Huntsman可獲得的丙烯無規共聚物具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量。從Total Petrochemical可獲得的間規聚丙烯具有12dg/min的熔體流動指數和377MPa的撓曲模量。該苯乙烯類嵌段共聚物係從日本倉敷Kuraray有限公司、在商品名稱Hybrar下可獲得的一SEPS共聚物,並且具有4dg/min的熔體流動指數、64肖氏A級的硬度、以及1.7MPa的100%模量。
每個樣品呈現出一種令希望的透明度,特別是具有小於60wt%的丙烯類聚合物的那些共混物。此外,具有在20wt%到65wt%的範圍內的丙烯類聚合物的共混物呈現出多種令人希望的特性,如硬度和楊氏模量。
實例3
聚合物共混物的樣品係由一種丙烯類聚合物和一種苯乙烯類嵌段共聚物製備的。該丙烯類聚合物係選自一種無規丙烯共聚物或一種間規的聚丙烯。從Huntsman可獲得的丙烯無規共聚物具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量。從Total Petrochemical可獲得的間規聚丙烯具有12dg/min的熔體流動指數和377MPa的撓曲模量。該苯乙烯類嵌段共聚物係從日本倉敷Kuraray有限公司、在商品名稱Hybrar下可獲得的一SEEPS共聚物,並且具有2dg/min的熔體流動指數、41肖氏A級的硬度、以及0.6MPa的100%模量。
每個樣品呈現一種令人希望的透明度,特別是具有小於60wt%的丙烯類聚合物的那些共混物。此外,具有在20wt%到65wt%的範圍內的丙烯類聚合物的共混物呈現出多種令人希望的特性,如硬度和楊氏模量。
實例4
單層管樣品係由丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一種共混物製備的。該等共混物包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物(按照70/30到50/50的PP/苯乙烯類嵌段共聚物的比例)並且具有大約70肖氏A級的硬度。例如,該丙烯類聚合物具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量,並且係從Huntsman可獲得的。該苯乙烯類嵌段共聚物具有18dg/min的熔體流動指數、52肖氏A級的硬度和1.5MPa的100%模量。該苯乙烯類嵌段共聚物係從德克薩斯州休斯頓的Kraton可獲得的。該共混物藉由一種共旋轉嚙合式雙螺杆擠出機進行混配、藉由水浴冷卻並且被切成粒料。所生成的粒料被送入配備有一管材模口的單螺杆擠出機之中。使用一規則的3-區螺杆。對於該擠出機的三個部分將溫度特性分佈設為275℉、360℉和390℉。適配器和模口溫度被分別設在380℉和350℉。從模口流出的聚合物熔體被排入到一浸沒的水槽中進行冷卻,在此使擠出物凍結成一管材形狀。對內部氣壓、螺杆速度和拉出速率進行組合以控制管材的尺寸以及壁的厚度。藉由以上的混配和擠出過程獲得了尺寸為內徑"和外徑3/8"的透明且撓性的管材。
由於在丙烯類聚合物與該等苯乙烯類嵌段共聚物之間的高的化學可混和性,可以省略雙螺杆混配工藝,這可以導致由共混物製成的管材產品過程中顯著的成本節省。採用一沒有雙螺杆混配的工藝來形成一相似的共混物。該等樹脂在翻滾的滾筒中混合20分鐘。該等混合物被送入用於擠出管材的一單螺杆擠出機中。將一正方形-螺距、單螺線螺杆(在端部處帶有一反向流動混合元件)用於增強該共混物的熔體的混合效果。經過這種乾式共混和擠出方法生成的管材顯示出與混配的共混物相同的透明程度。此外,如在表4中所展示的,由這兩種不同方法製成的該等管材的拉伸機械特性沒有明顯不同。斷裂強度、在100%、200%、300%和400%延伸率的模量和斷裂延伸率係相似的。
實例5
雙層管材係藉由兩個層的共擠出而形成的。一個層包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物,而第二層包括聚烯烴材料。
為了製作這種雙層管材,將兩個單螺杆擠出機連接到一Genca兩層管模口上。丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一雙螺杆混配的共混物被送入到一擠出機中,而聚烯烴樹脂被送入到另一擠出機中。該襯層和多個套層的厚度係藉由調節螺杆的速度和拉出速率來控制的。擠出了具有實例4的配方作為套層材料的雙層管材。一種聚烯烴材料作為該襯層材料被共擠出。在表5中給出了典型的溫度分佈特性和運行條件。在低於20ft/min的線速度下製成了”x3/8”的平滑且透明的雙層管材(帶有一個8密耳的襯層)。當以高於20ft/min的速度擠出具體的襯層材料時觀察到嚴重的熔體斷裂,從而導致在該襯層表面上的類似鯊魚皮的外觀。發現將500-1000ppm的基於氟烷的加工助劑添加到該襯層樹脂中完全解決了鯊魚皮的問題,即便是在高於20ft/min的速度下進行共擠出。
