JP2001261383A

JP2001261383A - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Info

Publication number: JP2001261383A
Application number: JP2000070727A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Nakatani; 康弘中谷; Juichi Fukaya; 重一深谷
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-03-14
Filing date: 2000-03-14
Publication date: 2001-09-26

Abstract

(57)【要約】【課題】遮熱性が優れ、透明性が良好であり、電磁波
透過性を阻害せず、かつ、ガラスと中間膜との界面で接
着性が良好な合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合
わせガラスを提供する。【解決手段】可塑化ポリビニルアセタール樹脂からな
る合わせガラス用中間膜であって、前記可塑化ポリビニ
ルアセタール樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂１００
重量部、可塑剤３０〜５０重量部、３価及び／又は４価
をとりうる金属元素を１種以上含有する酸化亜鉛粒子
０．１３〜５．０重量部、並びに、炭素数２〜１０のカ
ルボン酸のマグネシウム塩及び／又はカリウム塩１０〜
１５０ｐｐｍからなる合わせガラス用中間膜。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、遮熱性、
耐光性、電磁波透過性に優れ、ガラスとの接着性が良好
な合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、透明なガラス板間に中間膜が挟着
されてなる合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損して
も、ガラス板の破片が飛び散ることが少なく安全である
ので、自動車のような車両、航空機、建築物等の窓ガラ
ス用等として広く使用されている。このような中間膜と
しては、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラー
ル樹脂が広く用いられている。

【０００３】しかしながら、このような合わせガラス
は、上記のように安全性には優れているが、遮熱性に劣
るという問題点があった。光線の中でも、７８０ｎｍ以
上の波長をもつ赤外線は、紫外線と比較するとエネルギ
ー量が約１０％程度と小さいが、熱的作用が大きく、物
質に吸収されると熱として放出され、温度上昇をもたら
すことから、熱線と呼ばれている。

【０００４】従って、フロントガラスやサイドガラスか
ら入る赤外線を遮断して、車の温度上昇を抑えることに
よって、遮熱性を高めることができる。このようなガラ
ス板としては、例えば、熱線カットガラス等が市販され
ている。

【０００５】上記熱線カットガラスは、直射太陽光の遮
断を目的として、金属蒸着、スパッタリング加工等によ
って、ガラス板の表面に金属／金属酸化物の多層コーテ
ィングが施されたものである。しかし、この多層コーテ
ィングは、外部からの擦傷に弱く、耐薬品性も劣るの
で、例えば、可塑化ポリビニルブチラール樹脂等からな
る中間膜を積層して合わせガラスとする方法が採用され
ていた。

【０００６】しかしながら、上記の可塑化ポリビニルブ
チラール樹脂等からなる中間膜が積層された熱線カット
ガラスは、高価である、多層コーティングが厚いので透
明性（可視光透過率）が低下する、多層コーティングと
中間膜との接着性が低下し、中間膜の剥離や白化が起こ
る、又は、電磁波の透過を阻害し、携帯電話、カーナ
ビ、ガレージオープナー、現金自動収受等の通信機能に
支障をきたす等の問題点があった。

【０００７】このような問題点の解決策として、例え
ば、特公昭６１−５２０９３号公報、特開昭６４−３６
４４２号公報等には、可塑化ポリビニルブチラール樹脂
シートの間に、金属蒸着したポリエステルフィルムを積
層した合わせガラスが提案されている。しかしながら、
この合わせガラスは、可塑化ポリビニルブチラール樹脂
シートとポリエステルフィルムとの間の接着性に問題が
あり、界面で剥離が起こるだけでなく、電磁波透過性も
不充分である等の問題点があった。

【０００８】更に、中間膜自身に断熱性能を付与する目
的で、断熱性無機物質の微粒子を中間膜層に分散させた
合わせガラスが、特開平８−２５９２７９号公報、特開
２０００−１６４８１号公報等に提案されている。これ
らの技術では、赤外線をこれらの機能性微粒子にて遮断
して、車両や建築物の温度上昇を抑えることによって、
断熱性を高めることが期待できる。

【０００９】ただし、上記の技術では、中間膜中にこれ
ら機能性微粒子を均一に微分散させなければ、合わせガ
ラスとしてのヘイズ（曇り度）が高くなり、透明性が悪
化する。そこで、一般に、分散剤を用いて可塑剤中に微
粒子を微分散させた分散液を、樹脂練り込み時に添加す
ることにより、中間膜が成形される。

