TWI290511B - An intermediate film for laminated glass and laminated glass - Google Patents
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.A7 1290511 _B7 __imn·— 五、發明說明(1 ) [技術領域] 本發明係有關於透明性、隔熱性、耐候性以及電磁波穿 透性優異,而與玻璃之黏合性優異,且不因吸濕而起白化之 疊層玻璃用中間膜以及使用該中間膜之疊層玻璃。 [習知技術] 向來,疊層玻璃已廣泛應用於汽車前玻璃或側玻璃, 或建築物之窗玻璃等。上述疊層玻璃之代表例,可列舉於 至少二片透明玻璃間中介有經由可塑劑可塑化之例如聚乙 烯縮丁醛樹脂之類的可塑化聚乙烯醇縮醛樹脂膜而成之疊 層玻璃用中間膜,再使之一體化而製成者。 此類之疊層玻璃在受到衝擊時玻璃雖會破損,但中介 於玻璃間之中間膜不易破損;而且,由於在玻璃破損後也 仍依然黏貼於中間膜,其破片少有飛散者,因此,具有防 止汽車或建築物内部人員因玻璃破片而受到傷害之機能。 疊層玻璃雖具有此類優異機能,但一般說來卻有隔熱 性差之問題。 光線之中,波長在780nm以上之紅外線,較之紫外線 能量小約10〇/〇之程度,但加熱作用大,因為一旦被物體吸 收則放熱而導致溫度上升,故亦稱作熱射線。 因此’藉由隔絕從汽車之前玻璃或側玻璃入射之紅外 線(熱射線)或從建築物之窗玻璃入射之紅外線(熱射線),亦 即藉由k南前玻璃、側玻璃或者窗玻璃之隔熱性,就得以 抑制汽車内部或建築物内部之溫度上升。此類之隔熱性玻 璃者’有例如市售之熱射線隔絕玻璃。 i尺度適用中關家鮮(CNS)A4規格(21Gx 297公爱)---- 311591 ------—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消: 1 J290511 2 311591 A7 B7 五、發明說明(2 ) 上述熱射線隔絕玻璃係以隔絕直射之太陽光線為目 的,係藉由金屬蒸鍍、濺鍍加工等在玻璃板表面設置多層 之金屬/金屬氧化物被覆而成。然而,該多層被覆對外來擦 傷之抵抗力弱,耐化學藥品之性能差,而有必要以例如由 可塑化聚乙稀縮丁搭樹脂等組成之中間膜積層而製成疊層 玻璃。 然而,以上述由可塑化聚乙烯縮丁醛樹脂等組成之中 間膜積層之熱射線隔絕玻璃,具有以下之缺點:(a)價袼 高,(b)由於多層被覆而厚度高,透明性(可見光穿透率)降 低’(c)多層被覆與中間膜之黏合性降低,中間膜之剝離或 白化發生,(d)妨礙電磁波之穿透,行動電話、汽車定位系 統、車庫開關遙控、現金自動轉帳等之通信機能受到阻礙 等。 解決此類問題之對策’有例如日本專利特公昭6! _ 52093號公報,曰本專利特開昭64-36442號公報等所提議 之於可塑化聚乙浠縮丁搭樹脂片之間,以金屬蒸鑛過之聚 酉曰薄膜積層而得之曼層玻璃。 然而,該疊層玻璃在可塑化聚乙烯縮丁醛樹脂片與聚 酯薄膜之間有黏合性之問題,不只由於隨時間而在界面會 有剝離發生,也有電磁波穿透不良之問題。 再者,為賦予中間膜本身隔熱性能,也有將隔熱性無 機物質之微小粒子分散於中間膜層内的疊層玻璃之提議 G列如,特開平8_259279號公報等)。藉由利用此類機能性 ^微小粒子將紅外線予以隔絕’以抑制車輛或建築物之溫度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱) 頁 旬 1290511
五、發明說明G ) 上升’熱隔絕性之提高是可予期待的。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 將金屬以及金屬氧化物等之機能性微小粒混練進入中 間膜時,產生問題者乃疊層玻璃完成後之霧度惡化。該霧 度惡化大幅度取決於膜中之金屬以及金屬氧化物之粒徑, 粒桎大則霧度勢必變大。由於混練機能性微小粒子時亦有 同樣之問題產生,於今也有限定一次粒子之粒徑的技術提 出(專利第2715859號)。 然而,對中間膜來說,若僅控制一次粒子之粒徑或分 散液中之粒徑,則由於在製膜時須加熱再與黏合性樹脂混 練之故,粒子之間再起凝集,粒徑也就變大,大到大於一 次粒子之粒徑或分散液中之粒徑。總之,對中間膜而言, 不僅要限定一次粒子之粒徑或溶液中之粒徑,而係應對膜 中之機能性微小粒子之粒徑亦加以限定。 再者以汽車用之叠層玻璃為代表之叠層玻璃由於也 有财貫穿性之要求,單只霧度佳之疊層玻璃仍不足’而有 對其與玻璃之黏合力作適當調整之必要。為將金屬以及金 屬氧化物等之微小粒子均勻分散於中間臈之内,雖有使用 分散劑之必要,但由於如此之分散劑會對黏合力造成影继 之故,無法達到必要之黏合力。易言之,將微小粒子分; 於可塑劑中之際所使用之分散劑,會對破離與令間膜間的 黏合力造成影響’而發生剝離或降低耐貫穿性能,甚至於 由於分散劑之滲出,而有隨時間產生黏合力變化等問題。 [發明之揭示] ^發明之目的係,有鑑於上述之習知各種問題,在提 311591 •If I 会------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線·· 1290511 A7 B7 經濟部智,慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(4 ) 供可顯現優異之隔熱性及電磁波穿透性,具有良好之透明 性尤其是霧度,並且適用於製得玻璃與令間膜間的黏合力 恰當、耐貫穿性、衝擊吸收性、耐候性等疊層玻璃所必要 之基本性能均屬優異的疊層玻璃之疊層玻璃用中間膜,以 及使用該中間膜之疊層玻璃。 亦即,本發明係有關於: (1) 一種疊層玻璃用中間膜,其特徵為分散有平均粒徑 超過0而在80nm以下範圍内之錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜 氧化錫之黏合性樹脂所組成; (2) 上述(1)之疊層玻璃用中間膜,其特徵為在每ivy 内粒徑lOOnm以上之錫摻雜氧化銦或銻摻雜氧化锡粒子係 1個以下者; (3) 上述(1)或(2)之疊層玻璃用中間膜,其特徵為在厚 度2.5mm之二片透明玻璃之間介有所得之疊層玻璃用之中 間膜,壓合之後的測定值係波長380至780nm之可見光穿 透率(Tv)在70%以上,300至2 500nm之陽光穿透率(ts) 在上述可見光穿透率(Tv)之80%以下’且霧度(η)在1 〇% 以下者; (4) 上述(1)至(3)之疊層玻璃用中間膜,其中於黏合性 樹脂中含有可塑劑; (5) 上述(4)之疊層玻璃用中間膜’其中相對於黏合性樹 脂1〇〇重量份,可塑劑在30至60重量份,錫摻雜氧化銦 及/或銻摻雜氧化錫係在01至3.0重量份者; (6) 上述(1)至(5)中之疊層玻璃用中間膜,其中黏合性 --------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一 I U 1 Μ Ϊ Λ / ο τ \ 一 / y 4 311591 1290511 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明說明(5 ) 樹脂係聚乙烯縮醛樹脂; (7) 上述(1)至(6)之疊層玻璃用中間膜,又含有選自以 下群組之一種以上之分散劑為特徵者; (a) 螯合劑, (b) 末端具有一個以上之羧基之化合物, (c) 改質矽酮油; (8) —種疊層玻璃用中間膜,其特徵為由含有錫摻雜氧 化銦粒子及/或録摻雜氧化錫粒子以及選自以下群組之一 種以上之分散劑之黏合性樹脂所組成; (a) 螯合劑, (b) 末端具有一個以上之羧基之化合物, (c) 改質矽酮油; (9) 上述(7)或(8)之疊層玻璃用中間膜,其特徵為螯合 劑係沒-二酮類; (10) 上述(9)之疊層波璃用中間膜,其特徵為泠-二酮類 係乙酿基丙_ ; (11) 上述(7)或(8)之疊層玻璃用中間膜,其特徵為末端 具有一個以上之羧基之化合物係選自以下群組之一種以 上; (a) 碳原子數2至18之脂肪族羧酸, (b) 碳原子數2至18之經基羧酸; (12) 上述(11)之疊層玻璃用中間膜’其特徵為碳原子數 在2至18之脂肪族竣酸係2 -乙基丁酸或2 -乙& “ I己酸; (13) 上述(1)或(12)之疊層玻璃用中間祺,1 --— _ 、符徵為黏 311591 --------訂---------線 C請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁} 1290511 經 濟 部 財 產 局 工 消 費 合 作 社 印 製 6 A7 B7 五、發明說明(6 ) 合性樹脂又含有黏合力調節劑之; (14) 上述(13)之疊層玻璃用中間膜,其中黏合力調節劑 係碳原子數2至10之羧酸鎂鹽及/或鉀鹽; (15) 上述(14)之疊層玻璃用中間膜,其特徵為碳原子數 2至10之羧酸鎂鹽及/或鉀鹽之含量,係能使製成之中間 膜中鎮及/或_之含量成為10至150ppm者; (16) 上述(3)至(15)之疊層玻璃用中間膜,係藉由分散 劑將錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜之氧化錫分散於有機溶劑 中成為分散液,添加該分散液於已依所需加入可塑劑之黏 合性樹脂而製得者; (17) 上述(16)之疊層玻璃用中間膜,其特徵為有機溶劑 係與添加於黏合性樹脂之可塑劑相同的可塑劑; (18) 上述(16)或(17)之疊層玻璃用中間膜,係將上述 (16)或(17)中之分散液及黏合性樹脂利用雙軸同向之押出 機以押出法製膜而成; (19) 一種疊層玻璃用中間膜,係將分散於可塑劑之锡 摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧化錫之分散液添加於黏合性樹 脂所製得之疊層玻璃用中間膜,其特徵為該分散液中之锡 摻雜乳化銦及/或録摻雜氧化錫之平均粒徑在常溫係至 8〇nm,且分散液於200°C加熱後亦為10至80nm ; (20) —種疊層玻璃,係於至少一對玻璃之間介以上述 (1)至(19)之疊層玻璃用中間膜,使之一體化而製成者; (21) 上述(20)之叠層玻璃’其特徵為波長在380至 MOnm之可見光穿透率(Tv)、300至25〇〇nm之陽光穿透率 311591 ^------ I ---^----------線 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 1290511 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 五、發明說明(7 ) (Ts)、霧度(H)滿足下述條件者;
Tv^ 65%
Ts^ 0.8χΤν 1.0% ; (22)上述(20)或(21)中之疊層玻璃,係在夾有中間膜之 一對玻璃中,至少一片在波長380至7 80nm之可見光穿透 率為75%以上,且於900nm至1300nm之全波長領域的穿 透率為65%以下,而該玻璃係熱射線焱收玻璃者; (2 3)上述(2 2)之疊層玻璃,其中熱射線吸收玻璃係綠色 玻璃; (24) 上述(20)至(23)之疊層玻璃,其特徵為對1〇至 2000MHz之電磁波遮蔽性能△ dB為10dB以下者;以及 (25) 上述(20)至(24)之疊層玻璃,其特徵為在波長38〇 至780nm之可見光穿透率(Tv)、300至2500nm之陽光穿 透率(Ts)、霧度(H)、於10至2000MHz之電磁波遮蔽性能 (△dB)、潘梅耳值(p)滿足下述條件者:
Tv^ 75%
