TWI354725B

TWI354725B - Ultrafine short fiber nonwoven fabric, leather-lik

Info

Publication number: TWI354725B
Application number: TW93121251A
Authority: TW
Inventors: Tomoyuki Horiguchi; Kyoko Yokoi; Kentaro Kajiwara
Original assignee: Toray Industries
Priority date: 2003-07-18
Filing date: 2004-07-16
Publication date: 2011-12-21
Also published as: EP1647620A4; KR101167554B1; WO2005007960A1; CA2532586A1; JP4419549B2; KR20120043018A; AU2004257967B2; CN101701425B; CN101701425A; KR20060038987A; JP2005054345A; EP1647620B1; KR101156521B1; AU2004257967A1; US7998887B2; US20060234587A1; EP1647620A1; TW200510602A

Description

1354725 九 < 發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明特別是有關一種適合皮革樣片狀物之底布的極細短纖維不織布、及其製法，更詳言之，係有關一種可減低皮革樣片狀物之聚胺甲酸酯賦予量、強度物性優異的極細短纖維不織布》另外，本發明係有關一種可使用於鞋子、傢倶、衣料等之充實感優異的皮革樣片狀物及其製法。更詳言之，係有關主要由纖維原材料所成，具有充分質感、物性之皮革樣片狀物及其製法》【先前技術】由極細纖維與高分子彈性體所成的皮革樣片狀物，具有天然皮革沒有的優異特徵·，可廣泛地使用於各種用途。爲製造該皮革樣片狀物時，一般採用在纖維片狀物中含浸聚胺甲酸酯等之高分子彈性體溶液後，在水或有機溶劑水溶液中浸漬該纖維片狀物，使高分子彈性體濕式凝固的方法。然而，爲得強度、尺寸安定性等時使用多量聚胺甲酸酯時，因聚胺甲酸酯之原料成本或製造工程的煩雜化等，致使皮革樣片狀物爲高價品。而且，高分子彈性體變多時，容易變成如橡膠之質感，不易得到類似天然皮革之充實感。另外，爲含浸該聚胺甲酸酯時，一般使用N，N’-二甲基甲醯胺等之水混合性有機溶劑。一般就作業環境而言，此等之有機溶劑不爲企求。此外，近年來以保護環境或資源等爲目的時重視回收 -5- 1354725 性/因此檢討例如聚酯之分解回收方法（例如專利文獻1)或聚胺甲酸酯之分解方法（例如專利文獻2)。然而，此等方法皆適合使用於主要爲單一成分者，於上述之纖維與聚胺甲酸醋等高分子彈性體不離一體化的複合原材料中，由於各分解方法不同故不適用。其次，各成分必須個別分離，一般而言成本非常高，且無法完全分離。另外，聚胺甲酸酯等被指摘因Nox氣體而容易變黃，無法製得白色的絨毛調片狀物。因此，企求減低聚胺甲酸酯等之高分子彈性體，或實質上不含的皮革樣片狀物。其次’爲解決此等課題時，以提高不織布本身之強度爲有效的方法。提高不織布本身強度之方法，直至目前仍在不斷檢討中。例如揭示使用纖維素等本身黏合性纖維，形成本身黏合纖維束’然後以針刺法等方法予以片狀化後，藉由使高速流體噴射於片板，使纖維束彼此、纖維束與單纖維及單纖維彼此交絡’纖維束與單纖維所成的皮革樣片狀物用不織布（例如專利文獻3)。然而，以該方法黏合纖維束時，於染色時會發生色斑且會有表面品質或質感降低等之問題。此外，由於藉由高速流體本身黏合的極細纖維之相當部分剝離、絡合，故會有不易控制因處理斑而剝離 '產生斑的問題。另外’提案進行針剌後，藉由進行高速流體處理的方法’提高絡合的方法（例如專利文獻4、5)。該方法作爲提高高速流體處理的交絡效率極爲有效。然而，有鑑於本發明人等之見解’僅單純組合針刺處理與高速流體處理的方法，不 1354725 易製得維持令人滿足的物性或品質等’且可降低聚胺甲酸酯之賦予量的不織布。此外，揭示與上述不同的方法係使用低模數之聚酯纖維與加熱收縮性聚酯纖維以進行針刺處理，然後進行加熱處理及熱壓製處理，即使沒有含浸聚胺甲酸酯，仍可得具有充分性能的皮革樣片狀物用基材（例如專利文獻6)。然而，有鑑於本發明人等之見解，使如此所得的不織布、例如以液流染色機等染色時大多因揉搓作用等導致破洞。【專利文獻1】W001/30729號公報【專利文獻2】日本特開平2001-348457號公報【專利文獻3】日本特開昭52-12902號公報【專利文獻4】日本特公平ι_18ΐ78號公報【專利文獻5】日本特開平5_78986號公報【專利文獻6】日本特公平7-62301號公報【發明內容】發明所欲解決的問頴本發明係提供一種作爲皮革樣片狀物用基材特別有用之具有充分強力的極細短纖維不織布、及其製法。另外，本發明係提供一種即使實質上不含聚胺甲酸酯等之高分子彈性體時，仍可具有充分品質、質感、物性，且回收性、耐變黃性等優異的皮革樣片狀物及其製法。解決間顆的丰跺本發明爲解決上述課題時，具有下述構成。換言之，本發明之極細短纖維不織布，其特徵爲包含單纖維纖度爲 -7- 1354725 0.00 01〜0.5分特、纖維長度爲10cm以下之短纖維，單位面積重量爲 100〜550g/m2、纖維表觀密度爲 0.280〜 0.700g/cm3、拉伸強力爲70N/cm以上、撕裂強力3〜50N。此外，本發明之極細短纖維不織布的製法，其特徵爲使用可產生0.0001〜0.5分特極細纖維之1〜1〇分特的複合短纖維，藉由針刺法製造複合短纖維不織布，然後以至少 lOMPa之壓力進行高速流體處理。此外，本發明皮革樣片狀物之一形態，其特徵爲以不織布構成，且實質上由非彈性聚合物之纖維原材料所成》而且，本發明皮革樣片狀物之另一形態，其特徵爲包含單纖維纖度爲〇·〇〇〇1〜0.5分特、纖維長度爲10cm以下、單位面積重量爲100〜550g/m2、纖維表觀密度爲0.230〜 1).7 OOg/cm3之經染色所成的極細短纖維不織布，撕裂強力爲 3〜50N，且滿足下式。