【００１０】しかし、機能性微粒子を可塑剤に分散させ
る際に用いられた分散剤が、ガラスと中間膜との間の接
着力に影響を及ぼし、剥離の発生や合わせガラスの耐貫
通性能が低下したり、更に、分散剤のブリードにより，
経時で接着力が変化する等の問題点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、遮熱性が優れ、透明性が良好であり、電磁波透過性
を阻害せず、かつ、ガラスと中間膜との界面で接着性が
良好な合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガ
ラスを提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、可塑化ポリビ
ニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜であ
って、上記可塑化ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビ
ニルアセタール樹脂１００重量部、可塑剤３０〜５０重
量部、３価及び／又は４価をとりうる金属元素を１種以
上含有する酸化亜鉛粒子０．１３〜５．０重量部、並び
に、炭素数２〜１０のカルボン酸のマグネシウム塩及び
／又はカリウム塩１０〜１５０ｐｐｍからなる合わせガ
ラス用中間膜である。以下に、本発明を詳述する。

【００１３】上記ポリビニルアセタール樹脂は、ビニル
アセタール成分とビニルアルコール成分とビニルアセテ
ート成分とから構成されている。これらの各成分量は、
例えば、ＪＩＳＫ６７２８「ポリビニルブチラール
試験方法」や赤外吸収スペクトル（ＩＲ）法等に準拠し
て測定することができる。

【００１４】上記ポリビニルアセタール樹脂に用いられ
るポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）として
は、平均重合度５００〜５０００のものが好ましい。平
均重合度が５００未満であると、得られる合わせガラス
用中間膜の耐貫通性が低下することがある。平均重合度
が５０００を超えると、得られる樹脂の成形が難しくな
ることがあり、しかも樹脂膜の強度が強くなりすぎるの
で得られる合わせガラス用中間膜の衝撃吸収性や耐貫通
性が低下することがある。より好ましくは、平均重合度
１０００〜２５００のものである。

【００１５】本発明の合わせガラス用中間膜において
は、上記ポリビニルアセタール樹脂のビニルアセタール
成分を３０モル％以下に設定するのが好ましく、そのた
めに、ＰＶＡの鹸化度は７０モル％以上のものが好適に
用いられる。ＰＶＡの鹸化度が７０モル％未満である
と、得られるポリビニルアセタール樹脂の透明性や耐熱
性が低下することがあり、また、反応性が低下すること
がある。ここで、ＰＶＡの平均重合度及び鹸化度は、例
えば、ＪＩＳＫ６７２６「ポリビニルアルコール試
験方法」に準拠して測定することができる。

【００１６】本発明の合わせガラス用中間膜において、
ポリビニルアセタール樹脂を得るために用いられるアル
デヒドとしては特に限定されないが、例えば、炭素数３
〜１０のアルデヒド等が好適に用いられる。アルデヒド
の炭素数が３未満であると、得られる樹脂の成形性が不
充分となることがあり、１０を超えると、アセタール化
の反応性が低下し、しかも反応中に樹脂のブロックが発
生しやすくなり、樹脂の合成に困難を伴うことがある。
より好ましくは、炭素数４〜８のアルデヒドである。

【００１７】なかでも、本発明の合わせガラス用中間膜
として用いられるポリビニルアセタール樹脂は、炭素数
４のｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化して得られる
ポリビニルブチラール（以下、ＰＶＢという）樹脂であ
ることが好ましい。ＰＶＢ樹脂は、製造が容易であり、
また、ＰＶＢ樹脂の使用により、得られる合わせガラス
用中間膜とガラスとの接着力がより適正となる。更に、
得られる合わせガラス用中間膜は、耐光性や耐候性等に
も優れたものとなる。

【００１８】上記ポリビニルアセタール樹脂の製造方法
としては特に限定されないが、例えば、ＰＶＡを温水に
溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば０〜９５
℃に保持しておいて、所要の酸触媒及びアルデヒドを加
え、攪拌しながらアセタール化反応を完結させ、その
後、酸触媒の中和、水洗及び乾燥を行ってポリビニルア
セタール樹脂の粉末を得る方法等が採用される。

