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Λ η ΒΓ» 五、發明説明（'） 發明之分野 此發明乃，關於在粒子表面上交連性之反應基之新穎 的三次元化樹脂微粒子之製法。 此發明也是配合上述反應性樹脂撤粒子而成的加熱成 形熱硬化性樹脂組成物，具體説，使浴缸，洗手台，流 理台有透明的感覺之大理石樣的成形品之製造使用之 SMC(片狀模製化合物）和BMC (塊狀模製化合物），也是其 他陶瓷材料的樹脂組成物相關物。 先行技術之説明 一般被使用加壓加熱成形之SHC, BMC。為防止樹脂硬 化牧縮之表面光澤之消失及成形時之龜裂，將聚基甲基 丙烯酯，聚二甲苯，聚乙烯，聚醋酸乙烯之共聚物般的 熱可塑性樹脂，將原來之粒體狀也就是交連性分散溶解 之狀態，當作低收縮化劑般的添加。 藉此熱可塑性樹脂添加，上述之熱硬化性樹脂在硬化 時急激的發熱，因此使熱可塑性樹脂從基質相分離，又 因熱可塑性樹脂之顯著熱膨脹*則生成撤細毛孔並産生 徹龜裂，因這些現象相抵熱可塑性樹脂之硬化收縮*故 可抑制成形品全體之收縮。 可是為了上述之硬化時之牧縮抑制，低收縮化劑之熱 可塑性樹脂若使用時，必然和上述所說熱可塑性樹脂的 相分離和撤細毛孔、撤龜裂將發生，熱可塑性樹脂、擻細毛 孔及徹龜裂與基質之界面之光澤發生散亂，此結果會損 ----..----,------------'-----裝------·玎------, (-;1:;:,‘'-4面之：：-::&#項冉填寫本7|_0 經濟部中央標準局員工消費合作社印- 本紙張尺Jt適用中®國家標準（CNS)甲4規格（210 X :ί97公釐） 81.9.20,000

Λ 6 HG 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（i ) 壞此種成形品的重要透明烕特性的重大問題。而且，浴 缸，洗水台，和熱水接皤之加熱成形品，熱可塑性樹脂 和基質的界面，前者是從後者剝離，將水浸入至徹細毛孔中 ,成形品産生變色白化，此結果成形品之耐熱性，耐水 性，耐久性會降低》 可是，以往作為多官能單體和聚合性（單體）的聚合 而得的三次元樹脂微粒子，己知者有下列兩種。 首先至少具有二痼ct、 /8-乙烯性不飽和鍵之聚合性 單體中之交連撤粒子加以合成，而此時使用具有親水性 單體或寡聚體，粒子表面導入活性氫，於該活性氫中，使 末端具有乙烯性不飽和鍵之單體予以反應，將乙烯性 不飽和鍵導入粒子表面而構成徹粒子（參照特開昭62 -84 1 1 3號公報）。 將至有有二個共聚合性不同之乙烯性不飽和鍵之多官 能單體和僅能與該多官能單體之一方的不飽和鍵聚合反 應之乙烯基聚合性單體予以乳化聚合，以構成至少殘存 有一個上逑交連性單體之不飽和鍵的微粒子（參照特開 昭62-246916號公報）。 可是，前者之徹粒子是，配合於溶劑糸塗料組成物中 ，以形成具有優異的硬度、耐摩耗性、引張強度、耐熱 性等物性之塗膜。又，後者之微粒子是粒子表面將機能 性聚合物固定，又將異物質固定，將此和溶劑糸塗料組 成物配合，以企圖提供具有優異的塗裝作業性和貯藏安 (-^^--订面之：i'u'^項冉塥寫本π) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 Αβ Hfi 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 L〇3bl〇_ 五、發明説明（·ϊ ) 定性的塗料，因此彼等徹粒子皆無法使用作為，S M C和 B M C低收縮化劑。 發明的概要 鑑於上述之實際狀況体發明之目的俗在於提供一種， 於樹脂組成物中可配合使用作為低收縮化劑之新穎反應 性樹脂徹粒子及其製法〇 本發明之另一目的為，提供一種含有如此得到的反應 性樹脂撤粒子之加熱成形用熱硬化性樹脂組成物，並提 供可製得富有透明感和耐久性優異的成形品之組成物。 本發明僳創製一種在粒子表面具有交連性反應基之新 穎三次元化樹脂撤粒子而完成者。又，本發明之樹脂組 成物，傺將上述撤粒子作為低收縮化劑，配合於樹脂組 成物中，藉此可解決上述的多項問題而完成者》 本說明書全體以及申請專利範圍中％以及份皆以重量 為基礎。 本發明之第一觀點傜關於一種反應性樹脂徹粒子，其 傑由： 交連度為G.05〜2.00miB〇l/g之範圍之三次元交連樹脂 所成的核心粒子和於同粒子之表面形成之具有自由基聚 合性乙烯性不飽和鍵之殼部所構成的； 該殼部是分子内至少具有一値為1-置換，1,1-二置換 之自由基聚合性乙烯性不飽和鐽（a)之至少1種和1,2 -二 置換，1,1,2-三置換，1,1 ,2,2-四置換的自由基聚合性乙 -5 - ---------------------.--.I----裝------.玎------亨, f^'LF:·.···^曲之;'.1*事項再5?寫本1!) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 ,03bi〇 ΑΓ) ΒΓ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4·) 烯性不飽和鍵（b)之中至少一種之多官能單體（A)的單獨 或混合物1，以及 非芳香族系之自由基聚合性單體（B)之單獨或混合物 加以聚合所得者。 本發明之第二觀點傜關於一種反應性樹脂微粒子之製法 ，其包括： 合成交連度為0.Q5〜2.Q〇BB〇l/g之範函之三次元交連 樹脂核心粒子的第一步驟，以及 令分子内至少有一個為1-單置換，1,1-二置換之自由 基聚合性乙烯性不飽和鍵（a)中之至少一種和1,2 -二置 換，1,1,2-三置換，1,1,2,2-四置換之自由基聚合性乙 烯性不飽和鍵（b)中之至少一種之多官能單體（A)的單 獨或混合物，和 非芳香族条之自由基聚合性單體U)之單獨或混合物 加以聚合，以致在上述之核心表面上，形成有自由基聚 合性乙烯性不飽和鍵之殼部之第二步驟。 本發明之第三觀點僳關於一種含有熱硬化性樹脂，無 機充《材及前述反應性樹脂粒子之加熱成形熱硬化性樹 脂組成物β 本發明之反應性樹脂粒子為乙烯性不飽和鍵（b)非共 聚合地殘存於殼部内者，因此在至少具有一個上述乙烯性 不飽和鍵（b)和可共聚合之乙烯性不飽和鍵之單體或熱 硬化性樹脂中配合同撤粒子，以構成單體分散體，或熱 —,----------------------裝------.玎---.—亨- f 請tpr.*·竹·® 之：rtt事項冉 寫本·ΐ!> 本紙張尺適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 1,0 3〇1^ ΛΡ _m; _ 五、發明説明（r ) 硬化性樹脂組成物，在硬化反應進行之際，上述乙烯性 不飽和鍵（b)偽與上述單體或熱硬化性樹脂的乙烯性不 飽和共聚合，使反應性樹脂微粒子和基質化學性結合， 該徹粒子具有低牧縮化劑之功能。為此原因，反應性 樹脂微粒子和基質的界面之光分散，損壊透明感之現象 可以完全防止。 如上述藉以反應性樹脂微粒子和基質之化學結合，可 大幅度地改善所得成形品之耐熱性、耐水性、和耐久性。 本發明乃使用上述反應性·樹脂微粒子，藉此可確實抑 制樹脂之硬化收縮，並可製得富有透明感，優異尺寸安 定性及耐久性之成形品。又，熱硬化性樹脂組成物，或 分散體之貯藏安定性也是良好的〇 圖面的簡單說明 第1圖是將此發明而言實例6之成品之斜視圖，第2 圖乃熱水試驗裝置構造表示之垂直斷面圖〇 發明之詳細說明 i)反應性樹脂微粒子 ΓΓ«η,^:«.!-';::Γ.§之;1亡卞項冉填寫本!!) 鍵 和 反);飽 之(A不 明體性 發單烯 本能乙 在官性 多合 徹 旨 Hn 樹 性 應 之 換 置 單 換 置 二 是 粒或單 中 子 聚 獨 之δ 用聚‘不 成基性 形由烯 白 L 部之乙 殼h之 述換辱 上置所 ，一-<1口 換 置 三 或 亦聚 是共 上經 質}s U }鍵 (b和 鍵飽 和不 飽性 不烯 性乙 烯述 乙上 性與 合 會 聚不 基亦 ?由合 1—I 自聚 。 之獨 鍵換單 和置會 飽四不 本紙張尺Α適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 r犛） 81.9.20,000 ,〇3bi〇

