JP7222393B2 - 合わせガラス - Google Patents

Description

本発明は合わせガラスに関し、特には、遮熱性に優れるとともに、可視光透過率を高く維持できる車両用の合わせガラスに関する。

従来、合わせガラスの遮熱性を高める方法として、中間膜に錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子等の赤外線遮蔽性微粒子を分散配合する技術が知られている。また、近年、さらに高い遮熱性を求めて、種々の技術が開発されている。

例えば、特許文献１には、ソーダライムガラスに鉄、セリウム、チタン等の酸化物を添加したＵＶカットグリーンガラスと、ＩＴＯ微粒子を含有する中間膜を組み合わせた合わせガラスが記載されている。また、特許文献２には、ＩＴＯ微粒子に加えてフタロシアニン化合物を加えた中間膜を使用した合わせガラスが記載されている。

しかしながら、これらの合わせガラスにおいては、主として紫外線照射により経時的に合わせガラスの可視光透過率が低下するいわゆるソラリゼーションを発生しやすいことが問題であり、出荷時（初期）の可視光透過率を高く設計する等の対応が採られている。

一方で最近では、車両用の合わせガラスの車内側にカメラ等の情報取得装置が装着されることが多い。この場合、情報取得装置は出荷時の合わせガラスの状態（透過率）に合せて最適化されている。したがって、ソラリゼーションにより合わせガラスの可視光透過率が低下すると、夜間の情報取得精度低下や、色バランスの変化による道路標識等の識別能力低下を招き、問題となりうる。

国際公開第２００５／０４４７５１号 国際公開第２０１１／０２４７８８号

本発明は、上記観点からなされたものであって、遮熱性に優れるとともに、長期の使用においても可視光透過率の変化が小さく、かつ可視光透過率を高く維持できる車両用の合わせガラスを提供することを目的とする。

本発明の車両用の合わせガラスは、１対のガラス板と、前記１対のガラス板に挟持される中間膜とを有する合わせガラスであって、前記合わせガラスから厚み方向に切り出した１ｃｍ^２の合わせガラス片におけるＣｅＯ_２の含有量は０．４ｍｇ以下であり、Ｆｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量は６．０ｍｇ以上１０．０ｍｇ以下であり、前記中間膜は、平均粒子径が０．１μｍ以下の錫ドープ酸化インジウム微粒子を含有する樹脂膜からなることを特徴とする。

本発明によれば、遮熱性に優れるとともに、長期の使用においても可視光透過率の変化が小さく、かつ可視光透過率を高く維持できる車両用の合わせガラスが提供できる。

本発明の合わせガラスの実施形態の一例の模式正面図である。 図１に示す合わせガラスのＸ－Ｘ線における模式断面図である。

以下に、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、これらの実施形態に限定されるものではなく、これらの実施形態を、本発明の範囲を逸脱することなく、変更または変形することができる。

実施形態の車両用の合わせガラスは、１対のガラス板と、前記１対のガラス板に挟持される中間膜とを有する合わせガラスであり、以下の（１）、（２）の構成要件を有する。

（１）合わせガラスから切り出した１ｃｍ^２の合わせガラス片におけるＣｅＯ_２の含有量は０．４ｍｇ以下であり、Ｆｅ_２Ｏ_３換算した全鉄（以下、単に「全鉄」という。）の含有量は６．０ｍｇ以上１０．０ｍｇ以下である。
（２）中間膜は、平均粒子径が０．１μｍ以下の錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」という。）微粒子を含有する樹脂膜からなる。

本発明の合わせガラスは、上記（１）により、ＣｅＯ_２と全鉄の含有量を所定の範囲に制御することで、紫外線照射により経時的に合わせガラスの可視光透過率が低下する（以下、「ソラリゼーション」ともいう。）のを抑制できる。ソラリゼーションは、紫外線遮蔽の目的でガラス板が含有するＣｅＯ_２が紫外線照射により鉄成分と反応して着色することで発生することが知られている。本発明においては、合わせガラスにおいて、（１）の要件を満たすことで、これを抑制したものである。ソラリゼーションの発生が抑制されることで、車両用の合わせガラスにおいては、これに取り付けられて使用される情報取得装置等の経時的な精度低下を抑制できる。

また、本発明の合わせガラスは、（１）および（２）の構成要件を満たすことにより、赤外線を遮蔽し、十分な遮熱性を達成できる。以下、実施形態の合わせガラスについて、図面を参照して説明する。

