JP2007008796A - 合わせガラス用中間膜および合わせガラス - Google Patents

Abstract

【課 題】 太陽光の照射等による温度上昇に伴う遮音性の低下を防止することにより遮音性に優れるとともに、遮光性にも優れた合わせガラス用中間膜および合わせガラスを提供する。
【解決手段】この合わせガラス用中間膜は、遮音性ポリビニルアセタール樹脂層と不透明ポリビニルアセタール樹脂層と必要に応じて透明ポリビニルアセタール樹脂層とが積層されてなる。不透明ポリビニルアセタール樹脂膜は、着色剤分散にて着色された着色膜、なかでも無彩色の無機微粒子により着色された着色膜が好ましい。この合わせガラス中間膜を用いて合わせガラスを得る。
【選択図】なし

Description

本発明は、遮音性に優れるとともに、遮光性にも優れた合わせガラス用中間膜および合わせガラスに関する。

少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、例えば可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等よりなる中間膜を接着させた合わせガラスが自動車や建築物などの窓ガラスに広く使用されている。また、各種着色剤等により着色された中間膜を用いることにより、着色合わせガラスとして内部の光量を容易に調整することも可能であるというメリットも有している。

この種の中間膜を用いた合わせガラスは、耐候性がよい、中間膜とガラスとの接着性がよい、外部衝撃を受けた際に物体が貫通しにくい、外部衝撃により破損してもガラスの破片が飛散することが少ない等の合わせガラスに必要な基本的性能を有しているが、遮音性が十分ではないという問題がある。

特に、周波数２０００〜５０００Ｈｚ付近の中高音域においては、コインシデンス効果によって音響透過損失量が低下して遮音性が低下する。ここにコインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性によってガラス板面上を横波が伝導し、この横波と入射音とが共鳴し、音が透過する現象をいう。このコインシデンス効果は、合せガラスの面密度が小さくなるほど、すなわちガラス板の厚さが薄くなるほど高周波数側にシフトする。

最近、遮音性に対する要求がますます高まり、上記のような基本的性能のほか、優れた遮音性能を発揮する合わせガラスが要求されている。このような遮音性合わせガラス用中間膜および合わせガラスとして、例えば、下記の特許文献１には、二種の可塑化ポリビニルアセタール樹脂膜を用い、これを少なくとも二層以上に積層して構成した積層構成の遮音性合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが開示されている。

しかし、従来の遮音性合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスでは、上述のコインシデンス効果による遮音性の低下が防止され、遮音性能が著しく改善されるものの、太陽光が照射されること等により合わせガラスの温度が上昇するような場合には、合わせガラス遮音性能が低下するという問題がある。
特許第２７０３４７１号公報

本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、太陽光の照射等による温度上昇に伴う遮音性の低下を防止するともに、遮光性にも優れた合わせガラス用中間膜および合わせガラスを提供することにある。

上記の目的は、請求項１〜８に記載の発明によって達成することができる。
すなわち、請求項１記載の発明に係る合わせガラス用中間膜は、遮音性ポリビニルアセタール樹脂層と不透明ポリビニルアセタール樹脂層とが積層されてなることを特徴とするものである。

また、請求項２記載の発明に係る合わせガラス用中間膜は、請求項１に記載の発明において、不透明ポリビニルアセタール樹脂層が無機微粒子により着色された着色層であることを特徴とするものである。

また、請求項３記載の発明に係る合わせガラス用中間膜は、請求項１又は２に記載の発明において、不透明ポリビニルアセタール樹脂膜が無彩色の無機微粒子により着色された着色層であることを特徴とするものである。

また、請求項４記載の発明に係る合わせガラス用中間膜は、請求項１から３のいずれかに記載の発明において、遮音性ポリビニルアセタール樹脂層は、彩色または無彩色で着色されており、かつ透明または不透明であることを特徴とする。