TsS 0·8χΤν 1.0% Δ dB^ 10dB Ρ=3 至 7 並且,本發明係有關於: (1)一種由可塑化聚乙烯縮醛樹脂組成之疊層玻璃用 "曰1膜’其特徵為上述可塑化聚乙烯縮醛樹脂中分散有錫 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱) " -- 311591 1 1· 111----^ ----—---I 广請先閲讀背面之注意事頊再填寫本頁) 7 .1290511 經濟部智,慧財產局員X消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(8 ) 摻雜氧化銦粒子以及末端具有一個以上之敌基的化合物; (2) 上述(1)之疊層玻璃用中間膜,其特徵為末端具有一 個以上之羧基之化合物,係選自碳原子數2至18之羧酸以 及碳原子數2至18之羥基羧酸所組成的群組之一種以上化 合物; (3) —種由可塑聚乙烯縮醛樹脂組成之疊層玻璃用中 間膜’其特徵為上述可塑化聚乙烯縮醛樹脂係添加有錫摻 雜之氧化銦粒子分散於可塑劑中之分散液,上述分散液中 之錫摻雜氧化銦粒子之粒徑在常溫下係10至8〇nm,而 且,將分散液於200°C加熱後亦係1〇至80nm ;以及 (4) 種疊層玻璃’其特徵為在至少一對玻璃板間,介 有上述(1)至(3)之疊層玻璃用中間膜,經一體化而成者。 [發明之最佳實施形態] 構成本發明有關之疊層玻璃用中間膜(以下簡稱中間 膜)之黏合性樹脂,並非於表面塗布黏著劑,只要是在適合 的溫度以及壓力之下其本身對玻璃有黏合性之樹脂均: 諸如已知用作疊層玻璃用中間膜之基材樹脂等即可, 特殊限制。 ^ 具體而言,可列舉例如聚乙烯縮醛樹脂、聚胺酯樹脂、 乙烯·醋酸乙烯酯樹脂、以丙烯酸或甲基丙烯酸或其衍^ 為構成單體之丙烯酸系共聚樹脂、氣乙烯_乙 丁物 酸縮水甘油酯共聚樹脂等。 ^ 這些樹脂可以利用已知或仿照其已知 々次谷易地製 造° 本紙張尺度適財關家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱了 311591 I I I I I I I . I III I I I . I II I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 1290511 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(9 用作本發明之中之黏合性樹脂者,以聚乙烯縮醛樹脂 為佳 至於聚乙烯縮齡樹脂之製造方法並無特別限制,可列 舉之方法有’例如,將聚乙烯醇溶解於溫水中,將所得水 办液維持在例如約0至95°c之程度,添加酸觸媒以及醛 類,一面攪拌至完成縮醛化反應,然後進行.中和、水洗、 乾燥而製得聚乙烯縮醛樹脂粉末。 又,在縮搭化反應中,一面攪拌一面進行縮醛反應, 再藉由提高溫度使之熟化而完成反應亦可。 上述聚乙烯縮醛樹脂之合成方法令,聚乙烯醇平均聚 合度約在500至5000之程度為佳,其中又以平均聚合度約 800至3000之程度者較佳,而以平均聚合度約1000至2500 之程度者更佳。 若聚乙埽醇之平均聚合度在約500以下,則樹脂膜之 強度過低’所製得之疊層玻璃會有耐貫穿性低之缺點;反 之’若聚乙烯醇之平均聚合度超過約5000之程度,則會有 樹脂膜成形困難之缺點,而且由於樹脂膜之強度過高,所 製得之疊層玻璃會有衝擊吸收性低之問題,並且,也會有 耐貫穿性低之缺點。 並且’上述製得之聚乙烯縮醛樹脂之乙烯縮醛成分係 以設定在30莫耳%以下者為佳,因此,以使用聚乙烯鹼化 度約在70莫耳%以上者為宜。若聚乙烯醇之鹼化度低於約 7 0莫耳% ’則有聚乙烯縮乙醛樹脂之透明性及耐熱性等·低 之問題,而且,也會有反應性低之缺點。 ---------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度顧t _ 格⑵〇x 297公爱) 9 311591 1290511
五、發明說明(10 ) 經濟部知曰,慧財產局員X消費合作社印製 再者,聚乙稀醇之平均聚合度以及驗化度’可以依據 例如,JIS K 6726「肀 r、膝 t 聚烯醇之試驗方法」加以測定。 本發明中,用於合杰取7 成乙烯縮醛樹脂之醛類者,雖無 特殊限制,但以例如,碳眉早叙 …、 吸原子數在3至1〇之程度者為宜, 而以在4至8之程度之醛類為佳。 上述搭類之碳原子數若在3以下,則樹脂膜成形性不 良;反之,若醛類之碳原子數超過1〇,則縮醛化反應時之 反應性低,且在反應中容易產生樹脂之結塊,難以合成 脂〇 此種醛類之具體實例,有諸如,丙醛、正丁醛、異丁 醛、戊醛、正己醛、2-乙基丁醛、正庚醛、正辛醛 '正壬 醛、正癸醛、苯甲醛、肉桂醛等之脂肪族、芳香族、脂環 族之醛類,這些均可適用。 這些齡類可以單獨使用,也可以二種以上併用。 上述碳原子數3至10程度之搭類當中,以碳原子數在 4至8程度更佳,例如,正丁醛、正己醛、2-乙基丁醛、 正辛搭等。 上述碳原子數4至8程度的醛類用於聚乙烯醇之縮醛 化所製得的聚乙烯縮醛樹脂中,係以碳原子數為4之正丁 搭作為聚乙烯醇之縮醛化而製得之聚乙烯縮丁醛樹脂為尤 佳。 藉由上述聚乙烯縮丁醛樹脂之使用,由於樹脂膜對玻 璃之密合性高,樹脂膜對玻璃具有更為適當之黏合力;透 明性及耐候性等亦優異,並且聚乙烯縮丁醛樹脂本身也易 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 311591 --------------装--------訂---------線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 1290511 A7 五、發明說明(u j 於製造。 如此製得之聚乙烯縮丁醛樹脂,係由乙烯縮丁醛成 伤、乙烯醇成份、醋酸乙烯酯成份所構成。 上述各成份之量,可以依據例如,JISK 6728「聚乙 稀縮丁齡之試驗方法」或紅外線吸收光譜(IR)加以測定。 再者’聚乙烯縮丁醛樹脂以外之聚乙烯縮醛樹脂則可 測定乙埽醇成份量及醋酸乙烯酯成份量,剩餘的乙烯縮醛 成份之量可以從1 〇〇減去上述二成份量即可算出。 上述聚乙烯縮丁醛樹脂之平均縮丁醛化度並無特殊限 制’但以60至75莫耳%之程度為佳,而其中以約62至72 莫耳%之程度較佳。 若聚乙烯縮丁醛樹脂之平均縮丁醛化度在約6 〇莫耳 /〇以下’則與下述之可塑劑相溶性低,會有確保耐貫穿性 所必要之量的可塑劑之混合困難度;反之,若聚乙稀縮丁 醛樹脂的平均縮丁醛化度超過約75莫耳%,則無法確保具 備足以確保耐貫穿性所需之力學特性。 本發明有關之中間膜内,作為賦予隔熱性之物質的上 述黏合性樹脂,必須含有錫掺雜之氧化銦以及/或者銻摻雜 氧化錫。 亦即,由於錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜之氧化錫具有優 異之紅外線(熱射線)阻斷機能之故,一旦於黏合性樹脂膜 中添加、分散該物質,則所製得之中間膜以及疊層玻璃可 得以顯現出優異之隔熱性。 上述錫掺雜氧化銦及/或銻摻雜氧化錫之添加量,其相 ‘紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) "" 1—一· 丨丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------^--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 311591 ·Α7 .1290511 五、發明說明(12 ) 對於上述黏合性樹脂100重量份,係以約〇 i至3 〇重量 份為佳’其中以約〇·13至3.0重量份之程度為更佳。若添 加量低於約0.1重量份,則無法充分發揮紅外線之遮蔽效 果’所製得之中間膜及疊層玻璃之隔熱性也就無法充分提 升;反之,若超過約3.0重量份,則所製得之中間膜及叠 層玻璃可見光之穿透性差。 該錫摻雜之氧化銦或銻掺雜之氧化錫,其平均粒獲在 0至約200nm之程度,較佳為〇至8〇nm之程度。更佳為 平均粒徑在約10至8 Onm之程度。 其中,粒徑以在10至80nm之範圍者更佳。易言之, 上述錫摻雜之氧化銦或銻摻雜之氧化錫係以最小粒徑在約 1 Onm以上,而最大粒徑在約8〇nm以下者為理想。 該錫摻雜氧化銦或銻摻雜氧化錫之平均粒徑若超過約 200nm之程度,則由粒子所引起之可見光散射明顯,所製 得之中間膜之透明性受損。其結果,製成疊層玻璃後霧度 惡化’而無法滿足例如汽車之前玻璃所要求之高度透明 性。 再者’該錫摻雜氧化銦或録掺雜氧化錫之粒徑,可以 使用光散射測定裝置(商品名r DLS-6000AL」,大塚電子股 份有限公司製),以Ar雷射為光源,藉由動態光散射法測 定。 本發明中,上述平均粒徑在〇至約200nm程度之該錫 摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧化錫,係以於中間膜内均勻地微 分散為佳。藉由微分散,於製成疊層玻璃後,霧度低而透 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) '—- 311591 ^--------t---------線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智,慧財產局員X消費合作社印製 12 1290511 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 13 A7 五、發明說明(1:3 ) 明性優異,整個中間膜之隔埶性高, w…、丨王同 亚且,由於玻璃與中 間膜之黏合力可作調整可得優異之耐貫穿性。 〃 較佳樣癌之中間膜’係粒徑在1〇〇nm以上之錫摻雜氧 化銦及/或銻掺雜氧化錫,在每1/im2之中間膜為在i個以 下。亦即以穿透式電子顯微鏡對辛間膜攝影、觀察時,無 &觀察《#在io〇nm以上之上述粒子’或即使觀察到時 將1/zm2之方框中心置於該粒徑在1〇〇nma上之粒子處則 該1/zm2之框内別無其它100nm以上之粒子可供觀察之狀 態。 此外’以穿透式電子顯微鏡作觀察時’可以用曰立製 作所股份有限公司製之H-7100FA型穿透式電子顯微鏡, 以於加速電壓l〇〇kv下所作之攝影。 並且,本發明有關之中間膜之較佳樣態者,係分散液 内之錫摻雜氧化銦粒子及/或銻摻雜氧化錫粒子之平均粒 徑在常溫為10至80nm,並且將分散液於200°C加熱後亦 為10至80nm之疊層玻璃用中間膜。 利用該分散液作疊層玻璃用中間膜之成形時,所製得 之疊層玻璃用中間膜其中之錫摻雜氧化銦粒子及/或銻摻 雜氧化錫粒子係作微分散’故霧度低、透明性優異。 再者,分散液將詳述於下,其係指以於較佳之有機溶 劑或可塑劑等中,利用分散劑將錫摻雜氧化銦粒子及/或銻 摻雜氧化錫粒子加以分散而成之懸濁液或溶液。 於本發明中,如上所述,為製造透明性、遮光性、對 玻璃之黏合性等優異之中間膜,該錫摻雜氧化銦粒子及/ 311591 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1290511 經濟部知/9慧財產局員X消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(14 ) $、·摻雜氧化錫粒子係以均勻微分散於中間膜内為佳,因 此刀散劑之使用在本發明中亦屬適當之樣態。 本發月中,刀散劑者係以例如,(a)螯合劑,(b)於末 /、有個以上之羧基之化合物,(c)經過改質之矽酮油等 為尤佳。 本發明中,用作分散劑之螯合劑,係由於與錫摻雜氧 化銦及/或銻摻雜氧化錫配位,而防止錫摻雜氧化銦及/或 銻摻雜氧化錫粒子凝集之故,有助於改善霧度。 該蝥合劑並無特殊限制,EDTA類及点_二酮類等已知 之螯合劑均可使用,但以與可塑劑或黏合性樹脂之相溶性 咼者為佳。意指螯合劑中以泠_二酮類為佳,其中又以乙醯 基丙_為適用。除乙醯基丙酮之外,三氟乙醯基丙酮、苯 甲醯基三氟丙酮或二第三戊醯氧基甲烷亦可使用。 該螯合劑相對於黏合性樹脂100重量份,係以添加 0.001至2重量份之程度為佳。更佳者為約〇 〇1至1重量 份之程度。 若添加量超過2重量份,則製膜時會起泡,製成疊層 玻璃時恐有產生氣泡之虞。另一方面,若在〇〇〇1重量份 以下’則無法達到預期效果。 本發明中,用作分散劑之末端具有一個以上羧基之化 合物,由於具有高度分散能力,可以使錫摻雜之氧化銦粒 子及/或銻摻雜之氧化錫粒子均勻地分散於樹脂令。 並且,由於使用上述末端具有一個以上竣基之化合 物,錫掺雜氧化銦粒子及/或銻掺雜氧化錫粒子之分散性在 ^---I I I I I ^ ---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 14 311591 1290511 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(15 ) 高溫下也得以安定,在中間膜成形時之加熱過程中,錫摻 雜氧化銦粒子及/或銻摻雜氧化錫粒子也不致發生凝集或 沈降’可以保持良好的分散狀態。因此,所製得之疊層玻 璃用中間膜霧度低,而透明性優異。 上述末端具有一個以上叛基之化合物,可以列舉例 如’碳原子數2至18之羧酸,碳原子數2至18之羥基叛 酸等。羧酸可列舉脂肪族羧酸、脂肪族二羧酸、芳香族叛 酸、芳香族二羧酸等。 具體來說’可以列舉苯甲酸、駄酸、水揚酸、萬麻醇 酸、硬脂酸、2 -乙基己酸、2 -乙基丁酸、蓖麻油脂肪酸或 氫化蓖麻醇酸等。 這些可以單獨使用,亦可二種以上併用。 其中,以碳原子數2至1 8之脂肪族羧酸為佳,而以碳 原子數2至10之脂肪族羧酸為更佳。具體地說,可以列舉 例如,醋酸、丙酸、正丁酸、2 -乙基丁酸、正己酸、2 -乙 基己酸或正辛酸等。 上述末端具有一個以上叛基之化合物含量並無特別限 制,但相對於黏合性樹脂100重量份係以約0.001至2重 量份之程度為宜。較佳約0.01至1重量份。 若添加量超過2重量份,則膜恐有變黃之虞,而且也 恐有損及玻璃與膜間之黏合力之虞。另一方面,在約0.001 重量份以下則無法達到預期效果。 並且,上述作為分散劑之末端具有一個以上羧基的化 合物含量,相對於錫摻雜氧化銦粒子及/或銻摻雜氧化錫粒 -------—.—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 15 311591 1290511 經濟部智,慧財產局員.工消費合作社印製 A7 五、發明說明(i6 ) 子100重量份,係以約〇」至300重量份之程度為佳。 右其含量不足0.1重量份,則錫摻雜氧化銦粒子及/或 錄播雜氧化錫粒子無法良好地分散於可塑劑中,若超過約 3〇〇重量份’則膜變黃,所製得之疊層玻璃用中間膜與玻 璃之黏合力會有過低或者過高之問題產生。更佳為約Q 5 至150重量份。 ,並且,上述末端具有一個以上羧基之化合物,並不僅限 於分散時使用,以其它分散劑分散之後另行添加亦可;無 論何者,在高溫下均可賦予分散安定性。 而且’於中間膜成形時添加,也可以製得錫摻雜氧化 姻粒子及/或録掺雜氧化錫粒子良好地微分散之曼層玻璃 用中間膜。 本發明中用作分散劑之經改質之矽酮油,一般係以適 用作改質之化合物對聚矽氧烷反應而製得之黏稠液體,並 無特殊限制而可以使用本身為已知產品者。具體來說,可 以列舉例如,羧基改質矽酮油、醚類改質矽酮油、環氧基 改質矽酮油、酯類改質矽酮油或胺基改質矽_油等。這些 可以單獨使用,亦可二種以上併用。 改質矽酮油者,其中係以羧基改質矽_油或胺基改質 矽酮油為佳。 羧基改質矽酮油或胺質改質矽酮油者並無特殊限制, 可以列舉例如,由聚石夕氧烧與具有叛基或胺基之化合物反 應而得之一般係為淡黃色透明黏稠液體,這些以一種或二 種以上均可適用。 -------------^--------t---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 16 311591 1290511