図１は実施形態に係る合わせガラスの一例の模式平面図である。図１は、車両のフロントガラスに用いる合わせガラスを車内側から見た模式平面図である。図２は図１に示す合わせガラスのＸ－Ｘ線における模式断面図である。なお、本発明の合わせガラスは、車両のフロントガラス以外、例えばドアガラス、リアガラス、ルーフガラス等にも好適に使用できる。

本明細書において「上」および「下」の表記は、合わせガラスを車両に搭載した際のそれぞれ上および下を示す。実施形態の合わせガラスを車両に搭載した際に、一方のガラス板は車外側に位置し、他方のガラス板は車内側に位置する。また、車外側のガラス板を「外板」、車内側のガラス板を「内板」という。

本明細書において、「略同形、同寸」とは、人の見た目において同じ形状、同じ寸法を有することをいう。他の場合においても、「略」は上記と同様の意味を示す。また、数値範囲を表す「～」では、上限値及び下限値を含む。

図１および図２において、合わせガラス１０は、互いに同形、同寸の主面を有する内板となる第１のガラス板１（以下、「内板１」ともいう。）、中間膜３、および外板となる第２のガラス板２（以下、「外板２」ともいう。）がその順に積層されてなる。

図１には、合わせガラス１０の車内側主面の中央部下側に位置する、上下方向が１ｃｍ、車幅方向が１ｃｍ、面積が１ｃｍ^２の領域Ｐが示されている。合わせガラス１０においては、領域Ｐの大きさ（１ｃｍ^２）で合わせガラス１０を厚み方向（厚みと平行な方向）に切り取った合わせガラス片ＰＳ（図２に示す）について、（１）の要件が成り立つ。すなわち、合わせガラス片ＰＳにおいて、ＣｅＯ_２の含有量は０．４ｍｇ以下であり、全鉄の含有量は６．０ｍｇ以上１０．０ｍｇ以下である。

図２に示すとおり、合わせガラス片ＰＳは、内板と中間膜と外板を有する。中間膜はＩＴＯ微粒子を含有する樹脂膜からなることから、合わせガラス片ＰＳにおけるＣｅＯ_２および全鉄の含有量は、内板および外板に含まれるＣｅＯ_２および全鉄の合計量を意味する。内板および外板に含まれる鉄は、ＦｅＯまたはＦｅ_２Ｏ_３として存在する。内板および外板は通常ＦｅＯおよびＦｅ_２Ｏ_３の両方を含有する。

ここで、ＣｅＯ_２、ＦｅＯおよびＦｅ_２Ｏ_３は基本的に合わせガラス１０に均一に分散しているため、合わせガラス片ＰＳを切り出す位置は、図１に示した領域Ｐに限定されるものではない。合わせガラス１０の任意の位置、および形状の、面積１ｃｍ^２の領域から切り出すことができる。

合わせガラス片ＰＳにおける、ＣｅＯ_２の含有量は、０．３ｍｇ以下が好ましく、０．２ｍｇ以下がより好ましく、０．１ｍｇ以下がさらに好ましく、０．０５ｍｇ以下が特に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。なお、本明細書において、合わせガラス片ＰＳがＣｅＯ_２を実質的に含有しないとは、含有量が０．０１ｍｇ以下であることをいう。

合わせガラス片ＰＳにおける全鉄の含有量は、６．５ｍｇ以上が好ましく、７．０ｍｇ以上がより好ましく、７．１ｍｇ以上がさらに好ましい。この全鉄の含有量は、９．５ｍｇ以下が好ましく、９．０ｍｇ以下がより好ましく、８．８ｍｇ以下がさらに好ましい。この全鉄の含有量は、特に７．１ｍｇ以上８．８ｍｇ以下が好ましい。

ＣｅＯ_２および全鉄の含有量における内板および外板の差はあってもなくてもよい。以下に合わせガラス１０の各構成要素について説明する。

［内板および外板］
合わせガラス１０における内板１および外板２は、無機ガラスから構成することができる。無機ガラスとしては、ソーダライムガラス、アルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。これらのうちでも、ソーダライムガラスが特に好ましい。無機ガラスとしては、例えば、フロート法等により成形されたフロート板ガラスが挙げられる。無機ガラスとしては、風冷強化、化学強化等の強化処理が施されたものも使用できる。