また、請求項５記載の発明に係る合わせガラス用中間膜は、請求項１から４のいずれかに記載の発明において、遮音性ポリビニルアセタール樹脂層および不透明ポリビニルアセタール層の少なくとも一方が熱線遮蔽微粒子を含有していることを特徴とする。

また、請求項６記載の発明に係る合わせガラス用中間膜は、請求項１から５のいずれかに記載の発明において、遮音性ポリビニルアセタール樹脂層と不透明ポリビニルアセタール層とが透明ポリビニルアセタール層を介して積層されてなることを特徴とする。
さらに、請求項７記載の発明に係る合わせガラスは、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、請求項１〜６のいずれか１項に記載に記載の合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴とするものである。

さらに、請求項８記載の発明に係る合わせガラスは、請求項７に記載の発明において、ヘイズ値が２０％以上であることを特徴とするものである。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、遮音性ポリビニルアセタール樹脂層としては、特に限定されず、従来より遮音性合わせガラスの中間膜として用いられている公知の遮音性ポリビニルアセタール樹脂層が使用できるが、特に、上記特許第２７０３４７１号公報に記載されている遮音性ポリビニルアセタール樹脂層を使用するのが好ましい。

すなわち、ポリビニルアルコールを炭素数４〜６のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルアセテート成分（残存アセチル基）が８〜３０モル％のポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤とからなる少なくとも一つの樹脂層を遮音性ポリビニルアセタール樹脂層（Ａ）として使用するのが特に好ましい。

また、上記遮音性ポリビニルアセタール樹脂層は、遮音性ポリビニルアセタール樹脂組成物からなるものであってよく、該遮音性ポリビニルアセタール樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤４５重量部以上含有するポリビニルアセタール樹脂組成物であってよい。

また、本発明において、不透明ポリビニルアセタール樹脂層を構成する樹脂としては、特に限定されず、従来より合わせガラスの中間膜として用いられている公知のポリビニルアセタール樹脂が使用できる。そして、このような樹脂に、可塑剤と、無機微粒子（着色剤）とを適当量分散混合させることにより、不透明ポリビニルアセタール樹脂層とされる。特に、ポリビニルアルコールを炭素数３〜４のアルデヒドでアセタール化して得られる、ビニルアセテート成分（残存アセチル基）が１４モル％以下の上記ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と、可塑剤と、乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種染料、顔料等の無機微粒子（着色剤）とからなる不透明ポリビニルアセタール樹脂層（Ｂ）を用いるのが好ましい。
また、遮音性ポリビニルアセタール樹脂層を着色する場合も乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種染料、顔料等の無機微粒子（着色剤）を含有させればよい。

本発明においては、遮音性ポリビニルアセタール樹脂層（Ａ）と不透明ポリビニルアセタール樹脂層（Ｂ）を積層したものを合わせガラス用中間膜として用いるが、これに更に透明ポリビニルアセタール樹脂層を積層することも可能である。この透明ポリビニルアセタール樹脂層の構成としては、特に限定されず、従来より合わせガラスの中間膜として用いられている公知のポリビニルアセタール樹脂に、可塑剤を適当量分散混合した樹脂層が用いられる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤からなる透明ポリビニルアセタール樹脂層（Ｃ）を用いるのが好ましい。

樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を必須成分として必要に応じて樹脂層（Ｃ）を積層することにより、本発明の合わせガラス用中間膜が得られるが、その積層順序としては樹脂層
（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を少なくとも各１層有していれば、特に限定されず、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）、（Ｃ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）等任意の構成を用いることが出来る。中でも、合わせガラス用中間膜の取扱い性から、樹脂層（Ｂ）又は、樹脂層（Ｃ）が最外層となる構成の合わせガラス用中間膜が特に好ましい。