五、發明說明(17 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者,為改善與可塑劑等之相溶性,其改質率宜予適 當調整。 並且,上述改質矽酮油之添加量並無特殊限制,相尉 於上述之錫摻雜氧化銦及/或錄摻雜氧化錫100重量份,係 以0 · 5重量份以上為佳,而相對於上述黏合性樹脂i 〇〇重 量份,係以在0 · 5重量份以下為佳。 相對於錫摻雜氧化銦及/或録捧雜氧化錫1〇〇重量 份,羧基改質矽酮油或胺基改質矽酮油之添加量若不足〇 5 重量份,則無法獲致充分之分散效果;反之,相對於黏合 性樹脂1 00重量份,羧基改質矽酮油或胺基改質石夕_油之 添加量若超過0.5重量份,則所製得之_間膜與玻璃之黏 合力會引起經時變化。 本發明之分散劑’上述(a)螯合劑,(b)末端具有一個以 上叛基之化合物或(c)改質石夕_油,也可以與其它之分散 劑併用。上述其它分散劑,可以列舉例如,碟酸醋鹽類咬 聚磷酸酯鹽類等之磷酸系酯類化合物,有機績酿鹽等之硫 酸系酯類化合物,聚羧酸鹽,多元醇酯等之多元醇型界面 活性劑等一般用作無機微小粒子分散劑的分散劑。 本發明中,藉由可塑劑將黏合性樹脂可塑化,係為# 佳之樣態。 本發明中所使用之可塑劑者,可為中間膜用之— 般使 用且本身已知之可塑劑、,而無特殊限制,可以列舉例如 單元酸酯、多元酸酯等之有機系可塑劑,有機碟酸系 機亞磷酸系等之磷酸系可塑劑等,這些均可適用。 丨本紙張尺度顧中國國家標準(CNS)A4規格⑽x 297公楚) U 311591 --------訂---------線^1^· Γ清先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1290511
五、發明說明(18 ,些可塑劑可以單獨使用,也可以二種以上併用。 疋酉旨翻 -V 、 二醇I 9者,並無特殊限制,而可列舉例如,三乙 2_乙:異丁酸、己酸、2_乙基丁酸、庚酸、正辛酸、 ^ 或正壬酸、癸酸等之有機酸反應而製得之二醇 製得> ^ ^ 醇或二丙一醇與如上述之有機酸反應而 件之二醇系S旨類等,這些均可適用。 用。此類單元酸醋類,可以軍獨使用,也可以二種以上併 夕:酸知類者,並無特殊限制而可列舉例如己二 二:二酸以及癸二酸等有機酸與碳原子數…之直: $刀、▲醇類反應而製得之酯類等,這些均可適用。 用。這些多元酸醋類可以單獨使用,也可以二種以上併 三丁::!:系可塑劑並無特殊限制,而可以列舉例如, ::基乙基磷酸醋、異癸基苯基磷酸醋或三異丙 酸酯等’這些均可適用。 ^ 這些有機魏系可塑劑可以單獨使用, 上併用。 —植以 上述各種可塑劑之中,尤為適用者有例如,三乙 二(2-乙基己酸)醋(3G0)、寡聚乙二醇二(2乙基己酸‘ (NGO)、四乙二醇二(正庚酸)醋(4G7)、三乙二醇二 \ 丁酸)醋(3GH)、三乙二醇二(正庚酸)醋(3G7)等。 土 這些可塑劑可以單獨使用,也可以二種以上併用。 上述可塑劑可以利用本身為已知方法容层城制 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)— -----—―: ’例 18 311591
Μ--------t---------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I I - -I I I _ 1290511 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 A7 B7 五、發明說明(19 ) 如,可以如下述製造。 上述3GO,可以將三乙二醇與約2倍當量以上之2-乙基己酸於觸媒存在下反應而製得。 並且,NGO可以將寡聚乙二醇與約2倍當量以上之2_ 乙基己酸於觸媒存在下反應而製得。寡聚乙二醇者係含有 90重量%以上之乙二醇為3至9單元者之物質,市售品有 例如,三井東壓化學股份有限公司、三菱化學股份有限公 司、日曹化學品股份有限公司等之產品。 並且,4G7可以將四乙二醇與約2倍當量以上之正庚 酸於觸媒存在下反應而製得。 再者,3GH可以將三乙二醇與約2倍當量以上之2-乙基丁酸於觸媒存在下反應而製得。 相對於上述黏合性樹脂,上述可塑劑之添加量並無特 殊限制,但相對於黏合性樹脂1 00重量份係以可塑劑約2〇 至60重量份程度為佳,而以約30至50重量份程度為更 佳。 相對於黏合性樹脂100重量份,可塑劑之添加量若不 足約20重量份,則所製得之中間膜或疊層玻璃之衝擊吸收 性不充分;反之,若相對於黏合性樹脂丨〇〇重量份,可塑 劑之添加量超出約60重量份,則可塑劑滲出,所製得之中 間膜或疊層玻璃之光學應變增大,對透明性及玻璃與中間 膜間之黏合力會造成損害。 再者,本發明之疊層玻璃用中間膜可依需要添加黏合 力調節劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) "'----—---— 19 311591 --------------------訂-----— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1290511
五、發明說明(20 經濟部知曰,慧財產局員X消費合作社印製 上述黏合力烟^ 屬鹽、鹼土類全展 有例如’有機酸或無機酸之鹼金 驗土類金屬鹽等可以適用。 列舉二:驗及驗土類金屬鹽並無特殊限制,可以 限制,而可以列舉例:等:鹽類。上述有機酸者亦無特殊 等之幾酸等。Si辛酸、己酸、丁酸、賭酸或甲酸 如,鹽酸或硝酸等了機酸者亦無特殊限制’而可以列舉例 用。每些黏合力調節劑可以單獨使用,也可以二種以上併 上述有機酸或無機酸之驗金屬鹽或驗土金屬鹽類之 中’係以碳房子·激·,χ 、 至16程度之有機酸之鹼金屬鹽或鹼土 |為佳。更佳為碳原子數2至16之緩酸鎮鹽或鉀 發。 上述碳原子數2至16之羧酸鎂鹽或鉀鹽並無特殊限 制可以列舉例如,醋酸鎂、醋酸鉀、丙酸鎂、丙酸卸、 2·乙基丁酸鎮、乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎭或2_乙基己 酸_等。這些可以單獨使用,也可以二種以上併用。 黏合力調節劑者,係以碳子數2至1〇之羧酸鎂鹽以及 鉀鹽為佳。 上述碳原子數2至10之羧酸鎂鹽並無特殊限制,而 可以列舉例如,醋酸鎂、丙酸鎂、丁酸鎂、戊酸鎂、己酸 镁、2-乙基丁酸鎂、庚酸鎂、辛酸鎂或2-乙基己酸鎂等。 上述碳子數2至10之羧酸之鉀鹽並無特殊限制,而可 以列舉例如,醋酸鉀' 丙酸鉀、丁酸鉀、戊酸鉀、己酸鉀、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公餐) " "—' 20 311591 ^--------t---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1290511 A7
五、發明說明(Z1 ) 2-乙基丁酸鉀、庚酸鉀、辛酸鉀或2·乙基己酸鉀等。 這些可以單獨使用’也可以二種以上併用,而以二種 以上併用者為佳。上述之鹽類若二種以上併用,則僅使用 少量即可調整黏合力。 上述黏合力調節劑之含量,相對於黏合性樹脂1〇〇重 量份,係以在約0.001至0.5重量份為佳。若不足〇 〇〇1 重量份,則在高濕度環境中會引起疊層玻璃用中間膜周圍 部伤的黏合力降低。若超過約0.5重量份,則所製得之曼 層玻璃用甲間膜之黏合力過低,並且膜亦失去其透明性。 而且,所製得之中間膜耐濕性也會降低。 更佳者為相對於黏合性樹脂1〇〇重量份,約為〇 〇1至 0.2重量份之程度,並且中間膜内之鎂或/及鉀之含量為約 10至150ppm。鎂或/及鉀之含量若不足10ρριη,則在高濕 度環境中疊層玻璃用中間膜周圍部份的黏合力會降低。並 且,若超過約150ppm,則不僅所製得之疊層玻璃用中間膜 黏合力過低,而且膜亦會失去透明性。而且,所製得之中 間膜耐濕性也會降低。 並且,黏合力調節劑,亦可以與特公昭55-29950號公 報所揭示之經改質矽酮油併用。 但是,若以改質矽酮油用作分散劑時,即無另外添加 改質矽酮油作為黏合力調節劑之必要,可以在使用其它分 散劑時併用改質矽酮油作為黏合力調節劑。 上述改質矽酮油一般係由將聚矽氧烷以適當改質化合 物反應而製得之黏稠液體。上述改質矽酮油並無特殊限 !——— --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 21 311591 1290511 A7 ------gz^ —______ 五、發明綱(22 ) 1 "— ,可以列舉例如,叛基改質石夕酮油、趟類改質石夕_油、 環氧基改質麵油、醋類改質麵油、胺類改詩酮油等。 追些可以單獨使用,也可以二種以上併用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、上述改質㈣油之含量,相對於黏合性樹脂100重量 份,為約0.005至〇·5重量份之程度為佳。若超過約〇 5 重量份之程度’則所製得之#層玻璃时間膜與玻璃之黏 合力過低而會引起剝離、發泡等。較佳者為約〇〇2至〇2 重量份之程度。 本發明有關的中間膜之製造方法並無特殊限制,可以 使用本身已知之方法。例如,於黏合性樹脂依所需添加分 散劑、可塑劑或黏合力調節劑,分散錫摻雜氧化銦及/或銻 摻雜氧化錫’製成樹脂組成物之後’將該樹脂組成物熔融 混練並製膜。 製造方法者,可以列舉例如以下之方法等。 (Α法)將個別添加黏合性樹脂、錫摻雜氧化銦及/或銻 摻雜氧化錫、及按所需之分散劑、可塑劑或黏合力調節劑 而成之樹脂組成物加以熔融混練後製膜之方法。 經濟部知曰,慧財產局員X消費合作社印製 (Β法)將黏合性樹脂與錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧化 锡利用必要之分散劑預先混合,再依所需添加可塑劑或黏 合力調節劑後之樹脂組成物加以溶融混練後製膜之方法。 (C法)將藉由分散劑在有機溶劑中之錫摻雜氧化銦及/ 或銻摻雜氧化錫之分散液,依所需添加於含有可塑劑之黏 合性樹脂並熔融混練後製膜之方法。 上述方法令之混合或嫁融混練,可以利用—般塗才斗之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 22 311591 1290511 A7 五、發明說明(23 ) 分散或摻配時所用之砂磨機、 機、高速旋轉攪拌裝置、超音均質機、立式球磨 雙曰波分散機等為之。 熔融混練後,可以利用例如,押 法、流延法、吹塑成形法等製膜成形為薄片^延法、^ 佳。 押4機⑼^製膜者為 本發明有關之中間膜製造方法,其 氧化銦及/或録摻雜氧化錫粒子膜 能使錫掺雜 法為佳。 仏膜令均勻分散之c ,A法或B法,在樹脂組成物之熔融混練時錫摻雜氧化 銦粒子及/或銻摻雜氧化錫粒子會再凝集,而導致所製得之 中間膜及疊層玻璃之霧度的惡化。 上述C法中,錫摻雜氧化銦粒子及/或銻摻雜氧化錫粒 子所分散之介質以有機溶劑為佳’其中又以與上述黏合性 樹脂或分散劑之相溶性良好之有機溶劑為佳。特別是,本 發明有關之中間膜所使用之可塑劑,或與該可塑劑同類之 可塑劑等尤佳。 於分散介質中添加、分散錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧 化錫粒子之方法’可以採用相對於上述有機溶劑之預定量 全量,將錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧化錫粒子之預定量全 量予以添加並分散之方法,並且,也可以採用相對於上述 有機溶劑預定量之一部份,將錫掺雜氧化銦及/或銻摻雜氧 化錫預定量之全量予以添加並分散,先製作成錫摻雜氧化 銦及/或銻摻雜氧化錫在分散介質中之濃縮母料,再與有機 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 ♦ 訂 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 f 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 23 311591 1290511 A7