内板１および外板２に用いるソーダライムガラスとしては、（１）の要件を満たすために、実質的に酸化物基準の質量百分率表示で以下の組成を有することが好ましい。ＳｉＯ_２：６５～７５％、Ａｌ_２Ｏ_３：０．１～５％、Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ：１０～１８％、ＣａＯ：５～１５％、ＭｇＯ：１～６％、Ｆｅ_２Ｏ_３換算した全鉄：０．６０～１．００％、ＣｅＯ_２：０．１％以下。以下、ソーダライムガラスのおける各成分の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示の含有量であり、成分の合計を１００％として換算する。

ソーダライムガラスにおける、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯの各成分の含有量は、それぞれ上記範囲の中で、得られるガラスに求められる物性および製造時の生産性等を勘案しながら適宜調整できる。

なお、全鉄の含有量は、Ｆｅ_２Ｏ_３換算した３価鉄とＦｅ_２Ｏ_３換算した２価鉄の合計含有量である。３価鉄の酸化物であるＦｅ_２Ｏ_３は紫外線を吸収する成分であり、２価鉄の酸化物であるＦｅＯは、熱エネルギーを吸収する成分である。本発明に用いる、ガラス、好ましくは、ソーダライムガラスにおける全鉄の含有量は、合わせガラスとした際に（１）の要件を満たすために、上記の上限値および下限値が設定される。全鉄の含有量は、より好ましくは０．６５～０．９５％、さらに好ましくは０．７０～０．９５％である。

全鉄における３価鉄と２価鉄の割合は、紫外線吸収性と熱線吸収性のバランスを熟考して調整される。内板１および外板２に用いるガラス、好ましくは、ソーダライムガラスにおいては、Ｆｅ_２Ｏ_３換算した全鉄に対するＦｅ_２Ｏ_３換算した２価鉄の含有量の割合が２０％以上３０％以下であるのが好ましい。この２価鉄の含有量の割合は、通常、レドックスと呼ばれる、全鉄における３価鉄と２価鉄の割合の指標である。

内板１および外板２に用いるガラス、好ましくは、ソーダライムガラスにおいて、レドックスが、２０％以上３０％以下であることで、生産効率と可視光透過を高いレベルに維持しながら、高い遮熱性と適度な紫外線遮蔽を実現できる。内板１および外板２に用いるガラス、好ましくは、ソーダライムガラスにおいてレドックスは、より好ましくは２２％～２８％であり、さらに好ましくは２３％～２７％である。

内板１および外板２に用いるガラス、好ましくは、ソーダライムガラスにおいて、合わせガラスとした際に（１）の要件を満たすために、ＣｅＯ_２の含有量は、０．０５％以下がより好ましく、０．０３％以下がさらに好ましく、実質的に含有しないのが特に好ましい。

内板１と外板２を構成するガラス、好ましくはソーダライムガラスの組成は、求められる特性に応じて、同じであっても異なってもよい。例えば、ガラス板を重力曲げ法等により成形をする際に、外板２の方が全鉄の含有量が多いと、成形時に使用する離形用の紛体が異物となって生じる歪が小さい。したがって、ガラス板の重力曲げで良好に成形する観点からは、全鉄の含有量（質量％）は、外板２の方が内板１より大きいことが好ましい。これにより、特に合わせガラスが情報取得装置を備える場合、作動性への影響が小さくなる。

ガラスがＣｅＯ_２を含有しない場合でも鉄成分を含有することで僅かにソラリゼーションが発生する懸念がある。したがって、ソラリゼーションの影響を最小限に抑える観点からは、紫外線の照射量が多い外板２の全鉄の含有量（質量％）を、内板１の全鉄の含有量（質量％）より小さくすることが好ましい。これにより、特に合わせガラスが情報取得装置を備える場合、作動性への影響が小さくなる。

外板２と内板１の全鉄の含有量（質量％）が等しく、ガラスの組成が同じ場合は、外板２と内板１の曲げ成形において両者を同じ形状に精度良く成形できるため、好ましい。これにより、特に合わせガラスが情報取得装置を備える場合、作動性への影響が小さくなる。

なお、外板２はソラリゼーションを抑制する観点から、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長３８０ｎｍの光の透過率が５５％以上７０％以下であるのが好ましい。本明細書において、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長λ［ｎｍ］の光の透過率を、「Ｔ_λ」で示す。例えば、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長３８０ｎｍの光の透過率を、「Ｔ_３８０」で示す。