拉伸強力（N/cm) 20.45X單位面積重量（g/m2)-40 其次，本發明皮革樣片狀物之製法的一形態，其特徵爲包含單纖維纖度爲0.0001〜0.5分特、纖維長度爲10cm以下之短纖維，使單位面積重量爲100〜550g/m2、纖維表觀密度爲0.280〜0.7 00g/cm3、拉伸強力爲70N/cm以上、撕裂強力爲3〜50N的極細短纖維不織布染色。另外，本發明皮革樣片狀物之製法的另一形態，其特徵爲使可產生0.0001〜0.5分特極細纖維之複合短纖維藉由針刺處理絡合後，產生極細纖維作爲極細短纖維不織布，然後以至少lOMPa之壓力進行高速流體處理予以再次絡合後，予 1354725 以染色。發明效果藉由本發明係提供特別適合於皮革樣片狀物之底布、強度物性優異的極細短纖維不織布。而且，本發明可提供一種可大量減低聚胺甲酸酯之賦予量，或完全不需賦予的高品質皮革樣片狀物。另外’藉由本發明可製得一種可使用於鞋子、傢倶、衣料等之充實感優異的皮革樣片狀物。【實施方式】本發明之極細短纖維不織布係爲含有單纖維纖度爲 0.0001〜0.5分特所成者。單纖維纖度以0.001〜0.3分特較佳，更佳者爲0.005〜0.15分特。若小於0.0001分特時，由於強度降低故不爲企求》而且，若大於0.5分特時，會產生質感變硬且絡合不充分、表面品質降低等之問題，故不爲企求。此外，在不會損及本發明效果之範圍內，亦可含有大於上述範圍之纖度的纖維。單纖維纖度在上述範圍、即極細纖維之製法，沒有特別的限制，例如直接使極細纖維紡紗的方法、使可產生一般纖度纖維之極細纖維的纖維（極細纖維發生型纖維）紡紗，然後產生極細纖維的方法。其次，使用極細纖維發生型纖維的方法，例如有使海島型複合纖維紡紗後除去海成分的方法、使分割型複合纖維紡紗後分割予以極細化的方法等之方法製造。於此等中，本發明中就可容易安定地製得極細纖維而言，以藉由海島型複合纖維或分割型複合纖維製造較佳，另 1354725 由製的維色纖染合料複染型同島相海以由得藉製以易 ^一目容而可維就纖時細物極狀之片成樣所革物皮合爲聚作種外同造更佳》本發明之海島型複合纖維係指使2成分以上之成分在任意階段複合、混合，形成海島狀態之纖維，製得該纖維之方法沒有特別的限制，例如（1)使2成分以上之聚合物以片粒狀態混合紡紗的方法、（2)預先使2成分以上之聚合物捏合予以片粒化後、紡紗的方法、（3)使熔融狀態的2成分以上之聚合物在紡紗機的組件內、以靜止捏合器等混合的方法、 (4)使用特公昭44-18369號公報、特開昭54-116417號公報等之噴嘴予以製造的方法等。於本發明中任何方法皆可良好地製造，惟就容易選擇聚合物而言以採用上述（4)之方法較佳。於（4)之方法中’除去海島型複合纖維及海成分所得的島纖維之截面形狀，沒有特別的限制，例如圓形、多角形' Y、 H、X、W' C、π型等。而且，所使用的聚合物種類沒有特別的限制，惟就紡紗安定性或染色性而言以2〜3成分較佳，特別是以海1成分' 島成分1成分之2成分構成更佳。此外，此時之成分比對島纖維之海島型複合纖維而言重量比以 0.30〜0.99較佳 '更佳者爲0.40〜0.97、最佳者爲0.50〜 0.80。若小於0.30時，由於海成分之除去率變多致使成本提高，不爲企求。另外’若大於0.99時，容易產生島成分彼此之合流情形，就紡紗安定性而言不爲企求。此外，所使用的聚合物沒有特別的限制，例如可視作爲 -10- 1354725 島成分之聚酯、聚醯胺' 聚丙烯、聚乙烯等適當用途而定予以使用’就染色性或強度而言以聚酯、聚醯胺較佳。本發明可使用的聚酯有由二羧酸或其酯形成性衍生物及二醇或其酯形成性衍生物所合成的聚合物，只要是可作爲複合纖維使用即可，沒有特別的限制。具體而言例如聚對酞酸乙二酯'聚對酞酸三甲二酯、聚對酞酸四甲二酯'聚對酞酸環伸己基二甲二酯、聚伸乙基-2,6-萘二甲酸酯、聚伸乙基 -1，2-雙（2-環苯氧基）乙烷·4,4’ —二羧酸酯等。本發明中最爲廣泛使用者爲聚對酞酸乙二酯或主要含有對酞酸乙二酯單位之聚酯共聚物。本發明所使用的聚醯胺例如耐龍6、耐龍66、耐龍6 1 0、耐龍12等具有醯胺鍵之聚合物。作爲海島型複合纖維之海成分所使用的聚合物，只要是具有較構成島成分之聚合物的溶解性、分解性爲高的化學性質者即可’沒有特別的限制。視選擇構成島成分之聚合物而定’例如可使用聚乙烯或聚苯乙烯等之聚烯烴' 5_鈉磺基異駄酸、聚乙二醇、十三烷基苯磺酸鈉、雙酚Α化合物、異酞酸、己二酸 '十三烷二酸、環己基羧酸等共聚合的聚酯等。就妨紗安定性而言以聚苯乙烯較佳，惟就可在沒有使用有機溶劑下容易除去而言’以具有颯基之共聚合聚酯較佳。該共聚合比例就處理速度 '安定性而言以5莫耳％以上較佳，就容易聚合或紡紗、延伸而言以2 0莫耳％以下較佳。於本發明中較佳的組合有使用聚酯或聚醯胺 '或兩者作爲島成分，具有聚苯乙烯或颯基之共聚合聚酯作爲海成分。 1354725 此等之聚合物中，爲提高隱蔽性時可在聚酯中添加氧化鈦粒子等之無機粒子，其他可視各種目的而定添加潤滑劑、顔料、熱安定劑、紫外線吸收劑、導電劑、蓄熱材、抗菌劑等。而且’有關製得海島型複合纖維的方法，沒有特別的限制’例如使用上述（4)方法所示之噴嘴引取未拉伸紗後，藉由濕熱或乾熱 '或兩者予以1〜3段延伸製得。本發明中不織布之種類，就品質或質感優異而言必須爲短纖維不織布。因此，上述纖維必須切成適當的長度，考慮生產性或所得物之質感時爲10cm以下。較佳者爲7cm以下。大於10cm之纖維長度時，在不會損害本發明效果之範圍內亦可以含有。此外，下限値沒有特別的限制，可視不織布之製法而定適當設定，惟小於0_1 cm時脫落情形變多，強度或耐摩擦性等之特性有降低傾向，故以0.1cm以上較佳。另外’此等之短纖維就充實感或強度而言以絡合較佳。而且’本發明之極細短纖維不織布，考慮由該物所得的皮革樣片狀物之強度等物性、品質等時，以各短纖維之纖維長度不均一者較佳。換言之，於0.1〜10cm之纖維長度範圍內，以短纖維與長纖維混合者較佳。例如0.1〜lcm(較佳者爲0.1 〜0.5cm)之短纖維、與1〜l〇cm(較佳者爲2〜7cm)之長纖維混合的不織布。該不織布中擔任例如爲使纖維長度短的纖維之表面品質提高或緻密化等，或纖維長度長的纖維可得高物性等之效果。使該纖維長度不同的纖維混合的方法沒有特別的限 -12- 1354725 制，例如使用島纖維長度不同的海島型複合纖維的方法、混合具有各種纖維長度的短纖維的方法、變化作爲不織布之纖維長度的方法等。於本發明中就特別可容易製得纖維長度混合的不織布而言、就可在任何階段產生適合下述2種絡合方法之纖維長度而言，以採用變化作爲不織布之纖維長度的方法較佳。