【００１９】本発明の合わせガラス用中間膜に用いられ
る可塑化ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアセ
タール樹脂が、可塑剤により可塑化されたものである。
上記可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチ
レングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（以
下、３ＧＯという）、オリゴエチレングリコール−ジ−
２−エチルヘキサノエート（以下、ＮＧＯという）、テ
トラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（以
下、４Ｇ７という）、トリエチレングリコール−ジ−２
−エチルブチレート（以下、３ＧＨという）等が挙げら
れる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上併用
されてもよい。

【００２０】上記３ＧＯは、トリエチレングリコールと
その２倍当量以上の２−エチルヘキシル酸とを触媒下で
反応させることにより得られる。上記ＮＧＯは、オリゴ
エチレングリコールとその２倍当量以上の２−エチルヘ
キシル酸とを触媒下で反応させることにより得られる。
上記オリゴエチレングリコールは、エチレングリコール
単位が３〜９のものを９０重量％以上含有するものであ
り、例えば、三井東圧化学社、三菱化学社、日曹ケミカ
ル社等から市販されている。また、上記４Ｇ７は、テト
ラエチレングリコールとその２倍当量以上のｎ−ヘプタ
ン酸とを触媒下で反応させることにより得られる。更
に、上記３ＧＨは、トリエチレングリコールとその２倍
当量以上の２−エチルブチル酸とを触媒下で反応させる
ことにより得られる。

【００２１】上記可塑剤の配合量が、ポリビニルアセタ
ール樹脂１００重量部に対して３０重量部未満である
と、得られる合わせガラス用中間膜の耐衝撃性が低下す
る。５０重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトし
て接着力が低下する。

【００２２】本発明の合わせガラス用中間膜は、上記可
塑化ポリビニルアセタール樹脂中に、３価及び／又は４
価をとりうる金属元素を１種以上含有する酸化亜鉛粒子
（以下、金属ドープ酸化亜鉛という）０．１３〜５．０
重量部、並びに、炭素数２〜１０のカルボン酸のマグネ
シウム塩及び／又はカリウム塩１０〜１５０ｐｐｍが分
散されているものである。上記金属ドープ酸化亜鉛を膜
中に分散させることにより、得られる合わせガラス用中
間膜は、優れた遮熱性を有するものとなる。

【００２３】上記金属ドープ酸化亜鉛において、３価及
び／又は４価をとりうる金属元素としては特に限定され
ず、例えば、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｃ、Ｓｉ、
Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｂ等が挙
げられる。これらは、１種又は２種以上酸化亜鉛粒子中
に含まれていてよい。

【００２４】本発明の合わせガラス用中間膜において、
上記金属ドープ酸化亜鉛の含有量が、ポリビニルアセタ
ール樹脂１００重量部に対して０．１３重量部未満であ
ると、得られる合わせガラス用中間膜において、赤外線
遮蔽の効果が出にくくなり、遮熱性が低下する。５．０
重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の可
視光線の透過性が低下する。好ましくは、０．１３〜
３．０重量部である。

【００２５】本発明の合わせガラス用中間膜において、
上記炭素数２〜１０のカルボン酸のマグネシウム塩及び
カリウム塩は、接着力調整剤として機能するものであ
る。上記炭素数２〜１０のカルボン酸のマグネシウム塩
としては特に限定されず、例えば、酢酸マグネシウム、
プロパン酸マグネシウム、ブタン酸マグネシウム、ペン
タン酸マグネシウム、ヘキサン酸マグネシウム、２−エ
チル酪酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシウム、オク
タン酸マグネシウム、２−エチルヘキシル酸マグネシウ
ム等が挙げられる。上記炭素数２〜１０のカルボン酸の
カリウム塩としては特に限定されず、例えば、酢酸カリ
ウム、プロパン酸カリウム、ブタン酸カリウム、ペンタ
ン酸カリウム、ヘキサン酸カリウム、２−エチル酪酸カ
リウム、ヘプタン酸カリウム、オクタン酸カリウム、２
−エチルヘキシル酸カリウム等が挙げられる。これらは
単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい
が、２種以上併用されることが好ましい。上記の塩が２
種以上併用されることにより、少量で接着力の調整が可
能となる。