五、發明說明(24 ) 經濟部智,慧財產局員工消費合作社印製 溶劑預定量的剩餘份均勻混合之方法。 並且,使錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧化錫之平均粒徑 在〇至80nm程度之方法,可以採用將平均粒徑已在上述 範圍内之錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧化錫添加並分散於 上述有機溶劑中之方法,而且,也可以採用首先將錫摻雜 氧化銦及/或銻摻雜氧化錫添加並分散於上述有機溶劑中 之後’再以例如球磨機或磨塊機等之粉碎混合機,將錫摻 雜氧化銦及/或錄摻雜氧化錫之粒徑磨成上述範圍之方 法0 並且,本發明有關之中間膜,在無妨於達成本發明之 課題的範圍内,也可以依所需添加紫外線吸收劑、光安定 劑、抗氧化劑、諸如月桂基硫酸鈉或烷基苯磺酸鈉等之界 面活性劑、著色劑等之一般使用於疊層玻璃用中間膜之各 種添加劑之一種或二種以上。 摻配這些添加劑時,可以在上述中間膜之製造步驟之 任何步驟添加。 备、外線吸收劑並無特殊限制,例如苯并三嗤系者即 佳’具體言之,可以列舉例如,Cib a專業化學品股份有限 公司製造之商品名「Tinuvin P」、「Tinuvin 320」、「Tinuvin 326」、「Tinuvin 328」等。 這些紫外線吸收劑可以單獨使用,也可以二種以上併 用,〇 > 光安定劑並無特殊限定,但以例如受阻胺系者為佳, 具體言之,可以列舉諸如,旭電化工業股份有限公司製造 -- --------------裝-------—訂----I----線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) π紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t) 24 311591 1290511 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 A7 五、發明說明(25 ) 之商品名為「Adecastav LA-57」者等。 廷些光安定劑可以單獨使用,也可以二種以上併用。 抗氧化劑(抗老化劑)並無特殊限制,但以例如,酚系 者為佳,具體來說,可以列舉例如,住友化學工業股份有 限公司製造之商品名為「Sumillte侧」者或.a專業化 學品股份有限公司製造之商品名為「Irgan〇x 1〇1〇」等。 這些抗氧化劑(抗老化劑)可以單獨使用,也可以二種 以上併用》 一 界面活性劑並無特殊限制,而可以列舉例如,月桂基 硫酸鈉或烷基苯磺酸鈉等。 界面活性可以單獨使用,也可以二種以上併用。 本發明有關之中間膜,可以單層使用,也可以二片以 上於積層狀態下使用。 本發明有關之中間膜整體之平均膜厚並無特殊限制, 但若考慮疊層玻璃之最低要求之耐貫穿性及衝擊吸收性、 耐候性等,則在實用上係以同於通常之疊層玻璃用之中間 膜的平均厚度之約〇·2至16mm之程度範圍内者為佳,而 以約0·3至〇.8mm程度之範圍内者更佳。 本發明有關之疊層玻璃,係於至少一對玻璃間,中介 以上述之本發明有關之中間膜一體化而成者。 然而’為提升耐貫穿性,也可以依所需將本發明之中 間膜以及其它中間膜加以積層而使用。 上述玻璃之種類並無特殊限制,一般使用之透明玻璃 板均可使用。 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 25 311591 1290511 經濟部智¾〖財產局員.工消費合作社印製 A7 -—--_____ 五、發明說明(26 ) 具體而t,可以列舉例如,浮法平板玻璃、抛光平板 玻璃、壓花板玻璃、夾網平板玻璃、夾線平板玻璃或已著 色之平板玻璃等之各種無機破璃,或聚碳酸酯板或聚甲基 丙烯酸甲酯板等之有機玻璃。 這些玻璃可以單獨使用,也可以兩種以上併用。並且, 玻璃之厚度可以依照用途適當選擇,並無特殊限制。 使用於本發明有關之疊層玻璃之玻璃者,係以使 900nm至1300nm之全波長領域之穿透率能成為約65%以 下之熱射線吸收玻璃為佳。 有關之熱射線吸收玻璃,更以在波長38〇至78〇nm之 可見光穿透率係在75%以上者為佳。 此乃錫掺雜氧化銦或銻摻雜氧化錫之紅外線隔絕性係 在波長大於1300nm之一側較大,在9〇〇nm至n〇〇nm之 領域内則較小。因此,藉由將本發明之中間膜與熱射線吸 收玻璃疊層’相較於與透明玻璃疊層之情況,即使相對於 同一之可見光穿透率,陽光穿透率也可以較低,亦即可以 提升陽光隔絕率。 熱射線吸收玻璃,以綠色玻璃為佳。綠色玻璃可以使 用已知之綠色玻璃。 夹有本發明中間膜之一對玻璃中可以二片均為上述熱 射線吸收玻璃,也可以僅有一片為該熱射線吸收玻璃。 本發明有關之疊層玻璃之製造方法並無特殊限制,可 以用與通常之叠層玻璃相同之製造方法,例如,於一尸,逍 明玻璃板之間,夾介以本發明之令間膜,將之放入諸如橡 ---------------------^---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 26 311591 1290511 A7
五、發明說明(27 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 皮袋之類的真空袋,一面減壓抽吸一面於約7〇至11〇艽程 度之溫度作預備黏合;其次,利用壓熱器或壓榨機,於約 120至150°C程度之溫度,約1至i 5MPa(約1〇至15kg/cm2) 之壓力進行正式黏合使之一體化,即可製得所要求之疊層 玻璃。 本發明有關之疊層玻璃之較佳樣態,係對於波長38〇 至780nm之光線之可見光穿透率(Tv)在65%以上,對於波 長300至2500nm之光線之陽光穿透率(Ts)在上述可見光穿 透率(Tv)之80%以下,霧度(H)在1·0%以下之疊層玻璃。 本發明有關之疊層玻璃,進而以對於頻率10至 2000MHz之電磁波之電磁波遮蔽性(AdB)在ιμβ以下者 為佳。 本發明有關之疊層玻璃之其它較佳樣態,可以列舉: 波長為3 80至780nm之可見光穿透率(τν)在75%以上,300 至2500nm之陽光穿透率(Ts)在上述可見光穿透率(Tv)之 80%以下,霧度在1.0%以下,10至2000MHz之電磁波之 遮蔽性能(△ dB)在10dB以下,潘梅耳值(p)在3至7之程 度之疊層玻璃。 在此所謂可見光穿透率(Tv)、陽光穿透率(Ts)、霧度(η) 以及電磁波遮蔽性(A dB)係指各由以下方法測定之可見光 穿透率(Tv)、陽光穿透率(Ts)、霧度(H)以及電磁波遮蔽性 (Δ dB) ° [可見光穿透率(Tv)之測定方法] 使用自動記錄分光光度計(商品名「U4000」,日立製 I-----------111 訂-------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 27 311591 1290511 經 濟 部 智 慧 財 產 局 β 工 消 費 合 h 社 印 製 A7 B7 五、發明說明(此) 作所股份有限公司製造),根據JIS r_31〇6(1998)「平板玻 璃類之穿透率、反射率、放射率、日照熱取得率之試驗方 法」,對於波長380至78〇nm之光線測定疊層玻璃之可見 光穿透率(Tv)。 上述Tv若不足約65%,則疊層玻璃之透明性低,因 而不適於實際使用。 [陽光穿透率(Ts)之測定方法] 使用自動記錄分光光度計「U4 000」,根據了13 11- 3106(1998),對波長在300至2500nm之光線測定疊層玻璃 之陽光穿透率(Ts)。 上述Ts若超過上述可見光穿透率(Tv)之約80%,則疊 層玻璃之隔熱性不足。 [霧度之測定方法] 使用積分式濁度計(東京電社公司製造),根據JIS K-6714「飛機用甲基丙烯酯樹脂板」,對波長340至1800nm 之光線測定疊層玻璃之霧度(Η)。 上述Η若超過約1.0%,則疊層玻璃之透明性低,實際 使用上不佳。 [電磁波遮蔽性(△ dB)之測定方法] 以KEC法(電磁波遮蔽效果試驗法),針對頻率10至 2000MHz之電磁波個別測定疊層玻璃以及通常之浮法平 板玻璃之反射損失值(dB),以二者之差之最大值(AdBmax) 為電磁波遮蔽性(Δ(1Β)。 上述A dB若超過約10dB,則電磁波穿透性不足。 ^--------^----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 28 311591 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1290511 A7
五、發明說明(29 ) [潘梅耳值之測定方法] 於-18± 0.6°C之溫度放置調整小時後之疊層玻璃, 以其頭部為0.45kg之鐵槌敲打,至玻璃粉碎成粒徑在6mm 以下。其次’將玻璃部已部份剝離後之中間膜之露出度預 先標定等級。以參考標度作判定,結果依下述表1所示之 判定標準以潘梅耳值表示之。 上述潘梅耳值愈大則中間膜與玻璃之黏合力愈大,潘 梅耳值愈小則中間膜與玻璃之黏合力愈小。 表1 中間膜之露出度(面積%) 潘梅耳值 100 0 90 1 85 2 60 3 40 4 20 5 10 6 5 7 2以下 8 以下利用實施例進一步詳細說明本發明,但本發明並 非僅限於這些實施例。 再者,實施例中ITO表示錫摻雜氧化銦,3GO表三乙 二醇二(2-乙基己酸)酯。 實施例係以如下方法評估。 (1) 溶液中之ITO粒度分布 以日機裝股份有限公司製造之]Viicrotrack UPA粒度分 析計進行3GO溶液中之IT0粒子的粒度分布測定。 (2) IT0微小粒子之膜中分布狀態 — ------- 丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 29 311591 1290511 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 .員 工 消 費 合 社 印 製 五、發明說明(3〇 ) 製作超薄片之中間膜後,使用以下之穿透式電子顯微 鏡(TEM),以如下測定條件作ITO微小粒子之分散狀態之 攝影、觀察。再者,攝影係對3//mx4//m之範圍以20,000 倍作攝影,沖印照片時又放大三倍。 ITO微小粒子之粒徑,係指上述攝影所獲照片中ITO 微小粒子之最長徑度。並且,測定上述攝影範圍3 # mx 4 // m中所有ITO微小粒子之粒徑,藉由體積換算平均求出 平均粒徑。進而求出上述攝影範圍中存在之粒徑在l〇〇nm 以上之微小粒子個數,除以攝影面積1 2 β m2算出每一 // m2之個數。 [裝置、測定條件] 穿透式電子顯微鏡
觀察裝置:穿透式電子顯微鏡 日立製作所股份有限 公司製造 H-7100FA型 加速電壓:100kV 切片製作裝置:Ultramicrotome Reica股份有限公司製造
EM-ULTRACUT · S
:FC-S型冷凍切削系統Reica股份有限公 司製造 REICHERT-NISSEI-FCS 刀片 ·· DIATOME股份有限公司製造 DIATOME ULTRA CRYO DRY (3)疊層玻璃特性 (a)光學特性 使用自動記錄分光光度計(商品名「U4000」,曰立製 --------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 30 311591 1290511 A7 B7 五、發明說明(31 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作所股份有限公司製造)測定疊層玻璃在300至2500nm之 穿透率,依照】1328722以及了1311 3106(1998)求出380至 780nm之可見光穿透率Tv,及300至2 500nm之陽光穿透 率Ts 〇 (b) 霧度(H) 根據JIS K 6714測定之。 (c) 電磁波穿透性 藉由KEC法測定(電磁波遮蔽效果試驗),將1〇至 2000MHz範圍内之反射損失值(dB)與通常之板厚25mm之 浮法玻璃單板作比較,將上述頻率範圍内該差之最大值(△ dBmax)作為△ dB記載下來。 (d) 潘梅耳值 中間膜對玻璃之黏合性係以潘梅耳值加以評估。其試 驗方法之詳細乃如下述。潘梅耳值愈大,對玻璃之黏合力 亦大,該值則黏合力小。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將疊層玻璃於-18± 0.6 °C之溫度放置調整,以頭部為 0.45kg之鐵槌敲打而將玻璃粉碎至粒徑成6mm以下。將玻 璃部份剝離後膜之露出度對照預先標定有等級之參考標度 作判定,將其結果於表2以潘梅耳值示之。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 31 311591 9 2 I. 丨 0511 δ·、發明說明( A7 B7 32 表2 _間膜之露出度(面瑭〇/〇) 100 90 85 60 40 20 10 以下 潘梅耳值 0 2 3 4 5 6 7 8 經濟部智·慧財產肩員<工消費合作社印製 (1) 聚乙烯縮丁醛之合成 於2890公克純水中添加平均聚合度ι7〇〇、鹼化度99 2 莫耳/〇之聚乙烯醇275公克並加熱溶解。將反應系之溫度 調節為15°C,添加35重量%之鹽酸201公克及正丁醛157 公克,保持該溫度而析出反應物。