例如藉由對不織布之厚度方向而言垂直的2張以上予以分裂之方法（分裂處理），可容易製造於分裂處理前可以爲單一纖維長度、或於分裂處理後由各種不同纖維長度所成的不織布。此處所指的分裂處理係爲類似一般天然皮革之分割處理的處理，例如藉由室田製作所（股）之濾割機等予以進行者。而且，使用分割型複合纖維時，主要在噴嘴內使2成分以上複合，且以上述海島型複合纖維之製法爲基準予以進行。製造本發明極細短纖維不織布之方法，以採用組合針刺法與高速流體處理的方法較佳，就進行針刺法而言形成纖維長度爲1〜10cm'較佳者爲3〜7cm纖維之不織布，然後使 2張以上垂直於厚度方向者分裂處理，以產生短纖維，藉由進行高速流體處理可容易製得物性優異、具有緻密的表面感之極細短纖維不織布。使短纖維不織布化的方法可採用使纖維網切斷或十字交絡、使用無規纖維網所得的乾式法、或藉由抄紙法等之濕式法’惟本發明以可容易組合針刺法與高速流體處理的2種絡合方法之乾式法較佳。於絡合處理時爲可適度拉伸或停止 -13- 1354725 拉伸時’或爲提高所得不織布之強度等物性時，亦可使其他織物、編物、不織布一體化。其次’本發明之極細短纖維不織布之單位面積重量爲 100〜550g/m3。較佳者爲120〜450g/m3、更佳者爲140〜 3 5 0g/m3。若小於l〇〇g/m3時，不僅不織布構造物之物性降低’且於積層織物及/或編織物時表面上容易見到織布及/或編織物之外觀，導致品質降低，故不爲企求》若大於5 50g/m3 時，會有耐摩擦性降低的傾向，故不爲企求。另外，纖維表觀密度爲 0.280〜0.700g/m3。纖維表觀密度以 0.300〜 0.600g/m3較佳、更佳者爲 0.330〜0_500g/m3。若小於 0.28 0g/cm3時，進行染色時會產生破裂或起毛球等情形，不易得到充分強度或耐摩擦性。若大於0.700g/cm3時，會有類似紙之質感，故不爲企求。而且，纖維表觀密度係藉由115 1^1096 8.4.2(1999)以測定單位面積重量，然後測定其厚度，再求取所得纖維表觀密度之平均値作爲纖維表觀密度。此外，測定厚度係使用針盤震動指示器（（股）尾崎製作所製、商品名”皮克谷（譯音）H”），測定1 〇個試樣，使用其平均値。本發明之纖維表觀密度係指纖維原材料之表觀密度。因此，例如含浸纖維原材料外之樹脂的不織布構造體時，係表示除去樹脂之纖維原材料的表觀密度。另外，本發明之極細短纖維不織布，縱及橫方向之任一拉伸強力爲70N/cm以上。縱及橫方向之任一拉伸強力以 80N/cm以上較佳。縱或橫方向之任一拉伸強力小於70N/cm -14- 1354725 時，例如爲皮革樣片狀物時於繼後的高次加工工程中工程通過性不佳，會有產生破裂或尺寸變化等之傾向，故不爲企求。而且，爲皮革樣片狀物時爲得到充分物性時會有必須賦予多量聚胺甲酸酯等之問題。此外，上限値沒有特別的限制，惟通常爲200N/cm以下。拉伸強力係藉由Jis L 1096 8.1 2.1 (1999)，採取寬度5cm、長度20cm之試樣，且以樣本間隔10cm、定速伸長型拉伸試驗器、拉伸速度l〇cm/分伸長予以求取。由所得値求取相當於寬度lcm之荷重作爲拉伸強力（單位；N/cm)。爲得此等之強度時，所使用的纖維強度以 2cN/分特以上較佳。另外，本發明之極細短纖維不織布，縱及橫方向之任一撕裂強力皆爲3〜50N。縱及橫方向之任一撕裂強力皆以5 〜3 0N較佳。若縱及橫方向之任一撕裂強力小於3N時，工程通過性降低’且不易安定生產。反之’縱及橫方向之任一撕裂強力大於50N時，一般而言會有過於柔軟化的傾向，不易取得與質感之平衡性，故不爲企求。而且，撕裂強力以JIS L 1096 8.15.1(1999)D法（擺錘法）爲基準測定爲得此等之撕裂強力時，可使纖維表觀密度調整於適當範圍內予以達成，一般而言會有高密度化與強力降低的傾向。本發明之極細短纖維不織布，另於視用途所進行的後工程中爲防止片板變形或破裂時，縱方向之1 0%模數以8N/cm 以上較佳，更佳者爲1 0 N / c m以上。而且，上限値沒有特別的限制，惟若大於50N/cm時質感變硬且作業性降低，故不 -15- 1354725 爲企求。以上述製法製造時，藉由充分進行針刺處理或高速流體處理，可提高10%模數之値。此外，亦可藉由積層織物及/或編織物等予以增加。另外，此等之値當然可藉由實施染色處理或揉搓處理予以降低，惟在進行此等處理前之極細短纖維不織布階段時，在本發明範圍內可容易製得較佳的工程通過性、與良好品質之皮革樣片狀物。而且，10%模數係爲與拉伸強力之測定方法相同地進行，以10%伸長時之強力作爲其値。如此所得的本發明之極細短纖維不織布，即使僅由纖維原材料所成時，由於藉由堅固絡合、例如即使液流染色機之強力揉搓作用仍不易產生破裂等情形，故具有良好的工程通過性。因此，本發明之極細纖維不織布適合使用作爲皮革樣片狀物底布。例如使用本發明之極細短纖維不織布時，在沒有使用聚胺甲酸酯等之高分子彈性體、或較習知少量的使用量下，仍可製得具有充實感之皮革樣片狀物。例如對適合的纖維原材料而言藉由賦予10重量％以下之高分子彈性體，可製造具有充實感之皮革樣片狀物。而且，特別是實質上不含高分子彈性體之構造，仍可製造具有充實感之良好質感、物性、品質之皮革樣片狀物。因此，視目的之質感或物性等而言可賦予適當的高分子彈性體。而且，本發明之極細短纖維不織布，由於具有高物性與緻密的構造，故除皮革樣片狀物外可使用於砂布、過濾器、雨刷、斷熱材、吸音材等。 -16- 1354725 其次，說明有關製造本發明極細短纖維不織布之方法例。製得本發明極細短纖維不織布之較佳方法，使用可產生極細纖維之1〜10分特的複合纖維，藉由針刺法製造複合短纖維不織布，然後以至少lOMPa以上之壓力高速流體處理，例如藉由水流進行水噴式穿孔處理。藉由組合該針刺法與高速流體處理，可進行高度絡合。該複合短纖維不織布藉由針刺處理，較佳的纖維表觀密度爲 0.120 〜0.300g/cm3、更佳者爲 0.150 〜0.250g/cm3。若小於0.12 Og/cm3時，絡合不充分、不易製得目的之物性。而且，上限値沒有特別的限制，惟若大於〇.300g/cm3時，由於會產生刺針彎曲或殘留針穴等之問題，故不爲企求。而且，進行針刺處理時，複合纖維之單纖維纖度以1〜 10分特較佳，更佳者爲2〜8分特，最佳者爲2〜6分特。