【００２６】上記炭素数２〜１０のカルボン酸のマグネ
シウム塩及び／又はカリウム塩の含有量が、１０ｐｐｍ
未満であると、得られる合わせガラス用中間膜の接着力
の調整が不可能となる。１５０ｐｐｍを超えると、得ら
れる合わせガラス用中間膜の耐湿性や透明性が低下す
る。

【００２７】また、本発明の合わせガラス用中間膜にお
いては、可塑化ポリビニルアセタール樹脂中に、金属ド
ープ酸化亜鉛が均一に分散されていることが好ましい。
膜中に金属ドープ酸化亜鉛が均一に分散されていること
により、得られる合わせガラス用中間膜の遮熱性は、膜
全体に渡って高いものとなる。

【００２８】上記可塑化ポリビニルアセタール樹脂中に
金属ドープ酸化亜鉛を分散させる方法としては特に限定
されないが、金属ドープ酸化亜鉛を分散剤により有機溶
媒中に分散させた分散液を添加してなることが好まし
い。上記の方法により、金属ドープ酸化亜鉛は、膜中に
均一に分散される。

【００２９】また、有機溶媒中に分散される金属ドープ
酸化亜鉛は、粒径が０．２μｍ以下であることが好まし
い。粒径が０．２μｍを超えると、粒子による可視光線
の散乱が顕著になり、得られる合わせガラス用中間膜の
透明性が損なわれることがある。

【００３０】上記分散剤としては、ポリビニルアセター
ル樹脂、カルボキシル変性シリコーンオイル及びアミン
変性シリコーンオイルからなる群より選択される１種以
上の化合物であることが好ましい。また、上記の金属ド
ープ酸化亜鉛を分散させる有機溶媒としては、ポリビニ
ルアセタール樹脂、カルボキシル変性シリコーンオイル
及びアミン変性シリコーンオイル等の分散剤と相溶性の
よい有機溶媒が使用され、可塑剤等が好ましい。

【００３１】分散剤として用いられるポリビニルアセタ
ール樹脂としては特に限定されず、上述のポリビニルア
セタール樹脂の製造方法により製造されたもの等を使用
することができる。また、分散剤として用いられるポリ
ビニルアセタール樹脂は、重合度が１００〜５０００で
あることが好ましい。重合度が１００未満であると充分
な分散効果が得られないことがある。５０００を超える
と、有機溶媒との相溶性が悪くなるので、分散剤として
作用しないことがある。更に、上記ポリビニルアセター
ル樹脂中の水酸基が結合しているビニル成分の含有量
は、２０〜８０モル％が好ましい。水酸基が結合してい
るビニル成分の含有量が２０モル％未満であると、金属
ドープ酸化亜鉛を分散する能力が不足することがある。
８０モル％を超えると、有機溶媒への溶解性が低下し、
分散液の作製が困難となることがある。

【００３２】また、分散剤として用いられるポリビニル
アセタール樹脂の添加量は、金属ドープ酸化亜鉛１００
重量部に対して１重量部以上であることが好ましい。１
重量部未満であると、充分な分散効果が得られないこと
がある。

【００３３】上記カルボキシ変性シリコーンオイル及び
アミン変性シリコーンオイルとしては特に限定されず、
例えば、ポリシロキサンとカルボキシル基又はアミン基
を有する化合物とを反応させて得られる、一般的に淡黄
色透明で粘調な液体等が挙げられ、これらの１種又は２
種以上が好適に用いられる。更に、上記カルボキシ変性
シリコーンオイル及びアミン変性シリコーンオイルは、
上述した可塑化ポリビニルアセタール樹脂に用いられる
可塑剤との相溶性をよくするために、その変性率が適宜
調整されたものが好ましい。

【００３４】また、上記カルボキシ変性シリコーンオイ
ル及び／又はアミン変性シリコーンオイルの添加量とし
ては特に限定されず、金属ドープ酸化亜鉛１００重量部
に対して０．５重量部以上、かつ、可塑化ポリビニルア
セタール樹脂の主成分であるポリビニルアセタール樹脂
１００重量部に対して０．５重量部以下であることが好
ましい。金属ドープ酸化亜鉛１００重量部に対してカル
ボキシ変性シリコーンオイル及び／又はアミン変性シリ
コーンオイルの添加量が０．５重量部未満であると、充
分な分散効果が得られないことがある。上記ポリビニル
アセタール樹脂１００重量部に対するカルボキシ変性シ
リコーンオイル及び／又はアミン変性シリコーンオイル
の添加量が０．５重量部を超えると、得られる合わせガ
ラス用中間膜とガラスとの接着力が経時で変化すること
がある。