上記のようにして得られる合わせガラス用中間膜の両面に透明ガラスが接着されて合わせガラスとされるが、この合わせガラスのヘイズ値としては２０％以上であることが好ましい。特に好ましくは５０％以上であり、更に好ましくは６０％以上である。上記ヘイズ値が２０％を下回ると、可視光線の散乱が少なくなり、得られる合わせガラスの遮光性が損なわれ、太陽光の照射等による遮音性能低下の改善効果が小さくなる。

ここで、上記各種ポリビニルアセタール樹脂を得るには、公知の方法が採用される。例えば、所定のポリビニルアルコールを使用し、これを温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば０〜９５℃に保持して所要の酸触媒および所定のアルデヒドを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、次いで反応温度を上げて熟成し反応を完結させ、その後、中和、水洗および乾燥を行ってポリビニルアセタール樹脂の粉末を得ることができる。得られるポリビニルアセタール樹脂の平均重合度は８００〜３０００、アセタール化度は５０〜７５モル％のものが好ましい。

平均重合度が８００未満であると、中間膜の強度が弱くなりすぎて、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆に平均重合度が３０００を超えると、中間膜の成形性が難しくなったり、中間膜の強度が強くなりすぎて、得られる合わせガラスの衝撃吸収性が低下したりすることがある。また、アセタール化度が５０モル％未満であると、可塑剤との相溶性が低下して、耐貫通性や遮音性の確保に必要な量の可塑剤を含有させることが難しくなることがあり、中間膜の吸湿性も高くなり、逆にアセタール化度が７５モル％を超えると、中間膜の強度が弱くなりすぎて、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。なかでも、ガラスに対する適正な接着力、透明性、耐候性に優れるという点からポリビニルブチラール樹脂が好適である。

なお、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂のビニルアセテート成分（残存アセチル基）、平均重合度およびアセタール化度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）に基づいて測定することができる。

また、上記炭素数４〜６のアルデヒドとしては、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒドが挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好適に用いられる。また、上記炭素数３〜４のアルデヒドとしては、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドが挙げられる。

上記可塑剤としては、特に限定されず、この種の中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤を用いることができる。例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、オリゴエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（ＮＧＯ）などが好適に用いられる。これ等の可塑剤は、一般に、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して２５〜７０重量部の範囲で用いられる。
中でも、ポリビニルアルコールを炭素数４〜６のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルアセテート成分（残存アセチル基）が８〜３０モル％のポリビニルアセタール樹脂（ａ）１００重量部に対して可塑剤を３０〜７０重量部の範囲で用いるか、あるいはポリビニルアルコールを炭素数３〜４のアルデヒドでアセタール化して得られる、ビニルアセテート成分（残存アセチル基）が４モル％以下の上記ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）１００重量部に対して可塑剤を２５〜５５重量部の範囲で用いることが特に好ましい。

また、上記乳白剤としては、炭酸カルシウム、アルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、タルク、長石粉、マイカ、バライト、炭酸バリウム、酸化チタン、シリカ、ガラスビ−ズ等が挙げられる。熱線遮蔽微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）、錫ドープ酸化亜鉛、珪素ドープ酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、６ホウ化ランタン、６ホウ化セリウム、金微粉、銀微粉、白金微粉、アルミニウム微粉等が挙げられる。遮光剤としては、カーボンブラック、赤色酸化鉄等が挙げられる。顔料としては、黒色顔料カーボンブラックと赤色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ）と青色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｂｌｕｅ）と黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ）の４種を混合してなる暗赤褐色の混合顔料等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。耐候性の観点から無機微粒子が好ましい。

これ等の乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種顔料などの無機微粒子の平均粒径は１〜１００μｍであることが好ましく、１〜５０μｍがさらに好ましい。なお、これ等の平均粒子径は、光散乱測定装置（例えば、大塚電子社製「ＤＬＳ−６０００ＡＬ」）を使用して、Ａｒレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。また、これ等の乳白剤、遮光剤、各種顔料などの無機微粒子は、不透明ポリビニルアセタール樹脂膜が得られるように、一般に、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して０．３〜３０重量部の範囲、好ましくは０．５〜２０重量部の範囲で用いられる。また、熱線遮蔽微粒子は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、通常０．００１〜３０重量部の範囲、好ましくは０．００１〜１０重量部の範囲、より好ましくは０．００５〜５重量部の範囲で用いられる。

