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TW219367B - - Google Patents

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TW219367B
TW219367B TW081106460A TW81106460A TW219367B TW 219367 B TW219367 B TW 219367B TW 081106460 A TW081106460 A TW 081106460A TW 81106460 A TW81106460 A TW 81106460A TW 219367 B TW219367 B TW 219367B
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acid
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methacrylate
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TW081106460A
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Rohm & Haas
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
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    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

Λ 6 η 6 219367 五、發明説明3() 改質劑時，可改良粉末之物理性質及水泥砂漿性質。 發明節睡 本發明係關於一種製備芯-殼聚合物粉末之方法，此 粉末係由兩階段水性孔液依序聚合方法所製得，且特別可 作為水泥之丙烯酸系改質劑。本發明之芯-殼聚合物粉末 具有優異之物理性質如可再分散性，且當其使用作為水泥 改質劑時，可於薄壁應用中提供優異性質，提供對各種基 材之接著性，並提供抗能力，瑋曲及在壓縮強度。 〆 發明背畺 (請先閱讀背而之注意事項#填寫本頁) 知 己 為 劑 質 改 泥 水 為 作 用 使¾. 末有 粉末 物粉 合物 聚合 散聚 分使 再了 可為 求 需 界 臨 列 下 合 符 需 需 其 散用 分末 再粉 可當 中且 水 ， 於途 需 用 且著 , 结 命黏 壽切 存剪 貯於 長 適 有需 具末 需粉 , 物 動合 流聚 由 ， 自外 可此 時 質 改芯 之及 壁物 薄合 泥混 水 ， 於物 合 摻 知 習 用 使 而 質 性 異 優 有 具 需 份 部 可 僅 末 粉 之 得 製 所 法 方 物 合 聚 殼 本 為 物 合 摻 及 物 合 昆 »/» 之 物 合 聚 液 乳 熔 可 不 〇 與 質脂 性樹 等溶 此可 足 滿 裝· 訂- 線. 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 泥製 水應 為反 作合 , 聚 方液 配溶 種 Μ 各常 於通 用脂 使樹 獨溶 單可 可此 均 ， 常液 通m 且浸 , 及 者 層 知塗 已之 藝用 技應 得 可 物 合 摻 及 物 〇 合 者混 述知 所習 中比 2 J 4 物 79合 03聚 3 夜帛2 J 乳 利殷 專 -國芯 美知 於己 述亦 如 備 烯 丙 液 乳 加 皮 添 芯知 17成已 16形又 49而.， 第份性 利成水 專種耐 國一及 美合學 於聚變 述 1 流 如下 ， ，在性 良存定 改份穩 之成良 佳種改 更一可 另物 在合 著聚 藉液 乳 者殼 號- 81. 6. 10,000¾ (II) 本紙張尺度逍用中《 Η家標準（CNS)T4規怙（210x297公釐） 219367 Λ 6 Π 6 液 散 分 末 粉 為 作 中 ， 物性 合 等 混 度 糸強 } 泥及 彳水性 明於著 説物接 明 -發合之 、 聚 質 i酸基 如 例 泥 水 良 改 可 泥 水 蘭 特 波 之 質 改 膠 乳 散 分 或雖 狀 ， 粉而 , 然 態 。 液化 M固 係並 物 ， 合 中 聚物 中·合 其混 ,土 料凝 材混 之之 合鲜 混新 預至 種加 一 添 係相 陷 缺 他 其 有 ί心保 加仍 添却 然但 質 性 些 某 之 泥 水 合 art ' vt 預 良 改 可 物 合 聚 液 乳 殻 性 散 分 再 及 性 定 穩 之 液 乳 酸 烯 丙 如 散 分 再 於 易 為 者 要 需 所 末 粉 物 合 聚 殻 質 性 他 其 有 保 時 同 〇 且性 , 平 化修 固 可 漿及 砂度 礙強 阻 ， 芯會性 代不著 1 顯接 新明结 且黏 定切 穩 (請先閲讀背而之注意事項#塡寫本頁) 剪 如 裝· 敘 之 0 抟 知 習 與 頒 第 利 專 國 美 之 人 等 含 不 種1 求 請 !lf 訂_ 之 層 塗 , 為 法作 方用 備 使 製物 其合 及聚 物液 成乳 組為 覆在 塗存 物之 聚劑 液性 乳活 之面 劑界 性示 活揭 面人 界等 線. 活金 面對 界層 但塗 , 及 劑 ， 性性 活蝕 面腐 界耐 要及 需性 物水 合耐 聚之 液膜 乳成 定形 锞所 » 對 題在 問存 要之 重劑 1 性 響 影 良 不 有 性 著 接 之 材 基 鼷 經濟部屮央標準局貝工消赀合作社印製 方 此 備 製 法 方 段 階 兩Μ 係 物 合 聚 液 乳 之 人 等 備 製 Π術 含技 包應 法反 合 聚 體 整 或 液 溶 知 習 藉 係 物 合 聚 之 基 羧 含 中 其 高 並 和 中 部 全 或 份 部 鹼 或 胺 機 有 Μ 著 接 及 至 加 添 ，物 段 合 階混 一 之 第劑 之化 者催 解應 溶反 水合 或聚 散及 分體 水單 為合 變聚 , 可 下將 拌下 攪溫 切高 剪在 等主 , 係 應物 反成 合組 聚覆 之塗 體此 單 ， 種段 兩階 段 二 階第 此之 行成 進形 Μ之 , 物 Ψ·成 液組 乳覆 段塗 階液 1 乳 第致 本紙張尺度逍用中a困家樣準（CNS)甲4規怙（210x297公;it〉 81. 10,000張（11) 219367 Λ 6 η 6 五、發明説明f ) 張其為不含界面活性劑者。 已知兩階段乳液聚合物可以由許多因素所決定之多種 形態學形式存在，此等因素包含第一及第二階段聚合物之 相對親水性，混溶性及分子量；當第二階段聚合物在第一 階段之預計區域或”芯”之周圍髟成”殻”或塗層時，則形成 所請之"芯殼’’聚合物，此種芯-殼聚合物之實例揭示於美國 專利第4916171號，再者，美國專利第4876313號揭示使用 多官能基化合物使殼化學接枝或鍵结至芯上，Μ改良所得 0 膜之性質，如添加配方添加劑（如酵）後之毽定性，耐水性 學 變 流 及 第 利 專 國 美 如 物 合 聚 液 乳 殼 ί心 向 反 所 中 號 (請先閲讀背而之注念事項#塡寫木頁) 芯第 向為 反中 , 法 知方 已向 為反 亦在 者被 述且 ί心 為 雯 物 合 聚 段 階二 第 為 物 合 殼 第 當 者 圍 包 所 殼 之 物 合 聚 段 階 種 此 成 形 可 時 性 水 疏 具 更 樓 單 段 階二 第 比 物 合 聚 段 階 一 物 成 組 向 反 及