【００３５】本発明の合わせガラス用中間膜において、
上記金属ドープ酸化亜鉛を有機溶媒に分散させる方法と
しては特に限定されないが、有機溶媒、分散剤、金属ド
ープ酸化亜鉛を混合し、一般に塗料の分散や配合に用い
られる、サンドミル、ボールミル、ホモジナイザー、ア
トライター、高速回転攪拌装置、超音波分散装置等の装
置にて分散することができる。

【００３６】また、上記の方法で得た金属ドープ酸化亜
鉛を分散した分散液は、合わせガラス用中間膜中に含ま
れる金属ドープ酸化亜鉛の割合が上記の範囲になるよ
う、可塑化ポリビニルアセタール樹脂に直接添加しても
よく、また、あらかじめ可塑剤中に添加し、その後ポリ
ビニルアセタール樹脂と混合してもよい。

【００３７】本発明の合わせガラス用中間膜には、その
他必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、
界面活性剤、着色剤等の合わせガラス用中間膜に一般的
に用いられている公知の添加剤が１種又は２種以上含有
されていてもよい。

【００３８】上記紫外線吸収剤としては特に限定され
ず、例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビン
Ｐ」、「チヌビン３２０」、「チヌビン３２６」、「チ
ヌビン３２８」等のベンゾトリアゾール系のもの等が挙
げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上
併用されてもよい。

【００３９】上記光安定剤としては特に限定されず、例
えば、旭電化工業社製の商品名「アデガスタブＬＡ−５
７」等のヒンダードアミン系のもの等が挙げらる。これ
らは単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよ
い。

【００４０】上記酸化防止剤としては特に限定されず、
例えば、住友化学工業社製の商品名「スミライザーＢＨ
Ｔ」、チバガイギー社製の商品名「イルガノックス１０
１０」等のフェノール系のもの等が挙げられる。これら
は単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよ
い。

【００４１】上記界面活性剤としては特に限定されず、
例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは単独で用
いられてもよく、２種以上併用されてもよい。

【００４２】本発明の合わせガラス用中間膜を成形する
方法としては特に限定されず、例えば、上記ポリビニル
アセタール樹脂、可塑剤、炭素数２〜１０のカルボン酸
のマグネシウム塩及び／又はカリウム塩、金属ドープ酸
化亜鉛の各所定量と、必要に応じて添加される上記各種
添加剤とを配合し、これを均一に混練した後、押し出し
法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、イン
フレーション法等によりシート状に成膜し、これを合わ
せガラス用中間膜とすればよい。

【００４３】本発明の合わせガラス用中間膜において、
上記可塑化ポリビニルアセタール樹脂からなる膜は、単
層で合わせガラス用中間膜とされてもよく、２枚以上が
積層された状態で用いられてもよい。

【００４４】本発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜
厚は、特に限定されるものではないが、合わせガラスと
して最小限必要な耐貫通性や耐候性等を考慮すると、実
用的には、０．３〜０．８ｍｍであることが好ましい。

【００４５】本発明の合わせガラス用中間膜は、上述の
ような構成からなるので、透明性、遮熱性、電磁波透過
性、耐光性等が優れており、また、ガラスとの接着力調
整が良好である。本発明２は、少なくとも一対のガラス
板間に、本発明１の合わせガラス用中間膜を介在させ、
一体化させてなる合わせガラスである。

【００４６】本発明２の合わせガラスは、波長３８０〜
７８０ｎｍでの可視光透過率Ｔｖ、３４０〜１８００ｎ
ｍでの日射透過率Ｔｓ、ヘイズＨ、１０〜２０００ＭＨ
ｚでの電磁波シールド性能ΔｄＢ及びパンメル値Ｐが、
下記の条件を満たすものであることが好ましい。Ｔｖ≧７５％Ｔｓ≦６０％Ｈ≦１．０％ ΔｄＢ≦２ｄＢＰ＝３〜７上記Ｔｖが７５％未満であると、合わせガラスの透明性
が小さいので、実使用上好ましくない。上記Ｔｓが６０
％を超えると、合わせガラスの遮熱性が充分でない。上
記Ｈが１．０％を超えると、合わせガラスの透明性が小
さいので、実使用上好ましくない。上記ΔｄＢが２ｄＢ
を超えると、電磁波透過性が不充分となる。上記Ｐが上
記の範囲外であると、合わせガラス用中間膜とガラスと
の接着力が適正な範囲にないので、中間膜の剥離等が起
こることがある。