特に、上記不透明ポリビニルアセタール樹脂層が上記無機微粒子により着色された着色膜であるものが好ましい。また、不透明ポリビニルアセタール樹脂層が無彩色（白、薄い灰色、灰色、黒みの灰色、黒）の無機微粒子により着色された着色膜であるものが、落ち着いた色感が得られるので好ましい。

なお、上記各種ポリビニルアセタール樹脂層には、この種の中間膜に用いられている紫外線吸収剤や酸化防止剤や接着力調整剤等の各種添加剤を含有させることができる。

紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２６」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２８」）などが好ましい。また、例えば、アデカアーガス社製の商品名「アデカスタブＬＡ−５７」などのヒンダードアミン系光安定剤も好ましい。

また、酸化防止剤としては、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギー社製の商品名「イ
ルガノックス１０１０」）等が好ましい。また、接着力調整剤としては、有機酸または無機酸のアルカリ金属塩或いはアルカリ土類金属塩が好ましい。

本発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、一般に、０．３〜１．６ｍｍの膜厚範囲が好ましい。

上記遮音性ポリビニルアセタール樹脂層は、上記ポリビニルアセタール樹脂、上記可塑剤および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。

また、上記不透明ポリビニルアセタール樹脂膜は、上記ポリビニルアセタール樹脂、上記可塑剤、上記乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種顔料などの無機微粒子および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記のように別々に製膜された遮音性ポリビニルアセタール樹脂層と不透明ポリビニルアセタール樹脂層と必要に応じて不透明もしくは透明ポリビニルアセタール樹脂層とを重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体化する方法により製造することができる。また、上記遮音性ポリビニルアセタール樹脂層の製膜用樹脂配合物と不透明ポリビニルアセタール樹脂層の製膜用樹脂配合物と必要に応じて不透明ポリビニルアセタール樹脂層の製膜用樹脂配合物とを、多層押出し法により一体に製膜する方法により製造することができる。また、別の方法として、上記遮音性ポリビニルアセタール樹脂層と不透明ポリビニルアセタール樹脂層と必要に応じて不透明もしくは透明ポリビニルアセタール樹脂層とを、二枚のガラス板の間に重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体化して、合わせガラスの製造と同時に製膜する方法により製造することができる。

本発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約７０〜１１０℃で予備接着して積層体とし、次いでこの脱気された積層体をオートクレーブに入れるか或いはプレスを行い、約１２０〜１５０℃で、約１〜１．５ＭＰａの圧力で本接着を行うことにより製造される。

なお、透明ガラス板としては、特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような、透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各種無機ガラス：ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。なかでも、熱線吸収ガラスを用いることが好ましい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよく、特に限定されるものではないが、一枚の厚さが１〜３ｍｍのものが望ましい。

本発明の合わせガラス用中間膜によれば、上記遮音性ポリビニルアセタール樹脂層と不透明ポリビニルアセタール樹脂層とが積層されており、これらの樹脂層からなる中間膜は遮光性に優れており、太陽光等により合わせガラスから入射してくる光線のうち、特に熱的作用の大きな赤外線（熱線）が吸収ないしは反射されることにより遮断され、遮音性ポ
リビニルアセタール樹脂層の温度上昇が抑えられるとともに、自動車の車内あるいは建築物の室内の温度上昇が抑えられ、それにより遮音性合わせガラス用中間膜の温度上昇が確実に防止され、遮音性能の低下を防止することができる。