若單纖維纖度小於1分特或大於10分特時，藉由針刺處理之絡合不充分，不易製得良好物性之極細短纖維不織布》本發明之針刺處理以不僅具有爲得工程通過性時之假停止效果，且可使纖維充分絡合較佳。因此，較佳者爲1〇〇條/cm2以上之打進密度，更佳者爲500條/cm2以上，最佳者爲1000條/cm2以上。如此所得的複合短纖維不織布，以藉由乾熱或濕熱、或兩者收縮，另予以高密度化較佳。其次，於極細化處理後或極細化處理同時、或與極細化處理同時且之後，進行高速流體處理，進行極細纖維彼此之 -17- 1354725 絡合較佳。可使高速流體處理兼具極細化處理，或可於至少大部分極細化處理完成後進行高速流體處理，就極細纖維彼此進行絡合而言較佳，另外，於進行極細化處理後進行高速流體處理較佳。極細化處理之方法沒有特別的限制，例如機械方法、化學方法。機械方法係爲藉由物理性刺激予以極細化的方法，例如除上述針剌法或水噴式穿孔法等之衝擊方法外，例如在滾筒間加壓的方法、進行超音波處理的方法等。而且，化學方法例如對至少構成複合纖維之一成分而言，藉由藥劑予以膨脹、分解、溶解等變化的方法。特別是以使用鹼易分解性海成分所成極細纖維發生型纖維製作複合短纖維不織布，然後以中性〜鹼性水溶液處理、極細化的方法，就沒有使用溶劑之作業環境而言較佳，係爲本發明較佳形態之一。此處所指的中性〜鹼性水溶液係爲具有pH6〜1 4之水溶液，對於所使用的溶劑沒有特別的限制。例如以含有有機或無機鹽類之水溶液、具有上述範圍之pH者即可，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉等之鹼金屬鹽、氫氧化鈣、氫氧化鎂等之鹼土類金屬鹽類等。視其所需可倂用三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺等之胺或減量促進劑、載體等。其中，氫氧化鈉以價格或處理容易性等而言較佳。另外，以在片板上實施上述中性〜鹼性水溶液處理後，視其所需中和、洗淨，除去殘留的藥劑或分解物等後，進行乾燥較佳。同時進行此等極細化處理與高速流體處理之方法，例如使用由水可溶性海成分所成的複合纖維、藉由水噴式穿孔進 -18- 1354725 行除去與絡合的方法，使用鹼分解速度不同的2成分以上之複合纖維、通過鹼處理液以使易溶解成分分解處理後 '藉由水噴式穿孔進行最終除去及絡合處理的方法等。高速流體處理就作業環境而言以進行使用水流之水噴式穿孔處理較佳。此時，水以柱狀流之狀態進行較佳。爲得柱狀流時，通常自直徑0.06〜1.0mm之噴嘴以壓力1〜60MPa 噴出製得。該處理爲可得有效的絡合性與良好的表面品質時，噴嘴之直徑爲0.06〜0.15mm、間隔爲5mm以下較佳，更佳者直徑爲0.06〜0.12mm、間隔爲lmm以下。此等之噴嘴規格於數次處理時不需全部爲相同的條件，例如可倂用大孔徑與小孔徑之噴嘴，以至少一次使用上述構成之噴嘴較佳。特別是直徑大於〇.15mm時，極細纖維彼此之絡合性降低、且表面容易產生起毛球情形、表面平滑性降低，故不爲企求。因此，噴嘴孔徑以小者較佳，小於0 · 0 6 m m時由於容易產生噴嘴堵塞的問題，就使水高度過濾的必要性而言會有成本提高的問題，故不爲企求。而且，以達成厚度方向均勻交絡爲目的、及/或提高不織布表面之平滑性爲目的時，較佳者爲以數次重複處理。另外，水流壓力係視處理的不織布之單位面積重量而定適當選擇，高單位面積重量者以高壓方較佳。此外，以使極細纖維彼此高度絡合爲目的時以至少-次以lOMPa以上之壓力處理較佳，更佳者爲15MPa以上。而且，上限値沒有特別的限制，由於壓力上升時成本變高，且具有低單位面積重量之不織布不均勻，纖維切斷而產生# 叉情形，故較佳者爲40MPa以下、更佳者爲30MPa以下。 -19- 1354725 換言之’係利用1〜1 0分特之纖維在粗狀態下藉由針刺處理之絡合優異，在0.0001〜0.5分特之極細範圍內藉由高速流體處理之絡合優異的傾向。爲組合此等之纖維纖度與絡合方法時，使用纖度1〜10分特之極細纖維發生型複合纖維，藉由針刺處理充分絡合，再使製得的0.000 1〜0.5分特之極細纖維進行極細化處理後'或極細化處理同時、或極細化處理同時及之後進行高速流體處理，進行高速流體處理較佳。其次，說明有關本發明之皮革樣片狀物。本發明皮革樣片狀物之一形態係以不織布構成、且實質上由非彈性聚合物之纖維原材料所成的皮革樣片狀物。此處之皮革樣片狀物有如天然皮革之絨毛、nubuck、銀面等具有優異表面外觀所成者，特別是本發明中較佳者爲絨毛或 nubuck之毛絨狀外觀中具有平滑觸感與優異的輕量效果者。一般稱爲合成皮革與人工皮革之皮革樣片狀物係爲聚胺甲酸酯等之高分子彈性體與纖維材料所構成，惟本發明皮革樣片狀物之一形態係實質上不含聚胺甲酸酯等之高分子彈性體、實質上由非彈性聚合物之纖維材料所成者。此處所指的非彈性聚合物之纖維係指除聚醚酯系纖維或稱爲斯潘德克斯纖維等之聚胺甲酸酯纖維等橡膠狀彈性優異的纖維外的聚合物。具體而言，例如聚酯、聚醯胺、聚丙烯、聚乙烯等所成的纖維。以構成上述極細短纖維不織布之聚合物較佳。藉由實質上非彈性聚合物之纖維原材料所成，可達成不具橡膠感而具有充實感之質感。而且，另可達成易回收性、高發色性、高耐光性、耐變黃性等之各種效果。特別是爲進 -21- 1354725 行化學回收時’纖維原材料以由聚對酞酸乙二酯或耐龍6所成者較佳。此外’本發明皮革樣片狀物之一形態，以全部不含聚醚酯系纖維或斯潘德克斯纖維等之聚胺甲酸酯系纖維等高分子彈性體者最佳’惟在不脫離本發明效果之範圍內亦可包含高分子彈性體。另外，亦可含有例如染料、柔軟劑、質感調整劑、剝離防止劑、抗菌劑、消臭劑、疏水劑、耐光劑、耐候劑等之機能性藥劑。本發明皮革樣片狀物之一形態，必須至少以不織布構成，藉此可製得如皮革之質感。而且，含有不織布者即可，亦可含有積層編織物等者，僅由編織物所成者時，不易得到良好質感。另外，皮革樣片狀物可以爲附銀調或毛絨狀等，僅由纖維原材料所成時，特別是由於毛絨狀者可得較佳的表面品質，以至少一面經起毛較佳。爲得附銀調表面時，與習知形成聚胺甲酸酯等之樹脂層者不同，以在表面上形成超高密度纖維層的方法較佳。而且，本發明之皮革樣片狀物，雖實質上由纖維原材料所成者，惟與單純的不織布不同，具有類似一般的天然皮革或人工皮革的表面品質者。該皮革樣片狀物特別是以單纖維纖度爲0.0001〜0.5分特之極細纖維所構成較佳 '更佳者爲0.0 05〜0.15分特、最佳者爲0.005〜0.1分特。製得由該纖維原材料所成的皮革樣片狀物之方法，沒有特別的限制，例如可使用上述本發明極細纖維不織布製造。