實例6
根據實例4,由幾種共混物形成了單層管材。根據實例5,由幾種共混物以及聚烯烴材料形成了雙層管材。將該等樣品與以下樣品進行比較:帶有熱塑聚氨酯襯層的PVC撓性管材(PVC/TPU)、Tygon 2001、Tygon 2075、Tygoprene XL-60、TPU-2%的藍管材(Estane 58070)、SEBS 2645(由Evoprene G 291-75形成的管)、以及C-Flex R70-374。PVC/TPU管材、Tygon 2001、Tygon 2075、Tygonprene XL-60和C-Flex R70-374係Saint-Gobain Performance Plastics的可商購的管材產品。TPU-2%籃管和SEBS 2645管係由可商購的樹脂或混配物製成的。
樣品1係由丙烯類聚合物和聚烯烴材料的一共混物形成的一個單層管。該丙烯類聚合物包括從Total Petrochemical可獲得的具有12dg/min的熔體流動指數和377MPa的撓曲模量的一種間規聚丙烯。此外,該共混物包括從Exxon Mobil Chemicals可獲得的具有3dg/min的熔體流動指數和11.4MPa的撓曲模量的一種聚烯烴材料。該共混物包括90wt%的聚烯烴樹脂和10wt%的間規聚丙烯。
樣品2係由丙烯類聚合物和聚烯烴材料的一共混物形成的一個單層管。該丙烯類聚合物包括從Huntsman可獲得的具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量的一種丙烯無規共聚物。此外,該共混物包括從Exxon Mobil Chemicals可獲得的具有3dg/min的熔體流動指數和11.4MPa的撓曲模量的一種聚烯烴材料。該共混物包括90wt%的聚烯烴樹脂和10wt%的丙烯無規共聚物。
樣品3係由丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物形成的一個單層管。該丙烯類聚合物包括從Huntsman可獲得的具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量的一種丙烯無規共聚物。此外,該共混物包括從Kraton可獲得的具有18dg/min的熔體流動指數、52肖氏A級的硬度和1.5MPa的撓曲模量的一SEBS苯乙烯類嵌段共聚物。該共混物包括70wt%的苯乙烯類嵌段共聚物和30wt%的丙烯類聚合物,並且不含加工助劑和增塑劑。
樣品4係由丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物形成的一個單層管。該丙烯類聚合物包括從Huntsman可獲得的具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量的一種丙烯無規共聚物。此外,該共混物包括從Kraton可獲得的具有18dg/min的熔體流動指數、52肖氏A級的硬度和1.5MPa的撓曲模量的一SEBS苯乙烯類嵌段共聚物。該共混物包括60wt%的苯乙烯類嵌段共聚物和40wt%的丙烯類聚合物,並且不含加工助劑和增塑劑。
樣品5係由丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物形成的一個單層管。該丙烯類聚合物包括從Huntsman可獲得的具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量的一種丙烯無規共聚物。此外,該共混物包括從Kraton可獲得的具有4dg/min的熔體流動指數、64肖氏A級的硬度和1.7MPa的撓曲模量的一SEPS苯乙烯類嵌段共聚物。該共混物包括70wt%的苯乙烯類嵌段共聚物和30wt%的丙烯類聚合物,並且不含加工助劑和增塑劑。
樣品6係由丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物形成的一個單層管。該丙烯類聚合物包括從Huntsman可獲得的具有25dg/min的熔體流動指數和900MPa的撓曲模量的一種丙烯無規共聚物。此外,該共混物包括從Kraton可獲得的具有2dg/min的熔體流動指數、41肖氏A級的硬度和0.6MPa的撓曲模量的一SEEPS苯乙烯類嵌段共聚物。該共混物包括70wt%的苯乙烯類嵌段共聚物和30wt%的丙烯類聚合物,並且不含加工助劑和增塑劑。
樣品7係一個兩層管,該管包括作為套層的樣品3的共混物和作為內襯層的一種聚烯烴材料。該聚烯烴材料係從Basell可獲得的、具有6dg/min的熔體流動指數和130MPa的撓曲模量的一種聚丙烯材料。
樣品8係一個兩層管,該管包括作為套層的樣品3的共混物和作為內襯層的一種聚烯烴材料。該聚烯烴材料係在商品名稱AffinityTM 下從DOW Chemical可獲得的,並且具有3dg/min的熔體流動指數和108MPa的撓曲模量。