本発明の無機微粒子により着色された着色層を用いた合わせガラス用中間膜によれば、更に耐候性に優れ、ヘイズ等の光学特性や中間膜強度等の劣化がしにくい。

本発明の無彩色の無機微粒子により着色された着色層を用いた合わせガラス用中間膜によれば、更に落ち着いた色感が得られるという効果がある。

本発明の合わせガラス用中間膜は、不透明ポリビニルアセタール樹脂層が積層されることにより、この合わせガラス用中間膜を用いて得られる合わせガラスは、自動車のフロントガラス以外のルーフガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等のうち、特に遮光性が要求される場合に好適に使用される。特に白色の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、光は透過させるが、背後にある人や物体を視認できないので、特に採光窓、浴室ドア、ベランダ腰板などプライバシーを要する部分にも好適に使用される。
本発明の合わせガラスを自動車用や建築用として、屋外環境と接触する部位に使用する場合には、本発明の合わせガラス用中間膜の構成において、上記不透明ポリビニルアセタール樹脂層が屋外側となるように配置することが好ましい。

尚、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性ポリビニルアセタール樹脂層として、従来より公知の遮音性ポリビニルアセタール樹脂層、特に二種の可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を用い、これを積層したものを用いた場合には、粘弾性的性質が異なる各樹脂層間の内部摩擦効果により音エネルギーが熱エネルギー効果的に変換吸収され、特に、２０００〜５０００Ｈｚ付近の中高音域において、コインシデンス効果による遮音性の低下が防止される。

以下、本発明の具体的な実施例を挙げることにより、本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれ等の実施例に限定されるものではない。

実施例１
（１）ポリビニルブチラール樹脂（ａ）および樹脂層Ａ−１の調製
純水２８９０重量部に、平均重合度１７００、鹸化度８８．１モル％のポリビニルアルコール１９１重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％の塩酸触媒２０１重量部とｎ−ブチルアルデヒド１４８重量部を加え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を４５℃で３時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で２時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルブチラール樹脂（ａ）を得た。この樹脂（ａ）の平均ブチラール化度は６３．８モル％、ビニルアセテート成分は１１．９モル％であった。

上記樹脂（ａ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）５５重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．１５ｍｍの樹脂層Ａ−１を作製した。

（２）ポリビニルブチラール樹脂（ｂ）および樹脂層Ｂ−１の作製
純水２８９０重量部に、平均重合度１７００、鹸化度９８．９モル％のポリビニルアルコール１９１重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％の塩酸触媒２０１重量部とｎ−ブチルアルデヒド１５２重量部を加え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を４５℃で３時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で２時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルブチラール樹脂（ｂ）を得た。この樹脂（ｂ）の平均ブチラール化度は６８．０モル％、ビニルアセテート成分は１１．１モル％であった。

上記樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）３５重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部、無機微粒子として平均粒径５μｍのシリカ４．０重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．２０ｍｍの樹脂層Ｂ−１を作製した。

（３）樹脂層Ｃの作製
上記（２）で得られた白色粉末状のポリビニルブチラール樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）４０重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．３０ｍｍの樹脂層Ｃを作製した。

（４）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
上記樹脂層Ａ−１、Ｂ−１およびＣを用い、これを樹脂層Ｂ−１／樹脂層Ａ−１／樹脂層Ｃの順に重ね、両側から二枚の透明なフロートガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み、これをゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したまま９０℃のオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスを、エアー式オートクレーブ中で１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着を行い、中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行って、合わせガラス用中間膜の作製と合わせガラスの作製とを同時に行った。

実施例２
（１）樹脂層Ｂ−２の作製
上記樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）４０重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部、無機微粒子として平均粒径３μｍの炭酸カルシウム７．５重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．３０ｍｍの樹脂層Ｂ−２を作製した。

（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
上記樹脂層Ａ−１およびＢ−２を用い、これを樹脂層Ｂ−２／樹脂層Ａ−１／樹脂層Ｂ−２の順に重ねたこと以外は、実施例１と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