【００４７】本発明２の合わせガラスの製造方法として
は特に限定されず、例えば、２枚の透明なガラス板の間
に、本発明１の合わせガラス用中間膜を挟み、これをゴ
ムバックに入れ、減圧吸引しながら約７０〜１１０℃の
温度で予備接着し、次いで、オートクレーブを用いて約
１２０〜１５０℃の温度で、約１〜１．５ＭＰａの圧力
で本接着を行うことにより、所望の合わせガラスを得る
ことができる。

【００４８】上記ガラス板としては特に限定されず、例
えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、
網入りガラス、線入りガラス、着色された板ガラス等の
各種無機ガラス板等が挙げられる。これらは単独で用い
られてもよく、２種以上併用されてもよい。

【００４９】本発明の合わせガラス用中間膜は、無機ガ
ラス以外の有機ガラス、即ち、剛性の高い透明体で挟着
されてもよい。上記透明体としては、例えば、ポリカー
ボネート樹脂よりなるもの等が挙げられる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例を揚げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。

【００５１】実施例１（ＰＶＢ樹脂の合成）純水２８９０ｇに、平均重合度１
７００、鹸化度９９．２モル％のＰＶＡ２７５ｇを加え
て加熱溶解した。反応系を１５℃に温度調節し、３５重
量％の塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５７ｇと
を加え、この温度を保持して反応物を析出させた。その
後、反応系の液温を６０℃で３時間保持して反応を完了
させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチルアルデヒ
ドを洗い流し、塩酸触媒を水酸化ナトリウム水溶液で中
和し、更に、過剰の水で２時間水洗した後、乾燥を行っ
て、白色粉末状のＰＶＢ樹脂を得た。得られたＰＶＢ樹
脂の平均ブチラール化度は６８．５モル％であった。

【００５２】（分散液の調製）３ＧＯに１０重量％とな
るようにインジウムを亜鉛に対して５モル％ドープした
酸化亜鉛粉末を仕込み、同時に分散剤として、平均重合
度１７００、鹸化度９９．２モル％のＰＶＡから合成さ
れた平均ブチラール化度が６５．３モル％のＰＶＢ粉末
を、インジウムドープ酸化亜鉛１００重量部に対し、５
０重量部となるようにアトライターに仕込み、１０時間
分散させて、分散液を調製した。

【００５３】（合わせガラス用中間膜の製造）上記で得
られたＰＶＢ樹脂１００重量部に対し、インジウムドー
プ酸化亜鉛１．０重量部を分散させた３ＧＯを３９重量
部、酢酸マグネシウム２０ｐｐｍ及び２−エチル酪酸マ
グネシウム４０ｐｐｍを添加し、ミキシングロールで充
分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で
３０分間プレス成形し、平均膜厚０．７６ｍｍの合わせ
ガラス用中間膜を得た。

【００５４】（合わせガラスの製造）上記で得られた合
わせガラス用中間膜を、その両端から透明なフロートガ
ラス（３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ３ｍｍ）で挟み込
み、これをゴムバック内に入れ、２．７ｋＰａの真空度
で２０分間脱気した後、脱気したままの状態でオーブン
に移し、更に、９０℃で３０分間保持しつつ真空プレス
した。このようにして予備圧着された合わせガラスをオ
ートクレーブ内で１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で
２０分間加熱加圧して本接着を行い、合わせガラスを得
た。得られた合わせガラスを用いて、下記の評価方法に
て評価を行った。評価結果を表２に示した。

【００５５】評価方法（１）光学特性分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ３１００）を使用し
て、合わせガラスの３４０〜１８００ｎｍの透過率を測
定し、ＪＩＳＺ８７２２、ＪＩＳＲ３１０６及
びＪＩＳＺ８７０１に準拠して３８０〜７８０ｎｍ
の可視光透過率Ｔｖ、３４０〜１８００ｎｍの日射透過
率Ｔｓを求めた。