然後,將反應系保持於 60C3小時元成反應,以過量水清洗,洗除未反應之正丁 齡’鹽酸觸媒以廣用中和劑之氫氧化鈉水溶液中和,再經 過里水水洗2小時以及乾燥,製得白色粉末狀之聚乙烯縮 丁搭樹脂。該樹脂之平均縮丁醛化度為68 5莫耳〇/〇。 (2) 分散有ITO之可塑劑之製作 相對於3GO40重量侖,饋入ITO粉末0.3重量份,使 用聚鱗酸醋鹽類作分散劑,以水平型微球研磨機將IT〇粒 子分散於3GO中。然後將乙醢基丙酮〇丨重量份於攪拌下 添加於該溶液,製作分散有ITO之可塑劑。溶液中之IT〇 粒子平均粒徑為35nm。 (3) 疊層玻璃用中間膜之製造 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 32 311591 ---------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨線- 1290511 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 33 A7 B7 五、發明說明(3:3 ) 相對於依上述製得之聚乙烯縮丁醛樹脂100重量份, 添加上述ITO分散可塑劑40重量份,進而適量添加2-乙 基酸鎮以使鎮之含量相對於全體成為6 0 ppm,於混合轅筒 充分熔融混練後,利用壓塑成形機於150°C壓塑成形30分 鐘’製得平均膜厚為0.76mm之中間膜。膜中之ITO微小 粒子之平均粒徑為56nm,並未發現粒徑l〇〇nm以上之粒 〇 (4)疊層玻璃之製造 將上述製得之疊層玻璃用中間膜,自其兩端夹以透明 浮法平板玻璃(長30 cm X寬30 cmx厚2.5mm),將之置入橡 皮袋内,以2.7kPa(20torr)之真空度於20分鐘脫氣之後, 以脫氣後之原樣移入加熱爐,進而於真空壓塑機在9〇艺保 持30分鐘。將經過此預備壓合之疊層玻璃於壓熱器中在 135°C壓力1.2MPa(12kg/cm2)之條件下壓合2〇分鐘,製得 疊層玻璃。將所製得之疊層玻璃依上述方法評估結果為可 見光穿透率(Τν)87·3%,陽光穿透率(Ts)63 2%,霧度 (Η)0·5%,電磁波穿透性(Δ(1Β)3,潘梅耳值(p)5。 並且使用可見光穿透率85%,陽光穿透率7〇%,於9〇〇 至13〇〇nm領域之最低分光穿透率52%,厚度2 5mm之綠 色玻璃,同上述製作疊層玻璃,評估結果顯示,可見光穿 透率(Τν)76·7%,陽光穿透率(Ts)43 6%,霧度(H)()篇。牙 實施例2至1 〇 取代乙醯基丙_,添加表3至表8所示之化合物製 作ITO分散可塑劑,其它均以與實施例i相同之方法進行 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公璧) 311591 I I I II--i I ^ ·111!111« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 1290511 A7
經濟部智·慧財產局員X消費合作社印M 製膜及評估。實施例7至1〇中,螯合劑及羧酸化合物係各 添加〇·1重量份。 實施你丨11 疊層玻璃用中間膜之製造中,係利用雙軸同向押出之 Plastmill製膜之外,其餘以與實施例8相同之方法進行製 膜及評估。 實施例1 2 5 1厶 養層玻璃用47間膜之製造中,取代2_乙基丁酸鎮,使 用表所示之金屬鹽之外,其它以與實施例8相同之方法進 行製臈及評估。 實施例15曼18 不將蝥合劑及/或叛酸化合物添加於與樹脂混練前之 分散有ITO微小粒子之可塑劑中,而代之在將可塑劑及樹 月曰才又入/❿合較同之際’同時將化合物單獨添加之外,其它 各以與實施例1、4、5、9相同之方法進行製膜及評估。 實施例1 9 除使用可塑劑中ITO微小粒子凝集之ιτο未充分分散 之可塑劑之外,以與實施例18相同之方法進行製膜及評 估。 管施例20至23 為將ITO粉末分散於可塑劑,分散劑不用聚磷酸酯鹽 類,改而使用硫酸酯鹽類、聚羧酸鹽、有機績酸鹽、多元 醇酯類之外,其它以與實施例9相同之方法進行。 實施例2 4至4 3 --------------裝--------訂----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用尹國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 34 311591 1290511
五、發明說明(% ) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 費 合 社 印 製 35 除IT0係1 ·0重量份以外,以與實施例1至1 9相同之 方法進行製獏及評估。實施例42、43亦以與實施例1 9相 同方法行之。 實施你丨44 除中間膜製造中藉由壓塑成形調製而製得平均膜厚為 〇.4mm之中間膜以外,其它以與實施例32相同之方法進行 製膜及評估。
實施例4 5至4 R 除ITO之重量份係2〇重量份之外,以與實施例7至 10相同之方法進行製膜及評估。 比較例1 除不添加ITO以及乙醯基丙酮之外,其它以與實施例 1相同之方法進行製膜及評估。 比較例2 除ITO係〇·〇5重量份以外,其它以與實施例8相同之 方法進行製膜及評估。 比較例3至5 除ITO係5重量份以外,其餘以與實施例4至6相同 之方法進行製膜及評估。 比較例6 除不添加乙醯基丙酮之外,其它以與實施例1相同之 方法進行製膜及評估。 比較例7 ,不添加乙醯基丙酮,改添加羧基改質之砍酮以外,其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 311591 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1290511 經濟部智.慧財產.局員X消費合作社印製 A7 —----- B7____— 一 五、發明說明(36 ) 它以與實施例1相同之方法進行製膜及評估。 生教例8 除使用將ITO微小粒子其微細地分散於可塑劑中之 IT〇分散可塑劑之外,其它以與比較例6相同之方法進行 製膜及評估。 比較糾9 除不添加乙醯基丙_之外,其它以與實施例24相同之 方法進行製膜及評估。 比較例1 0 除使用將ΙΤΟ微小粒子極其微細地分散於可塑劑中之 ΙΤ〇刀散可塑劑之外’其它以與比較例9相同之方法進行 製膜及評估。 比較例11 除未添加乙醯基丙酮以外,其它以與實施例45相同之 方法進行製膜及評估。 比較例12 使用未添加1το之一般中間膜(平均厚度0.76mm)製作 叠層玻璃之際,以一片浮法玻璃作為熱射線反射玻璃,製 作成疊層玻璃之後以進行評估。 比較例13 將未添加ITO之一般中間膜(平均厚度〇 38mm)二片夾 介於熱射線反射PET(熱射線反射塗被後的聚乙二醇對苯 二甲酸醋),再自兩端夾以透明浮法玻璃製成疊層玻璃後進 行評估。 ----------I--------------I-----線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 36 311591 1290511 ·Α7 _Β7 五、發明說明(37 ) 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 組成 添加方法 使用溶 液 NO. ITO 重量份 螯合劑 羧酸 其它 金屬鹽 螯合劑 羧酸 溶液中之 平均粒徑 雜例 1 0.3 AC - - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 35nm 2 0.3 TAA - - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 34nm 3 0.3 辑 醋酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 39nm 4 0.3 - 2-乙基丁酸 麵 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 5 0.3 - 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 6 0.3 - 蓖麻醇酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 35nm 7 0.3 AC 醋酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 34nm 8 0.3 AC 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 9 0.3 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 29nm 10 0.3 AC 蓖麻醇酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液; 35nm 11 0.3 AC 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 12 0.3 AC 2-乙基丁酸 - 醋酸Mg ITO溶液中 31nm 13 0.3 AC 2-乙基丁酸 - 醋酸K/2-乙基 丁酸Mg ITO溶液中 31nm 14 0.3 AC 2-乙基丁酸 - 醋酸Mg/2-乙 基丁酸Mg ITO溶液中 29nm 15 0.3 AC - - 2-乙基丁酸Mg 混練時 50nm 16 0.3 - 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 50nm 17 0.3 - 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 50nm 18 0.3 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 50nm 19 0.3 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 210nm 20 0.3 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ιτσ溶液中 29nm 21 0.3 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ΙΤΟ溶液中 29nm 22 0.3 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ΙΤΟ溶液中 29nm 23 0.3 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ΙΤΟ溶液中 29nm 表中,AC示乙醯基丙酮,TAA示三氟乙醯基丙酮,K示 鉀,Mg示鎮。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 37 311591 -----— Ill I I * I I I 1 I I I · I I I I i I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1290511 A7 B7 五、發明說明(38 ) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 表4 結 果 膜中之 IfiOnm 透明玻璃麟 雜玻璃麟 潘梅耳 備註 NO. 