外板２のＴ_３８０は、ガラスにおけるＣｅＯ_２と全鉄の含有量を上記範囲の中で調整することと、板厚を調整することで達成できる。外板２は、特に太陽に直接曝されることから、よりＣｅＯ_２の含有量を小さくして、Ｔ_３８０をより大きくすることが望ましい。外板２におけるＴ_３８０は、より好ましくは５６％以上、さらに好ましくは５８％以上である。外板２におけるＴ_３８０の上限は、より好ましくは６８％である。

内板１はソラリゼーションを抑制する観点からＴ_３８０が５０％以上であるのが好ましい。内板２のＴ_３８０は、ガラスにおけるＣｅＯ_２と全鉄の含有量を上記範囲の中で調整することと、板厚を調整することで達成できる。内板１におけるＴ_３８０は、より好ましくは５５％以上、さらに好ましくは６０％以上である。内板１におけるＴ_３８０の上限は、好ましくは７５％である。

内板１および外板２の形状は、平板でもよいし、全面または一部に曲率を有してもよい。内板１および外板２の大気に晒される表面には、撥水機能、親水機能、防曇機能、発熱、紫外線吸収機能、低反射機能、遮熱機能等を付与するコーティングが施されてもよい。また、内板１および外板２の対向面には、低放射性コーティング、赤外線遮光コーティング、導電性コーティング等、通常、金属層を含むコーティングが施されてもよい。

合わせガラス１０における内板１および外板２の板厚は、その組成、中間膜３の組成によっても異なるが、一般的には、それぞれ０．１～１０ｍｍとすることができる。内板１および外板２の板厚の合計は、強度、遮音性、軽量化の両立の観点から、３．５ｍｍ以上４．８ｍｍ以下が好ましく、３．６～４．５ｍｍがより好ましく、３．７～４．３ｍｍがさらに好ましい。

内板１の板厚は、１．５５～２．３５ｍｍが好ましく、１．７５～２．３５ｍｍがより好ましい。外板２の板厚は、耐飛石衝撃性と遮音性が良好となることから、１．９ｍｍ以上が好ましく、軽量化の観点から２．３５ｍｍ以下が好ましい。外板２の板厚は、１．９５～２．０５ｍｍがより好ましい。また、外板２の板厚は内板１の板厚より大きいことが好ましい。両者の板厚の差は、０～０．５ｍｍが好ましく、０～０．３ｍｍがより好ましい。両者の板厚の差が上記範囲内であることにより、内板１と外板２の曲げ成形時における曲りやすさの違いに由来して生じる歪や両者の形状の乖離が小さくできる。したがって、両者の板厚の差が上記範囲内であることにより、成型品質を十分実用的なものにしつつ、飛び石強度を担保する外板の厚みと、合わせガラス１０の重さが過剰になることの抑制とを両立できる。

内板１の板厚と外板２の板厚の組み合わせとしては、例えば、内板１が２．３ｍｍ、外板２が２．３ｍｍ、合計で４．６ｍｍ、内板１が２．０ｍｍ、外板２が２．３ｍｍ、合計で４．３ｍｍ、内板１が２．０ｍｍ、外板２が２．０ｍｍ、合計で４．０ｍｍ、内板１が１．８ｍｍ、外板２が２．０ｍｍ、合計で３．８ｍｍ、内板１が１．６ｍｍ、外板２が２．０ｍｍ、合計で３．６ｍｍが挙げられる。これらのうち、飛び石強度と遮音性を重視する場合には、外板２および内板１ともに板厚２．３ｍｍが最も好ましい。また重量抑制と撮像装置（カメラ）の感度を重視する場合には外板２の板厚が２ｍｍ、内板１の板厚が１．８ｍｍが最も好ましい。また、内板１または外板２が断面視楔形状を有してもよく、この場合の板厚は板厚が最大になる部分で上記範囲を満たせばよい。

［中間膜］
合わせガラス１０における中間膜３は、内板１および外板２の主面と同形、同寸の主面を有し、厚みが後述のとおりの平膜状の層である。中間膜３は、内板１および外板２の間に挿入され、これらを接着して合わせガラス１０として一体化する機能を有する。中間膜３は、（２）の要件を満たす、すなわち、平均粒子径が０．１μｍ以下のＩＴＯ微粒子を含有する樹脂膜からなることで、合わせガラス１０は優れた遮熱性を有する。なお、ＩＴＯ微粒子は通常、樹脂膜中に分散して存在する。