A6 HG 性共 合行 聚進 基} 由(a 自鍵 的和 糸飽 族不 香性 芳烯 非乙 ，述 又上 。與 鍵可 和個 }飽一 k 不有 ί性具 ,ϊ烯是 ’---a 明乙 Β 發之體 合單 五 乙 的 合 聚 共 會 不 λ—y b //\ 鍵 和 飽 0 不體 性單 烯性 乙合 與聚 上之 質鍵 實和 但飽 、不 合 性 聚烯 之 ο 言 2 換 ~ 5 ， ο 此ο 因在 度 本 聯成 交組 由所 係脂 子樹 粒連 微交 脂元 樹次 性三 應之 反圍 之範 明的 發 / 11 合 乙 聚 之 基 合 由 聚 自 獨 有 單 具 可 之 為 面 儲 表 。 一 子者有 粒成具 同携少 於所至 成殼内 形之子 及鍵分 以和於 ，飽令 子不是 粒性部 B 烯殼 核乙該 之性 與之 會b) /(\ 不 亦 或 合 聚 獨 單 會 不 亦 g±共 質} 實(a 和鍵 ),和 (a飽 鍵不 和性 飽嫌 不乙 性述 烯上 鍵 和 飽 不 性 嫌 乙 之 合 聚 (-"問：-,:曲之：;1-"項再增寫本1!'') 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 多官能單體（A)之單獨或混合物，以及 具有一個為可與上述乙烯性不飽和鍵U)共聚合、但實 質上不會與乙烯性不飽和鍵（b)共聚合之乙烯性不飽和 鍵之聚合性單體（B)的單獨或混合物加以聚合而得者。 反應性樹脂撤粒子的核心粒和殼部之重董比較佳為核 心粒子/殼部=10/90〜99/1的範圍。若此重量比（核心 粒子/殼部略記為” C / S ”）未滿1 0 / 9 0 ,則成形品之耐久 性降低；反之，若超過99/1,則組成物或分散體中之粒子 分散性降低。尤佳的重量比為40/60〜80/20之範圍。 反應性樹脂撤粒子較佳之平均粒徑為0.01〜5# n之範 圍。若粒徑未滿0.01 Αία,則成形品之尺寸安定性較差》 相反地，若超過5#Η,則成形品之透明性和外觀均降低 ~ 8 _ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印- U)3bib Af) _m;_ 五、發明説明（7 ) 。尤佳之平均粒徑為0.05〜2// m範圔。 較佳為殼部的折射率調整至與配合有反應性樹脂微粒 子之樹脂及其他配合物之折射率之差為〇_G5以内者。 ii)反應性樹脂徹粒子的製造法 本發明反應性樹脂撤粒子的製造法的各步驟詳述如下： ii-a)第一步驟 從三次元交連樹脂所_成之核心粒子之合成，例如， 於乙烯条聚合性單醱中，將至少具有二値共聚合性乙烯 性不飽和鍵之交連性單體，以交連度在〜2.Onmol/g， 最好在0.2〜1.0nmol/g之用量予以乳化聚合。其中所使 用之乙烯条聚合性單體無待別之限制，列舉如下：（甲基）丙烯 酸酯；例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯， 甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸正-丁酯，甲基丙烯酸正-丁酯 ，丙烯酸異丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸十二 烷酯，丙烯酸苯酯等。聚合性芳香族化合物；例如苯乙 烯，《 -甲基苯乙烯，乙烯基甲_，第三-丁基苯乙烯， 對氰苯乙烯，乙烯基萊等。含羧基單體；例如丙烯酸， 甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，馬來酸，富馬酸等。含 有羥基單體；例如2-羥乙基丙烯酸酯，2-羥乙基甲基丙 烯酸酯，羥丙基丙烯酸酯，羥丙基甲基丙烯酸酯，羥丁 基丙烯酸酯，羥丁基甲基丙烯酸酯，丙烯酸酵，甲基丙 烯酸醇等。含氮烷基（甲基）丙烯酸酯；例如二甲胺基 乙基丙烯酸酯，二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯，二甲胺基 (-tM--r.i之..;7--界項冉塡.:£?本7,:) 本紙張又度適用中因國家標準（OS's)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 J \.L ΰ 3 ο 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇〇 SΜ 0 a 希 説烯 明丙 發基 五丙 基 胺 甲二 酯 酸 烯 丙 基 甲 基 丙 基 胺 甲 甲醯乙 ，烯化 胺丙鹵 酿基 C 烯甲等 丙基腈 如氧烯 例甲丙 ;N 基 胺 ，甲 醛胺 -性醯腈 合烯烯 聚丙丙 C基如 等甲例 胺羥； 醯N-腈 烯，性 丙胺合 基酷聚 甲烯 。 基丙等 丙基胺 類酯烯 烯烯二 I 乙間 α 酸戊 。 醋異 烯如， 乙例烯 化，二 氟物丁 ,合如 烯化例 乙糸 ; 化烯物 溴乙合 , 〇 化 烯等烯 乙烯二 化丙 。 氯，等 如烯酯 例乙烯 ;如乙 類例酸 烯.，丙 等 合下 聚如 基舉 由列 自可 能 ， 可制 上限 以之 個別 2 特 有無 含並 内 ， 子可 分即 要鍵 只和 體飽 單不 性性 連烯 交乙 之 丙烯 二丙 醇基 二甲 乙二 如醇 例二 ; 乙 酯三 酸 ， 羧酯 單酸 和烯 飽丙 不基 性甲 合二 聚醇 之二 醇乙 元 ， 多酯 酸 :烯 丙甲 基三 甲烷 二丙 醇基 二 甲 丁 羥 3 三 IX , ，酯 酯酸 酸烯 烯丙 丙三 基烷 甲丙 二基 醇甲 二羥 乙三 四 ， ，s 酯酸 酸烯 酯 酸 烯 丙 基 烯 丙二 酵二 戊 新 酯 酸 烯 丙二 醇二 丁