第 刊 期 擧 科 罕 分 高 之 人 等 S V 卷 第 ί心 然 雖 學 化 )os 成如 形質 之性 膠之 乳物 殼合 t心聚 向 良 反改 , 顯 3 明 8 I 9 可 1X Jr ί 物 頁合 54聚 -1殼 經濟部屮央楞準局貝工消费合作杜印t 改 之 他 其 要 需 仍 但 等 學 變 流 及 性 定 0 ,ί心 性使 水了 耐為 性此 方 配 性 泥 水 於 用 適 別 特 物 合 聚 殼 良 因 有 帶 需 其 帶其 需當 其是 ; 別 容特 相且 水 ； 與程 可製 需化 其固 礙 者阻 定畲 毽不 為而 他力 需能 其化 ; 固 態漿 形砂 之體 需整 所朿 容 ί心 相穎 泥新 。 水 之 性與性 著 ，著 接定接 及穩及 性存性 轫貯靱 堅種堅 之 一 異 異生優 優產有 明係具 證的且 需目 ， , 之化 時明固 用發漿 施本砂 中此體 壁因整 薄 可 於 ， 本紙尺度遑用中國Β家樣準（CNS)T4規格（210x297公址） 81. 6. 10,000* (II) 219367 Λ 6 ____ Η 6 五、發明説明Ρ ) -殼乳液聚合物。 本發明之又一目的為藉使用多官能基組成物之兩階段 方法而產生接枝之芯-殼聚合物。 本發明之進一步目的係產生新穎之芯-殼聚合物，當 此聚合物使用於水泥配方時，可增進優良之施用性質，如 接著性及堅靱性。 本發明之更進一步目的係產生一種在噴霧乾燥期間係 穩定之芯-殼聚合物。 / 另一目的係產生在施用步驟中為可再分散且貯存穩定 之芯-殼聚合物粉末；本發明之最终目的係產生一種在嗔 霧乾燥過程，具有獨特經濟利益之芯-殼聚合物。 發明槪沭 (請先閲讀背而之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂- 合 聚 殼 此性 〇 溶 得鹼 製有 芯所具 之物成 散合形 分聚： 再膠生人、、 rw S1產 易種所 且一法 定烽方 穗乾序 備霧依 製嗔段 種由階 1 係 兩 供末由 提粉係 明此物 發 ，合 本末聚 粉膠 物乳 得 而 其合 , 聚 ί心物 物合 合混 聚體 性單 溶之 不度 水能 之 官 殼酸 物有 合 具 聚由 係 物 合 聚 殼 性 溶 鹼 中 物 合 聚 殻 著 接 線. 經濟部中央標準局Μ工消费合作杜印製 合 ，基 聚物能 殼合官 之聚多 和芯種 中性一 先溶少 預不至 在水之 , 成 中 中形體 驟 Μ 單 步 ，殼 應物於 反合在 後混存 隨體著 在單藉 並合係 , 聚份 和 ，成 中下殼 胺在與 或存芯 鹼物此 學 化 殻 與 ί心 使 而 懕 反 合 聚 液 乳 之 ί心 行 進 下 〇 在起 存一 之在明 物枝說 合接细 化地諾 ί心 之 生 產 所 法 方 序 依 液 乳 性 水 段 階 兩 由 於 關 係 明 發 本 81. 6 .10,000¾ (Η) 本紙又度边用中國Β家標準（CNS) Τ4規格（2丨0X297公;it) 219367 Λ 6 η 6 J、 五、發明説明（） -殻聚合物，及其使用作為水泥性材料之固體改質劑之用 度 物i 程 產物 _ 5 , 之 ㈣A口接 八口罾連 聚性 液溶 C 永 乳^¾ 為 殼及卩 -^ 0 芯3/與 物 生、芯 合 產|±至 砠豸^ - 接 法 性 方.學 3 有 -1 ΗΠ b 具彳 物 *合❸ $聚® 0 0 著-ίί心 藉 ί心 中 。 中 其 途其且 物 合 聚挝 -IS接 芯 連 之性 枝久 接永 括 ί心 包與 物殻 成份 组部 之大 明有 發 仍 本 ， ; 後 Η 解 溶 鹼Μ 接 學 化 由 經 種 之 及方 性殼 定芯 稱 ' 之 物 合 聚 係 0 ^ - 質 ί心性 供捶1 提此 可 ， 信質 相性 接理 連物 性之 久物 永合 之混 殼性 與泥 芯水 習 用 使 現 實 法 無 所 法 方 之 物 合 曰比 '71 物 合 聚 及 物 合 摻 物 合 聚 含 包 及 〇 法者 之 ί心體 枝單 接基 備 能 製官 多 在 thntl 種 兩 有 術 技 之 物 合 聚 殼 術 技 為 其 (請先閱讀背而之注意事項#填寫本頁) 裝· 下 在 存 烷 酸 烯 丙 及 酐 酸 或 酸 羧 括 包 胺液 醯乳 烯行 丙進 , 物 烯合 乙 混 苯 之 化體 取 單 經 之 或酯 烯烷 乙羥 苯之 或酸 酯羧 烷或 酸酯 烯酸 丙烯 基丙 甲基 或甲 酯或 殼烷 之酸 成烯 形丙 預基 此甲 和或 中酯 鹼烷 或酸 胺烯 Μ丙 , 括 物包 合 成 聚形 殻 ， 成中 形段 而階 ,二 應第 反於 合 且 聚 - 訂' 線· 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 或體 胺單 醯之 烯胺 丙 _ 或烯 酯丙 烷基 羥甲 之或 酸胺 羧醯 及烯 烯丙 乙化 苯基 化 甲 取羥 經 ， 或胺 烯醯 乙烯 苯丙 , 基 酯甲 第 與 體 單 段 階 ί心 二 之 第明 併發 合本 ，成 物形 合而 混 ， 之物 物 合 聚 殼 段 階 合 曰tt »ντ 此 合 聚 並 第 利 専 Ξ 美 或 或 胺 醯 烯 丙 或 酯 烷 羥 之 酸 羧 及 酯 烷 酸 烯 ):丙 (2基 術甲 技或 之酯 法烷 方酸 號烯 丙 括 包 使 下 在 存 之 體 單 基 bt $ 官 多 在 物或 合酯 聚烷 ί心酸 成烯 形丙 而及 -if 應酸 反或 合酸 液羧 行括 進包 物成 合形 之 ， 體中 單段 之階 醢 二 烯第 丙在 基且 甲 ， 本紙張尺度逍用中a S家標準（CNS)TM規格（210X297公龙) 7 81. 6. 10,000¾ (II) 經沭部+央櫺準局貝工消f合作社印5i 219367 Λ 6 ___Π_6_ 五、發明説明f ) 甲基丙烯酸烷酯之單體之混合物，合併第二階段單體與第 一階段，並聚合此混合物，而形成芯-殻聚合物。 製備芯及殼聚合物之適宜單官能基單體係選自丙烯酸 甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙 烯酸癸酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯 酸羥乙酯，丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯 酸丁酯，丙烯腈，丙烯酸，甲基丙烯酸，分解烏頭酸，順 丁烯二酸，反丁烯二酸，丙烯酸酐，甲基丙烯酸酐，羥甲 基化丙烯醯胺及甲基甲基丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，丙烯 醯胺，二乙烯基苯，順丁烯二酸酐/反丁烯二酸酐/分解鳥 頭酸酐之半酯，順丁烯二酸酐，分解烏頭酸酐，順丁烯二 酸酐，苯乙烯，經取代苯乙烯，醋酸乙烯酯及丙烯酸與甲 基丙烯酸之（：1至（：12烷酯。 芯聚合物對殻聚合物之重量比例較好约9 5 : 5至約6 0 : 40,更好為約90:10至约70:30,且最好约85:15至約75: 25;較好芯聚合物具有大於約100,000之重量平均分子量， 且設聚合物具有約2500至约12000之重量平均分子量，而 此分子量係Μ水性凝膠滲透層析儀於水解之樣品上所測得 者。較好，以"佛克斯（F ο X )方程式”計算，芯聚合物之玻 璃較換溫度（Tg)約為- 65t：至约35υ ,且殼之Tg大於60它 〇 用於使芯與殻化學接枝之多官能基化合物係選自（a ) 具有兩個或多個不飽和位置之多官能基化合物，（b)具有 兩個或多個可摘取原子之反應性鐽轉移劑，及（c)具有一 (請先閲讀背而之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂_ 線. 本紙張尺度边用中a國家楳準(CNS) TM規怙（210X297公¢) 8 81. 6. 10,000¾ (I!) 219367 Λ 6 Π 6 五、發明説明^ ) 或多個不飽和位置及一或多個可摘取原子之混成多官能基 化合物。述於美國專利第4565839號之化合物如含縮水甘 油基之乙烯基單體及異氰酸乙烯酯等不適合作為本發明之 多官能基化合物，由於其在水溶液為主之乳液聚合反應中 ，無法使芯接枝至殻上。 用於本發明兩階段方法之多官能基化合物係選自丙烯 酸，甲基丙烯酸，順丁烯二酸（單及二酯），反丁烯二酸（ 單及二酯）及分解鳥頭酸（單及.二醅）之烯丙酯，甲基烯丙 酯，乙烯酯，二環戊烯酯及巴亘酯，烯丙基甲基烯丙 基-及巴豆基-及乙烯基醚及硫醚；丙烯酸及甲基丙烯酸之 Ν-及Η,Ν-二烯丙基甲基烯丙基巴豆基-及乙烯基-醯 胺；烯丙基甲基烯丙基及巴豆基-順丁烯二醯亞； 胺；3 -丁烯酸及4 -戊烯酸之乙烯酯；酞酸二烯丙酯；三聚 氰酸三烯丙酯；0 -烯丙基甲基烯丙烯-，巴豆基0- 基 芳 _ 基 烷 基 丙 0- P- 基 烯 乙 及 I 基 豆 巴 基 丙 烯 基 甲 三 (請先閲-^背而之注意事頊再構窍本頁) 裝· 訂. 