ＩＴＯ微粒子の平均粒子径は０．１μｍ以下であることで、ＩＴＯ微粒子は樹脂膜中に十分分散できるとともに、得られる合わせガラス１０において、ＩＴＯ微粒子に起因する散乱による曇りの発生（ヘイズの上昇）を抑制できる。ＩＴＯ微粒子の平均粒子径の下限は遮熱性および生産性の観点から０．００１μｍが好ましい。ＩＴＯ微粒子の平均粒子径の上限は、０．０８μｍが好ましい。

上記「平均粒子径」は、中間膜の任意の部分の断面の断面顕微鏡写真（ＴＥＭ）を観察して、無作為に抽出した１００個のＩＴＯ微粒子の粒子径の平均値を算出することにより測定できる。

中間膜３全量に対するＩＴＯ微粒子の含有量は、中間膜３が機械的強度を維持しながらまた合わせガラス１０が十分な可視光透過率を維持しながら、十分な遮熱性を確保する観点から、０．１質量％以上０．５質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上０．３質量％以下がより好ましい。

中間膜３は、基本的に上記ＩＴＯ微粒子と樹脂からなり、任意の他の成分を含有してもよい。樹脂としては、通常の合わせガラスの中間膜に用いられる熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂の種類は特に制限されず、公知の中間膜を構成する熱可塑性樹脂の中から適宜選択することができる。

熱可塑性樹脂としては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）等のポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、飽和ポリエステル、ポリウレタン、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、単独でも、２種類以上が併用されてもよい。

熱可塑性樹脂は、ガラス転移点、透明性、耐候性、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性等の諸性能のバランスを考慮して選択される。上記諸性能のバランスを考慮すると、中間膜３に用いる熱可塑性樹脂は、ＰＶＢ、ＥＶＡ、ポリウレタン等が好ましい。中間膜３を構成する樹脂膜は、接着力を高める観点から、熱可塑性樹脂とともに可塑剤を含有することが好ましい。特に、熱可塑性樹脂がＰＶＢである場合、中間膜３は可塑剤を含有するのが好ましい。

中間膜３は、必要に応じて、ＩＴＯ微粒子以外の赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上を含有することができる。

中間膜３の膜厚は、機械的強度の維持と合わせガラスの生産性の観点から、０．５～１．８ｍｍであることが好ましく、０．７～１．５ｍｍであることがより好ましい。中間膜３の膜厚が１．５ｍｍを超えると、後述する合わせガラス１０作製時のオートクレーブによる圧着工程において、中間膜３を挟持する内板１および外板２にずれが生じる現象、いわゆる板ずれ現象が発生することがある。

中間膜３は単層構造に限定されない。例えば、日本特開２０００－２７２９３６号公報等に開示された遮音性能の向上を目的として用いられる、性質の異なる（損失正接の異なる）樹脂膜を積層した多層樹脂膜を接着層として使用してもよい。

さらに、合わせガラス１０において、中間膜３を上下方向の断面形状が楔形状となるように設計してもよい。楔形状としては、中間膜３の厚みが上辺から下辺へ向けて単調に減少していてもよいし、上辺の厚みが下辺の厚みより大きい限りにおいて、部分的に厚みが均一な部分を有する設計でもよいし、中間膜の楔角が面内で変化してもよい。

この場合、中間膜３の上辺の厚みと下辺の厚みの差は０．２ｍｍ以上１ｍｍ以下が好ましく、これにより、合わせガラス１０における上辺の厚さと下辺の厚みの差を０．２ｍｍ以上１ｍｍ以下とすることが好ましい。中間膜３の上下方向の断面形状が楔形状の場合、中間膜３の厚みは、正面視で上下方向の略中央部における厚みが、上記好ましい厚みの範囲にあるのが好ましい。合わせガラス１０における上辺の厚さと下辺の厚みの差は、０．８ｍｍ以下がより好ましく、０．６ｍｍ以下がさらに好ましく、０．５ｍｍ以下が特に好ましい。ガラス板を断面視楔形状にすることにより、合わせガラス１０における上辺の厚さと下辺の厚みの差を上記範囲にしてもよい。合わせガラス１０における上辺の厚さと下辺の厚みの差が上記範囲にある場合、ヘッドアップディスプレイに対応した合わせガラスとして好適に使用できる。

［合わせガラス］
合わせガラス１０は、ＪＩＳ Ｒ３２１２（１９９８年）による可視光透過率Ｔｖａが７０％以上７７％以下であり、ＩＳＯ １３８３７による総日射透過率Ｔｔｓが５３％以上５９％以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長８５０ｎｍの光の透過率が１５％以上４５％以下であるのが好ましい。