Jim 1, 酸酯 烯酸 丙烯 二丙 醇二 二醇 己四 6-戊 1，異 酯酯 酸酸 烯烯 丙丙 基基 甲甲 二二 醇醇 戊二 新己 I ， 6β ， 麵 1 酸， 戊醇丙 異四基 -戊甲 酯異二 酸，醇 烯酯三 丙酸丙 三烯 ， 醇丙酯 四四酸 戊醇烯 異四丙 ,戊二 酯異醇 酸，三 烯酯丙 丙酸 ， 基烯酯 甲丙酸 二基烯 醇甲丙 四三基 戊醇甲 異四四 1 基三 1’ 甲1-1,二 1’ ,烷1’ 酯乙 ， 酸基酯 烯甲酸 丙羥烯 基三丙 甲1-三 111,院 丨1,乙 ，基 酯甲 酸羥 烯三 丙1-醇二1, 三烷1, 丙乙 ， ，基酯 酯甲酸 •酸羥烯 烯三丙 '> 夺 D 夕 7 本紙張又度適用中國國家標準（CN'S)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 ?_?t.'"]..';*.g 之 ';1*卞項冉塡寫本7!) —裝. 'π. 溪 Λ6 ΒΓ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，〗，1,卜三羥甲基丙烷二丙 烯酸酯，1,1,1-三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯。多鹽基 酸之聚合性不飽和酵酯；例如二烯丙基對苯二酸酯，二 烯丙基鄰苯二酸酯，三烯丙基三苯六酸酯。以2個以上 乙烯基置換之芳香族化合物；例如二乙烯基苯。具有含 璟氣基之乙烯性不飽和鍵之單體與具有含羧基之乙烯性 不飽和鍵之單體之加成化合物；例如縮水甘油基丙烯酸 酯，或縮水甘油基甲基丙烯酸酯和丙烯酸或甲基丙烯酸 之反應物。 又，使用乳化劑之時，其使用量對上述單體100份為 0 . 1〜2 0份，以2〜1 0份為佳β乳化劑之種類並無特別之 限定，可適用陽離子性，陰離子性，兩性，非離子性界 面活性劑，或反應性，非反應性界面活性劑等。做為界 面活性劑可例示如下。陰離子性界面活性劑；例如脂肪 酸肥皂，高级醇硫酸酯，烷基苯磺酸鹽，二辛基磺基琥 珀酸馥，對市售之反應性陰離子性乳化劑而言為花王公 司製"Latemul S-120A"， "Lai, emul S-180”， "Latemul S-180A":第一工業製藥公司製之"New Frontier A229E" ,"Aquaron HS-10":三洋化成公司製之"Eleninol JS-2 "E 1 e m i n ο 1 S S S ":日本乳化劑公司製之"!^- 1 0 2 2 ","1^- 1 0 2 4 " , ” R A - 4 2 1 " ’ n R A - 4 2 3 "， n A n t ο x - M S - 2 N ( 7 ) ” ：旭電 化公司製之"S X - 115 4" ” S X - 11 5 9 ” "S X - 116 3 ”。非離子性 界面活性劑；例如聚乙二醇烷基醚，聚乙二酵烷基苯基 -1 1 - ——」----，-----------~ -----裝------，玎---：---"I (-;1:¥1乂.背面之;1-事^冉塡寫本7[) 本紙張XJ1適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 五、發明説明（lβ ) 氧性 聚子 it » 0 醚非 醇性 二應 乙反 聚之 ， 售 醇市 二對 丙 ， 聚酯 ，酸 酯肪 酸脂 肪酐 脂酵 淳 唐 酉 9 二梨 乙山 聚基 ，烯 醚乙 製 司 公 藥 製 業Η1 第 有 ^11 口 而 劑 化 乳 之 製 司 公 劑 化 乳 本 曰 之 3¾ 司 公 化 電 旭 劑 化 乳 性 子 離 陽 性 應 反 售 市 對 之 製 司 公 王 花 為 ^ = 口 而 公 劑 化 ! J ? 本 曰 之 製 司 聚 4 之-3 基56 子昭 離開 性特 兩及 sj 以 •M 化27 乳17 性15 應6-反5 為 劑 化 乳 之 用劑 適化 nj lu WR S 孚報 特糸公 酯號 昭 H-rJ 開 待 照 參 裝. 等 用可應 常亦反 用法此 可方 ， 亦連等 ，交應 法又反 方。合 之等縮 述法或 前化應 於乳反 限後成 只 ，加 非合用 法聚使 方散 -製分外 調，合 之合聚 子聚基 粒濁由 核懸自 之為 胺 基 羥 基 氧 環 / 基 胺 酸 羧 有 示 例 可 合 組 基 能 官 之 等基 基由 酯自 性述 活上 \ , 基} 胺 A /|\ 桉瞜 ΜΗη^ ηββ 蜜單 /能 基官 羥多 . 述 酸上 羧由 , 係 酯子 酸粒 氰核 異 ， \ 又 基 換至 置之 單中 1i 鍵 為和 個飽 二不 有性 少烯 至乙 内性 子合 分聚 及基 以由 ,-ΠΠ 丨之 B 換 ( 置 體二 單1-性1’ 合及 聚以 •v't — .線/ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 。之般 成劑一 形始下 所開以 合合用 聚聚使 化基可 乳由 ， 之自定 物在限 合要別 混需特 之視無 丨像類 C I 義 { 應種 體反劑 單合始 电 K 谓 •MHn flx 官之 。 多驟行 '之步進 種 1 下 一 第在 少 存 本紙張尺及適用中围國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 Λ 6 ΗΓι 經濟部中央標準局員工消費合作社印*1么 五、發明説明（，ο 之開始劑。油性過氣化物；例如苯甲醯過氣化物，對氯 苯甲醯過氣化物，月桂酸過氧化物，第三-丁基過苯酸 酯。水性過氣化物；例如：過硫酸鉀，過硫酸銨。油性 偶氮化合物；例如偶氮雙異丁腈，2, 2'-偶氮雙（2 -甲基 丁腈），2, 2’-偶氮雙（2,4 -二甲基戊晴）。水性偶氪化合 物；例如陰離子糸偶氮雙氰基戊酸"，陽離子糸- 2,2'-偶氮雙（2 -脒基丙烷）氫氯化物。 i i-b)第2步驟 第2步驟之殼部之形成你於上述核粒子之水分散液中 滴下由上述多官能單體（A)之單獨或混合物和上述自由 基聚合性單體（M之單獨或混合物所成單體群及開始劑 溶液而進行之。多官能箪體（A)傜如上述分子内至少具 有一個為選自1-單置換以及1，1-二置換之自由基聚合性 乙烯性不飽和鍵U)之至少一種，和選自1，2 -二置換， 1，1,2-三置換及1,1,2,2-四置換之自由基聚合性乙烯性 不飽合_(b)之至少一種。做為適宜之多官能單體（A) 可使用傷例如具有丙烯酸糸或甲基丙烯酸糸之乙烯性不 飽和鍵（a )及具馬來酸系或富馬酸条之乙烯性不飽和鍵 ⑴者。 待別適宜之多官能單體（A)傜例如與無水馬來酸及2-羥乙基甲基丙烯酸酯之反應生成物，蘋果酸-丁酯及縮 水甘油基甲基丙烯酸酯之反應生成物等。 又，做為非芳香族条之自由基聚合性單體（B)，可使 -1 3 - —-----.------------^ -------^------#-------Μ -^-:'1'〕私項冉塡^本7[) 本紙張又度適用中國國家標準（CN'S)甲4規格（210 X 297公梦） 81.9.20,000 ,03〇i〇 Λ 6 ΗΓ. 五、發明説明（<» ) 用第1步驟中當作為乙烯聚合性單體所例示者。持別以 使用甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲 基丙烯酸乙酯，丙烯酸正-丁酯，甲基丙烯酸正-丁酯 ，丙烯酸異丁酯，丙烯酸2 -乙基己酯，甲基丙烯酸月桂 酯，苯基丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸酯条單體為佳。 於第2步驟反應中，殼形成用全單體中多官能單體（A) 所佔之比例以1〜5(U之範圍為佳。單體（A)之比例未滿 U時，則微粒子與樹脂界面無法之十分強固，成形品之 耐久性差，·反之，超過5 0 %時，則成形品之尺寸安定性 便下降。多官能單體（A )特別適宜之比例為5〜4 0 %之範 圍。 ‘Λ L 3 -Λ- Jfj -fi 塡 寫 本 τί 裝 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 化始驟 述不散 至化 乳開步 上性分 合硬 。。合一 與烯中 配熱 用明聚第 為乙群 劑用 使說基， 個之體 縮形 而示由定 一合單 收成 要例自限 有聚之 低熱 需之般之 具共體 為加 視驟一別 少可單 t 物作成 劑步在特 至}類_ 成此構 化一也無 僳(b此Kr組將於 乳第應類 β 子鍵種罾脂，用 ,照反種的粒和 一^ 樹子使 中按合劑用徹飽含 Μ 性粒以 應為聚始使脂不少纟化徹可 反類之開宜樹性至^硬脂也 合種驟。適性烯於 π 熱樹 ’ 聚及步行是應乙或&^用性中 之以 2 進明反性 ，ΐ!形應脂 驟量第下說之合體(¾成反樹 步用，在之明聚單 β 熱之性 2 使外存例發基鍵~4加述化 第之另之.舉本由和 11)上硬 劑 劑所 自飽有_11熱

II------旅 I 本紙張尺度適用中國國家桴準（CNS)甲4規格（210 X ?97公緒） 81.9.20.000 ΛΓ, HC, 五、發明説明（d ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化 列酯 射 石是透水璃 是~在 為微之脂性 硬 ，烯 折0~矽好有熱玻 子01好 ，脂項樹化 熱 脂乙 有12，最具耐的 粒 Q 最 率樹三及硬 有 樹或 舉ίΐ,,7),與之率 微是率 射性此以熱 含 性， 列 Μδ 材賦品射 脂好射 折應將面。 物。化脂 ， ii*品形折 樹最折 之反，界亂 成子硬樹 材Π,Μ 充形成圍 性徑該 子及品之散 組粒熱酸 填#1 機成加範 應粒又 粒以形材光 脂微的烯 充00Μ 無使增述 反均， 微材成填成 樹脂一丙 機 3U為其可上50之平圍 脂填之充生 ~ 其 物 性樹之性 無 作，亦有 Μ 分其範 樹充明和會 化性分化 之為鋁。者時具 Μ 成，的 性機透脂不 硬應成硬 分徑化用理同是έ成能A應無得樹面 熱反成熱 成粒氣使處，材 Θ 構功 1 反、獲在界 等° 用及構， 成均氫合面觀填纟一之~ 目及脂物且的 形材之脂 構平，混表外充 Μ 另劑 olc以樹成，子 成填物樹 他及末或加的機 U 之化 02 材性組致粒 。熱充成酯 其60粉獨施般無 W 的縮在 Β 镇化脂一微 物加機組聚 為1.璃單劑石的 U 物收是0Μ充硬樹能脂 成之無脂和 作~ 玻可合理好 Μ 成低好60機熱之可樹 6 0 . 組明，樹飽ο, 4 之些偶大別 I 組為更 1 無有合儘性 脂發脂為不等外1.這烷的特，脂作 ，~ 於含組率應 樹本樹作有脂另為 0 ，矽感。末樹有/UB146至由子射反 性性 舉樹 率10灰以明性粉 具 51 了 粒折和 f-l·^."'"面之：^-^^再填舄本71':) 本紙張又度迺用中國國家桴準（CNS)甲4規格（210 X 297 λ'梦） 81.9.20,000 U)3 以 - 經濟部中央標準曷員工消費合作社印製 五、發明説明（+) 在 圍 範 般 一 率 射 折 之 脂 樹 率 子射 粒折 微之 ο 脂 6 樹 1 性 一 6 應 4 反1. 及值 以率 材射 填折 充 機 無 為 作 0 間 之 之 脂 樹 性 化 BC 硬 熱 似 近 有 具 滿 未 率 射 祈 若 ο 佳 為 者 樹 及 以 面 界 的 材 充 和 脂 樹 在 著 顯 變 亂 散 澤 光 之 面 界 的 時子 6 粒 1.徹 過脂 超樹 或性 46應 1.反 成 Π之I 口ΠΠ 指 丨形 ή- 特 的 子 粒 微 脂。 樹05 性ο· 應 ± 反率 及射 以折 材的 填脂 充樹 機化 無硬 〇 是 低率 降射 性折 明的 透好 成 成 構 各 之 物 成 組 脂 樹 明 發 本 明 説 細 詳 步 〇 一 法 進形 ，成 著及 接以 分

酯 聚 和 飽 不 將 i 拜 樹 酯 聚 和 飽 不 的 1 之 脂脂 樹樹 性性 化化 0L· 13 i 硬碩 熱熱 S1I/ A 狀 〇 漿者 糖意 成任 是之 常知 通公 ，身 中自 體其 單用 和使 飽可 不 ， 性脂 烯樹 乙酯 於聚 解和 溶飽 體不 合為 聚作 預 〇 羧得 聚生 和衍 飽所 不合 性縮 烯聚 乙之 種類 一 醇 少二 至的 含種 由 1 是少 體至 合和 聚類 預酸 酯羧 聚價 和多 飽之 不酸 無甲 ，橋 酸6-來3’ 馬 ， 有酸 舉酞 列水 ，無 例氫 之四 酸， 羧酸 聚康 和衣 飽 ， 不酸 性馬 烯富 乙 ， 為酸 作來 。馬 者水 例酞 之水 酸無 羧氣 價四 多 -之酸 用二 使苯 合對 組 ， 等酸 彼酞 為異 做 ， 。酸 等酞 酸水 酞無 水有 無舉 氬列 四可 烯 ， 之丁 當 ， 適醇 分二 成丁 醇2-二 1’ 為 ， 做醇 ，二 等乙 酸三 珀 ， 琥醇 ,二 酸乙 二 二 癸 ， 淳 酸二 二 乙 己 ， ，有 酸例 醇二 戊 新 醇二 烷 丙 雙 基 苯 氣 乙 (4烷 雙丙 I .—, 2’基 2苯 A,基 酚氣 雙丙 化化 氫氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規掊（210 X 297公釐） 81.9.20,000 .裝. -1T. .線 .3 VL- Ό ο 鹽 酯 丙 烯 二 酸 )β <r如 /|\ 明用 説使 明可 發又 五 烯 乙 及 酸 羧 聚 由 之 單聚 狀和 液髏 之單 合用 聚使 。基所 物由 ， 聚自然 預可當 之用 。 酯使合 和，組 飽體之 不單上 之和以 生飽種 衍不 2 所性或 酵烯 ， 和乙種 飽為 1 不作之 性 體 適烯甲 之乙酸 體二烯 單 ，丙 。烯基 者乙甲 液苯 ， 溶基酯 之甲乙 質 I 酸 均 α 烯 成 ，丙 形苯， @«ί帛 須匸香 必，芳 合烯条 組乙烯 之苯乙 物為之 聚例等 預之苯 酯當基 酯 和 飽 不 系 烯 乙 〇 等體 酯單 丙之 烯 |不 三例 酸於 尿限 氰只 ，不 酯並 丙然 烯當 二 ， 酸等 酞類 , 體 酯單 體 6 單以 和為 飽佳 不較 性’ 烯用 乙使 和合 體組 合比 聚置 預重 酯55 聚5: 和4 飽0~ 不:3 以 傜 般 具 度 粘 係 常 通 液 溶 體 單 的 物 聚 預 Ο 用 使 合 組 之 比 量 3 之 ο 5 有