【００５６】（２）ヘイズＨＪＩＳＫ６７１４に準拠して測定した。（３）電磁波透過性ＫＥＣ法測定（電磁波シールド効果試験）に準拠して、
１０〜２０００ＭＨｚの反射損失値（ｄＢ）を、通常の
板厚３ｍｍのフロートガラス単板と比較した。上記周波
数での差の最大値をΔｄＢｍａｘとして評価した。

【００５７】（４）パンメル値合わせガラス用中間膜のガラスに対する接着性はパンメ
ル値で評価した。その試験方法の詳細は次の通りであ
る。合わせガラスを、−１．８±０．６℃の温度に１６
時間放置して調整し、これを頭部が０．４５ｋｇのハン
マーで打って、ガラスの粒子径が６ｍｍ以下となるまで
粉砕した。次いで、ガラスが部分剥離した後の中間膜の
露出度を、あらかじめグレード付けした限度見本で判定
し、その結果を表１に示す判定基準に従ってパンメル値
として表した。上記パンメル値が大きいほど中間膜とガ
ラスとの接着力も大きく、パンメル値が小さいほど中間
膜とガラスとの接着力も小さい。

【００５８】

【表１】

【００５９】（５）耐湿試験後剥離合わせガラスを、８０℃、相対湿度９５％の雰囲気下に
２週間放置した後、取り出して直ちに、合わせガラス端
部の剥離状態を観察した。

【００６０】実施例２合わせガラス用中間膜の製造において、インジウムドー
プ酸化亜鉛１．０重量部の代わりに、アルミニウムを亜
鉛に対するモル比で４％、錫を同様に１．５％ドープし
た酸化亜鉛１．０重量部を用いたこと以外は、実施例１
と同様にして合わせガラスを作製した。また、この合わ
せガラスを用いて、上記の評価方法にて評価を行った。
評価結果を表２に示した。

【００６１】実施例３合わせガラス用中間膜の製造において、インジウムドー
プ酸化亜鉛の添加量を０．１４重量部としたこと以外
は、実施例１と同様にして合わせガラスを作製した。ま
た、この合わせガラスを用いて、上記の評価方法にて評
価を行った。評価結果を表２に示した。

【００６２】実施例４合わせガラス用中間膜の製造において、インジウムドー
プ酸化亜鉛の添加量を２．８重量部としたこと以外は、
実施例１と同様にして合わせガラスを作製した。また、
この合わせガラスを用いて、上記の評価方法にて評価を
行った。評価結果を表２に示した。

【００６３】実施例５添加剤分散液の調製において、インジウムドープ酸化亜
鉛１００重量部に対して、分散剤として、ＰＶＢ粉末５
０重量部の代わりに、カルボキシ変性シリコーンオイル
１０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして
合わせガラスを作製した。また、この合わせガラスを用
いて、上記の評価方法にて評価を行った。評価結果を表
２に示した。

【００６４】比較例１合わせガラス用中間膜の製造において、インジウムドー
プ酸化亜鉛を添加しなかったこと以外は、実施例１と同
様にして合わせガラスを作製した。また、この合わせガ
ラスを用いて、上記の評価方法にて評価を行った。評価
結果を表２に示した。

【００６５】比較例２合わせガラス用中間膜の製造において、インジウムドー
プ酸化亜鉛を添加しなかったことと、透明なフロートガ
ラスの代わりに、酸化亜鉛を蒸着したガラスを用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして合わせガラスを作製し
た。また、この合わせガラスを用いて、上記の評価方法
にて評価を行った。評価結果を表２に示した。

【００６６】比較例３合わせガラス用中間膜の製造において、インジウムドー
プ酸化亜鉛を添加せずに膜厚０．３８ｍｍの中間膜を製
造した。この中間膜２枚の間に錫ドープ酸化インジウム
を蒸着した膜厚５０μｍのポリエステルフィルムを挟着
したものを合わせガラス用中間膜として用いて合わせガ
ラスを作製した。また、この合わせガラスを用いて、上
記の評価方法にて評価を行った。評価結果を表２に示し
た。

【００６７】比較例４合わせガラス用中間膜の製造において、インジウムドー
プ酸化亜鉛の添加量を０．０３重量部としたこと以外
は、実施例１と同様にして合わせガラスを作製した。ま
た、この合わせガラスを用いて、上記の評価方法にて評
価を行った。評価結果を表２に示した。