樣品9係一個兩層管,該管包括作為套層的樣品5的共混物和作為內襯層的一種聚烯烴材料。該聚烯烴材料係具有25dg/min的熔體流動指數和110MPa的撓曲模量的一種基於聚丙烯的茂金屬材料。
樣品10係一個兩層管,該管包括作為套層的樣品6的共混物和作為內襯層的一種聚烯烴材料。該聚烯烴材料係具有25dg/min的熔體流動指數和110MPa的撓曲模量的一種基於聚丙烯的茂金屬材料。
樣品7、8、9和10係根據在實例5中所披露的方法形成的。樣品1-6係採用關於實例4的所披露的方法形成的。
為了評估單層和雙層管材的性能,在該等管材樣品上進行以下多個測試:在室溫和65℃下的安裝保持性、抗扭結性、透明度、室溫下的機械減振、玻璃轉化溫度、以及在多個升高的溫度下的儲能模量。在安裝保持性測試中,對每個管在四類帶刺的和楔形的連接件上進行保持力測試,這四類連接件包括用於”內徑管材的塑膠構造的2-刺連接件、3-刺連接件、1-類的4-刺連接件、以及2-類的4-刺連接件。具體地講,該2-刺的配件具有0.645”的有刺部分的長度、0.175”的內徑和0.335”的外徑(有刺部的最大直徑)。該3-刺的配件具有0.770”的有刺部分的長度、0.175”的內徑和0.310”的外徑(有刺部件的最大直徑)。該4-刺的1-類配件具有1.350”的有刺部分的長度、0.190”的內徑和0.355”的外徑(有刺部件的最大直徑)。該4-刺的2-類配件具有0.950”的有刺部分的長度、0.175”的內徑和0.355”的外徑(有刺部件的最大直徑)。多個管材樣品被手動推到該等配件上並且在一Instron拉伸測試機中測試在將管與連接件分開前的最大安裝保持力。該力以磅力(lbf )來進行記錄,並且被用作該撓性管材的安裝保持能力的一指標。安裝保持力係在室溫和65℃下對管材進行測試的。如在表6中示出,樣品1-10的大多數在室溫下呈現至少25lbf 的安裝保持力,並且特定樣品在65℃下呈現至少15lbf 的安裝保持力。
藉由測量管材在扭結之前的最小彎曲半徑(MBR)來評估抗扭結性。將一根管在其兩端處夾持並且系成多個圈。在沒有扭結的情況下該管可以系的最小環的半徑就是該管材的MBR。越小的MBR意味著越大的抗扭結性。對該管材的透明度進行視覺檢驗並且將其分為四個透明度等級:透明、半透明、模糊和不透明。使用一動態機械分析(DMA)測試來確定管材的玻璃轉化溫度、機械減振和儲能(彈性)模量。確切地說,一個管的機械減振能力係與由DMA測試給出的損耗角正切值相關的。該管材的材料的儲能模量表示在給定的測試溫度下該管的剛度和彈性如何。
表7示出其他特性的值,包括硬度、透明度、抗扭結性、減振能力和玻璃轉化溫度。每個樣品以及該等對比樣品的硬度係在60肖氏A級到80肖氏A級的範圍內,並且許多樣品具有大約70肖氏A級的硬度。除了SEBS 2645管以及樣品1和2之外,該等管都是透明的和半透明的。大多數管具有與撓性PVC/TPU管材相似的抗扭結性。具體地講,MBR係小於1.0英寸。
關於在室溫下的減振能力,撓性PVC管材具有0.41的損耗角正切值。樣品1-10各自呈現大於0.1的損耗角正切值(tand)。具體地講,樣品5和9呈現不小於0.4的損耗角正切值。其他樣品具有在0.15-0.2的範圍內的損耗角正切值,它在減振上不像撓性PVC一樣好,但優於其他可商購的撓性管材。
樣品1-10的玻璃轉化溫度係在-20℃到15℃的範圍內。樣品1-10的玻璃轉化溫度不像基於聚烯烴的材料的玻璃轉化溫度那麼低,但是低於撓性PVC,這表明該管材的足夠的低溫耐衝擊性和機械性能。
實例7
為了測試用於戶外用途的聚合物材料的UV穩定性,將多個模製的基板置於配備有UVA-340燈的一QUV測試儀中、並暴露於340nm的、1.14w/m2 /nm的加強輻照度下的UV輻射中持續高達1000小時。對曝露於UV之前和之後的材料的機械特性和黃色指數進行測試和對比。對於適合戶外用途的材料而言,該等機械特性(包括拉伸強度、延伸率、在100%應變下的模量和在300%應變下的模量)的變化不應該大於25%,而該材料在黃色指數上的變化不應該大於20%。
表8示出了在rPP和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物中的多種UV添加劑,還將該共混物染成藍色。在沒有添加UV添加劑的情況下,該rPP/SEPS共混物在拉伸強度和延伸率上的損失大於25%。該共混物的黃色指數的變化也大於50%。因此,沒有UV添加劑的共混物不適合在長期戶外應用中使用。其他樣品包括兩類UV添加劑,一UV吸收劑和一受阻胺光穩定劑(HALS)。如在表8中列出的,Tinuvin 326係由Ciba生產的一種苯並三唑基UV吸收劑,Tinuvin 783係由Ciba生產的低聚物受阻胺穩定劑的一專有的混合物,而Tinuvin 791係由Ciba生產的低聚物受阻胺穩定劑的另一專有的混合物。該等Cyasorb UV添加劑係由Cytec industry提供的專有配方的添加劑包裝物。表8示出同時以各自0.2wt%到0.3wt%的水準添加苯並三唑UV吸收劑和HALS可以有效地保護rPP/SEPS共混物免於UV退化並且使之適用于戶外應用。