小於0.0001分特時由於強度降低、發色性降低不爲企求’ -22- 1354725 若大於〇·5分特時由於質感變硬、表面品質易降低不爲企求。而且，在不會損害本發明效果之範圍內亦可含有大於上述範圍之單纖維纖度的纖維。因此，該皮革樣片狀物以經染色較佳。其次，本發明皮革樣片狀物之另一形態，其特徵爲包含單纖維纖度0.0001〜0.5分特、纖維長度10cm以下、單位面積重量100〜550g/m2、纖維表觀密度0.230〜0.700g/cm3 之經染色所成的極細短纖維不織布，撕裂強力爲3〜50N，且可滿足下式。拉伸強力（N/cm) 2 0·45χ單位面積重量（g/m2)-40 單纖維纖度爲〇.〇〇01〜0.5分特、較佳者爲0.001〜0.3 分特、更佳者爲0.005〜0.15分特、最佳者爲0.005〜0.1分特。若小於0.000 1分特時，由於強度降低，故不爲企求。而若大於0.5分特時，由於質感變硬' 或表面品質降低等問體產生，故不爲企求。而且，在不會損及本發明效果之範圍內，亦可含有大於上述範圍之纖度的纖維。另外，就品質或質感優異而言，本發明之皮革樣片狀物包含短纖維不織布’其纖維長度爲l〇cm以下。纖維長度以 7cm以下較佳。爲大於i〇cm之纖維長度者時，在不會損及本發明之效果內亦可含有。此外，下限値沒有特別的限制，可視不織布之製法適當設定，若小於〇.lcm時由於脫落情形變多’且強度或摩擦等之特性有降低傾向，故不爲企求。而且’就考慮強度等之物性、品質等時，以纖維長度不均一者較佳。換言之，在0.1〜10cm之纖維長度範圍內，以混合短 1354725 纖維與長纖維較佳。例如混合0.1〜lcm(較佳者爲0.1〜 0.5 cm)之短纖維、與1〜10cm(較佳者爲2〜7cm)之長纖維的不織布。此處，例如短纖維可達成提高表面品質或緻密化等’且長纖維可達成局物性等之效果。皮革樣片狀物之單位面積重量爲100〜550g/m2、較佳者爲120〜450g/m2、更佳者爲140〜350g/m2。若小於l〇〇g/m2 時，由於物性降低’織物及/或編織物積層時在表面上容易看到織物及/或編織物之外觀，導致品質降低，故不爲企求。而且，大於550g/m2時，由於耐摩擦性有降低傾向，故不爲企求。另外，該皮革樣片狀物之纖維表觀密度爲0.230〜 0.700g/cm3°纖維表觀密度以0.280〜0.650g/cm3較佳、更佳者爲0.300〜0.6 00g/cm3 »若小於0.230 g/cm3時，特別是由於耐摩擦性降低，故不爲企求。而且，若大於0.700 g/cm3 時，由於質感變硬，不爲企求》本發明皮革樣片狀物之縱及橫方向的撕裂強力皆在3〜 5 ON之範圍，縱及橫方向的撕裂強力皆以5〜30N較佳、更佳者爲10〜25N。若小於3N時，除容易破裂外，工程通過性降低且不易安定生產。而若大於50N時，一般有過於柔軟化的傾向，不易取得與質感之平衡性，故不爲企求。爲得此等之撕裂強力時，藉由使纖維表觀密度調整於適當範圍達成，一般而言高密度化時會有強力有降低的傾向。而且，亦可藉由揉搓加工等柔軟化予以提高。縱及橫方向的拉伸強力皆必須滿足下式。拉伸強力（N/cm) 2 0.45x單位面積重量（g/m2)-40 -24- 1354725 若拉伸強力爲沒有滿足該式之範圍時，特別是實質上不含高分子彈性體之皮革樣片狀物中，由於可能會有破裂等問題產生，故不爲企求。而且，上限値沒有特別的限制，通常爲250N/cm以下。而且，縱及橫方向的拉伸強力皆以滿足下式較佳。拉伸強力（N/cm) 2 0.5x單位面積重量（g/m2)-40 此外，縱及橫方向的拉伸強力皆以滿足下式更佳。拉伸強力（N/cm) 2 0·6χ單位面積重量（g/m2)-40 本發明之皮革樣片狀物，只要是不含聚胺甲酸酯等之高分子彈性體、實質上由纖維原材料所成即可，除具有充實感之質感外，由於回收性等優異，故較佳。而且，同樣地纖維原材料以不含斯潘德克斯纖維等之彈性聚合物所成的纖維，由非彈性聚合物所成的纖維較佳。另外，本發明之皮革樣片狀物可以爲附銀調或毛絨狀等，由於毛絨狀可得較佳的表面品質，故以至少一面經起毛者較佳。此外，在構成皮革樣片狀物之纖維原材料中含有微粒子時，就耐摩擦性而言較佳。特別是纖維原材料之極細纖維彼此爲絡合的構造更佳，藉由微粒子存在可得大的耐摩擦性提高效果。此處所指的微粒子之材質爲不溶於水即可，沒有特別的限制，例如二氧化砂、氧化鈦、氧化鋁、雲母等之無機物質、或蜜胺樹脂等之有機物質。而且，微粒子之平均粒徑以0.001 〜30/zm較佳 '更佳者爲0.01〜20/zm'最佳者爲0.05〜 -25- 1354725 10 // m。若小於0.001 # m時不易得到企求的效果，而若大於 3〇/zm時會因自纖維脫落致使洗濯耐久性降低。而且，平均粒徑可使用視材質或尺寸大小而定的測定方法、例如bet 法或雷射法、煤焦油法予以測定。此等之微粒子可在可發揮本發明效果之範圍內適當調整使用量，以0.01〜10重量％較佳、更佳者爲0.02〜5重量 %、最佳者爲0.05〜1重量％。若爲〇.〇1重量％以上時，可顯著發揮耐摩擦性之提高效果，量愈增加時其效果愈大的傾向。惟大於10重量％時會有質感變硬的情形，故不爲企求。而且’爲防止微粒子脫落、提高耐久性時，以併用少量樹脂較佳。此外，爲得柔軟質感與平滑的表面觸感時，本發明之皮革樣片狀物以含有柔軟劑較佳。柔軟劑沒有特別的限制，視纖維種類適當選擇一般編織物所使用者。例如染色手冊第23 版（發行所色染社股份有限公司、2002年8月31日發行）中’可適當選擇以質感加工劑、柔軟加工處理劑之名稱所記載者。其中，就柔軟性之效果優異而言以聚矽氧烷系乳液較佳，以胺基改質或環氧基改質的聚矽氧烷系乳液更佳。含有此等柔軟劑時，由於有耐摩擦性降低的傾向，故以該柔軟劑之量與上述微粒子之量取得目標之質感與耐摩擦性的平衡性且予以適當調整較佳。因此，該量沒有特別的限制，惟量過少時無法發揮效果，過多時會有黏腻感，故以0.01〜10 重量％較佳。