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-1T 線 經濟部中央標準局β工消费合作社印製 元合 一 聚 和之 飽烯 不乙 之苯 等如 酸用 烯利 丙 ， 基酯 甲酸 或烯 酸丙 烯氣 丙環 。 與之者 脂成釋 樹生稀 氧所以 環應予 之反體 架相單 骨酸性 本紙張义度適用中园國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公¢) 81.9.20,000 經濟部中央標準局賈工消費合作社印^

Afi _HO_ 五、發明説明（‘ b ) B )無機充填材 作為無機充填材之1的玻璃粉末，鑑於具有透明烕的 大理石外觀般的恃性點，要求折射率在1.46〜1.60,最 好是硬化樹脂的屈折率±〇.〇 5之範圍，其平均粒徑是1〜 3 0 0 /ζ π 0 玻璃之組成而言硼矽酸玻璃之組成是較好的，特別適 宜之玻璃組成如下： Si02 : 40〜65%，Β2 03 : 2〜3(U，_ 金屬氣化物： 2-25%，鹼土類金颶氣化物或ZnO: 5〜30%，Al2〇3 : 0~25%， T i 0 1 : 0〜10%， Z r 0 2 ： 0 〜10%〇 作為無機充填材的其他例子之氫氣化鋁，與上述玻璃 粉末相同，從具有透明感的大理石般之外觀特點而言， 其粒徑範圍l-30/ζιη的範圍也是被希望的。市售品，罾 如昭和電工公司製造之HIDILITE H-310和H320均被使用 。氫氣化鋁是當作難燃劑來使用的。 又，使用矽烷偶合劑實施表面處理之無機充填材如上 述之玻璃粉末或氫氣化鋁等無機粉末，將其本身公知的 任意之矽烷偶合劑做表面之處理，矽烷偶合劑是指最好 使用於分子内具有乙烯性不飽和雙鍵和可加水分解之 基團之矽烷類。其適當之舉例如乙烯基三乙氣矽烷，乙 烯基三- /S -甲氣基乙氣矽烷，y-異丁醯烯丙基三甲氣 基矽烷等。這些矽烷偶合劑之使用量對每10Q重量份玻 璃粉末或氫氣化鋁等無機粉末通常為G.01〜2重量份。 -1 8 - ——------------------ -----t------.玎-------β , (An-.-.::-面>/ :，.：-#項冉塡寫本玎) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 X釐） 81.9.20,000 五、發明説明（* 7 )

ΛΓ> HG 交性 之應 圍反 範有 述合 上配 具與 是率 子射 粒折 徹之 脂部 樹殼 性 ， 應外 子反另 粒物。 徹成徑 脂組粒 樹脂均 性樹平 應成及 反構度 Ζ 連 在 整 調 可 差 〇 率 6 射1. 折 ~ 之46 物1. 合是 配圍 他範 其率 及折 以屈 脂之 樹好 之較 子 ， 粒内 撤以 旨 5 辟 ο 樹ο 成 組 1C粒 脂徹 樹脂 性樹 化性 i i sl應 熱反 於 -對份 ο ， ο 為4 圭 ~ "ο 較10 -材 物请 成充 組機 脂無 樹有 之含 明 ， 合發 ^B 配本而 D)份 至脂 係樹 常性 通化 上硬 以熱 份於 5 對 子 份 滿 未 材 填 充 機 無 若 而 份 透 Θ有ο r具 4 富II過 辱 得II超 法sfcM 無自充 ’象機 貧㈣：右二，0 ^ Μ 員發一反 和i-lw $時 畠形。 S口 g 重，形 之般成 品石的 成理性 -大熱 時之耐 份感異 變 也 性 工 。 加低 械降 機之 ，随 性也 動能 流性 之械 要機 必的 所品 時形 形成 成及 得以 獲性 法形 無成 時壊 子無 粒將 徹果 脂效 樹之 性化 應縮 反收 若低 ，之 ^B子 而粒 份微 ο 脂 ϋ f 1 0 脂性 樹應 性反 化 - 硬時 熱份 於 5 對滿 未 以份 . ο 子 3 粒過 微超 脂量 樹合 性配 應此 反 〇 0 可 象即 現合 之配 裂量 龜之 生果 發效 易縮 ，收 揮低 發要 分必 充得 法獲 ...',ΐιίο之.--;.1*私項# 塡Κ本Ϊ!) —裝- 訂- .涞 經濟部中央標準局6?;工消費合作社印製 還性 下化 以硬 份熱 30於 慮對 考指 之是 上例 濟比 經合 就配 , 的 是好 日一較 /1 10·· ，是 礙別 障待 何 ， 任的 無當 雖適 ，為 時是 材 填 充 機 無 〇 ，份 言 2 而 ~ 份10 ο 是 10子 脂粒 樹微 脂 樹 性 應 反 份 本紙張疋度適用中國围家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公犛） 81.9.20,000 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 ΙΰόΌΐο AG ΒΓ, 五、發明説明（ι幺） E )其他的配合成份 在本發明之樹脂組成物中，除上述必須之成份外，可 任意添加視需要使用於以往此種熱硬化性樹脂組成物之 其他的配合成份。 作為此類配合劑，列舉有為纖維補強劑，著色劑，内 部脱模劑，增粘劑，水含有保水劑等。作為纖雒補強劑 ，可使用纖維長度為5〜50 BH1之玻璃纖維，芳族聚醛胺 纖維，維尼龍纖雒，聚酯纖Μ，聚醯亞胺纖雒等。對於 著色劑而言，可使用有機或無機之顔料或使用其之調色 劑。作為内部脱模劑，通常可使用硬脂酸亞鉛，硬酯酸 鈣等金屬肥皂或磷酸酯糸者。至於增粘劑，以氣化鎂， 氳氣化鈣等鹼土類金屬之氣化物或氫氣化物為佳。 使熱硬化性樹脂完成硬化之重要硬化觸媒，可單獨或 組合使用過氣化苯醯，對氣過氣化苯醛，2,4 -二氣過氣 化苯醯，月桂醯過氣化物，乙醯基過氣化物，二枯基過 氣化物，2, 5 -二甲基- ,2, 5 -二（第三-丁基過氣化物）己院 ，第三-丁基過氧苯酸酯等有機過氣化物。硬化觸媒之使 用量，所諝觸媒量，較佳為每樹脂之0.3〜2. 5重量％的 範圍。 F )成形法 本發明之樹脂組成物被增粘至薄Η狀，胼狀，柱狀等 。作為SMC以及BMC ,可使用製造各種成形品，如浴姐 ,流理台，洗面化粧台，浴室板條，桌面等富於透明感之 -2 0 - ——：---—L------------.------裝------·玎------— t之：Π*私項冉填寫衣Ϊ!) 本紙張义度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2丨0 X 297公贷） 81.9.20.000 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 加必 ΛΓ, ΗΓ) 五、發明説明（I ?) 成形品之材料。樹脂組成物的加熱成形法是含有加壓加 熱成形法的。成形條件並没有特別的限定。一般在9 〇〜 160° ,20〜140kg /cm2 gage的壓力實施為最佳。 實施例 接著，列舉（a)反應性樹脂微粒子之製造，（b)熱硬 化性樹脂成形品之製造以及（c )同成形品之品質試驗之 具體例，再進一步詳細說明本發明。 (a)反應性樹脂撖粒子 製造例1 (兩性聚酯条乳化劑） 於裝設有溫度計、回流冷卻器，氮氣導入管，1«拌機 以及傾析桶之玻璃製反應器中，雙羥基乙基Η磺酸134 份，新戊基乙二醇130份，壬二酸236份，無水酞酸186 份以及二甲基2 7份等一 一裝入，將反應液之溫度上昇而 進行回流。將反應所生成之水藉與二甲苯之共沸而除去 。回流從開始經過2値小時，使溫度成為190° ,具繼 續攪拌及脱水至羧酸相當酸價達到145為止。 溫度冷卻至140°時，保持此溫度，維沙地酸（versatic acid) 縮水甘油酯” C a r d u r a E 1 (T (蜆殼公司製）3 1 4份 花30分鐘滴下，之後，2値小時繼纘進行攪拌终止其反 應。 如此，則得由具有酸價59，羥價9Q及有平均分子量1054 之聚酯樹脂所構成，且有兩性離子基之聚酯糸乳化劑。 製造例2 (多官能單體） -2 1 - 本紙張&度適用中國國^:標準（CNS)平4規格（210 X :?97 ） 81.9.20,000 ------r-----------一 ------裝------，玎------Μ f 而之：：.：-^項冉增寫本") 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Af) _BC_ 五、發明説明（>。） 有裝置溫度計，還流冷卻器，空氣導流管及攪拌機之 玻璃製反應器中加入無水馬來酸98份，2 -羥乙基甲基丙 烯酸130份，甲苯57份及對-甲氣基酚0.5份，將此混合 液體加熱至110° ,在空氣氣泡之下進行1小時反應後， 將其反應液冷卻，在減壓下除去溶劑。 如此，可得做為反應性相異之2値自由基聚合性乙烯 性不飽和鍵之具有馬來酸系，乙烯性不飽和鍵及甲基丙烯 酸条乙烯性不飽和鍵之多官能單體（A )。 製造例3 (多官能單體） 在有裝置溫度計，還流冷卻器，空氣導入管及攪拌機 之玻璃製反應器中加入丁基馬來酸酯172份，縮水甘油 甲基丙烯酸酯1 4 9份及對-甲氣基酚0 . 5份，將此混合液 加熱至1 6 0 °C ,在空氣氣泡下反匾1小時之後，將反應 液冷卻。 如此，可得具有作為反應性不同之2個自由基聚合性 乙烯性不飽和鍵之馬來酸糸乙烯性不飽和鍵及甲基丙烯 酸条乙烯性不飽和鍵之多官能單體（A)。 實施例1 (依二步驟乳化聚合而得之微粒子） 在有裝置溫度計，還流冷卻器，氮氣導入管以及攪拌 機之玻璃製反應器中放入脱離子水2 13份及反應性乳化 劑，"New Frontier A299E"(第一工業製藥公司製）5.5 份，一邊將氮氣通氣一邊將溫度上昇至8 1〜8 5 °C。接著將 苯乙烯31)份，丙烯酸正-丁酯10份以及新戊二酸二甲基丙 -2 2 - --------,------------------裝------.玎------I ί沐也:'|.':竹曲之：.'>:?:卞峭冉塡寫衣茛) 本紙張几度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 Λ 6 Bfi 經濟部中央標準局員工消费合作社印" 五、發明説明（) 烯酸酯10份所成之單體混合液以及由脱離子水20份，偶 氮雙氣基戊酸1份及二甲基乙酵胺0.64份所成之開始劑 水溶液的一半量由各別之滴下口花30分鐘滴下。如此， 可得第一步驟之交連核粒子。 接著，由製造例2所得之多官能單體（A) 15份，甲基 丙烯酸甲酯175份及正-丁基丙烯酸酯17. 5份所成之單 體混合液和前述之開始劑水溶液剩下之半量，——的自 滴下口花3G分鐘滴下，反應液在一小時完成後冷卻。 藉此，則得在殼部具有乙烯性不飽和鍵之平均粒徑 0.07>uni, C/S = 5/ 5之反應性樹脂徹粒子（1)。 實施例2 (2工程乳化重合之徹粒子） 在有裝置箸溫度計，還流冷卻器，氮氣導入管及攪拌 機之玻璃製反應器中，加入脱離子水215份，及製造例 1所得之乳化劑10份及二甲基乙醇胺1份，一邊氮氣通 氣一邊加熱至81〜85°之溫度β接著，將甲基丙烯酸甲 酯 35份，丙烯酸正—丁酯15份，乙二醇二甲基丙 烯酸酯15份及製造例2所得之多官能單體（Α) 5份所成 之單體混合液以及由脱離子水20份，偶氮雙氰基戊酸1 份，二甲基乙醇胺0.64份之所成之開始劑水溶液的7成， ——自各別之滴下口花上〇分鐘滴下，如此，可得第一 步驟之交連核粒子》 接著，由製造2所得之多官能單體（Α) 10份及甲基丙 烯酸甲酯15份及甲基丙烯酸苄酯5份所成之單體混合液 -2 3 - --------------------------裝------訂------岭：i 細 f-":t1..i'l-rvro>/ :--^^冉塡艿木订) 本紙張又度適用中國國家桴準（CNS)甲4規格（210 X 297 ) 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消费·合作社印製