線- 經濟部中央樣準局员工消赀合作杜印製 酸-- 烯 丙 基基 丙甲 烯 ， 二 酸 -’0-烯 基0,丙 丙 ，； 烯i-ga一二 Y 二 _ 酯 酸 膦 基 丙 烯 基基 I, 甲豆基 P-巴丙 酯 酸 膦 基 豆 巴二 及 二 烯酸 酸 單 及酯 單 二 /IV 及 三 及 烯 基 甲 順 頭之 烏醇 解硫 分烯 及環 , 及 &)酵 醋稀 二 環 及 單 ί 酯 酸基 二 烯 烯環 丁及 反酯 , 基 —烯 之 酯 酯 烯 乙 之 酸 羧 烯·_’ 瓌烯二 醚輒 硫共 烯他 乙其 及及 醚烯 烯 二 乙戊 烯 乙 苯 基 甲 對 化 氯 基四 丙 ·’ 烯仿 甲 基 丙 烯 基 碳 異 烯二 烯 乙 苯 基 甲 氯 溴 烷 甲 氯 三 溴 醇 硫- 基 豆 〇 巴碳 及化 -溴 四 及 本紙張尺度逍用中a Β家楳準（CNS) Τ4規彷（210X297公釐） 81. 6. 10,000張（II) 21936^ Λ 6 _Π_6_ 五、發明説明\ ^ ) 此外，多官能基化合物可選自二甲基丙烯酸乙二醇酯 ,二 酯 ， 醇酯 二醇 乙 二 三 丙 酸聚 烯酸 丙烯 基丙 甲基 二 甲 ,二 酯 ， 醇酯 二 酵 乙 二 二 乙 酸聚 烯酸 丙烯 基丙 甲基 二 甲 烯酸 丙烯 二 丙 , 三 酷 ， 醇酯 二 烷 丁乙 3-基 1 甲 酸羥 烯三 丙酸 二 烯 , 丙 酯基 醇甲 二 三 戊 ， 新酯 酸醇 烯 二 丙戊 基新 甲酸 戊羥二 季三 丙 二酸三 酸烯酸 烯丙烯 丙基丙 五甲 二 , 三 * 酯 ，酯 酵酯烷 四醇丙 戊 二 基/ 季丁甲 二3-羥 酸1,三 烯酸酸 丙烯烯 四丙丙 , 基三 酯甲 ， 酵二酯 四 ，烷 戊酯丙 季醇基 二 四 甲 酸 烯 丙 自 選 可 物 合 化 基 能 官 多 佳 〇 較 等之 苯明 基發 烯本 乙 於 二 用 , 適 酯 醇 順 豆 巴 薛 酸 烯 t 酯 及 丙 } 烯 基酯戊 甲二環 酸 頭 鳥 解 分 及 酯 ),丙 酯烯 二 之 及丨 單 /V 酸 二 烯 丁 及 單 /IV 酸 二 烯 丁 反 酯 丙 烯 基 甲 之 酸 烯 丙 基 甲 及 酸 烯 丙 ^0 昏 ·， 二 酯 及烯 單乙 ί\ 及 酯 或 (請先間讀背而之注意事項再塥寫木頁) 裝- 訂- 胺 醯- 基 烯 乙 及 I 基 豆 巴- 基 丙 烯 基 甲 烯 基 甲 線. 基 豆酸 巴二 及烯 基丁酸 丙順頭 及 單 簞酯 順及 烯酯 胺 亞 醯 之 烯酯 丁烯 反環 , 或 丨酯 烯 烏> S 0 解 酸丨二 分 烯 戊 丙),異 基酯，丨 甲 二 烯 , 及 二 酸簞丁 /V I 烯 丙 酸 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 基 丙 烯 及 響 基 豆 巴 量 ill 遷 5 之 殻 於 低 量 之 在 存 基物 丙 合 烯化 基基 甲 能 ; 官 苯多 基好 烯較 乙 醇 硫 更 量 id S ο 3 至 5 ο ο酯 之丙 殼烯 為酸 好烯 丙 基 甲 為 物 合 化 基 能 官 多 好 最 備 | 高 製芯者 M之用 用明所 述發中 上本 Η 含備比 包製需 體 ，量 單度之 宜解體 適溶單 之鹼酸 體入含 單等之 殼了用 明為所 發 ，中 本而殻 備然 ， 製，中 於體物 用單合 之聚 ί心殼 本紙張尺度边用中家樣準（CNS)T4規格（210x297公釐） 81. ίί. H),000張（|() 219367 A 6 Π 6 經球部屮央標準局ΕΤ：工消费合作社印製 五、發明説明（1 1) ，殼聚合物（下文中亦表示為”第一階段"）係由包括約5至 40重量％羧酸或酸酐，及约30至95重量％丙烯酸烷酯或甲 基丙烯酸烷酯或苯乙烯，及約0至30重量％羧酸或丙烯醢 胺或甲基丙烯醯胺之羥烷酯之單體混合物所形成。殼所用 之含酸單體之較佳量為殼聚合物之約15至35重量％，用K 製備殼聚合物之最佳含酸單體為甲基丙烯酸；酸酐類如甲 基丙烯酸酐，順丁烯二酸酐，分解烏頭酸酐等可用Μ取代 殼聚合物中之含酸單體，較好/殼聚合物包括约95至60重量 %之甲基丙烯酸甲酯，殼聚合物較好具有Μ凝膠滲透層析 儀測定為約2,500至约12,000之重量平均分子量，本技藝 已知之一般鐽轉移劑或其混合物可使用以控制分子量，較 好為Ci-6烷基及烷氧基硫醇等。 以殼聚合物中酸之當量為準，可添加0.8至1.5當量之 鹼至殼中，且較好添加約0.95至1.10當量之鹼至殼聚合物 組成物中，Μ中和並大致上（但非必需全部）溶解此殻聚合 物，而形成中和之殼聚合物及中和之殻聚合物之水溶液 ,在中和之殼存在下之芯聚合反應導致某些殼聚合物仍與 芯永久性連接；適用於本發明之鹼可為任何種類之鹼，但 較好選自氨，三乙胺，單乙酵胺，二甲胺乙醇，氫氧化納 及氫氧化眄，及所有其他ΙΑ及I族之氫氧化物等。 本發明之芯-殻聚合物特別可使用作為水泥砂漿之乾 煉改質劑，此聚合物易於使用習知方法（如唄霧乾煉）單離 ,而產生乾烽自由流動之粉末，且當其與水泥性組成物混 合時，可提供優異之物理性質及功能特徵。 (請先閱-背而之注意事項再塥寫本頁) 裝- 線- 本紙張尺度边用中S Β家《毕（CNS)T4規格（2】0χ297公龙) 1L 81.6. !0,000»([[) 319367 Λ 6 _ η 6
經濟部屮央標準局C3C工消赀合作社印M 五·、··#咐説咐七2 ) 啻例 下 列 實 例 係 用 以 進一步 說 明本 發 明，但 並 不 用 >λ 限 制 本 發 明 之 範 圍 0 宵 例 1 - 兩 階 段 依 序 -躲聚合物方注： 筲 例 1 ( a ) -1 〇 % 於 裝 置 有 機 械 授 拌器， 冷 凝管 > 及兩Μ 在 整 個 反 應 混 合 物 上 產 生 氮 氣 之 適 宜配件 之 5升4 頸 圓底燒 瓶 中 ， 饋 入 8 0 0 g 去 離 子 水 9 接 著 饋入單 體 乳液 (ME»» 1 ), 並 加 入 起 始 劑 » 溫 度 穩 定 數 分 鍾 後 ,添加 Ν Η 3中和劑，以溶解聚合物， 接 著 經 由 加 埶 ivsx 套 筒 將 反 應内容 物 加熱 至 85它， 接 著 Κ 反 m /Ait'· 溫 度 可 保 持 在 80 附 近 之速率 9 逐漸 添 加第二 種 單 體 乳 液 ( ME #2)至含有溶解之聚合物之相同釜中，釜中内容物冷卻 至 55 9 並 再 添 加 起 始劑Μ 降 低殘 留 單體至 較 低 量 0 材 料 MF « 1 MR 2 去 離 子 水 49.4 5 36 P 1 U Γ on 1 C L3 1 (L31 ) … … 58 % A 1 ip a 1 C0- 436 6.8 … 28 % 月 桂 基 硫 酸 納（SLS ) … … 70 % Tr it on X -1 65 ... 5 0 . 6 丙 烯 酸 丁 酿 (BA) *** 8 8 5 . 7 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 (ΜΜΑ) 154.4 859 甲 基 丙 烯 酸 (MAA) 39.4 26 . 6 甲 基 丙 烯 酸 烯 丙 酯 ULMA) 3 … 甲 基 -3 -氫硫基丙酸酯（ ΜΜΡ ) 6 . 9 ... 本紙張尺度边用中國國家«準（CNS)肀4規怙（210x297公；¢) 12 81. 6. 10,000¾ (II) (請先閲ift背而之注意事項#消寫本頁) 裝- 訂 線. 經濟部中央榣準局β工消费合作社印製 31.9367 Λ 6 ___Π6_ 五、發明説明Ϊ3 ) 清洗之去離子水 5_5_9JL 315 2448 MFtfl轺始割 4.5g 之 FeS〇4· 7H2〇 之 1% 溶液（以 H2SO4 保持酸性），2.8g 之7 0 %第三丁基化過氧氫（t - Β Η P )於1 5 g去離子水之溶液， 2.8g次硫酸納甲醛（SSF)於35g去離子之溶液。 中和割 28gNH3於28g去離子水之溶液。’m 釜中饋人用之3. 3g過硫酸銨（APS)於200g去離子水之溶液， 及共飼人用之3.0sAPS於114g去鏟子水之溶液。 聶终夕聚合物特徵 固體百分比：4δ.5。 粒徑（Brookhaven BI-PO): 221nm。 pH： 6.8〇 黏度：25cps。 凝膠：微量。n m ^ (h)-70 % ^ 使用實例1(a)之相同步驟及配方，但饋入1 3 0 0 g之去離子 水，及 Μ 料_M R _HR tt 2 去離子水 100 395 Pluronic L31 (L31) 37.4 11.8 5 8 % A 1 i p a 1 CO-436 13 本紙張尺度逍用中國Η家標準（CNS) Τ4規格（210x297公;¢) 81. 6. 10,000張（H) (請先閱讀背而之注意事項孙塡寫本頁) 裝- 訂- 線， A 6 η 6 五 發明説明 (14 ) 28 % 月 桂 基 硫 酸 納 (SLS ) … 11. 2 70 % Tr it on - 16 5 … 丙 烯 酸 丁 酯 (Β A) … 7 8 7 . 3 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 (MMA) 309 7 6 3 . 6 甲 基 丙 烯 酸 (M A A ) 7 8.7 23 . 6 甲 基 丙 烯 酸 烯 丙 m (ALMA) 5 . 9 … 甲 基 -3 -氫硫基丙酸酯（MMP ) 13.8 … 清 洗 之 去 離 子 水 〆 1 0 0 9 0 646 2 08 2. 5 HE 轉 1邦 始 劑 10 g 之F eS 〇4 ♦ 7 Η 2 0 之 〇. 1 %溶液 (Μ Η 2 S 0 4維持酸性）， 5 . 6 g之 7 0 % 第 三 丁 基 過 氧氫（t - ΒΗΡ )於2 5 g去 雛子水之 溶 9 5 .8 g 次 硫 酸 納 甲 醛 (S S F )於 5 5 g去 離 子水之 溶液。 中和劑 (請先閱誚背而之注意事項洱填寫木頁) 裝- 線· 經濟部屮央標準局A工消费合作社印製 55gNH3於55g去離子水之溶液。 HEtt?邦始酬签中饋入用之2.6g過硫酸銨（ASP)於200g去離子水之溶液， 及共飼入用之2.6g ASP於115g去離子水之溶液。 畏終聚合物夕特锄 固體百分比：43.4。 粒徑（Brookhaven Bl-90): 110nm〇 pH ： 7.0〇 黏度：25cps〇 -凝膠：4 . 5 g。 本紙張尺度边用中β國玄猱準（CNS)T4規格（210x297公:¢) 14 81. 6. 10,000¾ (II) 219367 Λ 6 Β 6 五、發明st劝1C5 ) g 俐 1 ( P ) 3 ο % 骰 於裝置有機械攪拌器，冷凝管及用Μ在整個反應混合 物上產生氮氣之適當配件之5升4頸圓底燒瓶中，饋人含9. 8克Borax之1304g去離子水，接著於釜中饋人單體乳液（ MEttl),並加入起始劑而產生溫度放熱，接著經由加熱套 管將反應内容物加熱至85 °C，接著Μ使·反應溫弁维持在 80至85C附近之速率，將第二種單體乳液（ΜΕ<»2)逐漸添加 至含有溶解之聚合物之相同釜中，釜中内容物冷卻至55力 ，並再添加起始劑，Κ降低殘留簞體至較低量。 (請先閲-背而之注意事項孙塥寫本頁) 經濟部中央楛準局ΚΧ工消费合作社印製 料 M R tf 1 MF#2 去 離 子 水 150 306 3 4 % A e Γ 0 SO 1 A103 (A103) 52.1 28 % 月 桂 基 硫酸納（SLS ) 38 . 丙 烯 酸 丁 m (B A) 6 8 8 . 甲 基 丙 烯 酸 甲酯（MMA) 3 7 4.5 6 6 8 . 甲 基 丙 烯 酸 羥乙酯（HEMA) 59 甲 基 丙 烯 酸 (MAA) 118.1 20 . 甲 基 丙 烯 酸 烯丙酯（ALMA) 8 . 9 … 甲 基 -3 -氫碕基丙酸酯（MMP) 20.7 … 清 洗 之 去 離 子水 1 0 0 7 5 913.2 1797 MRU 1 邦 始 劑 24g之FeS〇4· 7。0之1%溶液（以112$〇4保持酸性），8.4&之 70%第三丁基化過氧氫（t-BHP)於35g去離子水之溶液， 本紙張尺度边用中a Η家標準（CNS) T4規格（210X297公址） 15 81. 6. 10,〇〇〇張⑻ 219367 Λ 6 ____η 6_ 16 五、發明説明t ) 8.8g次硫酸納甲醛（SSF)於65g去離子水之溶液。 MKtt2邦始割 釜中饋人用之3. 3g過硫酸銨UPS)於50g去離子水之溶液， 及共飼人用之2.3gAPS於115g去離子水之溶液。 蔫终聚合物特擻 固體百分比：4 6 . 5。 粒徑（Brookhaven Bl-90) :242nm。 Ρ Η : 5 . 7 〇 黏度：1 5 c ρ s。 凝膠：微量。 當例1 ( d ) - 3 0 %耢 使用實例1(a)之相同步驟及配方，但饋入1300g之去 離子水，及 材 料 _ _MR )Π_MR tt 2 (請先閲讀背而之注意事項#璜寫本頁) 經濟部中央標準局A工消费合作社印製 去 離 子 水 150 346 P 1 U Γ on i C L31 (L31 ) 3 8.9 10.3 5 8 % A 1 ip a 1 C0-436 2 . 0 … 2 8 % 月 桂 基 硫酸納（SLS ) 9.8 丙 烯 酸 丁 酯 (BA) … 6 8 8.8 甲 基 丙 烯 酸 甲酯（MMA) 44 2.7 6 6 8.2 甲 基 丙 烯 酸 (MAA) 118.1 20.7 甲 基 丙 烯 酸 烯丙酯（ALMA) 8 . 7 … 甲 基 -3 -氫硫基丙酸酯（MMP) 20.7 … 清 洗 之 去 離 子水 1 00 9 0 本紙Jt尺度逍用中國國家«準（CNS)規格(210X297公¢) 1 6 81.6. 10,000»(!1) 219367 Λ fi It 6 經濟部中央標準局员工消tv合作杜印製 17 五、發明説明（） 881 1834 M F： <M轺始_ 1(^之卩6$〇4*7112〇之0.1%溶液（以[12$〇4維持酸性），8· 4g之70%第三丁基化過氧氫（t-BHP)於35g去離子水之溶液 ,δ . 8 g次硫酸鈉甲醛（S S F )於6 5 g去離子水之溶液。 中和劑 82.UNH3於82.1g去離子之溶液c MRtt2fe始麵 釜中饋入用之2.6g過硫酸銨USP)於200g去離子水之溶液， 及共飼入用之2.3gASP於115g去離子水之溶液。 幕辂聚合物特勸 固體百分比：4 2 . 8。 粒徑（Brookhaven Bl-90);120nm。 pH ： 7 . 3 〇 黏度：35cps。 凝膠：3 . 1 g。 啻例2 -雨階段依序芯-骰聚合物方法：接梓 啻例 2(a)-0% A 1. Η A 使用實例1(a)之相同步驟及配方，但饋入lOOOg之去 離子水於釜中，及 材 料_MR <t 1_HRtf 2 去離子水 98.8 4 7 7 Pluronic L21(L31) … ··· 58%Alipal CO-436 6.8 … (請先閲誚背而之注意事碩#塡寫本頁) 裝- 訂 線_ 本紙張尺度边用中國B家《準(CNS)T4規格(210x297公龙） 17 81. 6. 10,000¾ (11) 219367 Λ 6 η 6 五、發明説明ί8) 28%月桂基硫酸納（SLS) Triton X - 1 6 5 丙烯酸丁酯（BA) 甲基丙烯酸甲酯（ΜΜ/Ο 甲基丙烯酸（ΜΑΑ) 甲基丙烯酸烯丙酯（ALMA) 甲基-3-氫硫基丙酸酯（MMP) 清洗之去離子水 3 14 7 8 13 5_5_ 568 45.0 7 8 7.3 7 6 3.6 2 3.6 9 0 2 18 7 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) M F « 1邦始麵 4.5g之FeS〇4 ♦ 7Η2〇之0.1%溶液（以H2S04維持酸性）， 5 . 6 g之7 0 %第三丁基化過氧氫（t - Β Η P )於3 0 g去離子水之溶 液，5 . 8 g次硫酸納甲醛（S S F )於7 0 g去離子水之溶液。
中和煙I 56gNH3於56g去離子水之溶液。 釜中饋人用之3.3g過硫酸銨（APS)於200g去離子水之溶液， 及共飼入用之2.6g APS於98. 5g去離子水之溶液。 悬終聚合物特徵 固體百分比：50.5。 粒徑（Brookhaven Bl-90):140nn。 pH : 7 . 1 〇 黏度：145cps。-凝膠：1 g。 裝· 訂- 線. 經濟部中央榀準局员工消费合作杜印製 本紙張尺_4遴用中a B&»J»fCNS)甲4規怙（210/297公处） 18 81. 6 . 10,000¾ (I!) 219307 Λ 6 Ιϊ 6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明Ρ ) 例 2 ( b ) -1 % AL Μ A 於 裝 置 有 機 械 攪 拌 器，冷 凝 管 及 用 在 整 個 反 應混 合 物 上 產 生 氮 氣 之 適 宜 配 件 之5升4 頸 圓 底 燒 瓶 中 j 饋 入88 5 g 去 離 子 水 負 釜 中 内 容 物 加 熱至75 °C » 單 體 乳 液 (ME料 1)饋 入 釜 中 > 接 著 加 入 起 始 劑 t 溫度穩 定 數 分 鍾 後 ， 加 入 中和 劑 溶 解 聚 合 物 接 著 將 約 1 20g MEtf 2加至釜中， 再饋人ASP 起 始 劑 » 接 著 Μ 使 反 應 溫 度可維 持 在 80 至 85 X： 附 近之 速 率 > 逐 漸 添 加 剩 餘 之 ME if 2於含溶 解 瀘 之 聚 合 物 之 相 同 釜中 9 釜 中 内 容 物 冷 却 至 55 9 並再添 加 起 始 劑 Μ 降 低 殘 餘單 體 至 較 低 量 〇 材 料 Μ E if 1 MR tt 2 去 離 子 水 1 0 0 395 P 1 U Γ on i c L 3 1 (L31 ) 37 .4 11. 8 58 % A 1 i p a 1 C 0 - 436 1 .4 28 % 月 桂 基 硫 酸 納 (S L S ) ** 11. 2 丙 烯 酸 丁 酯 (B A) ·* * 7 9 9 . 4 甲 基 丙 烯 酸 甲 m (MMA) 3 11 7 7 5 . 2 甲 基 丙 烯 酸 (MAA) 78 .7 … 甲 基 丙 烯 酸 烯 丙 酯 (ALMA) 3 .9 … 甲 基 -3 -氫硫基丙酸酯（MMP) 13 .8 … 清 洗 之 去 雛 子 水 5 5 R 8 6 0 1 .2 2 0 6 1 ME :林1 始 劑 - 1 . 0 g 之 Fe S0 4 ^ -7H2 0於4 g去離子之1 .0 % 溶 液 (Μ Η 2 S 0 4 維 持 (請先閲讀背而之注意事項再構寫本頁) 19 本紙張尺度边用中國B家榣準（CNS)«fM規格（2]0x297公釐) 81. 6. 10,000張（II) 319367 經济部屮央櫺準局貝工消费合作社印製 Λ 6 η 6 五、發明説明2(0 ) 酸性），5.8g之70%第三丁基過氧氫（t-BHP)於20g去離子 水之溶液，3.6g次硫酸納甲醛（SSF)於40g去離子水之溶液 〇 中和劑 16.9g Ca(0H)2及 36.6g 之 50% NaOH 於 123g去離子水之溶 液。 MRtt2!B始劑 釜中饋入用之6.3g過硫酸銨（AfS)於50g去離子水之溶液， 及共飼入用之3. lg APS於115g去離子水之溶液。 暑終聚合物特擻 固體百分比：5 1 . 0。 粒徑（Brookhaven Bl-90):135nm。 pH : 7· 4。 黏度：1 42cps。 凝膠：2 . 3g。 g Μ 2 ( c.) - 2 % A 1. Μ ή 使用實例2(b)之相同步驟及配方，但於ΜΕ»Π中使用 7 . 9gALMA及 3 0 7 gMMA〇 蠢软聚会物特勸 固體百分比：5 0 . 2。 粒徑（Brookhaven Β1-90):228ηπι。 pH : 7 . 4。 黏度：640cps。 凝膠：22g。 (請先閲讀背而之注意卞項#場寫本頁) 裝· 線. 本紙張尺度边用中a Η家楳準（CNS^TM規格（210x297公龙) 20 81. 6. 10,000ft (H) 219367 Λ 6 Π 6 五、發明説昉t ) g m n M A 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 使 用 實 例 2 ( a )之 相 同 步 驟及 配 方 t 但 於 MEit 1 中 ,使用 5 . 9 g 甲 基 丙 烯 酸 巴 豆 酯 (C Μ A )及3 0 9 g MM A , Μ取代戶/ i列之 3 1 4 . 9 g MM A 0 EFT Rf 聚 A 物 特 徵 固 體 百 分 比 :48. 2 〇 粒 徑 (B Γ 0 ok ha v e η B 1 -9 0 ) :1 4 5 n m C pH ：6 .9 0 黏 度 ：7 5 c PS 0 凝 膠 ：2 g 0 例 3 - 兩 階 段 依 序 /S -骹聚会物方注： 中 和 作 用 筲 例 3(a) -N Η ? 使 用 實 例 2 ( b) 之 相 同 步 驟及 配 方 » 但 於 ME 1 中 使用 5 . 9 g ALMA及 309 gMMA 9 並 於 中和 劑 中 使 用 55 g Ν Η 3 於 1 23g 去 離 子 水 之 溶 液 t 且 在 ΜΕ» 1 放 熱後 * 加 入 1 . 6 g APS於 25g去 離 子 水 之 溶 液 〇 最 終 聚 A 物 特 徽 固 體 百 分 比 :49. 7 〇 粒 徑 (B Γ 0 ok ha v e η B 1 -9 0) ：1 2 9 n m 0 pH :7 .5 0 黏 度 ：1 6 0 c p s 〇 凝 膠 :微量。 實 例 3 ( b) -c a / Ν λ 使 用 實 例 2( b) 之 相 同 步 驟及 配 方 但 於 ΜΕ» 1 中 使用 本紙》尺度边用中B國家«準（CNS)T4規格（210x297公；¢) 81. 6. 10,000¾ (H) (請先閲讀背而之注意事項再填窵本頁) 219367 Λ 6 ____Π_6_ 五、發明説明f 2 ) 5.9g ALMA及 309g MMA， 11.8g Ca(0H)2與 47.5g之 50% NaOH於118g去離子水中作為中和劑，且釜中之去離子水為 1295g而進行起始，且在饋人ΜΕΙΠ起始劑後，使用0.6gt-BHP/2g去離子水與0.4g SSF/4g去離子水聯合作為追捕 劑（chaser)。 聶終聚合物特徵 固體百分比：4 5 . 8。 粒徑（Brookhaven Bl-90) :145pm。 pH ： 7 . 5 〇 黏度：45cps。 凝膠：0 . 4g。 窖例 3 ( p ) - k / C a 使用實例2(b)之相同步驟及配方，但MEJtl中使用5. 9 g A L Μ A 及 3 0 9 g Μ Μ A ,及 1 6 . 9 g C a ( 0 Η ) 2 與 2 5 · 6 g Κ 0 Η (氫氧 化鉀）於170g去離子之溶液作為中和劑，且釜中之去離子 水為9 0 0 g而進行起始。 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 (請先間誚背而之注意事項#構寫木頁) 聶終聚合物特徵 固體百分比：49.8。 粒徑（Brookhaven Bl-90):203nm。 pH ： 7 . 2 〇 黏度：4 5 C Ρ S。 凝膠：2 . 2g。 富例·? m-Na / Mg 使用實例2(b)之相同步驟及配方，但ME#1中使用5. 本紙張尺度边用中國B家楳準（CNS) 規格（2〗0X297公；«：) 22 81. 6. 10,000張（Η) 219367 Λ (5 15 6 經濟部中央榣準局sc工消赀合作杜印製 五、發明説明f ) 9g ALMA 及 309g MMA,並使用 13.3gmg(0H)2(氫氧化鎂）與 36.6g之50%Ha0H於108g去離子小之溶液作為中和劑，且 釜中之去離子水為900g而進行起始。 晶软聚会物特徵 固體百分比：5 0 . 4。 粒徑（Brookhaven Β1-90):118πιη。 Ρ Η ： 7 . 2 〇 黏度：17〇cps。 凝膠：0 . 4 g。 當例4-雨陛段依序聚合反應方法（其他組成物） 管例4 ( a ) 於配置有機械攪拌器，冷凝管與可於反應混合物上產 生氮氣之適宜配件之5升4頸圓底燒瓶中，饋入1295g去離 子水，釜中内容物加熱至751,加人單體乳液（ME#1)至釜 中，接著加入起始劑，溫度穩定數分鍾後，加入追捕劑（ chaser),接著加人中和劑而溶解聚合物，將約120gMEi«2 加入釜中，並饋入APS起始劑，接著逐漸將剩餘之MEtf2, 以使反溫度維持在80至85υ左右之速率，加入含有已溶解 聚合物之相同釜中，釜中內容物冷却至55亡，並再添加起 始劑以降低殘留單體至較低量。 材 料_HR _MF.tt2 去離子水 1 0 0 3 9 5 P 1 uron i c 121 ( L 3 1 ) 37.4 11.8 58¾ Alipal CO-436 1.4 … (請先閲誚背而之注意事項典填寫木頁) 裝- 訂 線. 本紙張尺度边用中國國家楳毕（CNS)T4規格（210x297公;«：) 81. 6 . 10,000» (11) 219367 經濟部屮央櫺準局EX工消费合作杜印製 Λ 6 Ιϊ 6 五 、發明説明 U ) 28 % 月 桂基 硫酸納 (SLS ) … 11.2 丙 烯 酸 丁酯 (BA) … 7 99.4 甲 基 丙 烯酸 甲酯（MM A) 3 11 苯 乙 烯 (STY ) 7 7 5.2 甲 基 丙 烯酸 (M A A ) 78.7 … 甲 基 丙 烯酸 烯丙酯 (ALMA) 3 . 9 … 甲 基 -3 -氫硫基丙酸酯（MMP) 13.8 … 清 洗 之 去離 子水 〆 5 5 6 δ 601.2 2 0 6 1 HF 林1 始 劑 1 . 0 ε 之 Fe so 4 · 7 H2〇 於 4 g去離子水中 之 1 0 %溶液（M H2S〇4 保 持 酸 性 ), 5.8 g 之 7 0 :第三丁基過 氧 氫（t-BHP) 於 2 0 g去 離 子 水 之 溶 液， 3 · 6 g 次 硫酸納甲醛i :s S f )於4 0 g去 離 子水之 溶 液 〇 中 和 劑 16 .9 g C a (0H )2及 36.6g之 50¾ NaOH於 12 3g去離子水之溶液 0 ME 始 劑 釜 中 饋 入 用 之6 . 3g過硫 酸銨（A P S )於 50 g去離子水 之 溶液及 共 飼 入 用 之 3 . 1 g APS於 115g去離子水之溶液。 最 聚 A 1 恃榭 固 體 百 分 比 :45. 4〇 粒 徑 (B Γ 0 ok h a v k η B 1 - 9 0 ) * 1 5 9 n m 〇 pH ：7 .4 0 2 4 本紙張尺度边用中國國家楳準（CNS)T4規格（210X297公釐） 81. 6. 10,000張（H) (請先閲讀背而之注意事項再塡寫本頁) 裝- 219367 Λ 6 Η 6 五、發明説明产5) 黏度：40cps。凝膠：Ο . 5 g。 啻例4 ( h )使用實例4(a)之配方及步驟，但MEt?2中之所有STY Μ 992g ΜΜΑ取代，並使用583gBA。 黑软聚会物特擻 比 分 百 體 固 徑 粒 ο ο Γ V a (請先閲-背而之注意事項再塡寫本頁) 度膠 黏凝 例 窖 合 混 應 反 個 整 在Μ 用 及 管 凝 冷 器 拌 搜 械 機 有 置 配 於 升 5 乳 體 入單 饋入 , 饋 中著 瓶接 燒 ， 底 Ρ 5 圓 7 頸至 11 熱 加 之物 件容 配 内 宜中 適釜 之 -氣水 氮子 生離 產去 上4g 物92 經濟部屮央標準局EX工消伢合作社印製 毽 度,AP 溫劑入 ，和加 劑中著 始入接 起加 ， 入著中 加接釜 並 ，至 ,Γ)加 6 4 中 S 2 签haES 至(CM ) ε 1 劑 3 爿着 ο Ε 捕 1 (Μ追约 液入將 加 後 COE 鍾 分 數解 定溶 而 劑 始 起 並 , 之 物餘 合剩 聚 ’ 加 ， 漸 Ρ 逐55 , 至 率却 速冷 之物 右容 左内 Ρ 中 85签 至 ， 80中 在釜 持同 維相 度之 溫物 應 么α 反聚 使解 Μ 溶 . 已 2 ► # 含 ME人 量 低 較 至 體 單 留 殘 低 降Μ 劑 始 起 加 添 再 並
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ο 1X 本紙張尺度逍用中國國家楳準(CNS) T4規格（210x297公釐） 81. 6. 10,000¾ (II) 213367 A 6 η 6 五、發明説明 Γ ) 58 % A 1 ip a 1 C0 - 436 1 · 2 … 2 8 % 月 桂 基 硫 酸 納（SLS) … 9 , 丙 烯 酸 丁 酯 (B A ) … 669 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 (MMA) 2 5 8 649 甲 基 丙 烯 酸 (M A A ) 6 5 · 9 … 甲 基 丙 烯 酸 烯 丙 酯 ULMA) 5 . 02 … 50 % 丙 烯 醯 胺 溶 液UM) 1 0 - 40 甲 基 -3 -氫硫基丙酸酯（MMP) 1 3 . 8 … 清 洗 之 去 離 子 水 … 5 R 45 7 · 1 1768 MR « 1 邦 始 劑 9.3g之 FeSCU· 7H2〇 之 0.10% 溶液（MH2S04保持酸性）， 4.8g之70%第三丁基過氧氫（t-BHP)於19g去離子水之溶液 ,3.1g次硫竣納甲醛（SSF)於35g去離子水之溶液。 中和酬 a 及
B 液 溶 之 水 子 離 去 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 灯 線· 麵 始 起 經濟部中央榣準局员工消f合作社印製
5 之激 之用特 用入物 入飼合 饋共聚 中及终 ^ ，S 比 分 百 體 固 徑 粒 ο Γ
e V 0 酸 硫 過 液 溶 之 水 子 離 去 液 溶 之 水 子 離 去 W Π 度 黏 本紙ft尺度逍用中國國家樣準(CNS)T4規格（2丨0X297公;it) 2 6 81. 6. ]0,000張（1!) 經濟部中央標準局员工消贽合作社印製 219367 Λ 6 ____ η 6_ 五、發明説明6 7 ) 凝膠：1 . 2 g。 奮例4 m 使用實例4 ( a )之配方及步驟，但Μ Ε »Π中之Μ M A M S T Y取 代，而ΜΕ«2中之STYMMMA取代。 黑终聚合物待渤 固體百分比：4 5 . 1。 粒徑（Brookhaven Bl-90):199mn。 Ρ Η : 8 · 5 〇 : 黏度：20cps。 凝膠：0 . 5 g。 當例F；-榇合聚会物方注（出較例） 類似於實例3(b)中聚合MES1 (殼）之方法，製備鹼可溶 聚合物並中和之，另外製備同一簧例中之MEU2聚合物（芯） ，兩種聚合物Ml份MEttl聚合物固體對4份MEit2聚合物之比 例摻合在一起，Μ原來的方法產生柜同比例之殼對芯聚合 物。 Μ下列方法製備MEff2聚合物：於配置有機械攪拌器， 冷凝管，及用Μ在整個反應混合物上產生氮氣之適宜配件 之5升4頸圓底燒瓶中，饋人1347g去離子水，釜中內容物 加熱至8 5 υ ,接著將單乳液預成型物（9 3 g饋入釜中，接著 加入起始劑，溫度穩定數分鍾後，將剩餘之單體乳液，Μ 可使反應溫度維特在80至85C左右之速率，逐漸加入相同 之釜中，釜中内-容物冷却至55t,並再添加起始劑Μ降低 殘留單體至較低量。 (請先閱-背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度送用中ΒΒ家楳毕(0把）肀4規格(210x297公龙） 2 7 81.6. 10,000張（Π) Λ 6 Η 6 219367 五、發明説明f 8 ) 材 料 (請先閱誚背而之注意事項再塡寫本頁) 去離子水 556 S L S 2 4.2 B A 9 7 9.2 MMA 949.2 MA A 29.5 清洗之去離子水 ___ 2710.1 〆 起始劑 6.8g APS於30g去離子水中。 當例fi-诤用R〗arkg刺夕方法夕兩階方法：殻之製備（比較 例） 經濟部屮央標準局A工消费合作社印製 於配置有機械搜拌器，冷凝管及氮氣入口 /出口之3升4頸 圓底燒瓶中，饋入90g丙二醇及60g 2-乙氧乙醇，釜中之 空氣MN2取代，並加熱至回流，即130。至135C,單體成份 混合在一起，接著混合人40g之枯基過氧化物（kicumyl poroxide)，接著Μ整個混合物在2小時內添加完畢之速率 飼入混合物，釜中内容物快速變成黏稠，接著反應在所有 單體混合物添加完畢之前终止，因為內容物已無法再攪拌 Ο 望鵂湛合物 ΜΜΑ 1570 g MA A - 4 0 0 g ALMA 30 g 本紙張尺度边用中a B家«準（CNS) T4規怙（2】0x297公；it) 2 8 81. 6. 10,000張（II) 319367 Λ 6 Η 6 經濟部屮央梂準局β工消赀合作社印製 五、發明説明f 9 ) MMP 70 g 此殼（可溶之聚合物成份無法Μ B 1 ark專利方法製得 Ο 當例7-聚会物Μ因艚Μ雜妝於浒待蘸水泥祚皙作用：> 闲涂 含有石灰及去離子水之漿料混合入乳液中，使最终 pH介於8及9之間，且飼入之固體含量介於35%及40¾之間 ，中和之乳液使用Bowen Model BLSA實驗室噴霧乾燥器嗔 霧乾燥.入口空氣溫度調整至；I 25C,且出口空氣溫度Μ 飼入速率調整為5510至60¾，同時，Κ可於最終產物產生 5¾之速率，將美國專利第3985704號揭示之固體抗结塊劑 導入容器之上端，所有粉末具有约2.0 %之殘留溼氣量， 且為具有50至75微米平均粒徑之自由流動白色粉末。 測試步賊 (1 )浸淫時間-上述製備之嗔霧乾燥粉末各80g，與由800g I型波特特蘭水泥，2000g 60網目砂及8g固體消泡劑（ C ο 1 U i d s 7 7 5 D D )所組成之乾燎波特蘭水泥混合物合併， 使用Hobart混合器，將約370g去難子水混合人此乾燥混 合物中，直至達到非常可操作之似麵團之致性為止，達到 此點所需之時間記錄為"浸溼時間”）。 (2) 可修平忡-此測試係敘述砂漿之一致性。 (3) 薄壁性皙-1/16至1/32吋厚之砂漿置於混凝土基材上 並使其固化24小時，薄壁砂漿之靱性及接著性使用刮刀點 測試並檢定性質 (4) 剪gLJL结接著力-2 ” X 2 ” X 0 · 5 ”吋之砂漿嵌板鑲於混凝 (請先閱-背而之注意事項再填寫木頁) 本紙張尺度边用中B B家楳準(CNS) T4規格（210x297公¢) 29 81. 6. 10,000» (II) 19367 Λ 6 Η 6 五、發明説明（） 土塊上，並在室溫固化7天，剪切砌合接著強度藉著將嵌 板自K區域分開之混凝土中分離所裔之剪切負載而計算出 0 5砂漿固化-2吋立方之模型K砂漿填滿，在室溫2 4小時後， 打破砂漿立方體並K抹刀抹擦中心而定性檢定硬度。 上述提供之實例1至5之實施结杲概述於下： 經濟部屮央櫺準局Α工消费合作杜印製 弄 1 啻例1粉末夕改S砂雎忡曾 粉 末 L 〆， 4 實 例 1 a lb 1 c 1 d 浸溼 時間 3 0秒 30秒 30秒 30秒 可修 平性 優異 優異 優異 優異 薄壁 靱性 優異 優異 優異 優異 及接 著性 2 ”砂 漿固 極堅硬 極堅硬 極堅硬 1 欠 化（24小時 後硬 度） 剪切 黏结 2 1 0 p s i 3 4 0 p s i 3 7 0 ps i 32〇ps 接著 力 表 2 管例 2粉末夕改 皙砂雄袢® 粉 末 -L 2 3 4 實例 2a 2b 2c 2d (請先閲讀背而之注意事項再構寫本頁) 本紙ft尺度逍用中β β家楳準（CNS) T 4規格(210x297公龙) 30 81. 6. 10,000» (I!)
Λ 6 η 6 經济部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明《1) 浸溼時間 90秒 30秒 26秒 50秒 可修平性 優異 優異 優異 良 薄壁靱性 良 優異 優異 良 及接著性 2”砂漿固 软 極堅硬 極堅硬 極堅硬 化（24小時 後硬度） 剪切黏结 1 5 0 p s i 2 8 5 p s i ♦ 3 9 0 p s i 2 0 0 p s : 接著力 弄 3 實例 3粉末夕» 暫砂想件 皙 粉 末 1 2 4 實 例 3 a 3 b 3 c 3d 浸溼時間 3 3秒 1 5秒 32秒 69秒 可修平性 優異 優異 優異 良 薄壁靱性 優異 優異 優異 良 及接著性 2 ”砂漿固 極堅硬 極堅硬 極堅硬 極堅 化（24小時 後硬度） 剪切黏结 3 9 0 ps i 4 7 0 p s i 2 3 0 p s i 100 接著性 - (請先閲請背而之注意事項再塥寫本頁) 裝- 線， 本紙張尺度逍用中a Β家«準(CNS) Τ4規格（210x297公;《：) 81. 6. 10,000» (II) 219367 Λ 6 _ Π 6_ 五、發明説明€ 2 ) 實例4(a), 4(b), 4(c)及4(d)所得之粉末依據上述之 步驟測試，所有粉末為可再分散，且砂漿具有優異可修平 性，薄壁及整體固化性質。 本發明方法實例 l(a)-l(d), 2(b), 2(c), 3(a)-3(c) 及4 ( a ) - 4 ( d )所製得之粉末均特別可用於水泥改質劑，此 又可藉著與實例1(b)(為代表性）及5所得之粉末，由習知 方法（參見美國專利第4916171號製得之丙烯酸粉末DP-1, 市售乙烯-醋酸乙烯酯（EVA)粉/末及末改質之砂漿作比較而 證明。 表_4_ 改皙砂雄件皙 (請先閲讀背而之注意事項再项寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局A工消费合作杜印製 粉 末 1 2 3 4 無 m 別 實例1 b 實例5 DP-1 EVA 未 改 質 % 浸 溼 時 間 25秒 6 4秒 1 5 0秒 1 5秒 … 可 修 平 性 優異 良 儍異 良 不 佳 薄 壁 靱 性 優異 良 優異 失敗 不 佳 及 接 著 性 2 " 砂 漿 固 極堅硬 軚 钦 極堅硬 極 堅 W'. 化 (2 4小時 後 硬 度 ) 剪 切 黏 结 3 4 0 p s i 1 7 0 p < i 22〇ps i 2 0 0 p s i 50 P s i 接 著 性 如上表所說明，由本發明兩階段依序聚合方法所得之 訂- 線. 本紙張尺度边用中SB家楳準（CNS)”規怙（210x297公;¢) 32 81. 6. 10,000¾ (II) 219367 Λ 6 _ Η 6_ 3 3 五、發明説明（） 粉末，當與市售產品（EVA)比較時，顯現可比較之浸溼時 間（2 5秒對1 5秒），但明顯地優於由習知方法製得之芯-殼 聚合物（150秒）及習知聚合物摻合物（64秒）。 以本發明聚合物粉末改質之砂漿之可修平性與習知芯 -殼聚合物為可比較者，但却優於習知摻合物，市售產品 及未改質砂漿。 砂漿薄壁性質與習知芯-殻聚合物為可比較者，但明 顯地優於習知摻合物，市售產品及未改質砂漿。 Μ本發明聚合物粉末改質之砂漿之剪切黏结接著性為 340psi,比習知芯-殼聚合物之220psi,聚合物摻合物之 170psi,市售聚合物粉末之200psi,及未改質砂漿之 50psi,顯現出充分之改良性。 (請先閲讀背而之注意亊項典塡寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局员工消费合作杜印製 本紙張足度逍用中國國家標準（CNS>T4規格（210x297公；《：) 33 81. 6.】0,000張（II)