実施例３
（１）樹脂膜Ｂ−３の作製
無機微粒子として、平均粒径３μｍの炭酸カルシウム７．５重量部に代えて、カーボンブラック、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ ２０７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｂｌｕｅ １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ １１０の４種を等量混合してなる暗赤褐色の混合顔料５．０重量部を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法により平均膜厚０．１５ｍｍの樹脂層Ｂ−３を作製した。

（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
上記樹脂層Ａ−１、Ｂ−３およびＣを用い、これを樹脂層Ｂ−３／樹脂層Ｃ／樹脂層Ａ−１／樹脂層Ｃの順に重ねたこと以外は、実施例１と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

実施例４
（１）樹脂層Ａ−２の作製
上記樹脂（ａ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）５５重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部、無機微粒子として平均粒径３μｍの炭酸カルシウム８．３重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．１５ｍｍの不透明な遮音性樹脂層Ａ−２を作製した。
（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
上記樹脂層Ａ−２およびＢ−２を用い、これを樹脂層Ｂ−２／樹脂層Ａ−２／樹脂層Ｂ−２の順に重ねたこと以外は、実施例１と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

（比較例１）
上記樹脂層Ａ−１およびＣを用い、これを樹脂層Ｃ／樹脂層Ａ−１／樹脂層Ｃの順に重ねたこと以外は、実施例１と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

実施例５
（１）樹脂層Ａ−３の作製
上記実施例１の樹脂（ａ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）６０重量部、熱線遮蔽微粒子としてＩＴＯ微粒子（三菱マテリアル社製）２．５重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．１５ｍｍの樹脂層Ａ−３を作製した。
（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
樹脂層Ａ−１に代えて上記樹脂層Ａ−３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

実施例６
（１）樹脂層Ｂ−４の作製
上記実施例１の樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）４０重量部、熱線遮蔽微粒子として、ＩＴＯ微粒子（三菱マテリアル社製）３重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部、無機微粒子として平均粒径５μｍのシリカ４．０重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．２０ｍｍの樹脂層Ｂ−４を作製した。
（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
樹脂層Ｂ−１に代えて上記樹脂層Ｂ−４を用いたこと以外、実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

実施例７
樹脂層Ａ−１に代えて上記実施例５の樹脂層Ａ−３を用いたこと以外、実施例２と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

実施例８
（１）樹脂層Ｂ−５の作製
上記樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）４３重量部、熱線遮蔽微粒子としてＩＴＯ微粒子（三菱マテリアル社製）４重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部、無機微粒子として平均粒径３μｍの炭酸カルシウム７．５重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．３０ｍｍの樹脂層Ｂ−５を作製した。
（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラス
樹脂層Ｂ−２に代えて上記樹脂層Ｂ−５を用いたこと以外、実施例２と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

実施例９
樹脂層Ａ−１に代えて上記実施例５の樹脂層Ａ−３を用いたこと以外、実施例３と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを得た。

実施例１０
（１）樹脂層Ｂ−６の作製
上記実施例１の樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）３５重量部、熱線遮蔽微粒子としてＩＴＯ微粒子（三菱マテリアル社製）３．５重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部、無機微粒子としてカーボンブラック、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ ２０７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｂｌｕｅ １５１およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ １１０の４種を等量混合してなる暗赤褐色の混合顔料５．０重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．３０ｍｍの樹脂層Ｂ−６を作製した。
（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
樹脂層Ｂ−３に代えて上記樹脂層Ｂ−６を用いたこと以外、実施例３と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

実施例１１
（１）樹脂層Ａ−４の作製
上記実施例１の樹脂（ａ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）６０重量部、熱線遮蔽微粒子としてＩＴＯ微粒子（三菱マテリアル社製）３重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部、無機微粒子として平均粒径３μｍの炭酸カルシウム８．３重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．１５ｍｍの不透明な遮音性樹脂層Ａ−４を作製した。
（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
樹脂層Ａ−２に代えて上記樹脂層Ａ−４を用いたこと以外、実施例４と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