Afi_^_ 五、發明説明Ο > ) 以及前述之開始劑水溶液之剩下之3成——自各滴下口 花2 0分鐘滴下，將反應液反應一小時之後加以冷卻。 藉此，則得在殼部具有乙烯性不飽和鍵之平均粒徑 O.llAB, C/S = 7/ 3之反應性樹脂徹粒子（2)。 實施例3 (無皂陽離子（soap free cation)大粒徑粒子） 在有裝置著溫度計，還流冷卻器，氮氣導入管及攪拌 機之玻璃製反應器中，加入脱離子水109份，並加溫至 75 °C。接箸，添加甲基丙烯酸甲酯15份，開始劑2, 2’-偶 氛雙（2 -脒基丙烷）氣化氳V-5M和光純藥公司製）〇.5份 及脱離子水1 〇份之水溶液，進行反應1 〇分鐘之後，將由 甲基丙烯酸甲酯40份，丙烯酸正丁酯20份及1,6 -己二醇 二甲基丙烯酸酯20份所成之單體混合液花50分鐘滴下。 經過20分之處理之後，將由製造例3所得之多官能單 體（A)10份及甲基丙烯酸甲酯10份所成之單體混合液花10 分鐘滴下，反應1小時之後加以冷卻。 如此，則得在殼部有乙烯性不飽和鍵之平均粒徑1.1 Am, C/S = 8/ 2之無皂陽離子反·性樹脂徹粒子（3)。 實施例4 (後乳化之密胺交連粒子） 在裝置有溫度計，還流冷卻器，氮氣導入管及攪拌機 之玻璃製反應器中，加入水溶性丙烯酸樹脂Coatax WE-8 0 4 (東麗公司製，固形分5 0 % ) 9 1份，蜜胺樹脂"[I V a η 2 2 " (三井東壓化學工業公司製，固形分50%)100份及三乙基 胺1.4份——添加，將混合液一邊充分攪拌將脱離子水 -2 4 - •ΛΙ之# 塡寫本·?!) 裝- .線 本紙張尺度迺用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X :?97公釐） 81.9.20,000 五、發明説明（>今） Αβ Hfi 脱 充 補 邊1 箸 接 化 乳 而 此 因 液 合 混 加 添 慢 慢 水 子 VI 雜 溫 之 ρ ο 6 在 液 應 反 去 除 劑 溶 將 下 壓 減 在 邊 交 之 驟 步I 第 得 可 此 如 卻 冷 後 應 反 在 週 1 0 溫子 保粒 下核 度連 Ρ 甲 酸 ?烯 81丙 至基 溫甲 加及 液份 應)8 反U 將體 邊單 一 能 , 官 氣多 通之 氣得 氮所 將 2 邊例 一 造 著製 接由 將 雙劑 氮始 0 屏 ，之 份成 20所 水份 子13 0 ο 脱胺 由醇 和乙 液基 合甲 混二 體及 單份 之2 成J 所 份戊 5 .基 2 酯氰 酸 小 1 之 液 應 反 下 滴 鐘 分 5 1—_ 上 花□ 下 。 滴卻 各冷 自以 一 加 一 後 液應 溶反 水時 乙樹 有性 具應 部反 殼之 在/1 得=9 則/S C 合 J 聚 # 化12 乳0. 之徑 驟粒 步均 二平 第之 行鍵 進和 , 飽 此不 如性 烯 體 散 分 之 子 粒 徹 旨 樹 性 應 反 /«V ο 子 5 粒例 徹施 脂實 實之 燥得 乾而 結液 凍溶 由水 將化 ，乳 份之 ο 8 -) 烯(1 乙子 笨粒 入徹 加脂 中樹 杯性 燒應 製反 鋼的 綉得 不所 於 1 例 性L 應？ if S 得 i 則 P 5 ， 9 中為 其度 至粘 入是 加這 邊 ， 一 體 拌散 。 攪分體 散烯散 分乙分 邊苯子 1 之粒 ，子好 份粒良 2 微.的 體脂色 粉樹白 • i.!'r-g 之.!&私項再項ίν本 π) .裝. •-6 . .線 經濟部中央標準局ϋ«工消費合作社印製 拌 攪 及 管 入 導 氣 氮 器 卻 '冷 )流 子還 粒， «ΙΤ 交度 層溫 單之 ί置 1 裝 例有 較在 比 所氣 1 通 例氣 造氮 製使 及邊 份 一 5 ， 21份 水 1 子胺 離酵 脱乙 入基 加甲 中二 器及 應份 反10 製劑 璃化 玻乳 之之 機得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消费合作社印" '3 A 6 _B(i _ 五、發明説明（ >斗） 一邊將混合液加溫至8 1〜8 5 Ό。 接箸，將由苯乙烯60份以及乙二醇二甲基丙烯酸酯40 份所成形之混合液和由脱離子水2Q份，偶氮雙氰基戊酸 1份及二甲基乙醇胺Q.64份所成之開始劑水溶液——自 各滴下口花6 0分鐘滴下，反應液1小時後冷卻。 如此，可得到平均粒徑〇 . 〇 6 # B的苯乙烯糸單層交連 樹脂粒子（5 )。 比較例2 (無反應性基之粒子） 在裝置有溫度計，還流冷卻器，氮氣導入管及攪拌機 之玻璃製反應器中加入脱離子水2 1 3份及乳化劑 "E 1 e m i η ο 1 J S 2 "(三洋化成公司製）5 . 5份，一邊將氮氣通 氣，一邊將混合液加溫至81〜85°C^接箸，將由苯乙烯30 份，丙烯酸正丁酯1Q份和新戊二醇二甲基丙烯酸酯10份 所成之混合液和由脱離子水20份，偶氮雙氰基戊酸1份 及二甲基乙醇胺0.64份之開始劑水溶液一半的量——自 各滴下口花30分鐘滴下，如此即可得到第一步驟之具交 連核粒子。 接箸，將由甲基丙烯酸甲酯32. 5份和丙烯酸正丁酯17. 5 之單體混合液和前述開始劑水溶液剩下的另外半量—— 自各滴下口花3G分鐘滴下，反應液在1小時反應後冷卻。 如此，則得在殼部未具有乙烯性不飽和鍵之平均粒徑 0·06#ιη，C/S = 5/ 5的核殼型具交連樹脂粒子（6)。 比較例3 (含有反應性基之單層交連粒子） -2 6 - (-""'';-'--:'面之：-:-算項再場寫本钉) .裝- *-°. .線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 81.9,20,000