【００６８】比較例５合わせガラス用中間膜の製造において、インジウムドー
プ酸化亜鉛の添加量を５．５重量部としたこと以外は、
実施例１と同様に操作を行って合わせガラスを作製し
た。また、この合わせガラスを用いて、上記の評価方法
にて評価を行った。評価結果を表２に示した。

【００６９】

【表２】

【００７０】表２より、実施例１〜５で得られた合わせ
ガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、可視光透過
率、ヘイズ等の透明性に優れ、遮熱性、電磁波透過性、
接着性及び耐候性にも優れていた。これに対し、金属ド
ープ酸化亜鉛を用いなかった比較例１の合わせガラス
は、電磁波透過性が劣っていた。錫ドープ酸化インジウ
ムを蒸着したガラスを用いた比較例２の合わせガラス
は、電磁波透過性、接着性及び耐湿性に劣っていた。錫
ドープ酸化亜鉛を蒸着した膜厚５０μｍのポリエステル
フィルムを用いた比較例３の合わせガラスは、電磁波透
過性及び耐湿性に劣っていた。金属ドープ酸化亜鉛の添
加量が０．１３重量部未満の比較例４の合わせガラス
は、電磁波透過性が劣っていた。また、金属ドープ酸化
亜鉛の添加量が５．０重量部を超える比較例５の合わせ
ガラスは、可視光透過率、ヘイズ等の透明性が劣ってい
た。

【００７１】

【発明の効果】本発明の合わせガラス用中間膜は、上述
のような構成からなるので、透明性、耐候性、耐貫通性
に優れるとともに、遮熱性、電磁波透過性及びガラスと
の接着性等にも優れた性能を発揮する。そのため、本発
明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラス
は、車両や建物等の窓ガラスとして好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 5/09 5/09 Ｃ０８Ｌ 29/14 Ｃ０８Ｌ 29/14 83/06 83/06 83/08 83/08 Ｆターム(参考） 4F071 AA30 AA51 AA67 AB06 AB08 AB09 AB10 AB18 AC09 AE04 AF07Y AF29Y AF30 AH19 BC01 BC02 BC09 BC17 4G061 AA04 AA29 BA01 BA02 CB12 CB16 CB18 CD02 CD03 CD18 4J002 BE06W BE06X CH05X CH05Y CP05X CP09X DA068 DA088 DA098 DA108 DE107 EG029 EG039 EH046 FB077 FD02X FD02Y FD026 FD040 GP00 HA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】可塑化ポリビニルアセタール樹脂からな
る合わせガラス用中間膜であって、前記可塑化ポリビニ
ルアセタール樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂１００
重量部、可塑剤３０〜５０重量部、３価及び／又は４価
をとりうる金属元素を１種以上含有する酸化亜鉛粒子
０．１３〜５．０重量部、並びに、炭素数２〜１０のカ
ルボン酸のマグネシウム塩及び／又はカリウム塩１０〜
１５０ｐｐｍからなることを特徴とする合わせガラス用
中間膜。
【請求項２】可塑化ポリビニルアセタール樹脂は、３
価及び／又は４価をとりうる金属元素を１種以上含有す
る酸化亜鉛粒子を分散剤により有機溶媒中に分散させた
分散液を添加してなることを特徴とする請求項１記載の
合わせガラス用中間膜。
【請求項３】分散剤は、ポリビニルアセタール樹脂、
カルボキシル変性シリコーンオイル及びアミン変性シリ
コーンオイルからなる群より選択される１種以上の化合
物であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス
用中間膜。
【請求項４】少なくとも一対のガラス板間に、請求項
１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜を介在させ、
一体化させてなることを特徴とする合わせガラス。
【請求項５】波長３８０〜７８０ｎｍでの可視光透過
率Ｔｖ、３４０〜１８００ｎｍでの日射透過率Ｔｓ、ヘ
イズＨ、１０〜２０００ＭＨｚでの電磁波シールド性能
ΔｄＢ及びパンメル値Ｐは、下記の条件を満たすことを
特徴とする請求項４記載の合わせガラス。Ｔｖ≧７５％Ｔｓ≦６０％Ｈ≦１．０％ ΔｄＢ≦２ｄＢＰ＝３〜７