本發明皮革樣片狀物之任一形態，於以JIS L -26- 1354725 1 096( 1999) 8.17.5 E法（馬丁代爾 <河3川11<^16>法）傢倶用荷重（12kPa)爲基準所測定的耐摩擦試驗中，進行20000次摩擦後之試驗布的摩擦減量爲20mg以下、較佳者爲1 5mg以下、更佳者爲l〇m g以下，且存在的毛球數爲5個以下較佳、更佳者爲3個以下、最佳者爲1個以下。摩擦減量大於2 Omg 時，於實用上由於衣服等上會有附著毛球的傾向，故不爲企求。另外，下限値沒有特別的限制，爲本發明之皮革樣片狀物時，可得幾乎完全沒有摩擦減量者。而且，有關所產生的毛球數大於5個時，由於使用時因外觀變化致使品質降低，故不爲企求。爲得該耐摩擦性時，特別是纖維表觀密度極爲重要，高密度化變佳。此外，可大幅增加微粒子之賦予量，反之使用多量柔軟劑等時有降低的傾向。因此，必須取得與質感之平衡性，且設定此等條件。本發明之皮革樣片狀物的任一形態，就染色性或強度而言極細短纖維以聚酯及/或聚醯胺較佳。另外，本發明之皮革樣片狀物之任一形態，就質感或強度、品質而言以含有具1〜10cm纖維長度之極細短纖維、且極細短纖維彼此絡合者較佳。本發明皮革樣片狀物之製法，沒有特別的限制，就可容易得到目的之物性而言以使上述本發明之極細短纖維不織布藉由染色製造較佳。藉由使用上述本發明之極細短纖維不織布，可滿足本發明皮革樣片狀物之各種特徵。此外，本發明皮革樣片狀物之製法的另一形態，係使可 -27- 1354725 產生0.000 1〜0.5分特之極細纖維的複合短纖維藉由針刺處理絡合後，產生極細纖維作爲極細短纖維不織布，然後以至少lOMPa之壓力進行高速流體處理予以再度絡合，然後進行染色者。此等之具體方法與本發明極細短纖維不織布之製法相同地進行，然後進行染色者。於製造本發明之皮革樣片狀物中，賦予胺甲酸酯等高分子彈性體時，於製造極細短纖維不織布後含浸高分子彈性體。該高分子彈性體係各選擇可得適當目的之質感、物性、品質者，例如聚胺甲酸酯、丙烯酸、苯乙烯-丁二烯等。其中’就柔軟性、強度、品質等而言以使用聚胺甲酸酯較佳。聚胺甲酸酯之製法沒有特別的限制，可使用習知的方法，即使聚合物聚醇、二異氰酸酯、鏈伸長劑適當反應製造。而且，可以爲溶劑系或水分散系，就作業環境而言以水分散系者較佳。而且’本發明極細短纖維不織布之特徵較爲明確，就本發明之皮革樣片狀物與習知品相比時較爲優異而言，以實質上不含高分子彈性體、主要由纖維原材料所成較佳。另外，有關纖維原材料以實質上由非彈性聚合物之纖維所成較佳。使該極細短纖維不織布染色的方法沒有特別的限制，所使用的染色機除液流染色機外，有熱溶染色機 '高壓卷染染色機等’就所得皮革樣片狀物之質感優異而言使用液流染色機染色較佳。此外’於主要由纖維原材料所成的皮革樣片狀物中，爲得半銀面調表面時，可採用於染色後壓縮成〇1〜〇 8倍的方 -28- 1354725 法。藉此使表面形成半銀面調，且可提高耐摩擦性。該壓縮處理可以在染色前、亦可以在染色後進行。另外，爲製得絨毛調或nubuck調皮革樣片狀物時，以藉由砂紙或刷子進行起毛處理較佳。該起毛處理可於染色前或後、或染色前及染色後進行》而且，進行上述壓縮處理後進行起毛處理的方法，以可提高耐摩擦性較佳。本發明之皮革樣片狀物的製法中，以提高耐摩擦性爲目的時以含有對纖維原材料賦予微粒子的工程較佳。藉由對纖維原材料賦予微粒子，可得乾燥感或粗糙感感等之質感效果。賦予該微粒子的方法沒有特別的限制，除浸軋法外，可適當選擇液流染色機或卷染染色機的方法、以噴霧機噴射的方法等。而且，爲得柔軟質感與平滑的表面觸感時，以含有對纖維原材料賦予柔軟劑的工程較佳。賦予柔軟劑的方法沒有特別的限制，除浸軋法外，可適當選擇液流染色機或卷染染色機的方法、以噴霧機噴射的方法等。就製造成本而言以與微粒子同時賦予較佳。而且，微粒子或柔軟劑以於染色後賦予較佳》於染色前賦予時，會有因染色時脫落而減少效果的情形，或產生染色斑的情形，故不爲企求。另外，由於含有微粒子之不織布有不容易起毛的傾向，爲起毛時於起毛後賦予微粒子較佳。於下述中藉由實施例更詳細地說明本發明。而且，實施例中物性値以下述方法測定。 (1) 單位面積重量、纖維表觀密度 -29- 1354725 單位面積重量係以nS L1096 8.4.2(1999)之方法測定。另外’厚度係藉由針盤震動指示器（（股）尾崎製作所製、商品名”皮克谷（譯音）H”）測定，由單位面積重量之値計算以求取纖維表觀密度。 (2) 拉伸強力、1 0%模數以 JIS L 1096 8.1 2.1 ( 1 999)採取寬度 5cm、長度 20cm 之試樣’且以樣本間隔10cm、定速伸長型拉伸試驗器、拉伸速度10cm/分伸長。由所得値求取相當於寬度lcm之荷重作爲拉伸強力（單位；N/cm)。而且，以縱方向10%伸長時之強力作爲10%模數之値。 (3) 撕裂強力以JIS L 1 096 8.15.1 ( 1 999)D法（擺錘法）爲基準予以測定。 (4) 馬丁代爾（譯音）摩擦試驗以JIS L 1096( 1999)8.17.5 E法（馬丁代爾法）傢倶用荷重 (12kPa)爲基準測定的耐摩擦試驗中，評估摩擦20000次後試驗布之重量減少，且由外觀計算起毛數。實施例1 使用由45份作爲海成分之聚苯乙烯、55份作爲島成分之聚對酞酸乙二酯所成單纖維纖度3分特、36島、纖維長 51mm之海島型複合短纖維，通過切斷、交叉成卷機以製作纖維網。然後，以1繭絲型針刺、1 500條/cm2之打進密度處理’製得纖維表觀密度0.21 Og/cm3之複合短纖維不織布。其次’在約加溫至95 °C、聚合度500、皂化度88%之聚乙烯 -30- 1354725 t 醇（PVA1)12%的水溶液中對以固成分換算不織布重量而言爲25 %的附著量浸積，且與含浸PV A的同時進行收縮處理2 分鐘，在100°C下乾燥以除去水分。使所得片板以約30°C之三氯乙烯處理直至完全除去聚苯乙烯，製得單纖維纖度約爲 0 046分特之極細纖維》繼後，使用室田製作所（股）製之標準型濾割機，對厚度方向而言垂直的2張進行分裂處理後，以由0.1mm之孔徑、0.6 mm噴嘴頭所成的水噴式穿孔處理， lm/分之處理速度、表裡同時以lOMPa與2〇MPa處理，進行 PVA1之除去同時進行絡合。如此所得的極細短纖維不織布，直至PVA1完全脫落，形成極細纖維彼此絡合的緻密片。評估物性之結果如表1所不 ° 實施例2 除於進行高速流體處理前使PVA1以95 °C之熱水處理直至完全除去PV A 1外，與實施例1相同地處理。如此所得的極細短纖維不織布與實施例1相同地爲極細纖維彼此絡合的緻密片》評估物性之結果如表1所示。實施例3 除使用由20份作爲海成分之聚苯乙烯、80份作爲島成分之聚對酞酸乙二酯所成單纖維纖度5分特、25島、纖維長度51mm的海島型複合纖維（島成分之纖度約爲〇16分特）外，與實施例1相同地處理，製得極細短纖維不織布。如此所得的極細短纖維不織布係爲極細纖維彼此絡合的緻密片。