Μ HG 經濟部中央標準局員工消費合作社印努 五、發明説明（) 在 有 裝 置 溫 度 計 9 還 流 冷 卻 器 * m 氣 導 入 管及 攪拌 機 之 玻 璃 製 反 應 器 中 加 入 脱 離 子 水 2 1 5 份 > 從 製造 例1 所 得 到 之 乳 化 劑 1 〇份 及 二 甲 基 乙 醇 胺 1 份 t —·. 邊通 氮氣 一 邊 加 溫 至 8 1 〜 8 5°C 0 接 著 將 由 甲 基 丙 烯 酸 甲酯 40份 > 丙 烯 酸 正 丁 酯 2 0份 ) 乙 二 酵 —-· 甲 基 丙 烯 酸 酯 1 0份 及製 造 例 2 所 得 之 多 官 能 DO 早 體 (Α ) 所成之單體混合液以及由 脱 離 子 水 2 0份 i 偶 氮 雙 氰 基 戊 酸 1份， 二甲基乙醇胺〇 .6 份 所 成 之 開 始 削 水 溶 液 白 各 滴 下 口 花 上 60 分 鐘一 一滴 下 ， 反 gac 液 經 1 小 時 反 應 後 冷 卻 0 這 樣 I 則 得 含 有 乙 烯 性 不 飽 和 鍵 之 平 均 粒 徑0 · 09M m 之 »30 単 層 具 交 連 粒 子 (7 ) 〇 (b 査 ) 熱 /»[ 硬 化 性 樹 脂 組 成 物 及 成 形 品 Έ- JE.. 不 J2L 飽 J2_ 和 聚 酯 樹 脂 (" U — Pi c a 7 6 6 1 " 曰 本 UP I C A公司製） 1 ,00 0 g • 矽 院 偶 合 劑 處 理 玻 離 粉 末 (折射率1 ,5 4 8 η ) Μ - 2 7 -S II * 曰 本 FU ER0公司製）2 ,500 g • 實 施 例 2 所 得 之 反 應 性 樹 脂 粒 子 (2 ) (折射率1 .5 3 ) 12 0 g • 氣 化 m 10 g • 硬 脂 酸 鋅 5 0 g • 過 辛 酸 第 三 丁 酯 10 g • 短 切 玻 璃 原 絲 長 度 13 mm 1 50 g 合 計 3 ,840 g -27- ("""·.-;斤面之：1;:£私項再塡寫本1[) 本紙張义度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 y釐） 81.9.20,000 經濟部中央標準局g工消费'合作社印製

Afi Ηΰ 五、發明説明（）) i) 將上述配合之原料投入内容積為5公升之捏揉機中， 並捏揉10分鐘〇 由捏揉機取出捏揉物，首先以聚乙烯薄膜包裝，接箸 以蒸著有鋁之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜加以包裝而密閉 。將該包裝兩層之捏揉物置於乾燥爐中，並在45 °C熟化 2 0小時。藉此，獲得增粘且變硬的加壓成形用組成物①。 ii) 由組成物①除去包裝薄膜後，將該組成物①切成適 當的大小，並以預定量置於加壓成形用模具上，且 在壓模壓力為60kg/cm2，成形溫度]30°C加壓成形 5分鐘，則得如第1圖所示形狀之成形品①。 此成形品①無龜裂，收縮，輋曲，且具有優越之表面 光澤及透明性。 窨旃例7 •不飽和聚酯樹脂 • ("U-Pica 7661 "日本 U-pica公司製） l,000g •氫氣化鋁 (折射率 1.567， "HIGILITE H-320 11 昭和電工公司製） 2 , 5 0 0 g •實施例2所得之反應性樹脂粒子（2 ) (祈射率 1 5 3 ) 1 2 0 g •氣化m 1 0 g •硬脂酸鋅 5 0 g •過辛酸第三丁酯 10g •短切玻璃原絲長度1 3 m 1 50g 合計 3，8 4 0 g _ 2 8 ~ --------------------J-----裝------訂------0-·‘ I (^'-L?r.;,'背面之：.1*菸項冉塡寫本1!) 本紙張又度適用中囷國家標準（CNS)甲4規格（2U) X 297 乂釐〉 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印$! 〇3啦 A6 _H(i _ 五、發明説明（>7 ) 將上述配合之原料以實施例6之工程i)同樣之方法 揑揉及熟化，則得加壓成形用組成物②。此組成物②以 實施例6之工程ii)同樣之方法加壓成形，得成形品② 。 此成形品②無龜裂，收縮，彎曲，且具有優越之表面 光澤及透明性，但其與成形品①相比透明性略差。 •不飽和聚酯樹脂 • (nU-Pica 7250"日本 ϋ-pica公司製） l,000g •氫氣化鋁 (折射率 1 _ 5 6 7 , " Η I G I L I T E Η - 3 2 0 " 昭和電工公司製） l,500g •實施例1所得之反應性樹脂粒子（1 ) (折射率 1 . 4 8 ) 1 5 0 g •氣化鎂 1 〇 g *硬脂酸鋅 5 0 g •過辛酸第三丁酯 l〇g •短切玻璃原絲長度13 m 4 0 0 g 合計 3，1 2 0 g i)除上述短切玻璃原絲400g外，將上述配合原料放入 内容積5公升之容器内，在溶解器中攪拌混合5分鐘， 做為SMC用預混體。此預混體流出至聚丙烯薄膜上，使 預混體之厚度擠押延展成為約成為預混體薄片。 接著，在預混體薄片之中央切斷成2張預混體薄片。 -2 9 _ 衣紙張又茂適用中國國家標準（CN幻甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20,000 i-----------.-----裝------訂------象 (^":;,,乂々-§之：1:-#項冉塡寫本^) 加 ϋ Αβ Η(； 經濟部中央標準局g工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 上混挾 玻對，物 §於溫品光 面預雒 將聚 ρ 成¾a置形形面 體張纖 ，之45組 量成成表 混一璃 次鋁以用 W 定 p 之異 預另玻 3 有，形1¾所 3 狀優 在將得 SI#tt成 ㈣以¢1形具 -上可 棍蒸燥IEU 並r示且 置面， 支以乾加 M，2 ,所， 放同此 。2片入之?Jtt膜 1 圖曲 。 持 C 上再如片之薄放化 薄 /1 彎性 向，。薄 m 此，硬 t 烯kg第，明 面絲«狀4B將閉粘pi丙60得縮透 體原重治隔。密增ili聚力則收之 混璃方明間髏裝得ιί之壓，，等 預玻下三過混包則al面模鐘裂相 使切在之通預膜， 兩壓分龜乎 H短面内 Η 在薄此 片 ，5 無幾 薄之體 Η 薄浸酯如3)®薄具形為② 體og混薄狀含二 , Μ 去模成③品 混40預體治分乙化 ^ 除用壓品形 預佈使混明充酸熟 Μ ,形加形成 i 祖 張散片預三維甲時 小成，成與例 自 一 勻薄於此纗二小 。}大壓下此及：i 將均體入 璃苯20③11當加度 澤奮 f Λ'ι:"1.,';6ώ 之：έΐθ冉塡寫木ΪΓΟ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 (折射率 1 . 5 4 8，n Μ - 2 7 - S π 日本 F U E R 0 公司製）2 , 5 0 0 g •實施例1所得之反應性樹脂粒子（1) A6 _Hfi_ 五、發明説明（β ) •乙烯酯樹脂 ("Ripoxy RP-30"昭和高分子公司製） l,0 0 0 g •矽烷偶合劑處理玻璃粉末 U將上述配合之原料投入5公升内容積之捏揉機内 捏揉10分鐘。將由揑揉機取出之揑揉物直接做加壓成形 用之組成物④。 ii)將此組成物④與實施例6之工程ii)相同之方法加壓 成形，則得成形品④。 此成形品④無龜裂，收縮，彎曲，具有優異之表面光 澤與透明性。 審施例1 0 --------=----1^------.------裝------ΪΤ-------1 ^»'1七:"|./:;'介面之;1*私項冉塡寫本7!) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -31- (折射率1 .4 8 ) 1 2 0 g .硬 脂 酸 鋅 50g .過 辛 酸 第 三 丁 酯 1 0 g .短 切 玻 璃 原 絲 (長度13 Μ ) 150g 合 計 3 , 8 3 0 g 本紙張尺·度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297父釐） 81.9.20,000 V- Λ 6 ΗΓ» 五、發明説明（々。） *不飽和聚酯樹脂 Γυ-Pica 7660 π 日本 U-pica公司製） 1 , Ο Ο 0 g 三羥甲基丙烷 氫氣化鋁 甲基丙烯酸酯 3 Ο Ο g (折射率 1 . 5 6 7 , π Η I G I L I T E Η - 3 2 0 3,000 昭和電工公司製） *實施例3所得之反應性樹脂粒子（3 ) (折射率1 . 4 9 ) •硬脂酸鋅 •過辛酸第三丁酯 •短切玻璃原絲（長度1 3 ) 合計 將上述配合之原料與實施例9之工程i)同樣之方法捏 揉，得加壓成形用組成物⑤。此組成物⑤與實施例6之 工程ii)同樣之方法加壓成形，得成形品⑤。 此成形品⑤，僅在核部有少許之龜裂發生，但無彎曲 ，具優異表面光澤與透明性β 2 5 0 g 50g 1 5 g 2 5 0 g 8 6 5 g ------------------^------裝------IT------線 (.;/Γ·ίκ..,;.-.ν·:"ι(1;之 3*^Ji!再填寫本710 經濟部中央標準局MX工消費合作杜印製 3 2- 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000