平均粒 社之 可見 陽光 可見 陽光 △dB 徑 粒子數 穿透 霧度 光穿 穿透 霧度 值 判定 透率 率 透率 率 雜例 1 56nm 0 87.6 63.2 0.5 76.2 43.6 0.5 3 5 〇 2 58nm 0.1 87.5 63.6 0.5 76.1 44 0.5 3 5 〇 3 58nm 0.1 87.2 63.3 0.5 75.8 43.7 0.5 3 5 〇 4 55nm 0 87.7 63.4 0.5 76.3 43.8 0.5 3 5 〇 5 55nm 0 87.6 63.5 0.5 76.2 43.9 0.5 3 5 〇 6 56nm 0 87.5 63.2 0.5 76.1 43.6 0.5 3 5 〇 7 58nm 0 87.3 63.8 0.5 75.9 44.2 0.5 3 5 〇 8 47nm 0 87.2 63.4 0.4 75.8 43.8 0.4 3 5 〇 9 46nm 0 87.6 63.3 0.4 76.2 43.7 0.4 3 5 〇 10 50nm 0 87.6 62.8 0.4 76.2 43.2 0.4 3 5 〇 11 44nm 0 87.5 62.9 0.4 76.1 43.3 0.4 3 5 〇 雙轴同向 押出 12 53 nm 0 87.4 63.6 0.5 76 44 0.5 3 5 〇 13 52nm 0 87.7 63.5 0.5 76.3 43.9 0.5 3 5 〇 14 54nm 0 87.3 63.2 0.5 75.9 43.6 0.5 3 5 〇 15 60nm 0.1 87.1 62.8 0.5 75.7 43.2 0.5 3 5 〇 16 55nm 0 87.6 62.7 0.5 76.2 43.1 0.5 3 5 〇 17 55nm 0 87.6 63.5 0.5 76.2 43.9 0.5 3 5 〇 18 58nm 0 87.3 63.3 0.5 75.9 43.7 0.5 3 5 〇 19 60nm 0.1 87.4 63.2 0.5 76 43.6 0.5 3 5 〇 20 52nm 0 87.5 63.2 0.5 76.1 43.6 0.5 3 5 〇 硫酸酯鹽 類 21 46nm 0 87.6 63.4 0.4 76.2 43.8 0.4 3 5 〇 聚羧酸鹽 類 22 55nm 0 87.8 62.9 0.5 76.4 43.3 0.5 3 5 〇 有機磺酸 鹽類 23 58nm 0.1 87.8 62.8 0.5 76.4 43.2 0.5 3 5 〇 多元醇酯 類型 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 38 311591 1290511 A7 B7 五、發明說明(39 ) 表5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 組成 添加方法 使用 溶液 NO. ITO 重量份 螯合劑 羧酸 其它 金屬鹽 螯合劑 羧酸 溶液中之 平均粒徑 例 24 1.0 AC - - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 35nm 25 1.0 TAA - - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 34nm 26 1.0 - 醋酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 39nm 27 1.0 - 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 28 1.0 - 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 29 1.0 - 蓖麻醇酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 35nm 30 1.0 AC 醋酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 34nm 31 1.0 AC 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 32 1.0 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 29nm 33 1.0 AC 蓖麻醇酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 35nm 34 1.0 AC 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 35 1.0 AC 2-乙基丁酸 - 醋酸Mg ITO溶液中 31nm 36 1.0 AC 2-乙基丁酸 - 醋酸K/2-乙基 丁酸Mg ITO溶液中 31nm 37 1.0 AC 2-乙基丁酸 - 醋酸Mg/2-乙 基丁酸Mg ITO溶液中 29nm 38 1.0 AC - - 2-乙基丁酸Mg 混練時 50nm 39 1.0 - 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 50nm 40 1.0 - 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 50nm 41 1.0 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 50nm 42 1.0 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 150nm 43 1.0 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg 混練時 210nm 44 1.0 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 45 2.0 AC 醋酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 34nm 46 2.0 AC 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 31nm 47 2.0 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 29nm 48 2.0 AC 蓖麻醇酸 - 2-乙基丁酸Mg ITO溶液中 35nm 表中,AC示乙醯基丙酮,TAA示三氟乙醯基丙酮,K示 奸,Mg示鎮。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 39 311591 ---- - I I I ----·!11!!11 . ---I — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1290511 ·Α7 Β7 五、發明說明(40 ) 經濟部智慧財產局員.工消費合作社印製 表6 結 果 膜中之 lOQnm 透明玻璃魏 吸熱玻璃魏 潘梅耳 備註 NO. 平均粒 社之 可見 陽光 可見 陽光 AdB 徑 粒子數 光f 穿透 霧度 光穿 穿透 霧度 值 判定 透率 率 透率 率 tim 24 61nm 0.1 83 55.6 0.6 75.1 39.5 0.6 3 5 〇 25 63 nm 0.3 83.2 55.3 0.7 75.2 39.4 0.7 3 5 〇 26 63 nm 0.2 83.1 55.2 0.6 75.6 39.8 0.6 3 5 〇 27 60nm 0.1 82.9 55.7 0.6 75.3 39.6 0.6 3 5 〇 28 60nm 0.1 83 55.6 0.6 75.1 39.5 0.6 3 5 〇 29 61nm 0.2 83 55.6 0.6 75.1 39.6 0.6 3 5 〇 30 63 nm 0.3 83.5 55.3 0.6 75.5 39.8 0.6 3 5 〇 31 53nm 0 83.3 55.1 0.5 75.4 39.3 0.5 3 5 〇 32 51nm 0 83 55,3 0.5 75.2 39.3 0.5 3 5 〇 33 55nm 0 83.2 55.4 0.5 75.2 39.5 0.5 3 5 〇 34 49nm 0 83.1 55.5 0.4 75.3 39.9 0.4 3 5 〇 雙軸同向 押出 35 58nm 0.1 83 55.6 0.5 75.1 39.5 0.5 3 5 〇 36 57nm 0 83 55.6 0.5 75.1 39.6 0.5 3 5 〇 37 59nm 0.1 82.8 55.2 0.6 75.3 39.4 0.6 3 5 〇 38 65 nm 0.3 83.6 55.6 0.7 75.6 39.6 0.7 3 5 〇 39 60nm 0.1 83.1 55.3 0.6 75.8 39.1 0.6 3 5 〇 40 60nm 0.1 83 55 0.5 75.1 39.5 0.5 3 5 〇 41 63 nm 0.2 83 54.9 0.6 75.2 39.1 0.6 3 5 〇 42 60nm 0.1 83.2 55.2 0.6 75.6 39.7 0.6 3 5 〇 43 75nm 0.5 83.1 55.4 0.8 75.5 39.2 0.8 3 5 〇 44 52nm 0 86.1 60.1 0.4 75.1 38.9 0.4 3 5 〇 膜厚 0.4mm 45 73nm 0.6 77.6 47.6 0.8 70.2 34.7 0.8 3 5 〇 46 68nm 0.5 77.5 47.5 0.7 70.5 34.3 0.7 3 5 〇 47 63 nm 0.4 77.4 47.5 0.7 70.6 34.2 0.7 3 5 〇 48 70nm 0.5 77.6 47.6 0.8 70.8 34.5 0.8 3 5 〇 ---------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 40 311591 1290511 A7 B7 五、發明說明(41 ) 表7 組成 添加方法 彳 NO. ITO 重量份 麗 羧酸 其它 金屬鹽 螯合劑 羧酸 溶液中之 平均賴呈 例 1 0 - - - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ練中 鄉 2 0.05 AC 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ雜中 3 lnm 3 5 AC 2-乙基丁酸 - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ織中 3 lnm 4 5 AC 2-乙基己酸 - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ溶夜中 29nm 5 5 AC 蓖麻醇酸 - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ溶液中 35nm 6 0.3 - - - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ溶液中 35nm 7 0.3 - - 幾基改質 矽酮油 2-乙基丁酸Mg ΠΌ雜中 37nm 8 0.3 - 囑 - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ溶液中 26nm 9 1.0 - - - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ溶液中 32nm 10 1.0 - - - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ溶液中 21nm 11 2.0 - - - 2-乙基丁酸Mg ΠΌ溶液中 32nm 12 熱射線反射 玻璃 - 13 熱射線反射 PET - 表中,AC示乙醯基丙酮,Mg示鎂。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 41 311591 1290511 A7 --------, B7 五、發明說明(42 ) 表8 結 果 膜中之 lOQnm 透明玻璃麵 吸熱玻璃秘 潘梅耳 NO. 平均粒 社之 可見 陽光 可見 陽光 △dB 徑 粒子數 光穿 穿透 霧度 穿透 霧度 值 判定 透率 率 透率 率 味例 1 - - 89 80.2 0.5 - - - 3 5 〇 2 58nm 0 88.1 73.4 0.5 • - - 3 5 〇 3 102nm 3 66.1 31.2 1.3 - - - 3 5 〇 4 103nm 3 66.2 31.6 U - - - 3 5 〇 5 llOnm 8 66.0 31.3 1.5 - • • 3 5 〇 6 85nm 2 87.3 63.2 1.2 - - - 3 5 〇 7 85nm 2 87.3 63.3 1.2 - - - 3 5 X 8 90nm 1 87.3 63.2 1.2 - - - 3 5 〇 9 103nm 5 82.0 54.5 1.7 - - - 3 5 〇 10 75nm 3 81.9 54.9 1.7 - - - 3 5 〇 11 130nm 9 77.6 47.6 2.1 - - * 3 5 〇 12 - • 74.7 41.9 0.4 - - - 37 5 〇 13 - - 71.1 39.9 0.4 - - - 48 5 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施你丨4 9 (聚乙烯縮丁醛樹脂之合成) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 社 印 製 於純水2890公克中,添加平均聚合度為17〇〇、鹼化 度為99.2莫耳°/❶之聚乙烯醇275公克並加熱溶解。反應係 之溫度調節成15 °C,添加35重量%之鹽酸201公克及正 丁醛1 57公克,保持於該溫度使反應物析出。 然後,將反應系於60°C保持3小時使反應終了,以過 量之水沖洗未反應之正丁醛,鹽酸觸媒以廣用之中和劑氫 氧化鈉水溶液加以中和,再以過量之水洗2小時以及乾 燥,製得白色粉末狀之聚乙烯縮丁醛樹脂。該樹脂之平均 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 42 311591 A7