Claims (1)

  1. 219367
    第 8 1 1 Ο 6 4 6 0號專利申請案 申請專利範圍修正本 (82年12月3曰） 1 . 一種在沒有乳化劑存在之條件下製造芯-殻聚合物粉末 之兩階段水性乳液依序聚合反應方法，包括： (a )於第一階段中形成包括下列之單體混合物：5 至40 %之羧酸或酸酐，及30至95 %丙烯酸烷酯或甲基 丙烯酸烷酯或苯乙烯，0至30¾羧酸之羥烷基酯或丙烯 醯胺或甲基丙烯醯胺； (b )在多官能基化合物存在下聚合此混合物而形成 殻聚合物；其中該多官能基化合物係選自丙烯 酸，甲基丙烯酸，順丁烯二酸（單及二酯），反丁烯二 酸（單及二酯）及分解鳥頭酸（單及二酯）之烯丙酯，甲 基烯丙酯，乙烯酯，二環戊烯酯及巴豆酯，烯丙基 甲基烯丙基-及巴豆基-及乙烯基醚及硫醚；丙烯酸及 甲基丙烯酸之N -及Ν,Ν -二烯丙基-，甲基烯丙基-，巴 豆基-及乙烯基-醯胺；Ν -烯丙基甲基烯丙基_，及 巴豆基-順丁烯二醯亞胺；3-丁烯酸及4-戊烯酸之乙烯 酯；酞酸二烯丙酯；三聚氰酸三烯丙酯；0 -烯丙基 甲基烯丙烯巴豆基0 -烷基芳基—，ρ -乙烯基-，Ρ -烯丙基-,Ρ -巴豆基及Ρ -甲基烯丙基膦酸酯； 三烯丙基三甲基烯丙基及三巴豆基-膦酸酯；〇-乙烯基-，〇,〇-二烯丙基_，二甲基烯丙基-，及二巴豆 基-膦酸酯；丙烯酸，甲基丙烯酸，順丁烯二酸（單及 二酯），反丁烯二酸（單及二酯），及分解鳥頭酸（單及 甲 4(210X 297 公寿） 219367 H3 二 酯 )之烯基酯及環烯基酯 環 烯 醇及環烯硫醇之乙烯 m 及 乙 烯硫 環 烯羧 酸之 乙烯酯； 1 , 3-丁 二 烯， 異 戊 二 烯 及其 他共 軛 二烯 -;對甲 基 苯乙烯；氯甲基笨乙 烯 ;烯歹 ί基- ,甲 基 烯丙 基-及巴 豆 基- 硫醇； 溴 三氯 甲 烷 ， 溴 仿； 四氯 化 碳； 四溴 化碳； 二 甲基丙 烯 酸乙 二 醇 酿 t 二甲 基丙 烯 酸二 乙二 醇酯， 二 甲基丙 烯 酸三 乙 . 醇 酯 > —- 甲基 丙 烯酸 聚乙 二酉 享酯， 二甲基 丙 烯酸 聚 丙 二 醇 酯， 二甲 基 丙烯 酸新 戊二醇酷 .二丙 烯 酸1 , 3 - 丁 二 醇 酯》 二丙 烯 酸新 戊二 醇酷， 三 甲基丙 烯 酸三 羥 甲 基 乙 院酷 ,三 丙 烯酸 二季 戊四醇酯 ,四丙 烯 酸二 季 戊 四 醇 酯， 五丙 烯 酸二 季戊 四醇酯， 二甲基 丙 烯酸 1,3 -丁二醇酯， 三甲基丙烯酸 三羥 甲 基丙烷酯， 三丙烯酸 三 羥 甲 基丙 燒酯 二丙 烯酸 三丙二 二醇 酯及二 乙 烯基 苯， 且 以 殻 之總 重量 計 之， 該多 官能基化 合物包 括 少於 5 % > 較 佳 為0 · 5至3 .C 涔； (C)以胺或鹼中和此殻 ;及 於 第二階段中； (d)形成包括下列單體 之混 合 物Μ產生- 6£ 。。至 + 35 °c 之 經 計算 之Tg 70至 10 0 %丙 烯 酸烷酯或甲基丙烯酸 院 酯 或 苯乙 烯， 及 0至3 0 % 後酸 之 羥烷基酯或ί 与烯醯胺 或 甲 基 丙烯 醯胺 » (e )使第二階段單體混 合物 與 第- -階段之中和聚合 物 合 併 ， (f )聚合此第二階段之 合併 單 體， 以形成水性乳液 4*4· 心 -穀聚合物；及 (g)以噴霧乾燥將水性 乳液 芯 殼 聚合物 轉 變成 可再 甲 4(210X297 公寿) 2193^ H3 分散之聚合物粉末；其中該芯對該殼之重量比為95:05 至 6 0 : 4 0。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該芯具有1 0 0 , 0 0 0 之平均分子量，且對水解之殼而言，該殼具有2500至 1 2 0 0 0之平均分子量，其係Μ凝膠滲透層析儀所測得者 0 3 .如申請專利範圍第2項之方法，其中殼之T g係大於6 0 C ，較好大於8 0 °C ,且芯之T g係-6 5 °C至+ 3 5 °C ,較好-4 0 C 至 + 2 5 °C。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中包括芯及殼之單體 之混合物係選自下列所組成之組群：丙烯酸甲酯，丙烯 酸乙酯，丙烯酸丁酷，丙烯酸2 -乙基己酯，丙烯酸癸酯 ,甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸羥乙 酯，丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯酸丁 酯，丙烯腈，丙烯酸，甲基丙烯酸，分解鳥頭酸，順丁 烯二酸，反丁烯二酸，丙烯酸酐，甲基丙烯酸酐，順丁 烯二酸酐，分解烏頭酸酐，反丁烯二酸酐，笨乙烯，經 取代之笨乙烯，醋酸乙烯酯及其他丙烯酸及甲基丙烯酸 之（^-(：12烷酯，丙烯藤胺，甲基丙烯醯胺，N -羥甲基甲 基丙烯醯胺，及N-羥甲基丙烯醯胺。 5 .如申請利範圍第4項之方法，其中包括殼之單體之混合 物，Μ殼之總重量為準，為5至40%羧酸或酸酐，及60 至95 %丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯或笨乙烯。 6.如申請專利範圍第5項之方法，其中包括殼之較佳單體 混合物為甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸。 甲 4(210X297 公來） 3 319367 H3 7 . 如 申 請 專 利 範 圍 第 6項之方法， 其中包 括殼之單體混合 物 係 Μ 選 自 下 列 組 群之 鹼中和 者：氨， 三乙 胺 ,單 乙醇 胺 » 二 甲 胺 基 乙 醇 ,羥 氧化納 及氫氧化鈣， 及 所有 其他 I A及K A 族 之 氫 氧 化物 等。 8 . 如 申 請 專 利 範 ran 圍 第 7項之方法， 其中鹼 係30- 60 %氫 氧 化 鈣 及 40 -7 0 ? ί氫氧化納之摻合物，較 好為3 5 - 5 0 % 氫 氧 化 鈣 及 50 -65 ? 6氫氧化納之摻合物， 其係以中和之酸 之 總 當 量 為 準 〇 9 . 如 申 請 專 利 範 圍 第 7項之方法， 其中鹼 為1 0 0 % 氨。 1 0 如 請 專 利 範 圍 第 4項之方法， 其中包 括芯之單體混合 物 1 之 m 重 為 準， 為0至5 %羧酸或酸酐 或 丙烯 醯 胺 t 及 95 至 100? ί丙烯酸烷酯或甲基丙 烯酸烷酯或笨乙 烯 0 1 1 如 Φ 請 專 利 範 圍 第 10項 之方法 ，其中包括芯 之 較佳 單 體 混 合 物 為 丙 烯 酸 丁酯 及甲基 丙烯酸甲酯。 12 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 0項 之方法 ，其中包括芯 之 較佳 單 體 混 合 物 為 丙 烯 酸 丁酯 及笨乙 烯。 13 如 申 請 專 利 範 圍 第 1項 之方法 ，其中多官能 基 化合 物 係 甲 基 丙 烯 酸 烯 丙 酯。 14 一 種 由 申 請 專 利 範 圍第 1項之方法製得 心 殼 聚合 物 粉 末 > 包 括 具 有 鹼 可溶 乳液聚 合物殻及水不 可 溶乳 液 聚 合 物 芯 之 芯 -殻聚合物粉末， 其中芯 與殼聚合物係利 用 多 官 能 基 化 合 物 化學 接枝者 0 15 如 申 請 專 利 範 圍 第 1項之方法， 其中由 該方法製得之產 物 係 用 於 藉 混 合 該 產物 與波特 蘭水泥而改質 水 泥性 組 成 物 0 甲4 (210X297公辨)
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