評估物性之結果如表1所示。 -3 1- 1354725 實施例4 除使用耐龍6取代聚對酞酸乙二酯作爲島成分外，與實施例1相同地處理’製得極細短纖維不織布。如此所得的極細短纖維不織布係爲極細纖維彼此絡合的緻密片。評估物性之結果如表1所示。比較例1 使用由45份作爲海成分之聚苯乙烯、55份作爲島成分之聚對酞酸乙二酯所成單纖維纖度3分特、36島、纖維長 51mm之海島型複合短纖維’通過切斷、交叉成卷機以製作纖維網。然後，以1繭絲型針刺、1 500條/cm2之打進密度處理’製得纖維表觀密度.0.210g/cm3之複合短纖維不織布。再以0.1mm之孔徑、〇.6mm間隔之噴嘴頭所成的水噴式穿孔處理、以lm/分之處理速度兩面同時以i〇MPa、20MPa處理，進行絡合。其次，在約加溫至95 °C之PVA1的12 %水溶液中對以固成分換算不織布重量而言爲25 %的附著量浸積，且與含浸PVA的同時進行收縮處理2分鐘，在100 °C下乾燥以除去水分。使所得片板以約30°C之三氯乙烯處理直至完全除去聚苯乙烯，然後除去PVA1，製得單纖維纖度約爲0.04 6分特之極細纖維。如此所得的極細短纖維不織布，係以極細纖維束爲主的絡合構造，與實施例1〜4相比時係爲容易變形、形態保持性不佳者。評估物性之結果如表1所示。比較例2 除實施例1之？乂八1爲聚合度5 00、皂化度98%之？¥八2、 -32- 1354725 且以1 50°C乾燥熱處理5分鐘外，與實施例1相同地處理。進行高速流體處理後，由於PVA2對附著量而言約殘留 90%，另以90°C之熱水萃取除去。所得的極細短纖維不織布係爲以極細纖維束爲主的絡合構造，與實施例1〜4相比時容易變形、形態保持性不佳。評估物性之結果如表1所示。比較例3 於實施例1中水噴式針刺之條件使用0.25mm之孔徑、 2.5mm間隔之噴嘴頭，且噴嘴頭以振幅7mm、5Hz朝片板直角方向搖動，並以lm/分之速度、表裡同時以9MPa之壓力各處理2次。所得的極細短纖維不織布係極細纖維束與極細纖維之絡合混合存在，與比較例1或比較例2相比時爲形態保持性優異者，惟與實施例1〜4相比時爲不佳者。評估物性之結果如表1所示。實施例5 使用實施例1所得的極細短纖維不織布，使乳液聚胺甲酸酯（日華化學（股）製”耶巴法羅魯（譯音）APC-55”）以固成分 5 %含浸後，以150°C熱處理1〇分鐘。然後，藉由液流染色機、使用 Sumikaron Blue S-BBL200(住化肯姆迪克斯（譯音）（股）製）、以20%〇Wf之濃度、120°C、45分鐘予以染色後，藉由砂紙進行起毛處理，製得絨毛調皮革樣片狀物。所得者之物性如表2所示，即使聚胺甲酸酯之量少時，仍可得非常強的物性。實施例6 使用實施例1所得的極細短纖維不織布，然後以液流染 -33- 1354725 色機與實施例5相同地染色後，以150°C、5m/分之處理速度，藉由加熱的軋光壓製機壓縮成厚度之0.52倍。其次，以砂紙進行起毛處理，製得皮革樣片狀物。所得者具有非常充實的質感，且物性如表2所示之優異感。實施例7 除改變纖維之使用量外，與實施例1相同地製作單位面積重量139g/m2、纖維表觀密度〇.317g/cm3之極細纖維彼此絡合的極細纖維不織布，然後與實施例6相同地處理，製得皮革樣片狀物。所得者爲薄質地、柔軟且具有充實感，物性如表2所示之優異感。實施例8 除改變纖維之使用量外，與實施例1相同地製作單位面積重量495g/m2、纖維表觀密度〇.326g/cm3之極細纖維彼此絡合的極細纖維不織布，然後與實施例6相同地處理，製得皮革樣片狀物。所得者爲厚質地、特別具有充實感之質感，且物性如表2所示之優異感。實施例9 除改變纖維之使用量、且沒有進行分裂處理外，與實施例1相同地製作單位面積重量1 8 1 g/m2、纖維表觀密度 0.322g/cm3之極細纖維彼此絡合的極細纖維不織布，然後與實施例6相同地處理，製得皮革樣片狀物。所得者如表2所示’特別具有耐摩擦性與撕裂強力高等之優異物性，惟表面品質與實施例7相比時稍低。實施例1 〇 1354725 使用實施例1所得的極細短纖維不織布以砂紙進行起毛處理，以液流染色機染色。然後，使微粒子（膠體二氧化砂史羅迪克斯（譯音）2〇L”日產化學工業股份有限公司製、平均粒徑0.04〜〇·〇5μΐη : BET法）以固體重量賦予〇」重里％。所得皮革樣片爲柔軟性與耐摩擦性優異者。所得結果如表2所示。比較例4 使用比較例1所得的極細短纖維不織布，使乳液聚胺甲酸酯（日華化學（股）製”耶巴法羅魯（譯音）APC_55”）以固成分 5%含浸後’以15(TC、10分鐘熱處理。然後，藉由液流染色機，與實施例6相问地進Y了染色時，染色中有破裂情形，無法製得皮革樣片狀物。比較例5 使用比較例2所得的極細短纖維不織布，藉由液流染色機與實施例6相同地進行染色時，染色中有破裂情形，無法製得皮革樣片狀物。比較例6 使用作爲聚合物二醇之分子量2000的聚碳酸六甲二醋二醇、與分子量2000之聚三甲二醇的50: 50混合物、作爲二異氰酸酯之4,4’·二苯基甲烷二胺異氰酸酯、作爲鏈伸長劑之乙醇，藉由常法製得聚胺甲酸酯，以DMF稀釋成固成分爲12重量％，再加入1.5重量％作爲添加劑之二苯甲酮系紫外線吸收劑，調製聚胺甲酸酯含浸液。然後，除單位面積重量爲1 50g/m2外、與比較例1相同地使所得的極細短纖維 -35- 1354725 不織布浸漬於該聚胺甲酸酯含浸液中，以扭轉輥調節成聚胺甲酸醋之固成分對纖維重量而言爲60 %之含浸液附著量後’在DMF水溶液中使聚胺甲酸酯凝固。然後，以85*>c之熱水除去DMF後，以100 °C乾燥》然後，與實施例6相同地染色後，藉由砂紙進行起毛處理以製得皮革樣片狀物。所得者係橡膠感強烈，不具類似天然皮革之充實感。所得的皮革樣片狀物之物性如表2所示。比較例7 在沒有使比較例1所得的極細短纖維不織布染色下，以砂紙進行起毛處理’製得白色片狀物。所得者大約與極細短纖維不織布具有相同物性，惟無法得到皮革樣之外觀，耐摩擦性亦不佳。結果如表2所示。比較例8 使用比較例3所得的極細纖維，與實施例7相同地處理，製得片狀物。所得者於染色中沒有破裂情形、拉伸或撕裂等之物性優異，惟表面產生起毛球、且表面品質不佳，無法得到皮革樣之外觀，且耐摩擦性不佳。該物性之結果如表2所不 ° 【產業上之利用價値】藉由本發明，即使實質上不含高分子彈性體、主要由纖維原材料所成的不織布構造物，仍可得作爲皮革樣片狀物之充分物性與品質。