實例8
一種銀基抗微生物添加劑以0.5wt%到2wt%的含量被添加到一種基於聚烯烴的襯層(該層係該多層管材的流體路徑)中,以保護該管的流體路徑免於細菌、真菌、黴菌以及其他微生物的玷污影響。例如,來自Milliken的1%銀基的AlphaSan抗微生物劑被添加到一種聚烯烴樹脂之中。根據ASTM E 2149規定的方法在抗微生物測試實驗室中對該樣品進行的抗微生物效力測試顯示出對S.aureus 6538微生物的大於>99.9%的殺滅率。
實例9
由rPP/苯乙烯類嵌段共聚物的共混物製成的單層或多層管材還可以被用作蠕動泵管。將Cole Palmer提供的一Masterflex的旋轉蠕動泵用於進行泵壽命測試。使用一標準的泵頭以600rpm對”外徑、3/8”內徑的管材樣品進行測試,直到檢測出洩漏為止。一個單層管材(樣品3)和一個多層管材(樣品7)的泵壽命與在商品名稱TygonR3603下的由Saint-Gobain出售的商業f-PVC泵管材進行比較。如在下表中所示,單層或多層管材均示出與該f-PVC管材相似的或比其更長的泵壽命。
泵壽命被定義為如在上述實例9中測試的一管材的平均泵壽命。本管材具有的泵壽命係至少50小時,如至少60小時、至少70小時、或者甚至是至少80小時。如以上所示,該泵壽命可以是至少90小時。
在一具體的實施方式中,一撓性管包括一個第一層,該第一層包括具有不大於150MPa的撓曲模量的一種聚烯烴材料,並且該撓性管包括直接結合到該第一層上並且直接與其相接觸的一個第二層。該第二層包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物。
在另一實施方式中,一撓性管包括一個第一層,該第一層包括具有不大於150MPa的撓曲模量的一種聚烯烴。該第一層形成該撓性管的一內表面。該內表面限定一腔管。該撓性管還包括與該第一層直接相接觸的一個第二層。該第二層包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物,並且在25℃下具有至少0.1的損耗角正切值(tand)。
在又一實施方式中,一種形成撓性管的方法包括擠出包括聚烯烴的第一層。該第一層具有不大於150MPa的撓曲模量。該方法還包括與該第一層一起共擠出一個第二層,該第二層直接與該第一層相接觸並且被直接結合到其上。該第二層包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物。
在一另外的實施方式中,一撓性管包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一共混物。該共混物在25℃下具有至少0.1的損耗角正切值(tand),並且不含增塑劑或加工助劑。
應注意,並非要求在總體說明或該等實例中的以上說明的所有該等活動,也許不要求一項特定活動的一個部分、並且除了所描述的那些之外可以進行一或多種另外的活動。仍進一步地,將該等活動列出的順序並不必須是進行它們的順序。
在以上的說明書中,參照多個具體的實施方式對該等概念進行了說明。然而,熟習該項技術者應理解無需脫離如在以下的申請專利範圍中所給出的本發明的範圍即可做出不同的修改和變化。因此,應該在一解說性的而非一限制性的意義上看待本說明書和附圖,並且所有此類改變均旨在包括于本發明的範圍之內。
如在此所用的,術語“包括(comprises)”、“包括了(comprising)”、“包含(includes)”、“包含了(including)”、“具有(has)”、“具有了(having)”或它們的任何其他變形均旨在覆蓋一非排他性的涵蓋意義。例如,包括一系列特徵的一種工藝、方法、物品或裝置並非必須僅限於那些特徵,而是可以包括對於該工藝、方法、物品或裝置的未明確列出或固有的其他特徵。此外,除非有相反意義的明確陳述,“或者”指的是一種包含性的或者而不是一種排他性的或者。例如,條件A或B係藉由以下的任一項而得到滿足:A係真(或者存在)且B係假(或者不存在),A係假(或者不存在)且B係真(或者存在),並且A和B均為真(或者存在)。
同樣,使用“一種/個(a)”或者“一種/個(an)”來描述在此所述的元件和部件。這樣做僅是為了方便並且給出本發明範圍的一般性意義。這種說法應該被閱讀為包括一個或至少一個,並且單數還包括複數、除非它顯而易見是另有所指。
以上對於多個具體的實施方式說明瞭多種益處、其他的優點、以及對問題的解決方案。然而,該等益處、優點、對於問題的解決方案、以及任何一項或多項特徵(它們可以致使任何益處、優點、對於問題的解決方案發生或變得更突出)不得被解釋為是任何或所有申請專利範圍中的一個關鍵性的、所要求的、或者必不可少的特徵。
在閱讀本說明書之後,熟練的技術人員將理解為了清楚起見在多個分離的實施方式的背景下在此描述的某些特徵也可以組合在一起而提供在一個單一的實施方式中。與此相反,為了簡潔起見,在一個單一的實施方式的背景中描述的多個不同特徵還可以分別地或以任何子組合的方式來提供。另外,所提及的以範圍來說明數值包括在該範圍之內的每一個值。
100、200...管材
102...層
202...主體層
204...襯層
206...內表面
208...腔管
210...外表面
212...表面
藉由參見附圖可以更好地理解本披露內容,並且使其許多特徵和優點對於本領域的技術人員而言變得清楚。
圖1和圖2包括示例性管材的圖示。
在不同附圖中使用相同的參考符號表明相似的或相同的事項。
100...管材
102...層

Claims (77)

  1. 一種撓性管,包括:一個第一層,該第一層包括一種具有不大於150 MPa的撓曲模量的聚烯烴材料;以及一個第二層,該第二層被直接結合到該第一層上並且與其直接相接觸,該第二層包括一種丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之撓性管,其中該撓性模量係不大於120 MPa。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之撓性管,其中該撓性模量係在10 MPa到110 MPa的範圍內。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之撓性管,其中該共混物包括10 wt%到80 wt%的該丙烯類聚合物。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之撓性管,其中該共混物包括20 wt%到70 wt%的該丙烯類聚合物。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之撓性管,其中該共混物包括30 wt%到60 wt%的該丙烯類聚合物。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之撓性管,其中該共混物包括20 wt%到90 wt%的該苯乙烯類嵌段共聚物。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之撓性管,其中該共混物包括30 wt%到80 wt%的該苯乙烯類嵌段共聚物。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之撓性管,其中該共混物包括40 wt%到70 wt%的該苯乙烯類嵌段共聚物。
  10. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該 共混物進一步包括在0.1 wt%到1 wt%的範圍內的一種UV添加劑。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之撓性管,其中該UV添加劑係包括在0.1 wt%到0.3 wt%的範圍內。
  12. 如申請專利範圍第10項所述之撓性管,其中該UV添加劑包括苯並三唑UV吸收劑以及HALS,各自所處的標準都在0.2 wt%到0.3 wt%的範圍內。
  13. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該共混物在25℃下呈現一個至少0.1的損耗角正切值(tand)。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之撓性管,其中該損耗角正切值係至少0.30。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之撓性管,其中該損耗角正切值係至少0.4。
  16. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該撓性管呈現不大於1.0英寸的一個最小彎曲半徑。
  17. 如申請專利範圍第16項所述之撓性管,其中該最小彎曲半徑係不大於0.9英寸。
  18. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該撓性管在25℃下呈現一個至少201bf 的抓握性能。
  19. 如申請專利範圍第18項所述之撓性管,其中該撓性管在65℃下呈現一個至少101bf 的抓握性能。
  20. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該第一層進一步包括重量在0.1 wt%到5 wt%的範圍內的一 種銀基抗微生物添加劑。
  21. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該第一層形成了該撓性管厚度的5%到20%。