Afi _ B(;_ 五、發明説明（々I ) •不飽和聚酯樹脂 ("U-pica7661n日本 U-Pica公司製） l，000g •矽烷偶合劑處理玻璃粉末 (折射率 1.548, M-27-S,日本 FUERO公司製）2,500g •液狀低收縮化劑 (聚苯乙烯之苯乙烯溶解品，” P (U Y L I T E " P B - 9 5 6 , 大日本 油墨化學公司製） 3 0 0 g •氣化鎂 1 〇 g •硬脂酸鋅 5 0 g •過辛酸第三丁酯 l〇g •短切玻璃原絲（長度1 3 mm ) 1 5 0 g 合計 4，0 2 0 g 將上述配合之原料與實施例6之工程i)同樣之方法 揑揉熟化，則得加壓成形用組成物⑥。將此組成物⑥與 實施例6之工程ii)同樣的方法加壓成形，獲得成形品⑥。 此成形品⑥無龜裂，收縮以及彎曲，有優良的表面光 澤，但是全體成白濁狀而不透明。 I+,較例5 經濟部中央標準局員工消費合作社印柴 本紙張又茂適用中國國家標準（CNS)甲4峴格（2i0 X 297么、笼） 81.9.20,000

Αβ HG 五、發明説明（) • 不 飽 和 聚 酯 樹 脂 (" U- Pi c a 7 6 6 1 π日本ϋ -Pic a公司製） 1 , 0 0 〇 g • 矽 院 偶 合 劑 處 理玻 璃 粉末 (祈射率1 .5 4 8 ,Μ- 2 7 -S , B 本 PUER0公司 丨製 ) 2 , 50 〇 g • 氣 化 m 1 0 g • TfR 脂 酸 鋅 5 〇g • 過 辛 酸 第 三 丁 酯 1 〇 g • 短 切 玻 璃 原 絲 (長度1 3 ran ) 15 〇 g 合 計 3 , 7 2 〇 g 將 上 述 配 合 之 原料 與 實施 例 6 工程 i ) ^ 樣 的 方 法 揑 熟 化 » 則 得 加 壓 成形 用 組成 物 ⑦ 〇將 此組 成 物 ⑦ 與 實 例 6 之 工 程 i i )同樣的方法加壓成形， 得成形品⑦。 此 成 形 品 ⑦ 和 成形 品 ①有 相 同 程度 之透 明 性 » 但 有 生 龜 裂 f 無 法 形 成有 光 澤之 表 面 0 吐較例6 ------------------------裝------#------漆 (-";y,--!i,g之‘勹*算項冉塡寫本召) 經濟部中央標準局員工消費合作社印- -34- 本紙張尺度適用中园國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 81.9.20,000 五、發明説明（〜） 脂 樹 酷 聚 和 飽 不 本 曰 製 司 公 鋁 化 氣 氳 率 射 折 ΑΓ) r>o 0 Λ5» 司 公Η 和 昭 子 粒 脂 樹 1 1 交 殼\ 核 之 到 得 2 例 較 比 從 率 射 折 度 長 feo 0 ( 丁三 鋅第 鎂酸酸 化脂辛切 氧硬過短 捏實 β S =G 法與 5 4 ) 1 8 方⑧ CO 的物 榇域 同組 1)此 程將 工 〇 之⑧ 6 物 例成 In)施組 3111實用 1 與形 料成 原壓 絲 之加ii 原 合得程 璃 配則 Η 玻 逑，之 計上化 6 合將熟例 揉施 形 成 壓 加 法 方 的 JiW 梼 同 的 ⑧ 品 形 成 得 獲 大點 ②缺 品之 形性 成熱 與耐 有和 具性 ，水 曲耐 戀有 ，具 縮但 收 ， ，性 裂明 龜透 無和 ⑧澤 品光 形之 成同例 此相較 約hh '':片曲之：-:^黎項再填寫衣孖) 經濟部中央標準局員工消费合作社印« 本紙張尺反適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 L03bi〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印- 五、發明説明（从） •不飽和聚酯樹脂 (” U - P i ca7 66 1 "日本 ϋ - P i c a公司製） 1，Ο Ο 0 g •氳氣化鋁 (祈射率 1 · 5 6 7 , ” Η I G I L I Τ Ε Η - 3 2 Ο " 昭和電工公司製） 1 , 5 0 0 g •從比較例1得到之乙烯条單層交連樹 脂粒子（5 ) 2 0 0 g •氧化鎂 1 0 g •硬脂酸鋅 50g •過辛酸第三丁酯 l〇g •短切玻璃原絲（長度1 3丽） 4 0 0 g 合計 3，1 7 0 g 將上述配合之原料與實施例8之工程1)同樣之方法處 理，則得加壓成形用組成物⑨。將此組成物⑨與實施例 8之工程ii)同樣的方法加壓成形，獲得成形品⑨。 此成形品⑨無龜裂，收縮及彎曲，雖有優良之表面光 澤，但整體呈白濁不透明狀。 (c)成形品之品質實驗 試驗例1 (透明度及成形性） 將各成形品50πιβΧ 5ϋπιιη(厚度5bib)之板片切割，將其當 作試驗片，此試驗Η放於（財）日本塗料檢査協會檢定之 隱蔽率試驗紙白色部份，使其上接觸彩色色差計（美樂 逹CR-ΑΙϋ型）之倒色部，並測定其Lw, aw，bidlE。接著， 將試驗》4 -3 6 - -----------------------裝------訂------線 (-''L:yl‘.i'i 面之乂-作項办增寫本-?!) 本紙張尺度適用中國國家桴準（CN’S〉甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣 五、發明説明（π) 移動至試驗紙之黑色部伤，同樣測定L b , a b，b b值，將 兩痼之色差AEwb以下列之公式算出，即可判定其透明 度。在此AEwb值愈大表示透明度愈大。 △ E w b = J ( L w - L b ) 2 ~+ ( a w - a b ) 2 ~~+ ( b w - b b ) 2 又，對於各試驗片而言，以目視調査成形性。 此試驗結果於表1所示。 -----裝------訂------線 7?-1!"!.;;.背面之J亡私項冉塡寫本!!) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 ΛΓ, H(； 五 '發明説明（4b) 表 1

成形品試料 成形性 (有無龜裂） 透明 度 △ Ε w b 目視 成形品①（實施例6 ) © 7 . 0 成形品②（實施例7 > 4 . 8 〇 成形品③（實施例8 ) 4.5 〇 成形品④（賁施例9 ) 6 . 7 @ 成形品⑤（簧施例1 〇 ) 〇 4-2 A 成形品⑥（比較例4 ) 0 . 7 X 成形品⑦（比較例5 ) X 7 . 2 © 成形品⑧（比較例6 ) 4 . 4 〇 成形品⑨（比較例7 ) 0 . 4 X 經濟部中央標準局Η工消費合作社印製 成形性（有無龜裂） 目視透明度 ®無龜裂 ®透明度極高 〇角邊有撤小龜裂 〇透明度高 X有嚴重的龜裂 △半透明 X不透明 從表1所示，實施例之各成形品舆比較例者相 比較，其具有優良的成形性和透明性是被承認的。 試驗2 (耐水性） 一 3 8 — 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 81.9.20,000 五、發明説明（為7) 成 切 品 形 成 各 自