本發明之皮革樣片狀物，由於具有回收性或容易保養處理（easy care)性、耐變黃性等之優異特徵，故可使用於衣料、傢倶、汽車座椅、雜貨 '砂布、雨刷、過濾 -36- 1354725 器等之用途，其中特別是活用回收性或特徵之質感的汽車座椅或衣料較佳。而且，本發明之毛絨狀皮革樣片狀物，由於極細纖維不易形成束、表面之纖惟緻密性或開纖性、均一性優異，故使用作爲使記錄光碟等之磁氣記錄媒體基材拋光的砂布極爲有用，係爲較佳的用途之一。表1 單位面積重量 (g/m2) 纖維表觀密度 (fi/cm2) 拉伸強力(N/cm) 引裂強 ΐ 力(N) 10% 模數(N/cm) 縱橫縱橫縱橫實施例1 210 0.334 131 102 8.6 6.0 14.6 6.1 實施例2 212 0.337 132 109 9.4 6.5 15 5.5 實施例3 300 0.370 133 122 19.3 14.6 14.4 8.4 實施例4 199 0.343 123 100 13.2 6.5 10.3 4.6 比較例1 198 0.274 109 99 22.8 23.4 6 3 比較例2 191 0.265 105 90 23.1 22.6 5.5 3 比較例3 255 0.275 143 117 13.7 12.7 7.1 5.4 表2 單位面積重量 (g/m2) 纖維表觀密度 (g/cm2) 拉伸強力(N/cm) 引裂強力(N) 馬丁代爾摩擦縱橫縱橫減量 (mg) 毛球 (個）實施例5 250 0.340 143 130 19.1 14.1 3 3 實施例6 242 0.592 119 105 14.1 11.3 1 1 實施例7 185 0.501 106 75 15.6 8.1 4 0 實施例8 480 0.571 322 271 31 31 10 5 實施例9 171 0.546 112 91 20.8 13.3 0 1 實施例10 244 0.350 144 100 13.0 10.1 2 0 比較例6 240 0.210 70 62 8.5 6.0 1 1 比較例7 195 0.255 101 82 23.0 22.7 22 18 比較例8 220 0.275 105 94.6 20.6 23.5 12 6 -37-

Claims

1354725_ 公告本修正本第093 1 2 1 2 5 1號「極細短纖不織布及皮革樣片狀物、及這些之製法」專利案帅年兄月日修正本 (2011年8月22日修正）十、申請專利範圍： 1. 一種極細短纖維不織布，其特徵爲包含單纖維纖度爲 0.000 1〜0.5分特、纖維長度爲0.1cm〜lOcra之短纖維，該短纖維彼此絡合，單位面積重量爲100〜5 5 0g/m2、纖維表觀密度爲0.280〜0.700g/cm3、拉伸強力爲7〇N/cm〜 2 0 ON/cm、撕裂強力爲3〜50N，且沒有使用高分子彈性體，或對於纖維素材賦予10重量％以下的高分子彈性體。 2 .如申請專利範圍第1之極細短纖維不織布，其之縱方向之 10%模數（111〇(1\11118)爲81^/。111〜5〇]^/(；111。 3. 如申請專利範圍第1之極細短纖維不織布，其中短纖維爲由聚酯系纖維及/或聚醯胺系纖維所成。 4. 一種極細短纖維不織布之製法，其特徵爲使用可產生 0.0001〜0.5分特極細纖維之1〜10分特的海島型複合短纖維，藉由針刺法製造複合短纖維不織布，並將海成分除去以產生極細纖維，然後以lOMPa〜4〇MPa之壓力進行水噴式穿孔處理。 5 .如申請專利範圍第4項之極細短纖維不織布之製法，其中藉由針刺法使複合短纖維不織布的表觀密度爲0.120 〜0.300g/cm3。 6.如申請專利範圍第4項之極細短纖維不織布之製法，其中使用具有0.06〜〇.15mm直徑之噴嘴進行水噴式穿孔處 1354725 修正本理。 7. 如申請專利範圍第4項之極細短纖維不織布之製法’其中於進行該水噴式穿孔處理前，使2張以上朝厚度方向垂直者進行分裂（split)處理。 8. 如申請專利範圍第4項之極細短纖維不織布之製法，其中於實施該水噴式穿孔處理後，使厚度壓縮處理成0.1〜 0.8 倍。 9. 一種皮革樣片狀物，其特徵爲包含單纖維纖度爲0.0001 〜0.5分特、纖維長度爲0.1 cm〜10 cm、單位面積重量爲 1〇〇〜550g/m2、纖維表觀密度爲0.2 3 0〜0.700g/cm3、經染色所成的極細短纖維不織布，極細短纖維彼此絡合，且沒有使用高分子彈性體，或對於纖維素材賦予1 0重量 %以下的高分子彈性體，撕裂強力爲3〜50N，且可滿足下式，拉伸強力（N/cm)2 0.45χ單位面積重量（g/m2)-4〇。 1 0 .如申請專利範圍第9項之皮革樣片狀物，其中至少一面經起毛所成。 1 1 ·如申請專利範圍第9項之皮革樣片狀物，其中於馬丁代爾（P4 art indale)法之摩擦試驗中2〇〇〇〇次摩擦時摩擦減量爲2〇mg以下’且毛球數爲5個以下。 1 2 ·如申請專利範圍第9項之皮革樣片狀物，其中極細短纖維爲聚酯及/或聚醯胺。 1 3 .如申請專利範圍第9項之皮革樣片狀物，其包含具有1 - 2 - 1354725 修正本〜10cm纖維長之極細短纖維。 14.如申請專利範圍第9項之皮革樣片狀物’其中纖維原材料中含有〇.〇1〜1〇重量％之微粒子’該微粒子係選自二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、雲母或蜜胺樹脂，且該微粒子粒徑爲0.001〜30 μιη。 15. —種皮革樣片狀物之製法，其特徵爲將如申請專利範圍第1項之極細短纖維不織布染色。

16. 如申請專利範圍第15項之皮革樣片狀物的製法，其中將厚度壓縮處理成0.1〜0.8倍。 17. 如申請專利範圍第15項之皮革樣片狀物的製法，其中藉由砂紙進行起毛處理。

18. —種皮革樣片狀物之製法，其特徵爲使可產生〇.〇〇〇1〜 0.5分特極細纖維之1〜1〇分特的海島型複合短纖維藉由針刺處理絡合後，將海成分除去以產生極細纖維作爲極細短纖維不織布，然後以l〇MPa〜40MPa之壓力進行水噴式穿孔處理予以再度絡合，然後染色。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項之皮革樣片狀物的製法，其中用具有0.06〜0.15mm直徑之噴嘴進行水噴式穿孔處理。 2 0 .如申請專利範圍第1 8項之皮革樣片狀物的製法，其中藉由液流染色機染色。