  22. 如申請專利範圍第21項所述之撓性管,其中該第一層形成了該撓性管厚度的5%到15%。
  23. 如申請專利範圍第22項所述之撓性管,其中該第一層形成了該撓性管厚度的6%到10%。
  24. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該撓性管具有不大於250密耳的一個平均厚度。
  25. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該撓性管具有至少20密耳的一個平均厚度。
  26. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該共混物具有在40肖氏A級到90肖氏A級範圍內的硬度。
  27. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該聚烯烴具有40肖氏A級到50肖氏D級範圍內的硬度。
  28. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中在90℃下的儲能模量係至少5 MPa。
  29. 如申請專利範圍第1到9中任一項所述之撓性管,其中該撓性管具有至少50小時的泵壽命。
  30. 如申請專利範圍第29項所述之撓性管,其中該泵壽命係至少60小時。
  31. 一種撓性管,包括:一個第一層,包括具有不大於150 MPa的撓曲模量的一種聚烯烴,該第一層形成該撓性管的一內表面,該內 表面限定一腔管;以及與該第一層直接相接觸的一個第二層,該第二層包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一種共混物,該共混物在25℃下具有至少0.1的損耗角正切值(tand)。
  32. 如申請專利範圍第31項所述之撓性管,其中該損耗角正切值係至少0.30。
  33. 如申請專利範圍第32項所述之撓性管,其中該損耗角正切值係至少0.40。
  34. 如申請專利範圍第31項所述之撓性管,其中該撓性模量係不大於120 MPa。
  35. 如申請專利範圍第34項所述之撓性管,其中該撓性模量係在5 MPa到110 MPa的範圍內。
  36. 如申請專利範圍第31到35中任一項所述之撓性管,其中該第二層形成該撓性管的一外表面。
  37. 如申請專利範圍第31到35中任一項所述之撓性管,其中該撓性管具有一個至少50小時的泵壽命。
  38. 一種形成撓性管的方法,該方法包括:擠出包括聚烯烴的一個第一層,該第一層具有一個不大於150 MPa的撓曲模量;並且與該第一層一起共擠出一個第二層,該第二層直接相接觸該第一層並且被直接結合到其上,該第二層包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一種共混物。
  39. 如申請專利範圍第38項所述之方法,其中該聚烯烴具有一個1到30dg/min的熔體流動指數。
  40. 如申請專利範圍第38到39中任一項所述之方法,其中該丙烯類聚合物具有在0.1dg/min到35dg/min範圍內的一個熔體流動指數。
  41. 如申請專利範圍第38到39中任一項所述之方法,其中該苯乙烯類嵌段共聚物具有一個至少0.5dg/min的熔體流動指數。
  42. 一種撓性管,包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一種共混物,該共混物在25℃下具有一個至少0.1的損耗角正切值(tand),該共混物沒有增塑劑或加工助劑。
  43. 如申請專利範圍第42項所述之撓性管,其中該損耗角正切值係至少0.3。
  44. 如申請專利範圍第43項所述之撓性管,其中該損耗角正切值係至少0.4。
  45. 如申請專利範圍第42項所述之撓性管,其中該共混物呈現在-20℃到15℃的範圍內的一個單一的玻璃轉化溫度。
  46. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該苯乙烯類嵌段共聚物具有一個至少0.5dg/min的熔體流動指數。
  47. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該丙烯類聚合物具有在0.1dg/min到35dg/min範圍內的一個熔體流動指數。
  48. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該共混物包括10 wt%到80 wt%的該丙烯類聚合物。
  49. 如申請專利範圍第48項所述之撓性管,其中該共混物包 括20 wt%到70 wt%的該丙烯類聚合物。
  50. 如申請專利範圍第49項所述之撓性管,其中該共混物包括30 wt%到60 wt%的該丙烯類聚合物。
  51. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該共混物包括20 wt%到90 wt%的該苯乙烯類嵌段共聚物。