X 度 厚 A 6 ΗΓ* 其 將 而 片 板 之 第 用 使 2 Ο 施 片實 驗水 試熱 作之 當°c 在 置 裝 驗 試 水 熱 之 示 表 所 圖 中 圖 2 第 0 驗 試 水 熱 續 I 遘 之 時 小 是 之 ) 溫 (4室 , 於 計。置 度鉗放 溫虎也 是老之 } 是時 (3}小 6 4 , /^ 2 水 ，了 熱片終 是驗理 }試處 (2是水 ， ) 熱 槽(5和 水 ，前 溫口理 恒出處 示露水 表水熱 是熱 片 b 驗EW 試 △ 法 方 的 稼 同 較 土 之 度 明 透 述 前 與 △ 的 後 理 處 和 前 mi - 理 處 水 熱 出 求 著 接 度化 明變 透之 得wb nrtu 求 視 百 用 外 另 性 水 熱 耐 定 判 來 〇 度。示 程化顯 化變 2 劣之表 的態於 度狀果 明面結 透表驗 從其試 ，察此 率觀 :q- i i.'UIJ之：1:*私項再塡寫本7)0 -裝. 、-°. .線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張又渡適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明) 表2 成形品試料 熱水處理前和 處理後之 △ E w b的變化率 熱水處理 後之目視 透明性 耐熱水性 之半判 成形品① 幾乎無變 (實施例6 ) 18 化 成形品② 少許白化 (實施例7 ) 54 〇 成形品④ 幾乎無變 (實施例9 ) 15 化 @ 成形品⑤ 少許白化 (實施例10) 57 〇 成形品⑧ 白化，不 (比較例6 ) 70 透明化 X 熱水處理前和處理後之AEwb之變化率 (熱水處理前的△ Ewb -熱水處理後之△ Ewb) --X 100 熱水處理前之△ Ewb 耐熱水性判定 ◎極為優良 〇優良 X不良 如表2明白表示，實施例之各成形品與比較例者相比 較，其具有優良之耐熱水性是被承認的。 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 "•''"w-ur.g之：：：6事項再填寫本頁) 0 加Λη Η(； 五、發明説明U9 ) 試驗3 (耐熱性） 自各.成形品切出50mmx 50m«(厚度5mm)之板片，將此 當作試驗此試驗片於200C之乾燥爐内加熱10分鐘 。接著從乾燥爐取出放入室溫冷卻，試驗片之變色和透 明性之變化用目視觀察。 此試驗結果表示於表3 。 表3 ——— — Γ ------------裝------.玎------^ , -- f^'^F.-fr 面之：1"?麥項再填寫本7!) . 經濟部中央標準局員工消費合作社印髮 耐熱性之判定 ◎極為優良 〇優良 X不良 如表3所示，實施例之各成形品和比較例者相比較 ，其具有優良之耐熱性是被公認的。 -4 1 -

成形品試料 變色 透明性之變化 耐熱性 成形品①（實施例6 ) 略變黃 無變化 〇 成形品②（實施例7 ) 略變黃 無變化 〇 成形品④（實施例9 ) 略變黃 無變化 〇 成形品⑤（實施例1 0 ) 無變化 無變化 〇 成形品⑥（比較例4 ) 變黃 白化不透明 X 成形品⑧（比較例6 ) 略變黃 白化不透明 X 81.9.20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 0 -40 0^ Ρ 〇 五、發明説明（) 試驗4 (耐煙性） 耐煙性試驗用煙草使用80Ρ之乾燥爐内乾燥2小時之 紙卷煙草，著火之煙草放於各成形品上，放置10分以後 ，除去燃燒的煙灰，以丙_洗掉樹脂之後，用目視觀察 煙草放置過的部份之變化狀態。 此試驗結果於表4顯示。

表 4 成形品試料 耐煙性 夕卜 觀 判定 成形品①（實施例6 ) 2mm寬有變黃痕跡 〇 成形品②（實施例7 ) 無變化 ◎ 成形品③（實施例8 ) 無變化 ◎ 成形品④（實施例9 ) 無變化 ◎ 成形品⑤（實施例10〉 無變化 ◎ 成形品⑥（比較例4 ) 5mm寛的茶色之燒焦痕跡 X 成形品⑧（比較例6 ) 4··之變黃部和白化之外圍部 X 成形品⑨（比較例7 ) 5··寬的茶色之燒焦痕跡 X f^Λ之夢項冉場寫本Ϊ!) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 耐煙性判定 〇極優良 〇優良 X不良 由表4明白表示，實施i例之各成形品和比較例相比， 其具有優良的耐煙性是被承認的。 本紙張义度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 81.9.20,000

Claims (1)

1. 修正 :¾充 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 第80 1 07004號「反應性樹脂撤粒子，其製法及加熱成形 用樹脂組成物」專利案 (8 2年1月修正） 1. 一種反應性樹脂撤粒子，其特徽為由交連度為0.05〜 2.0 Bimol/g範圍之三次元交連樹脂所成之核粒子與在 同粒子表面形成並具自由基聚合乙烯性不飽和鍵之殼 部所構成， (請先閱讀背面之注意事項再塥寫本頁) 之 及中 以 } 換(a 置鍵 單和 1-飽 為不 痼性 1 烯 有乙 少性 至合 内聚 子基 分由 在自 令之 為換 部置 殼二 該1- 2 少 1,至 1,中 及 } 以(b 換鍵 置和 三飽 2 不 1’性 1’烯 、 乙 換性 置合 二 聚 2 基 1’由 和自 , 之 種換 一 置 少四 至2- 不 性 合 聚 基 與由 物自 合 的 混換 或置 獨 二 單-1-之1’ ) 或 (A換 體置 單單 能1-官 個 多 一 之有 種具 體 單 性 合 聚 基 由 0 自者 之得 糸 而 族合 香聚 芳以 非予 之物 鍵合 和混 飽或 獨 單 之 乙飽 將不 傜性 子烯 粒乙 核性 中 合 其聚 ♦ 共 子値 粒 二 撤有 之含 項少 1 至 第與 圍體 範翬 利性 專 合 蹇 β Φ 系 如烯 2 經濟部中央揉準局R工消費合作社印製 為 度 I- 逋 交 〇 以者 , 成 體形 單而 性合 連聚 交化 之乳 鍵以 和予 第(Α 圍體 範單 利能 專 官 If多 申 合 如 聚 3 子 粒 撇 之 項 體 單 性 合 聚 基 由 自 量 化分 乳在 偽及 子以 粒Β) /1 核 中 其 基 i 由(C 自體 之單 換能 置官 二 多 1-之 --towl 1 種 及 一 換少 置至 單中 1-鍵 為和 個飽 二 不 有性 具烯 少 乙 至性 内 合 子聚 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 X* ) 蛵濟部中央標準局R工消費合作社印製 /、 A7 Β7 C7 __ D7_ 六、申請專利範圍 之混合物而形成者。 4. 如申請專利範圍第1 、2或第3項之撇粒子，其中多 官能單體（A)為具有丙烯条或甲基丙烯条之乙烯性不 飽和鍵（3)與順式丁烯二酸糸或反式丁烯二酸条之乙 烯性不飽和鍵（b)者。 5. 如申請專利範圍第1項之撇粒子，其中殼形成用金單 體中之多官能單體（A)所占比例為1〜50 %範圍者。 6. 如申請專利範圍第1項之撤粒子，其中平均粒徑範圍 為0.0 1〜5u π»範圍者。 7. 如申請專利範圍第1項之徹粒子，其中核粒子與殼部 重量比為核粒子/殼部（C/S) = 10/90〜99/1範圔者。 8. —種分散體，其恃擻為如申請專利範圍第1〜7項其 中之一之反應性樹脂撖粒子偽在具有至少一値與自由 基聚合性乙烯性不飽和鍵（b)可共聚合之乙烯性不飽 和鍵之單體或含至少一種該單體之單髓群中分散 份而形成者。 9. 一種反應性樹脂徹粒子之製造法，其特擞為合成交連 度在0.05〜2.0mmol/g範圍之三次元交連樹脂所成核 粒子之第一步驟和 分子内至少有一痼為1-單置換或1,1-二置換自由基 聚合性乙烯性不飽和鍵（a)中之至少一種和1,2 -二置 換、〗，1,2 -三置換以及1,1 ,2,2 -四置換之自由基聚合 性乙烯性不飽和鍵<b)中至少一種之多官能單體（A)之 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） ------------------------裝------.玎 (請先閲讀背面之注意事項再塥寫本頁)

   絰濟部中央標準局R工消费合作社印* A7 B7 C7 D7_ 六、申請專利範圍 單獨或混合物和 具有一艟為1-單置換或1,1-二置換的自由基聚合性 不飽和鍵之非芳香族糸自由基聚合性單髏（B)之單獨 或混合物予以聚合.S在核粒子表面形成具自由基聚 合性乙烯性不飽和鍵之殼部之第二步驟所成。 10 —種加熱成形用熱硬化性樹脂組成物，其含有100重 量份熱硬化性樹脂，100〜400重量份無機充嬪材以及 5 ~30重量份反應性樹脂撖粒子，該反應性樹脂擻粒子 偽由交連度為0.05〜2.0 mmol/g範圍之三次元交連樹 脂所成之核粒子與在同粒子表面形成並具自由基聚合 乙烯性不飽和鍵之殼部所構成， 該殼部為令在分子内至少有一値為]-單置換以及 1,1-二置換之自由基聚合性乙烯性不飽和鍵（a)中之 至少一種，和1，2 -二置換、1，1 , 2 -三置換以及1 , 1 , 2 , 2 -四置換之自由基聚合性乙烯性不飽和鐽（b)中至少 一種之多官能單醴（A)之單獨或混合物與 具有一個]-簞S換或1,1-二置換的自由基聚合性不 飽和鍵之非芳香族条之自由基聚合性單體（B)之單獨 或混合物予以聚合而得者。 11如申請專利範困第10項之組成物，其中熱硬化性樹脂 偽不飽和聚酯樹脂，熱硬化性丙烯酸樹脂或乙烯酯樹 脂。 (請先閲讀背面之注意事碩再塡寫本頁) 丨裝， 、π. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A7 B7 C7 D7 :、申請專利範圍 12如申請專利範圍第10項之組成物，其中無機埔充材偽 具1.46〜1.60範圍祈射率之玻璃粉末σ 13如申讅專利範圍第10項之組成物，其中無機填充材僳 氯氣化鋁者。 14如申諳專利範圍第10項之組成物，其中無機填充材偽 具1.46〜1.60範圍祈射率之玻瑰粉末與氣氣化鋁之混 合物。 15如申請專利範圍第10項之組成物，其中無機填充材偽 以矽烷偶合劑來進行表面處理者D 16如申請專利範圍第10項之組成物，其中反應性樹脂榭 粒子具有平均粒徑為0.01〜5ϋ m以及].46〜1.60範圍 之折射率者。 -----------------.------裝------，玎 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央襟準局S工消費合作社印* -4 夂紙張尺度逯用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）