実施例１２
（１）樹脂層Ｂ−７の作製
上記実施例１の樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）４０重量部、熱線遮蔽微粒子としてＩＴＯ微粒子（三菱マテリアル社製）２重量部、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）０．１重量部、酸化防止剤としてｔ−ブチルヒドロキシトルエン（住友化学社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）０．１重量部、無機微粒子として平均粒径３μｍの炭酸カルシウム７．５重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．３０ｍｍの樹脂層Ｂ−７を作製した。
（２）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
樹脂層Ｂ−２に代えて上記樹脂層Ｂ−７を用いたこと以外、実施例７と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

（評価）
上記実施例１〜４および比較例１で得られた合わせガラスについて、下記の方法によりヘイズ値および損失係数の測定を行った。その結果を表１に示す。
また、実施例５〜１２で得られた合わせガラスについても、下記の方法によりヘイズ値および損失係数の測定を行い、さらには、下記の方法により可視光透過率（Ｔｖ）、日射透過率（Ｔｅ）および日射反射率（Ｒｅ）の測定を行った。実施例５〜８についての結果を表２に示し、実施例９〜１２についての結果を表３に示す。

（１）ヘイズ値の測定
ＪＩＳ Ｋ ６７１４「航空機用メタクリル樹脂板」に準拠し、積分式濁度計（東京電色社製）を用いて、３４０〜１８００ｎｍの光線に対するヘイズ値を測定した。
（２）損失係数の測定
合わせガラスから試料（幅２５ｍｍ×長さ３００ｍｍ）を切り出し、この試料を２０℃の恒温層の中でダンピング試験用の振動発生器（振研社製の加振機「Ｇ２１−００５Ｄ」）により加振し、そこから得られる振動特性を機械インピーダンスアンプ（リオン社製「ＸＧ−８１」）で増幅し、振動スペクトルをＦＦＴスペクトラムアナライザー（横河ヒューレットパッカード社製「ＦＦＴスペクトラムアナライザーＨＰ ３５８２Ａ」）により解析して、２０００〜３０００Ｈｚの周波数範囲に有するピークの損失係数を求めた。この損失係数が高いほど遮音性が優れていることを示す。
上記測定においては、１１４Ｗ白熱灯により、合わせガラスの上方より３０分間照射した前後の損失係数を求めることにより、光の照射による遮音性の変化の有無及びその程度を求めた。
（３）可視光透過率（Ｔｖ）、日射透過率（Ｔｅ）および日射反射率（Ｒｅ）の測定
直記分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ３１００」）を使用して、ＪＩＳ Ｚ ８７２２及びＪＩＳ Ｒ ３１０６に従って、３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率（Ｔｖ）、３００〜２１００ｎｍの日射透過率（Ｔｅ）および３００〜２１００ｎｍの日射反射率（Ｒｅ）を求めた。

Claims (8)

1. 遮音性ポリビニルアセタール樹脂層と不透明ポリビニルアセタール樹脂層とが積層されてなることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. 不透明ポリビニルアセタール樹脂層が、無機微粒子により着色された着色層である請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
3. 不透明ポリビニルアセタール樹脂層が、無彩色の無機微粒子により着色された着色層である請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
4. 遮音性ポリビニルアセタール樹脂層は、彩色または無彩色で着色されており、かつ透明または不透明であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
5. 遮音性ポリビニルアセタール樹脂層および不透明ポリビニルアセタール層の少なくとも一方が熱線遮蔽微粒子を含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
6. 遮音性ポリビニルアセタール樹脂層と不透明ポリビニルアセタール層とが透明ポリビニルアセタール層を介して積層されてなる請求項１〜５のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
7. 少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガ
   ラス用中間膜が接着されていることを特徴とする合わせガラス。
8. ヘイズ値が２０％以上であることを特徴とする請求項７に記載の合わせガラス。