  52. 如申請專利範圍第51項所述之撓性管,其中該共混物包括30 wt%到80 wt%的該苯乙烯類嵌段共聚物。
  53. 如申請專利範圍第52項所述之撓性管,其中該共混物包括40 wt%到70 wt%的該苯乙烯類嵌段共聚物。
  54. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該丙烯類聚合物係一種帶有共聚單體的丙烯無規共聚物。
  55. 如申請專利範圍第54項所述之撓性管,其中該共聚單體包括乙烯。
  56. 如申請專利範圍第54項所述之撓性管,其中該共聚單體包括a-烯烴。
  57. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該丙烯類聚合物係一種帶有共聚單體的間規丙烯。
  58. 如申請專利範圍第57項所的撓性管,其中該共聚單體包括乙烯。
  59. 如申請專利範圍第57項述的撓性管,其中該共聚單體包括a-烯烴。
  60. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中 該苯乙烯類嵌段共聚物包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
  61. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該苯乙烯類嵌段共聚物包括苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物。
  62. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該苯乙烯類嵌段共聚物包括苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物。
  63. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該苯乙烯類嵌段共聚物包括苯乙烯-乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
  64. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該共混物具有40到90範圍內的一個肖氏A級硬度。
  65. 如申請專利範圍第64項所述之撓性管,其中硬度係50到85肖氏A級。
  66. 如申請專利範圍第65項所述之撓性管,其中硬度係60到80肖氏A級。
  67. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該共混物具有一個不大於100 MPa的楊氏模量。
  68. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該共混物具有0.8到15 MPa的範圍內的一個100%模量。
  69. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該共混物具有0.4到6 MPa的範圍內的一個300%模量。
  70. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中 該共混物呈現300%到1500%範圍內的一個延伸率。
  71. 如申請專利範圍第42到45中任一項所述之撓性管,其中該撓性管具有一個至少50小時的泵壽命。
  72. 一種含撓性管之裝置,包括:一流體源;以及一撓性管,該撓性管在一第一端處被連接到該流體源上,該撓性管包括:一個第一層,該第一層包括具有不大於150 MPa的撓曲模量的一種聚烯烴材料;以及一個第二層,該第二層被直接結合到該第一層上並且與其直接相接觸,該第二層包括丙烯類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物的一種共混物。
  73. 如申請專利範圍第72項所述之含撓性管之裝置,其中該撓性管的一個第二端被連接到一個閥門上。
  74. 如申請專利範圍第72項所述之含撓性管之裝置,其中該撓性管的一個第二端被連接到一個配件上。
  75. 如申請專利範圍第72項所述之含撓性管之裝置,其中該撓性管接合一台泵。
  76. 一種撓性管,該撓性管包括一種聚合物的共混物,該共混物包括30 wt%到60 wt%範圍內的丙烯類聚合物以及40 wt%到70 wt%範圍內的苯乙烯類嵌段共聚物,該共混物在25℃下呈現一個至少0.1的損耗角正切值(tand)。
  77. 如申請專利範圍第76項所述之撓性管,其中該撓性管具有一個至少50小時的泵壽命。
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