合わせガラス１０の可視光透過率Ｔｖａは７１％以上がより好ましい。また、十分な遮熱性を得る観点から合わせガラス１０の可視光透過率Ｔｖａは７６％以下がより好ましい。合わせガラス１０の総日射透過率Ｔｔｓは、可視光透過率Ｔｖａを上記範囲に維持しかつ十分な遮熱性を得る観点から５３％以上５６％以下がより好ましい。

波長８５０ｎｍの光は、各種の赤外線通信システム（例えばＶＩＣＳの光ビーコンやキーレスエントリシステム、レインセンサ等）の動作で使用される。合わせガラス１０のＴ_８５０は、１８％以上４０％以下がより好ましく、１９％以上、３５％以下がさらに好ましく、２０％以上３０％以下がさらに好ましい。

合わせガラス１０は、例えば、合わせガラス１０を紫外線照射装置Ｈ７５（スガ試験機社製）により７５０Ｗの水銀灯を用いて４０００時間の紫外線照射試験を行った前後の可視光透過率Ｔｖａの差が２％以内であることが好ましい。紫外線照射試験の前後の可視光透過率Ｔｖａの差は、より好ましくは１．５％以内、さらに好ましくは１．０％以内、さらに好ましくは０．９％以内、特に好ましくは０．６％以内である。合わせガラスの車内側に可視光を受光するカメラ等の情報取得装置を備える場合、紫外線照射４０００時間の前後の可視光透過率Ｔｖａの差が０．９％以内が好ましく、０．６％以内がより好ましく、０．４％以内がさらに好ましい。

合わせガラス１０は、周縁部に暗色セラミックからなる隠蔽層を有することが好ましい。合わせガラスの周縁部とは、正面視において合わせガラスの端部から主面の中央部に向かって、ある一定の幅を有する領域を意味する。隠蔽層は、周縁部の全部に額縁状に形成されてもよく、一部に帯状に形成されてもよい。

隠蔽層は、例えば、合わせガラス１０と車両とを接着する接着剤の紫外線からの劣化を抑制する。隠蔽層は、予め調合した暗色セラミック形成液をガラス板上にスクリーン印刷等により塗布し、その後焼成することで形成できる。隠蔽層は、外板２の車内側面および内板１の車内側面の少なくとも一方に形成される。また、合わせガラス１０が情報取得装置を備える場合、情報取得装置を保持するブラケットと合わせガラス１０とを接着する接着剤の紫外線からの劣化を抑制するため、ブラケットの接着領域となる合わせガラス１０の情報取得領域の周囲に隠蔽層が形成されてもよい。

合わせガラス１０の主面において、隠蔽層を除いた領域の面積が８０００ｃｍ^２以上であることが好ましい。上記面積が８０００ｃｍ^２以上であると、本発明の合わせガラスを使用することにより車両内の温度上昇を効果的に抑制できる。隠蔽層を除いた領域の面積が８５００ｃｍ^２以上であることがより好ましく、９０００ｃｍ^２以上であることがさらに好ましい。なお、上記面積は合わせガラス１０の平面視での値である。

合わせガラス１０が情報取得領域を備えることが好ましい。本発明の合わせガラス１０は、長期の使用においても可視光透過率の変化が小さいため、情報取得装置において夜間の情報取得精度低下や、色バランスの変化による道路標識等の識別能力低下が起きにくい。合わせガラス１０の内板１の車内面側に可視光を受光する情報取得装置を備えることが好ましい。ここで、情報取得装置は撮像装置であり、具体例はカメラである。

［合わせガラスの製造］
本発明の合わせガラスは、一般的に用いられる公知の技術により製造できる。合わせガラス１０においては、それぞれ上記のとおり準備した内板１、中間膜３、外板２がその順に積層された圧着前の合わせガラスである合わせガラス前駆体を準備する。なお、中間膜３の表面には合わせガラスに気泡が残留することを抑制するため、表面に空気を通すためのエンボスが形成されていることが好ましい。該エンボスは以下の接着の際に消滅する。

この合わせガラス前駆体をゴムバッグのような真空バッグの中に入れ、この真空バッグを排気系に接続して、真空バッグ内の圧力（ゲージ圧）が約－６５～－１００ｋＰａの減圧度（絶対圧力約３６～１ｋＰａ）となるように減圧吸引（脱気）しながら温度約７０～１１０℃に加熱する。これにより、内板１、中間膜３、外板２の全体が接着された合わせガラス１０が得られる。その後、必要に応じて、合わせガラスをオートクレーブの中に入れ、温度約１２０～１５０℃、圧力約０．９８～１．４７ＭＰａの条件で加熱加圧する、圧着処理を行う。圧着処理により、合わせガラスの耐久性をさらに向上させることができる。

以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。本発明は、以下で説明する実施形態および実施例に何ら限定されるものではない。例１～６が実施例であり、例７～１２が比較例である。

［中間膜およびガラス板の準備］
中間膜として、平均粒子径０．０４μｍのＩＴＯ微粒子が中間膜全体に対して０．２５質量％分散配合された、厚み０．８ｍｍの樹脂膜を準備した。樹脂膜は、ＩＴＯ微粒子の他に、可塑剤として３ＧО（トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート）を含有するＰＶＢ樹脂膜（以下、「ＰＶＢ膜」ともいう）である。
上記「平均粒子径」は、以下に示す寸法で切り出した中間膜の中央部１か所の断面の断面顕微鏡写真（日本電子製、ＪＥＭ－１２３０）を観察して、無作為に抽出した１００個のＩＴＯ微粒子の粒子径の平均値を算出することにより測定した。

また、表１に示すガラス組成（酸化物基準の質量百分率表示）のガラスＡ～Ｄを調製し、ガラスＡ～Ｄからなる各種板厚のガラス板を準備した。なお、ガラス板および中間膜の主面の大きさは、全て、縦１０００ｍｍ、横１５００ｍｍの矩形とした。

［例１～１２］
上記で準備したＰＶＢ膜と各種ガラス板を用いて、例１～１２の合わせガラスを製造した。各例において表２または表３に示す内板および外板にＰＶＢ膜を挟持させた積層体を準備した。真空バッグに積層体を入れ、圧力計の表示が１００ｋＰａ以下（ゲージ圧）となるように脱気した後、１２０℃に加熱して圧着し、さらにオートクレーブにて温度１３５℃、圧力１．３ＭＰａで６０分間の加熱加圧を行い、最終的に冷却して合わせガラスとした。

表２、表３に、各例に用いた内板および外板のガラスの種類、板厚、Ｔ_３８０を示した。さらに、合わせガラスから切り出した１ｃｍ^２の合わせガラス片における、全鉄、ＦｅＯ、ＣｅＯ_２の含有量を示す。

［評価］
各例で得られた合わせガラスについて、初期物性として、ＪＩＳ Ｒ３２１２（１９９８年）による可視光透過率Ｔｖａ、ＩＳＯ １３８３７による総日射透過率Ｔｔｓおよび、波長８５０ｎｍの光の透過率（Ｔ_８５０）を測定した。

さらに、合わせガラスを、紫外線照射装置Ｈ７５（スガ試験機社製）により７５０Ｗの水銀灯を用いて４０００時間の紫外線照射試験を行った。試験開始から１０００時間後および４０００時間後に可視光透過率Ｔｖａをそれぞれ測定し、得られた照射後Ｔｖａから初期の可視光透過率Ｔｖａを引いた値をΔＴｖａとして算出した。結果を表２、表３に示す。
また、例４と例７の合わせガラスの試験前および２５００時間後の色調の変化を評価した。色調の測定条件は、合わせガラスに対して、Ａ光源による光を車外側から入射角１０～６０°の範囲で照射して得られる反射光の色調は、ＣＩＥ１９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色度座標で表した。測定機器として日立ハイテクノロジー社製ＵＨ４１５０を用いた。

実施例である例１～６の合わせガラスは、初期物性として可視光透過率Ｔｖａが７０％以上７７％以下、総日射透過率Ｔｔｓが５３％以上５９％以下、かつ、波長８５０ｎｍの光の透過率が１５％以上４５％以下の範囲内であった。また、試験開始から１０００時間後および４０００時間後にＴｖａも７０％以上７７％以下、かつ紫外線照射４０００時間後のΔＴｖａが０．６％以下であり、合わせガラスを通した車外の視認性、および情報取得装置の取得精度に影響は無いレベルと考えられる。

一方、比較例である例７～１２の合わせガラスは、紫外線照射４０００時間後のΔＴｖａが０．６％超であり、情報取得装置の取得精度への影響が懸念される。

なお、２０１８年４月５日に出願された日本特許出願２０１８－０７３０５５号の明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

１０…合わせガラス、 １…第１のガラス板（内板）、
２…第２のガラス板（外板）、 ３…中間膜。

Claims (22)

1. １対のガラス板と、前記１対のガラス板に挟持される中間膜とを有する合わせガラスであって、前記合わせガラスから厚み方向に切り出した１ｃｍ^２の合わせガラス片におけるＣｅＯ_２の含有量は０．４ｍｇ以下であり、Ｆｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量は６．０ｍｇ以上１０．０ｍｇ以下であり、前記中間膜は、平均粒子径が０．１μｍ以下の錫ドープ酸化インジウム微粒子を含有する樹脂膜からなることを特徴とする車両用の合わせガラス。
2. 前記１対のガラス板のうち、車外側のガラス板は、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長３８０ｎｍの光の透過率が５５％以上７０％以下である請求項１に記載の合わせガラス。
3. 前記１対のガラス板のうち、車内側のガラス板は、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長３８０ｎｍの光の透過率が５０％以上である請求項１または２に記載の合わせガラス。
4. 前記中間膜全量に対する前記錫ドープ酸化インジウム微粒子の含有量が０．１質量％以上０．５質量％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の合わせガラス。
5. 前記１対のガラス板のいずれにおいても、Ｆｅ_２Ｏ_３換算した全鉄に対するＦｅ_２Ｏ_３換算した２価鉄の含有量の割合が２０％以上３０％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の合わせガラス。
6. 前記合わせガラスは、ＪＩＳ Ｒ３２１２（１９９８年）による可視光透過率Ｔｖａが７０％以上７７％以下であり、ＩＳＯ １３８３７による総日射透過率Ｔｔｓが５３％以上５９％以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長８５０ｎｍの光の透過率が１５％以上４５％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の合わせガラス。
7. 前記合わせガラスの上辺の厚みと下辺の厚みの差が０．２ｍｍ以上１ｍｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の合わせガラス。
8. 前記１対のガラス板の板厚の合計が３．５ｍｍ以上４．８ｍｍ以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の合わせガラス。
9. 前記１対のガラス板において、車外側のガラス板におけるＦｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量（質量％）が、車内側のガラス板におけるＦｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量（質量％）より大きい、請求項１～８のいずれか１項に記載の合わせガラス。
10. 前記１対のガラス板において、車外側のガラス板におけるＦｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量（質量％）が、車内側のガラス板におけるＦｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量（質量％）より小さい、請求項１～８のいずれか１項に記載の合わせガラス。
11. 前記１対のガラス板において、車外側のガラス板におけるＦｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量（質量％）が、車内側のガラス板におけるＦｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量（質量％）と等しい、請求項１～８のいずれか１項に記載の合わせガラス。
12. 前記１対のガラス板のいずれかが、ソーダライムガラスである、請求項１～１１のいずれか１項に記載の合わせガラス。
13. 前記１対のガラス板の両方が、ソーダライムガラスである請求項１～１２のいずれか１項に記載の合わせガラス。
14. 前記ソーダライムガラスのＦｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量は、０．６０質量％～１．００質量％である請求項１２または１３に記載の合わせガラス。
15. 前記ソーダライムガラスのＦｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量は、０．６５質量％～０．９５質量％である請求項１２～１４のいずれか１項に記載の合わせガラス。
16. ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長８５０ｎｍの光の透過率が、１５％以上３０％以下である請求項１２～１５のいずれか１項に記載の合わせガラス。
17. ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して分光測定を行った際の波長８５０ｎｍの光の透過率が、２０％以上３０％以下である請求項１２～１６のいずれか１項に記載の合わせガラス。
18. 波長８５０ｎｍの光の透過率が、２０％以上３０％以下である請求項１２～１７のいずれか１項に記載の合わせガラス。
19. Ｆｅ_２Ｏ_３換算した全鉄の含有量は、７．１ｍｇ以上９．５ｍｇ以下である請求項１２～１８のいずれか１項に記載の合わせガラス。
20. 前記１対のガラス板は、車外側のガラス板の車内側面および車内側のガラス板の車内側面の少なくとも一方に暗色セラミックからなる隠蔽層を有し、主面において前記隠蔽層を除く領域の面積が８０００ｃｍ^２以上である、請求項１～１９のいずれか１項に記載の合わせガラス。
21. 前記合わせガラスが、車内側のガラス板の車内側に情報取得装置を備える、請求項１～２０のいずれか１項に記載の合わせガラス。
22. 前記情報取得装置が撮像装置である、請求項２１に記載の合わせガラス。

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