五、發明說明(《 ) 1290511 縮丁搭化度為6 8 · 5莫耳%。 (分散液之調製) 分散劑使用市售之磷酸酯鹽類使之於可塑劑溶液中成 為〇·5重量%,於含有此分散劑及IT〇粒子5重量%之3G〇 溶液添加相對於ΙΤΟ 1〇〇重量份為1〇重量份之2-乙基己 酸’攪捽均勻。所製得之3 GO溶液之ΙΤΟ粒子加熱安定性 利用下述(1)方法評估,結果示於表9。 (疊層玻璃用中間膜以及疊層玻璃之製作) 於上述製得之聚乙烯縮丁醛樹脂1〇〇重量份,添加所 製得之3GO溶液41重量份並供給於混合轅筒,將混練所 得之混練物於壓塑成形機在15〇 °c壓塑成形30分鐘,製得 厚度0.8mm之中間膜。將該中間膜夾介於2.4mm厚之浮法 平板玻璃二片之間,以轅筒法進行預備壓合,然後於14〇 °C之壓熱器中,以1.2MPa之壓力壓合而製得疊層玻璃。 所得疊層玻璃之性能以下述(2)、(3)之方法作評估,結果示 於表9。 (1) 粒度分布測定 利用日機裝股份有限公司製造之Microtrack UPA粒度 分析計進行3GO溶液中ITO粒子粒度分布測定。首先於常 溫測定,其次在將3GO溶液加熱至200°C之後,再返回常 溫後再次測定。 (2) 光學特性 以與上述同一方法,對380至7 80nm之可見光穿透率 (Tv)及3 00至2500nm之陽光穿透率(Ts)加以評估。 !!卜· —tl-----——·線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 43 311591 1290511 A7 B7
經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明(44 ) (3)霧度(H) 根據JIS K 6714加以測定。 比較例14 除未使用2 -乙基己酸以外,其它與實施例4 9相同之 方法進行製膜及評估。結果示於表9。 表9 可見光穿 透率(Tv) 陽光穿透 率(Ts) 霧度(Η) 平均粒徑(nm) 常溫 加熱後 實施例 49 78 48 0.6 25 27 比較例 14 78 48 1.3 47 凝集•沈降 實施例50 (1)聚乙烯縮醛樹脂之合成 於具有擾拌裝置之反應器鑌入離子交換水2890公 克’及平均聚合度為1700、驗化度為99.2莫耳%之聚乙稀 醇275公克,一面授拌一面加熱溶解。其次,將溶液溫度 調節成1 5 °C後,添加作為觸媒之3 5重量%之鹽酸2 〇 1公 克以及作為醛類之正丁醛1 57公克,於保持該溫度之狀態 使反應物析出。 其次,將反應系之液溫升溫至60°C,保持3小時使反 應終了。然後’以過量之水清洗將未反應之正丁搭加以沖 洗’以添加作為中和劑之氫氧化鈉水溶液將鹽酸觸媒加以 中和,進而以過量水水洗2小時後乾燥,製得白色粉末狀 之聚乙烯縮丁醛樹脂。所製得之聚乙烯縮丁醛樹脂之平均 縮丁醛化度為6 8 · 5莫耳%。 -------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適㈣國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 44 311591 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I29〇5ll A7 I----^一 B7 五、發明說明(45 ) (2)錫摻雜氧化銦(ITO)之可塑劑分散液之製作。 使用三乙二醇二(2-乙基己酸)酯(3GO)作為可塑劑,添 加1TO粉末以使相對於該3g〇添加量成為i.4重量%,於 立式球磨機將ITO分散10小時,製作成ITO之3GO分散 液。所製得之分散液中之ITO粒徑最小粒徑為11 nm,最 大粒獲60nm,重量換算平均粒徑為20nm。 再者,ITO之粒徑係使用光散射測定裝置(商品名 「DLS-6000AL」,大塚電子股份有限公司製造),以αγ雷 射作為光源,藉由動態光散射法加以測定。 (3) 疊層玻璃用中間膜之製造 相對於(1)中所製得之聚乙烯縮丁醛樹脂1〇〇重量份, 添加混合(2)中製得之ιτο之3G0分散液4〇重量份,以混 合轅筒充分熔融混練之後,利用壓塑成形機於1 5(rc壓塑 成形30分鐘,製造平均膜厚〇 76mm之疊層玻璃用中間 膜。 (4) 疊層玻璃之製造 將(3)中製付之中間膜裁切成soommx 300mm,夾介於 一片浮法平板玻璃(長300mmx寬300mmx厚3mm)之間, 將該夾合物置入真空袋(橡皮袋)以真空度2 7kPa(20T〇rn) 保持20分鐘進行脫氣之後,於保持真空之狀態下移入9〇 C之加熱爐内保持30分鐘進行預備黏合。其次,將進行預 備黏合後之夾合物自真空袋取出,於壓熱器中以1 5〇艺, 壓力1.3MPa(13kg/cm2)之條件進行正式黏合,製造成疊層 玻璃。 .--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱')" 45 311591 1290511 經 濟 部 .智 慧 財 產 局 員 工 消 費 哈 作 社 印 製 A7 五、發明說明(46 ) 复產例51 於ITO之可塑劑分散液之製 取丨F T,除了 IT〇粒徑之最 小粒徑係15nm,最大粒徑係80η Μ及重量換算平均粒徑 係3〇nm之外,其它以與實施例 a ^ aa ^ 相同之條件,製造成疊 層用中間膜以及疊層玻璃。 复羞例52 於1το之可塑劑分散液之製作中,除了添加最小粒徑 最大粒徑75nm以及重量換算平均粒徑為—之 ITO以使相對於3G0(可塑劑)成為2 5重量%之外其它均 如實施例50之條件,製造出疊層用中間膜以及疊層玻璃。 1施例53 於ιτο之可塑劑分散液之製作中,除了 IT〇於立式球 磨機之分散時間為5小時且ΙΤΟ之粒徑最小粒徑為3〇nm, 最大粒徑為lOOnm,且重量換算平均粒徑為50nm以外, 其它如同實施例50之條件,製造成疊層玻璃用中間膜以及 疊層玻璃。 比較例15 於疊層玻璃用中間膜之製造中,除了未預先製作ITO 可塑劑分散液,而係以能使中間膜内之ITO添加量成為相 對於聚乙烯縮丁醛樹脂為0.4重量%將ITO直接添加並使 之分散以外,其它如同實施例50之條件,製造成疊層玻璃 用中間膜以及疊層玻璃。所製得之中間膜内之ITO粒徑以 穿透式電子顯微鏡直接觀察,發現最小粒徑為1 〇nm,最大 粒徑為30nm,並且數目平均粒徑為15nm。 I I--11 ---11111 ^ · I---— II (請先閱讀背面之注意葶項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS)A4規格(210 X 297公釐) 46 311591 1290511 • A7 B7 五、發明說明(47 ) 實施例50至實施例53,以及比較例1 5中所製得之五 種#層玻璃之性能{①對於波長380至780nm之光線之可 見光穿透率(Tv),②對於波長300至2500 nm之光線之陽 光穿透率(Ts),③對於波長340至1800nm之光線之霧度 (H),④對於頻率在1〇至2〇〇〇mHz之電磁波之電磁波遮蔽 性(△ dB)}藉由前述之測定方法測定。結果如表1〇所示。 表10 實施例 比較例 50 51 52 53 15 $ 層 ITO之添加 可塑劑分散液 〇 〇 〇 〇 玻 方法 直接對PVB添加 〇 用 IT 0之粒 徑(nm) 最小粒徑 11 15 13 30 10 中 間 膜 最大粒徑 60 80 75 100 30 平均粒徑 20 30 25 50 15 鲞 & 可見光穿ϋ 1 率(Tv : %) 85 85 83 84 81 玻 陽光穿透率(Ts : %) 59 59 55 59 58 璃 霧度(%) 0.4 0.6 0.6 1.0 3.5 性 電磁波遮蔽性 電場 1 1 1 1 1 能 (AdB :、 dB) 磁場 '1 1 1 1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂——I-----線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例54 (1)聚乙烯縮丁醛樹脂之合成 於純水2890公克中,添加平均聚合度為17〇〇、鹼化 度99·2莫耳%之聚乙烯醇275公克並加熱溶解。其次,將 該溶液反應系之溫度調節為15 °C,添加35重量%之鹽酸 201公克及正丁醛157公克,保持於該溫度之狀態下使反 應物析出。然後,將反應系之液溫於60°C保持3小時使反 應終了’以過量水清洗將未反應之正丁链予以沖洗,以氫 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 47 311591 1290511 經濟部知月¾財產局員X消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(48 ) 氧化納溶液中和鹽酸觸媒,進而以過量之水水洗2小時後 乾燥’製得白色粉末狀之聚乙烯縮丁醛樹脂。所製得之聚 乙烯縮丁醛樹脂之縮丁醛化度為68.5莫耳%。 (2) 添加劑分散液之調製 於3GO加入使成為1〇重量%之錫摻雜氧化銦粉末, 同時添加使相對於錫摻雜氧化銦1〇〇重量份,成為50重量 份之以平均聚合度為1700、鹼化度為99.2莫耳%之聚乙烯 醇合成之縮丁醛化度65.3莫耳%之聚乙烯縮丁醛樹脂粉 末’並饋入立式球磨機,經1〇小時分散調製成添加劑分散 液。 (3) 中間膜之製造 相對於如上述製得之聚乙烯縮丁醛樹脂1〇〇重量份, 添加分散有1·0重量份之錫摻雜氧化銦之3 GO 39重量份, 醋酸鎮20ppm以及2-乙基丁酸鎂40ppm,於混合轅筒充分 溶融混練之後,利用壓塑成形機於150 °C壓塑成形30分 鐘’製得膜厚0.76mm之中間膜。 (4) 疊層玻璃之製造 將如上述製得之中間膜,從其兩端夾置透明之浮法玻 璃(長30cmx寬30cmx厚3 0mm),將之置入橡皮袋,於 2.7kPa之真空度經20分鐘脫氣之後,在脫氣後之狀態下 移入加熱爐,再於90°C保持30分鐘真空壓塑成形。將如 此預備壓合後之疊層玻璃於壓熱器内在135艽、壓力 1.2MPa之條件下於2〇分鐘加熱加壓進行正式黏合,製得 疊層玻璃。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵〇 x 297公爱) 3H591 -------------裝--------訂i n n n n n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1290511 • A7 B7 五、發明說明(49 ) (5)評估 於(4)中製得之疊層玻璃的性能中,光學特性、霧度、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 電磁波穿透性,潘梅耳值等係以上述方法評估。結果如表 11所示。 [耐濕試驗後剝離] 將疊層玻璃於8(TC、相對濕度95%之環境下放置2週 後’於取出後立刻觀察疊層玻璃端部之剝離狀態。結果如 表11所示。 實施例55 於中間膜之製造中,取代錫掺雜氧化銦之1·〇重量 份,而使用銻摻雜氧化錫1〇重量份,其它均如同實施例 54製得疊層玻璃。 實施例56 於中間膜製造令,除錫摻雜氧化銦之添加量係為16 重量份之外’其它如同實施例54製得疊層玻璃。 實施例57 於中間膜製造中,除錫摻雜氧化銦之添加量係為2.8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重量份之外,其它如同實施例54製得疊層玻璃。 實施例58 於調製添加劑分散液中,相對於錫摻雜氧化銦1〇〇重 量份,分散劑不用聚乙烯縮丁醛樹脂粉末50重量份,改使 用羧基改質之矽_油1〇重量份,其它如同實施例54製得 疊層玻璃。 比較例1 6 本紙張尺度顧㈣目規格⑽x 297公爱) 49 311591 1290511 經 濟 部 A7 五、發明說明(5〇 ) 於中間膜製造中,除未添加錫摻雜氧化銦以外,其它 如同實施例54製得疊層玻璃。 比較例1 7 於實施例54中,未添加錫摻雜氧化銦製造中間膜後, 取代透明浮法玻璃,改用經錫摻雜氧化銦蒸鍍之玻璃,製 成疊層玻璃。 比較例18 於實施例54中,製造未添加錫摻雜氧化銦之膜厚 0.3 8mm中間膜,於二片該中間膜之間夹介經錫摻雜氧化銦 蒸鍍之膜厚50/zm的聚酯薄膜,並利用其製成疊層玻璃。 比較例19 於中間膜製造中,除錫摻雜氧化銦之添加量為〇.〇3重 量份之外,其它如同實施例54製得疊層玻璃。 比較例20 於中間膜製造中,除錫摻雜氧化銦之添加量為3.6重 量份以外,其它如同實施例54製得疊層玻璃。 於實施例5 4至5 8以及比較例1 6至2 0所製得之疊層 玻璃性能,以如同實施例54之條件評估。結果如表11所 示0 , ^---------^----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 本紙張尺度適用中國準(CNS)A4規格(21G x 297公髮) 50 311591 1290511 A7
表11 實施例 4 5 6 7 8 5 5 5 5 5 V 3 3 0 6 3 Τ 8 8 8 7 8 S 5 7 8 5 5 丁 5 5 4 4 5 比較例 6 7 8 9 IX 11 - 11 ^ 1 9 0 0 8 0 8 8 8 8 7 0 8 8 4 6 8 4 4 7 3 J〇^6 T?
耐濕試驗後 無 Έ 無 無 PE丁裡剝離 無 無 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) £一濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [產業上之利用性]本發明可以提供具有優異之紅外線(熱射線)阻斷機 能’並且由於含有錫摻雜氧化銦或銻掺雜氧化錫而具有優 異的隔熱性之中間膜。 並且,藉由添加分散平均粒徑在特定範圍之内的錫摻 雜氧化銦或録摻雜氧化錫粒子,可以提供適於製造可顯現 優異隔熱性及透明性之疊層玻璃用之中間膜。 再者,也可以提供適用於製造出玻璃與中間膜之恰當 黏合力、耐貫穿性、衝擊吸收性、耐候等昼層玻璃所必要 之基本性能均為優異之疊層玻璃之中間膜。 本發明之中間膜,由於無需複雜之多層塗布或保護 膜,除適於製得電磁波穿透性及透明性優異之疊層玻璃以 外’同時價格也低廉。 --------^----------線雇 尽紙烺尺度過用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 51 311591 1290511 A7 B7 五、發明說明(52 ) 本發明之疊層玻璃,由於係利用上述之本發明之中間 臈所製作者,可顯現優異之隔熱性及電磁波穿透性,並且, 透明性、玻璃與中間膜之恰當黏合力、耐貫穿性、衝擊吸 收性、耐侯性等疊層玻璃者所必要之基本性能亦均優異。 並且’甚而不易因吸濕而起白化。 特別是’對於波長380至7 80nm之光線之可見光穿透 率(Tv)係在特定值以上,對於波長3〇〇至2500ηπι之光線 之陽光穿透率(Ts)及霧度(Η)以及對於頻率為10至 2000MHz之電磁波之電磁波遮蔽性dB)係在特定值以下 之故’上述隔熱性、透明性以及電磁波穿透性均屬顯然優 異。 因此,本發明之疊層玻璃可以適當地應用於汽車之前 玻璃及側玻璃,或建築物之窗玻璃等。
II 經 濟 部 智 財 產 局 員
X 消 費 合 作 社 印 製 -------------裝---------訂-------- ·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) , 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 52 311591
Claims (1)
- 六 Α8 Β8 C8 D8 第8911308·虢拳利申〆“: (96 ‘9 月 2 8 申請專利範圍 一種疊層玻璃用中間膜,係由含有可塑劑及選自 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 (a) 螯合劑 (b) 末端具有一個以上叛基之化合物及 (c) 改質矽酮油所成群組之一種以上之分散劑的霉占 合性樹脂(adhesive resin)所製成,其特徵為該黏合性樹 脂中分散有平均粒徑超過〇而在80nm以下範圍内之錫 摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧化錫,且每丨# m2之内,粒 徑在lOOnm以上之錫摻雜氧化銦或銻摻雜氧化錫粒子 之個數係在1個以下。 如申巧專利範圍弟1項之疊層玻璃用中間膜,其中 合性樹脂係另含選自以下群組之一種以上之分散劑 (d) 磷酸酯化合物, Ο)硫酸系酯化合物, (f)多元醇型界面活性劑。 3.如申請專利範圍第1項之疊層玻翻中間膜,1中1 二片厚度2.5mm之透明破璃之間,夾介所製得之疊: 玻璃用中間膜再經一體化後之測定值,在波長380至 78〇細之可見光穿透率(Tv)為7〇%以上在3㈧至 测⑽之陽光穿透率(Ts)為上述可見光穿透率 80%以下,霧度(H)係在】〇%以下者。 4.如申請專利範圍第〗項之疊 宜增坡m用中間膜,盆中,相 對於黏合性樹脂,重量份,含有可塑劑3。至、中: 份,錫摻雜氧化銦及/或錦摻雜氧化錫οι至 玻璃用中間膜:ι中里,I 本紙張尺國國…、r黏 2, (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 勸 Μ 53 (修正本)3〗】59! ,1290511 A8 B8 C8 D8 第89113878號專利申請案 (96年9月28曰) 經 濟 部 智; 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) 六、申請專利範圍 合性樹脂係聚乙烯縮醛樹脂。 6·如申請專利範圍第1項之疊層玻璃用中間膜,其中,螯 合劑係/5 -二g同類。 7·如申請專利範圍第6項之疊層玻璃用中間膜,其中,該 二酮類係乙醯基丙酮。 8·如申請專利範圍第Ί項之疊層玻璃用中間膜,其中,末 丨端具有一個以上羧基之化合物,係選自以下群組之一種 以上之化合物·· (a) 碳原子數2至1 8之脂肪族羧酸, (b) 碳原子數2至1 8之羥基羧酸。 9·如申請專利範圍第8項之疊層玻璃用中間膜,其中,碳 原子數2至1 8之脂肪族羧酸係2-乙基丁酸或2_乙基己 酸。 10.如申請專利範圍第丨至9項中任一項之疊層玻璃用中間 膜,其係於黏合性樹脂中另含有黏合力調節劑。 11·如申請專利範圍第10項之疊層玻璃用中間膜,其中, 黏合力調節劑係碳原子數2至10之羧酸之鎂及/或鉀鹽 者。 12·如申請專利範圍第丨丨項之疊層玻璃用中間膜,其中, 碳原子數2至1〇之羧酸之鎂及/或鉀鹽之含量,係使於 所製得之中間膜中鎮及/或鉀之含量為1〇至15〇ppm者'。 13·如申請專利範圍第12項之疊層玻璃用中間膜,係於有 機溶劑中藉由分散劑將錫摻雜氧化銦及/或銻摻雜氧化 錫分散成分散液’並添加於已依必要含有可塑劑之黏合 〜— f 你 ίΡ 太 d Μ--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1290511 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 第89113878號專利申請案 (96年9月28曰) 申清專利範圍 性樹脂中而製得者。 14=:專利範圍第13項之疊層玻璃用中間膜,其中, ’合劑係與添加於黏合性樹脂之可塑劑同種之可塑 劑。 15::咕專利範圍第丨"之疊層玻璃用中間膜,係將申 吞月專利範圍第14頂φ %、+、β 、 項中所返之分散液及黏合性樹脂利用 又軸同向押出機以押出法製膜而成者。 中月專利15第1項之疊層玻璃用中間膜,係將錫推 雜氧化銦及/或錄摻雜氧化錫分散於可塑劑而成分散 液並添加該分散液於黏合性樹脂而製得者,其中,該 分散液中之錫摻雜氧化銦及/或銻掺雜氧化錫之平均粒 徑在常溫為10至80nm,而且在將該分散液於2〇代加 熱後亦為10至80nm者。 17.-種疊層玻璃,其特徵係於至少—對玻璃之間,夹介以 申請專利範圍第i至4項中任一項之疊層玻璃用中間 膜,使之一體化而成者。 18_如申請專利範圍第17項之疊層玻璃,其中,在波長38〇 至78〇1^之可見光穿透率(Tv),3〇〇至25〇〇nm之陽光 穿透率(Ts),霧度(H)係滿足下述條件者: Tv^ 65% Ts^ 0.8χΤν 1.0% 〇 19·如申請專利範圍第17或18項之疊層破璃,其中,夹有 中間膜之一對玻璃中,至少一片係於波長3δ〇至78〇nm 六 訂 § 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 X 297公釐) (修正本)3】]591 第89113878號專利申請案 (96年9月28曰)1290511 六、申請專利範圍 2可見光穿透率為75%以上,且於9〇〇_至13〇〇·之 個波長領域之穿透率為65%以下之熱射線吸收玻璃。 ’申請專利範圍第19項之疊層玻璃,其中,熱射線吸 收玻璃係綠色玻璃。 21如申請專利範圍第18項之疊層玻璃,其中,1〇至 2000MHz之電磁波遮蔽性能△犯為1〇犯以下者。 如申明專利範圍第21項之疊層玻璃,其中,在波長38〇 至78〇nm之可見光穿透率(Tv)、300至2500nm之陽光 穿透率(Ts)、霧度(H)、1〇至2〇〇〇MHz之電磁波遮蔽性 能(ΔάΒ)、潘梅耳值(p)係滿足下述條件者·· Τν^ 75% Ts^ 0.8χΤν 1.0% Δ dB^ lOdB P = 3 至 7 〇 ^ --------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 >、紙張尺廑洎用中國國寂標準(CNWA4娟·格(210 χ㈧7公發) S6
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |