SI9200144A - Process for the preparation of a redispersible core-shell polymer - Google Patents
Process for the preparation of a redispersible core-shell polymer Download PDFInfo
- Publication number
- SI9200144A SI9200144A SI19929200144A SI9200144A SI9200144A SI 9200144 A SI9200144 A SI 9200144A SI 19929200144 A SI19929200144 A SI 19929200144A SI 9200144 A SI9200144 A SI 9200144A SI 9200144 A SI9200144 A SI 9200144A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- core
- shell
- polymer
- mixture
- monomers
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 142
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 42
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 66
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 65
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 29
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 25
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 18
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 17
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 6
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical class CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 3
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 8
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 abstract description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 33
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 31
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 19
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 16
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 10
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 10
- 240000001980 Cucurbita pepo Species 0.000 description 10
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 10
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 8
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N azanium;2-[2-[2-[2-(4-nonylphenoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOS([O-])(=O)=O)C=C1 XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 7
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 6
- OXOPJTLVRHRSDJ-SNAWJCMRSA-N [(e)-but-2-enyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C\C=C\COC(=O)C(C)=C OXOPJTLVRHRSDJ-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000306 component Substances 0.000 description 4
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 4
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 4
- 230000003716 rejuvenation Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- PSKWBKFCLVNPMT-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-ene-1-thiol Chemical compound C\C=C\CS PSKWBKFCLVNPMT-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical group C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound COC(=O)CCS LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULIKDJVNUXNQHS-UHFFFAOYSA-N 2-Propene-1-thiol Chemical compound SCC=C ULIKDJVNUXNQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=CC(O)=O YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N bromo(trichloro)methane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Br XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- VZDJISIWAFQMME-UHFFFAOYSA-N ethenyl pent-4-enoate Chemical class C=CCCC(=O)OC=C VZDJISIWAFQMME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N isocyanatoethene Chemical class C=CN=C=O WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 125000004962 sulfoxyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N vinyl sulfide Chemical class C=CSC=C UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
ROHM AND HAAS ΟΟΜΡΑΝΥ
Postopek za pripravo redisperzibilnega core-shell-polimera
Pričujoči izum se nanaša na postopek za pripravo redisperzibilnega core-shellpolimera, prednostno v obliki prahu.
Podrobneje se pričujoči izum nanaša na postopek za pripravo prahu core-shellpolimera, ki obsega postopek dvostopenjske zaporedne polimerizacije v vodni emulziji. Prah core-shell-polimera je posebno uporaben kot akrilni modifikator za cement. Prahovi core-shell-polimera v smislu izuma imajo tudi izvrstne fizikalne lastnosti, kot redisperzibilnost, in če jih uporabljajo kot modifikator za cement, zagotavljajo izvrstne lastnosti pri tankoslojnih nanosih, zagotavljajo adhezijo na različnih podlagah in zagotavljajo natezno, upogibno in tlačno trdnost.
Uporaba redisperzibilnih prahov polimerov kot modifikatorjev za cement je znana. Da pa bi bil prah polimera učinkovit, morajo biti izpolnjene te-le kritične zahteve: biti mora povsem sipek, imeti mora dolgo trajnost pri skladiščenju in biti mora redisperzibilen v vodi. Dodatno morajo biti polimerni prahovi primerni za uporabe z veliko strižno vezno trdnostjo in imeti morajo boljše lastnosti, če uporabljajo prah za modificiranje tankih cementnih slojev. Te lastnosti pa prahovi, ki so pripravljeni ob uporabi mešanic, zmesi in postopkov za core-sheH-polimere iz stanja tehnike, izpolnjujejo le deloma.
Zmesi in mešanice topnih smol z netopnimi emulzijskimi polimeri so v stroki znane in jih pogosto uporabljajo tako same kot v različnih formulacijah kot premaze in impregnate za cementne uporabe. Topno smolo na splošno pripravijo s polimerizacijo v raztopini, kot je opisana v US-A-3,037,942.
Znano je tudi, da so core-shell-emulzijski polimeri prinesli pomembne izboljšave v primerjavi z zmesi in mešanicami, kot so opisane v US-A-4,916,171. S polimeriziranjem ene komponente v prisotnosti druge za tvorbo core-shell-emulzijskega polimera so dosegli izboljšave v stabilnosti, reologiji in odpornosti proti vodi. Nadalje je še znano, da dodatek emulzijskega akrilnega polimera kot disperzije prahu v cementnih zmeseh izboljša lastnosti, kot adhezijo in trdnost cementne matrice. Npr. z lateksom modificirani portlandski cement je vnaprej zmešani material, v katerem dodajo sveži betonski mešanici v tekoči, prahasti ali dispergirani fazi polimer in strdijo. Medtem ko je dodatek core-sheH-emulzijskih polimerov izboljšal nekatere lastnosti cementne predmešanice, pa so druge pomanjkljivosti, kot npr. pri stabilnosti in redisperzibilnosti akrilne emulzije, še vedno ostale.
US-A-4,151,143 (Blank et al.) zahteva varstvo s patentom za premazni sestavek emulzijskega polimera, ki ne vsebuje tenzida, in za postopek za njegovo pripravo. Blank et al., razkrivajo, daje prisotnost tenzidov pomemben problem pri emulzijskih polimerih, ki jih uporabljajo kot premaze. Tenzidi so potrebni za stabiliziranje emulzijskih polimerov, vendar pa prisotnost tenzidov neugodno vpliva na odpornost nastalega filma proti vodi in koroziji, kot tudi na adhezijo premaza na kovinskih podlagah.
Emulzijske polimere po Blanku et. al. pripravijo po dvostopenjskem postopku. Postopek obsega (1) prvo stopnjo, v kateri z običajno tehniko polimerizacije v raztopini ali v masi pripravijo polimer, ki vsebuje karboksilne skupine, in ga nato dispergirajo v vodi ali solubilizirajo z delno ali popolno nevtralizacijo z organskim aminom ali bazo in visostrižnim mešanjem in (2) drugo stopnjo, v kateri dodajo prvostopenjski emulziji pri zvišani temperaturi zmes polimerizabilnih monomerov in polimerizacijski katalizator, da povzročijo polimerizacijo monomerov druge stopnuje, ki ima za posledico nastanek emulzijskega premaznega sestavka. Premazni sestavek menda ne vsebuje tenzida.
Za dvostopenjske emulzijske polimere je znano, da obstajajo v mnogih morfoloških oblikah, ki jih določajo mnogi faktorji, vključna relativna hidrofilnost, mešljivost in molekulske mase prvostopenjskih in drugostopenjskih polimerov. T.i. core-shell3 polimeri nastanejo, če tvorijo drugostopenjski polimeri lupino (shell) ali prevleko okoli ločenega področja jedra (core) prvostopenjskega polimera. Primeri takih core-shell-polimerov so razkriti v US-A-4,916,171. Tudi US-A-4,876,313 razkriva uporabo polifunkcionalnih spojin za kemično nacepljenje ali vezavo lupine na jedro, da bi po dodatku dodatkov za formuliranje, kot alkohola, izboljšali lastnosti nastalega filma, kot stabilnost, odpornost proti vodi in reologijo.
Znani so tudi inverzni core-shell-emulzijski polimeri, kot so razkriti v US-A4,876,313. Inverzni core-shell-polimeri so tisti, pri katerih postane drugostopenjski polimer jedro in ga obdaja lupina, ki je v inverznem postopku prvostopenjski polimer.
Te inverzne sestavke se da tvoriti, če je prvostopenjski polimer bolj hidrofilen kot drugostopenjski monomer. (Lee and Ishikawa, The Formation of Inverted Core-Shell Latexes, I. Poly. Sci., vol. 21, strani 147-154 (1983)).
Medtem ko so core-sheU-polimeri prinesli pomembne izboljšave pri takih lastnostih polimera, kot so kemijska odpornost in odpornost proti vodi, stabilnost in reologija, pa so potrebne dodatne izboljšave. Da bi bili core-shell-polimeri posebno koristni pri cementnih pripravkih, pa morajo imeti želeno morfologijo, biti morajo stabilni, biti morajo kompatibilni s cementom, imeti morajo sposobnost trdenja malte v masi, ne da bi znatno zadrževali proces strjevanja in kazati morajo izvrstno žilavost in adhezijo, zlasti pri tankoslojnih nanosih.
Zahteva se torej nova generacija prahov core-shell-polimerov, ki se zlahka redispergirajo, so stabilni, ne zadržujejo znatno strjevanja cementa, pri čemer obdrže druge lastnosti, kot shear bond adhezijo, trdnost in sposobnost za ometavanje.
Pričujoči izum skuša premagati probleme, povezane z znanimi postopki in polimeri.
V skladu s prvim vidikom pričujočega izuma je zagotovljen postopek dvostopenjske zaporedne polimerizacije v vodni emulziji za pripravo core-shell-polimera, prednostno v obliki prahu, ki obsega i. v prvi stopnji (a) tvoijenje zmesi monomerov, ki obsega od okoli 5 do okoli 40 % karboksilne kisline ali anhidrida in od okoli 30 do okoli 95 % alkil akrilata ali alkil metakrilata ali stirena, od okoli 0 do okoli 30 % hidroksialkil estra karboksilne kisline ali akrilamida ali metakrilamida, (b) polimeriziranje zmesi, da nastane polimer lupine, (c) nevtraliziranje lupine z aminom ali bazo in ii. v drugi stopnji (d) tvorjenje zmesi monomerov, ki obsega od okoli 70 do okoli 100 % alkil akrilata ali metakrilata ali stirena in od okoli 0 do 30 % hidroksialkil estra karboksilne kisline ali akrilamida ali metakrilamida, da dobimo izračunano temperaturo steklastega prehoda Tg -65 do +35°C, iii. združitev zmesi drugostopenjskih monomerov z nevtraliziranim polimerom iz prve stopnje, iv. polimeriziranje združenih monomerov iz druge stopnje, da nastane vodna emulzija core-shell-polimera, v danem primeru v pretvarjanje vodne emzlzije core-shellpolimera z razpršilnim sušenjem v redisperzibilni prah polimera.
V skladu z drugim vidikom zagotavlja pričujoči izum core-shell-polimer, ki se ga da dobiti po prvem vidiku pričujočega izuma.
V skladu s tretjim vidikom pričujočega izuma je zagotovljen core-shell-polimer, ki se ga dobiti ali ki je dobljen po prvem vidiku pričujočega izuma, ki mu je primešana učinkovita množina portlandskega cementa.
V skladu s četrtim vidikom pričujočega izuma je zagotovljen postopek za modificiranje cementnih sestavkov, ki obsega zmešanje učinkovite množine portlandskega cementa z učinkovito množino core-shelT-polimera, prednostno v obliki prahu, ki se ga da dobiti ali, kije dobljen po prvem vidiku pričujočega izuma.
Prednosti, ki so povezane s pričujočim izumom, so, da zagotavlja izum emulzijske core-shell-polimere, ki so obstojni pri skladiščenju, kompatibilni s cementom, omogočajo strjevanje malte v masi in imajo izvrstno žilavost in adhezijo. Zagotavlja tudi cepljene core-shell-polimere z dvostopenjskim postopkom ob uporabi polifunkcionalnih sestavkov. Zagotavlja tudi core-shell-polimere, ki pomagajo boljšim uporabnostnim lastnostim, kot sta adhezija in žilavost, če jih uporabljamo v cementnih sestavkih. Zagotavlja tudi core-sheH-polimere, ki so stabilni med razpršilnim sušenjem. Zagotavlja tudi redisperzibilne in pri skladiščenju obstojne prahove core-shell-polimerov, ki delujejo v stopnji uporabe. Zagotavlja tudi coresheU-polimere z izrednimi ekonomskimi prednostmi med predelavo z razpršilnim sušenjem.
Prahovi core-shell-polimerov v smislu izuma imajo izvrstne fizikalne lastnosti, kot redisperzibilnost, in, če jih uporabljamo kot modifikator za cement, zagotavljajo izvrstne lastnosti v tankoslojnih nanosih, zagotavljajo adhezijo na različnih podlagah in zagotavljajo natezno, upogibno in tlačno trdnost.
Prednostno je masno razmerje med jedrom in lupino od okoli 95:05 do okoli 60:40, pri čemer ima jedro povrečno molekulsko maso več kot okoli 100.000 in lupina povprečno molekulsko maso okoli 2.500 do okoli 12.000 za hidrolizirano lupino, določeno z gelsko permeacijsko kromatografijo.
Prednostno je Tg lupine višja kot okoli 60°C, prednostno višja kot okoli 80°C in Tg jedra je od okoli -65 do okoli +35°C, prednostno od okoli -40 do okoli +25°C.
Prednostno izberemo zmes monomerov, ki sestavljajo lupino in jedro, iz skupine, ki sestoji iz metil akrilata, etil akrilata, butil akrilata, 2-etilheksil akrilata, decil akrilata, metil metakrilata, etil metakrilata, hidroksietil metakrilata, hidroksipropil akrilata, hidroksipropil metakrilata, butil metakrilata, akrilonitrila, akrilne kisline, metakrilne kisline, itakonske kisline, maleinske kisline, fumarne kisline, anhidrida akrilne kisline, anhidrida metakrilne kisline, anhidrida maleinske kisline, anhidrida itakonske kisline, anhidrida fumarne kisline, stirena, substituiranega stirena, vinil acetata ali drugih C3 do C12 alkil akrilatov in metakrilatov, akrilamida, metakrilamida, N-metilol metakrilamida in N-metilol akrilamida.
Prednostno obsega zmes monomerov, ki sestavljajo lupino, okoli 5 do okoli 40 % karboksilne kisline ali anhidrida karboksilne kisline in od okoli 60 do okoli 95 % alkil akrilata ali alkil metakrilata ali stirena, glede na skupno maso lupine.
Prednostno obsega zmes monomerov, ki sestavljajo lupino, metil metakrilat in metakrilno kislino.
Prednostno je zmes monomerov, ki sestavljajo lupino, nevtralizirana z bazo, izbrano iz skupine, ki sestoji iz amoniaka, trietilamina, monoetanolamina, dimetilaminoetanola, natrijevega hidroksida in kalcijevega hidroksida in vseh drugih hidroksidov skupine IA in IIA ipd. Prednostno je baza mešanica okoli 30 do 60 % kalcijevega hidroksida in okoli 40 do 70 % natrijevega hidroksida, prednostno okoli 35 do 50 % kalcijevega hidroksida in okoli 50 do 65 % natrijevega hidroksida glede na celokupne ekvivalente nevtralizirane kisline. Prednostno je baza 100 %-ni amoniak.
Prednostno obsega zmes monomerov, ki sestavljajo jedro, okoli 0 do okoli 5 % karboksilne kisline ali anhidrida karboksilne kisline ali akrilamida in od okoli 95 do okoli 100 % alkil akrilata ali alkil metakrilata ali stirena glede na skupno maso jedra.
Prednostno obsega zmes monomerov, ki sestavljajo jedro, butil akrilat in metil metakrilat.
Prednostno obsega zmes monomerov, ki sestavljajo jedro, butil akrilat in stiren.
Prednostno polimeriziramo prvostopenjsko zmes monomerov v prisotnosti polifunkcionalne spojine, da se tvori polimer lupine.
Prednostno izberemo polifunkcionalno spojino iz skupine, ki sestoji iz polifunkcionalnih spojin, ki imajo eno ali več mest nenasičenja, reaktivnih sredstev za prenos verige, ki imajo dva ali več odstranljivih atomov, in hibridnih polifunkcionalnih spojin, ki imajo eno ali več mest nenasičenja in enega ali več odstranljivih atomov.
Prednostno je polifunkcionalna spojina alil metakrilat.
Prednostno vsebuje polifunkcionalna spojina manj kot okoli 5 %, prednostno od okoli 0,5 do okoli 3,0 % glede na skupno maso lupine.
Prednostno ima core-sheH-polimer, prednostno v obliki prahu, ki ima lupino iz v alkalijah toplega emulzijskega polimera in jedro iz v vodni netopnega emulzijskega polimera, ki ga lahko dobimo po postopku, kot je definiran v kateremkoli od prejšnjih zahtevkov, polimera jedra in verige kemično cepljena z uporabo polifunkcionalne spojine.
Prednostno pomešamo polimer z učinkovito množino portlantskega cementa.
Pričujoči izum zato zagotavlja postopek za pripravo prahu stabilnega, zlahka redisperzibilnega core-sheH-polimera, pripravljenega z razpršilnim sušenjem lateksnega polimera. Lateksni polimer pripravimo z dvostopenjskim zaporednim postopkom tako, da tvorimo jedro v vodi netopnega polimera z lupino v alkalijah topnega polimera, pri čemer polimeriziramo polimer v alkalijah topne lupine iz zmesi monomerov, ki imajo kislo funkcionalnost, polimer lupine nato nevtraliziramo z bazo ali aminom in v naslednji polimerizacijski stopnji polimeriziramo v prisotnosti predhodno nevtraliziranega polimera lupine zmes monomerov, da nastane v vodi netopen polimer jedra.
Komponento jedra in komponento lupine kemijsko cepimo drugo na drugo tako, da izvedemo emulzijsko polimerizacijo jedra v prisotnosti vsaj ene polifunkcionalne spojine, kije prisotna v monomerih lupine.
Pričujoči izum se zato nanaša na core-shell-polimere, pripravljene s postopkom dvostopenjske zaporedne polimerizacije v vodni emulziji, in na njihovo kasnejšo uporabo kot trden modifikator za cementne materiale. Z uporabo postopka v smislu izuma nastane produkt core-shell-emulzijskega polimera, v katerem imajo coreshell-polimeri jedro iz v vodi netopnega polimera in lupino iz v alkalijah topnega polimera, pri čemer sta jedro in lupina kemijsko cepljena drug na drugega v pomembni ali bistveni meri, tako da sta jedro in lupina stalno povezana.
Sestavki v smislu izuma obsegajo take cepljene core-sheH-polimere, da ostane po raztapljanju lupine z alkalijami pomemben del lupine stalno povezan z jedrom. Smatramo, da prav ta stalna povezava lupine in jedra preko kemijskega cepljenja zagotavlja stabilnost core-shelT-polimera in fizikalne lastnosti cementnih zmesi, ki se jih prej ni dalo doseči z uporabo core-sheU-postopkov iz stanja tehnike kot tudi postopkov, ki obsegajo mešanice polimerov in zmesi polimerov.
Za pripravo cepljenih core-shell-polimerov obstojata tipično dve tehniki.
Tehnika (1) je emulzijska polimerizacija zmesi monomerov, ki obsega karboksilno kislino ali anhidrid in alkil akrilat ali alkil metakrilat ali stiren ali substituiran stiren, akrilamid ali metakrilat ali hidroksialkil ester karboksilne kisline v prisotnosti polifunkcionalnega monomera, da nastane polimer lupine, nevtralizacija predhodno tvorjene lupine z aminom ali bazo in v drugi stopnji tvorba zmesi monomerov, ki obsega alkil akrilat ali metakrilat, stiren ali substituiran stiren in hidroksialkil ester karboksilne kisline ali akrilamid ali metakrilamid, metiloliran akrilamid ali metakrilamid, združitev drugostopenjskih monomerov s prvo stopnjo in polimeriziranje zmesi, da nastanejo core-sheH-polimeri v smislu izuma.
Tehnika (2), ki je postopek v skladu US-A-4,916,171, je emulzijska polimerizacija zmesi monomerov, ki obsega alkil akrilat ali metakrilat in hidrokalkil ester karboksilne kisline ali akrilamid ali metakrilamid, v prisotnosti polifunkcionalnega monomera, da nastane polimer jedra, in v drugi stopnji tvorbo zmesi monomerov, ki obsega karboksilno kislino ali anhidrid in alkil akrilat ali alkil metakrilat, združitev drugostopenjskih monomerov s prvo stopnjo in polimerizacijo zmesi, da nastanejo core-sheir-polimeri.
Primerni monofunkcionalni monomeri za pripravo polimerov jedra in verige so izbrani iz skupine, ki sestoji iz metil akrilata, etil akrilata, butil akrilata, 2-etilheksil akrilata, decil akrilata, metil metakrilata, etil metakrilata, hidroksietil metakrilata, hidroksipropil akrilata, hidroksipropil metakrilata, butil metakrilata, akrilonitrila, akrilne kisline, metakriine kisline, itakonske kisline, maleinske kisline, fumarne kisline, anhidrida akrilne kisline, anhidrida metakriine kisline, metiloliranega akrilamida in metil metakrilamida, metakrilamida, akrilamida, divinilbenzena, polestrov anhidridov maleinske/fumarne/itakonske kisline, anhidrida maleinske kisline, anhidrida itakonske kisline, anhidrida furmarne kisline, stirena, substituiranega stirena, vinil acetata in drugih CpC12 alkil akrilatov in metakrilatov.
Masno razmeije med polimerom jedra in polimerom lupine je prednostno okoli 95:05 do okoli 60:40, bolj prednostno okoli 90:10 do okoli 70:30 in najbolj prednostno okoli 85:15 do okoli 75:25. Prednostno ima polimer jedra masno povprečje molekulskih mas več kot okoli 100.000 in polimer lupine masno povprečje molekulskih mas okoli 2.500 do okoli 12.000, določeno z vodno gelsko permeacijsko kromatografijo na hidroliziranem vzorcu. Prednostno je temperatura steklastega prehoda (Tg), izračunana po Foxovi enačbi polimera jedra okoli -65°C do okoli 35°C in Tg lupine je višja kot 60°C.
Polifunkcionalne spojine, ki so uporabne pri kemičnem cepljenju jedra z lupino, so izbrane izmed (a) polifunkcionalnih spojin, ki imajo eno ali več mest nenasičenja, (b) reaktivnih sredstev za prenos verige, ki imajo dva ali več odstranljivih atomov, in (c) hibridnih polifunkcionalnih spojin, ki imajo eno ali več mest nenasičenja in enega ali več odstranljivih atomov. Vendar pa spojine, kot vinilni monomeri, ki vsebujejo glicidil, in vinil izocianati ipd., opisane v US-A-4,565,893, niso primerne kot polifunkcionalne spojine za ta izum, ker ne delujejo tako, da bi pri emulzijskih polimerizacijah na vodni osnovi pricepile jedro na lupino.
Polifunkcionalne spojine, uporabne v dvostopenjskem postopku v smislu tega izuma, so izbrane iz skupine, ki sestoji iz alil-, metalil-, vinil-, diciklopentenil in krotil-estrov akrilne, metakriine, maleinske (mono- in di-estrov), fumarne (mono- in di-estrov) in itakonske (mono- in di-estrov) kisline; alil-, metalil- in krotil-vinil etra in tioetra; N- in Ν,Ν-di-alil-, metalil-, krotil- in vinil-amidov akrilne in metakriine kisline; N-alil-, metalil- in krotil-maleinimida; vinilestrov 3-butenojske in 4-pentenojske kisline; dialil ftalata; trialil cianurata; Ο-alil-, metalil-krotil-, Ο-alkil-, aril-, Ρ-vinil-P-alil-, P-krotilin P-metalil-fosfonatov; trialil-, trimetalil- in trikrotil-fosfatov; O-vinil-, Ο,Ο-dialil-, dimetalil- in dikrotil-fosfatov; alkenil in cikloalkenil estrov akrilne, metakrilne, maleinske (mono- in di-estrov), fumarne (mono- in di-estrov) in itakonske (mono- in di-estrov) kisline; vinil etrov in vinil tioetrov cikloalkenolov in cikloalken tiolov; vinil estrov cikloalken karboksilnih kislin; 1,3-butadiena, izoprena in drugih konjugiranih dienov; parametilstirena; klorometilstirena; alil-, metalil- in krotilmerkaptana; bromotriklorometana; bromoforma; ogljikovega tetraklorida in ogljikovega tetra-bromida.
Dodatno je lahko polifunkcionalna spojina izbrana iz skupine, ki sestoji iz etilenglikol dimetakrilata, dietilenglikol dimetakrilata, trietilenglikol dimetakrilata, polietilenglikol dimetakrilata, polipropilenglikol dimetakrilata, neopentilglikol dimetakrilata, 1,3-butilenglikol diakrilata, neopentilglikol diakrilata, trimetiloletan trimetakrilata, dipentaeritritol triakrilata, dipentaeritritol tetraakrilata, dipentaeritritol pentaakrilata, 1,3-butilenglikol dimetakrilata, trimetilolpropan trimetakrilata, trimetilolpropan triakrilata, tripropilenglikol diakrilata, divinil benzena ipd.
Prednostne polifunkcionalne skupine, ki so primerne za uporabo v tem izumu, lahko izberemo iz skupine, ki sestoji iz alil-, metalil-, diciklopentenil-, krotil- in vinil-estrov akrilne kisline, metakrilne kisline, maleinske kisline (mono- in di-estrov), fumarne kisline (mono- in di-estrov) in itakonske kisline (mono- in di-estrov); N- ali N,N dimetalil-, krotil- in vinil-amidov akrilne kisline in metakrilne kisline; N-metalil in krotil-maleinimida; alkenil ali cikloalkenil estrov akrilne kiline, metakrilne kisline, maleinske kisline (mono- in di-estrov), fumarne kisline (mono- in di-estrov), itakonske kisline (mono- in di-estrov); 1,3-butadiena; izoprena; divinil benzena; metalil-, krotil- in alil-merkaptana.
Prednostno naj bo polifunkcionalna spojina (naj bodo polifunkcionalne spojine) prisotna (prisotne) v množini manj kot okoli 5 mas.% lupine, bolj prednostno okoli 0,5 do okoli 3,0 % lupine. Najbolj prednostna polifunkcionalna spojina je alil metakrilat.
Primerni monomeri za uporabo pri pripravi monomera lupine v smislu izuma vključujejo tiste, ki so zgoraj našteti za pripravo jedra. Vendar pa je za pripravo core-shell-polimerov v smislu izuma kritično, da uporabimo zato, da povzročimo topnost v alkalijah, v lupini višje nivoje monomerov, ki vsebujejo kislino, kot v jedru.
Polimer lupine, ki ga v nadaljevanju imenujemo prva stopnja, je izdelan iz zmesi monomerov, ki obsega od okoli 5 do okoli 40 mas.% karboksilne kisline ali anhidrida in od okoli 30 do okoli 95 % alkil akrilata ali alkil metakrilata ali stirena in od okoli 0 do okoli 30 % hidroksialkil estra karboksilne kisline ali akrilamida ali metakrilamida. Prednostni nivoji monomera (monomerov), ki vsebuje (vsebujejo) kislino, za lupino so v območju od okoli 15 do okoli 35 mas.% polimera lupine. Najbolj prednosten monomer, ki vsebuje kislino, za uporabo pri pripravi polimera lupine je metakrilna kislina. Namesto monomerov, ki vsebujejo kislino, lahko v polimeru lupine uporabimo anhidride, kot anhidrid metakrilne kisline, anhidrid maleinske kisline, anhidrid itakonske kisline ipd.
Prednostno obsega polimer lupine okoli 95 do okoli 60 mas.% metil metakrilata. Polimer lupine ima prednostno masno povprečje molekulskih mas okoli 2.500 do okoli 12.000, določeno z gelsko permeacijsko kromatografijo.
Za kontrolo molekulske mase uporabljamo običajna sredstva za prenos verige ali njihove zmesi, ki so v stroki znane, kot kot alkil merkaptane, prednostno Cx-C6 alkil in alkoksi merkaptane ipd.
Glede na ekvivalente kisline v polimeru lupine dodamo lupini 0,8 do 1,5 ekvivalenta baze in bolj prednostno okoli 0,95 do 1,10 ekvivalenta baze dodamo sestavkom polimera lupine, da nevtraliziramo in bistveno, vendar ne nujno popolnoma raztopimo polimer lupine tako, da nastane nevtraliziran polimer lupine in vodna raztopina nevtraliziranega polimera lupine. Polimerizacija jedra v prisotnosti nevtralizirane lupine ima za posledico, da ostane nekaj polimera lupine stalno povezanega z jedrom. Baze, ki so primerne za uporabo v tem izumu, so lahko kakršnekoli baze, prednostno pa je baza izbrana iz skupine, ki sestoji iz amoniaka, trietilamina, monoetanolamina, dimetilaminoetanola, natrijevega hidroksida in kalcijevega hidroksida in vseh drugih hidroksidov skupine IA in IIA ipd.
Core-shell-polimeri v smislu izuma so posebno uporabni kot suhi modifikatorji za cementne malte.
Polimere se da zlahka izolirati z običajnimi metodami, kot razpršilnim sušenjem, da dobimo suhe, sipke prahe, ki po primešanju cementnim sestavkom zagotavljajo boljše fizikalne lastnosti in performančne karakteristike.
Pričujoči izum bomo sedaj opisali samo kot primere.
V naslednjih primerih bomo uporabili tele okrajšave.
natrijev lavril sulfat (SLS) butil akrilat (BA) metil metakrilat (MMA) metakrilna kislina (MAA) alil metakrilat (ALMA) metiI-3-merkaptopropionat (MMP) amonijev persulfat (APS) t-butil hidroperoksid (t-BHP) natrijev sulfoksilat formaldehid (SSF) hidroksi etil metakrilat (HEMA) krotil metakrilat (CMA) stiren (STY) akrilamid (AM) etilen-vinil acetat (EVA).
PRIPRAVE
Primer 1 - Dvostopenjski zaporedni postopek za core-sheir-polimer:
vsebnosti lupine
Primer 1(1) -10 % lupine
800 g deionizirane (DI) vode smo dali v 5-litrsko bučo z okroglim dnom in 4 vratovi, opremljeno z mehanskim mešalom, kondenzatorjem in primernimi fitingi za oblikovanje plasti dušika nad reakcijsko zmesjo. V bučo smo dali nato emulzijo monomera (ME #1), nato pa iniciator. Nekaj minut po tem, ko se je temperatura stabilizirala, smo dodali NH3 kot nevtralizacijsko sredstvo, ki je solubiliziralo polimer. Vsebino reaktorja smo preko grelnega plašča segreli na 85°C in nato v isto bučo, ki je vsebovala solubilizirani polimer, postopno dodajali emulzijo drugega monomera (ME #2) s tako hitrostjo, da smo obdržali temperaturo okoli 80°C do 85°C. Vsebino buče smo nato ohladili na 55°C in dodali dodatni iniciator, da smo znižali vsebnosti preostalih monomerov.
Material ME#1 ME #2
| dih2o | 49,4 | 536 |
| Pluronic L31 (L31) | - | - |
| 58 %-ni Alipal CO-436 | 6,8 | - |
| 28 %-ni natrijev lavril sulfat (SLS) | - | - |
| 70 %-ni Triton Χ-165 | -- | 50,6 |
| butil akrilat (BA) | - | 885,7 |
| metil metakrilat (MMA) | 154,4 | 859 |
| metakrilna kislina (MAA) | 39,4 | 26,6 |
| alil metakrilat (ALMA) | 3 | - |
| metil-3-merkaptopropionat (MMP) | 6,9 | - |
| izpiralna DI H2O | 55 | 90 |
| 315 | 2448 |
[Pluronic je blagovna znamka BASF-a; Alipal je blagovna znamka Rhone-Poulenca; Triton je blagovna znamka Union Carbida].
Iniciator za ME #1
4,5 g 0,1 %-ne raztopine FeSO4.7H2O (vzdržuj kislost s H2SO4!).
2.8 g 70 %-nega t-butil hidroperoksida (t-BHP) v 15 g DI H2O.
2.9 g natrijevega sulfoksilat formaldehida (SSF) v 35 g DI H2O.
Nevtralizacijsko sredstvo g NH3 v 28 g DI H2O.
Iniciator za ME #2
3,3 g amonijevega persulfata (APS) v 200 g DI H2O za polnitev v buči in 3,0 g APS v 114 g DI H2O za sodovajani material.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 48,5
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 221 nm pH: 6,8
Viskoznost: 2,5 Pa.s
Gel: sled.
Primer lfb) - 20 % lupine
Uporabi isti postopek in recept za primer l(a), razen za 1300 g DI H2O v buči in material ME#1 ME #2
| DI H2O | 100 | 395 |
| Pluronic L31 (L31) | 37,4 | 11,8 |
| 58 %-ni Alipal CO-436 | 1,4 | - |
| 28 %-ni natrijev lavril sulfat (SLS) | - | 11,2 |
| 70 %-ni Triton Χ-165 | - | — |
| butil akrilat (BA) | - | 787,3 |
| metil metakrilat (MMA) | 309 | 763,6 |
| metakrilna kislina (MAA) | 78,7 | 23,6 |
| alil metakrilat (ALMA) | 5,9 | - |
| metil-3-merkaptopropionat (MMP) | 13,8 | - |
| izpiralna DI H2O | 100 | 90 |
| 646 | 2082,5 |
[Pluronic je blagovna znamka BASF-a; Alipal je blagovna znamka Rhone-Poulenca; Triton je blagovna znamka Union Carbida].
Iniciator za ME #1 g 0,1 %-ne raztopine FeSO4.7H2O (vzdržuj kislost s H2SO4!).
5,6 g 70 %-nega t-butil hidroperoksida (t-BHP) v 25 g DI H2O.
5,8 g natrijevega sulfoksilat formaldehida (SSF) v 55 g Di H2O.
Nevtralizacijsko sredstvo g NH3 v 55 g Di H2O.
Iniciator za ME #2
2,6 g amonijevega persulfata (APS) v 200 g DI H2O za polnitev v buči in 2,6 g APS v 115 g DI H2O za sodovajani material.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 43,4
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 110 nm pH: 7,0
Viskoznost: 2,5 Pa.s
Gel: 4,5 g
Primer l(c) -_30 % lupine
9,8 g boraksa v 1304 g DI vode smo dali v 5-litrsko bučo z okroglim dnom in 4 vratovi, opremljeno z mehanskim mešalom, kondenzatorjem in primernimi fitingi za oblikovanje plasti dušika nad reakcijsko zmesjo. V bučo smo nato dali emulzijo monomera (ME #1), nato pa iniciator, ki je povzročil eksotermično temperaturo. Vsebino reaktorja smo nato preko grelnega plašča segreli na 85°C in nato v isto bučo, kije vsebovala solubilizirani polimer, postopno dodajali emulzijo drugega monomera (ME #2) s tako hitrostjo, da smo obdržali temperaturo okoli 80 do 85°C. Vsebino buče smo nato ohladili na 55°C in dodali dodatni iniciator, da smo znižali vsebnosti preostalih monomerov.
material ME #1 ME #2
| DIH^O | 150 | 306 |
| 34 %-ni Aerosol A103 (A 103) | 52,1 | |
| 28 %-ni natrijev lavril sulfat (SLS) | 38,1 | |
| butil akrilat (BA) | - | 388,8 |
| metil metakrilat (MMA) | 374,5 | 668,2 |
| hidroksi etil metakrilat (HEMA) | 59 | |
| metakrilna kislina (MAA) | 118,1 | 20,7 |
| alil metakrilat (ALMA) | 8,9 | - |
| metil-3-merkaptopropionat (MMP) | 20,7 | - |
| izpiralna DI H2O | 100 | 75 |
| 913,2 | 1797 |
[Aerosol je blagovna znamka American Cynamidaj.
Iniciator za ME #1 g 0,1 %-ne raztopine FeSO^HJ) (vzdržuj kislost s H2SO4!).
8,4 g 70 %-nega t-butil hidroperoksida (t-BHP) v 35 g DI H2O.
8,8 g natrijevega sulfoksilat formaldehida (SSF) v 65 g DI H2O.
Iniciator za ME #2
3,3 g amonijevega persulfata (APS) v 50 g DI H2O za polnitev v buči in 2,3 g APS v 115 g DI H2O za sodovajani material.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 46,5
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 242 nm pH: 5,7
Viskoznost: 1,5 Pa.s
Gel: sled
Primer l(d) - 30 % lupine
Uporabi isti postopek in recept za primer l(a), razen za 1300 g DI H2O buči in material ME #1 ME #2
| DI H2O | 150 | 346 |
| Pluronic L 31 (L31) | 38,9 | 10,3 |
| 58 %-ni Alipal CO-436 | 2,0 | - |
| 28 %-ni natrijev lavril sulfat (SLS) | - | 9,8 |
| butil akrilat (BA) | - | 688,8 |
| metil metakrilat (MMA) | 442,7 | 668,2 |
| metakrilna kislina (MAA) | 118,1 | 20,7 |
| alil metakrilat (ALMA) | 8,9 | - |
| metil-3-merkaptopropionat (MMP) | 20,7 | - |
| izpiralna DI H2O | 100 | 90 |
| 881 | 1834 |
[Pluronic je blagovna znamka BASF-a; Alipal je blagovna znamka Rhone Poulenca]
Iniciator za ME #1 g 0,1 %-ne raztopine FeSO4.7H2O (vzdržuj kislost s H2SO4!).
8,4 g 70 %-nega t-butil hidroperoksida (t-BHP) v 35 g DI H2O.
8,8 g natrijevega sulfoksilat formaldehida (SSF) v 65 g DI H2O.
Nevtralizacijsko sredstvo
82,1 gNH3v82,l gDI H2O.
Iniciator za ME #2
2,6 g amonijevega persulfata (APS) v 200 g DI H2O za polnitev v buči in 2,3 g APS v 115 g DI H2O za sodovajani material.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 42,8
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 120 nm pH: 7,3
Viskoznost: 3,5 Pa.s
Gel: 3,1 g
Primer 2 - Dvostopenjski zaporedni postopek za core shelB-polimer: cepljenje
Primer 2(a) - 0 % ALMA
Uporabi isti postopek in recept za primer l(a), razen za 1000 DI H2O v buči in material ME #1 ME #2
DI H2O
PluronicL31 (L31) %-ni Alipal CO-436 %-ni natrijev lavril sulfat (SLS)
Triton Χ-165 butil akrilat (BA) metil metakrilat (MMA) metakrilna kislina (MAA) alil metakrilat (ALMA) metil-3-merkaptopropionat (MMP) izpiralna DI H2O
98,8
477
6,8
314,9
78,7
45,0
787,3
763.6
23.6
13,8
568
2187 [Pluronic je blagovna znamka BASF-a; Alipal je blagovna znamka RhonePoulenca; Triton je blagovna znamka Union Carbida.j
Iniciator za ME #1
4.5 g 0,1 %-ne raztopine FeSO4.7H2O (vzdržuj kislost s H2SO4!).
5.6 g 70 %-nega t-butil hidroperoksida (t-BHP) v 35 g DI H2O.
5,8 g natrijevega sulfoksilat formaldehida (SSF) v 65 g DI H2O.
Nevtralizacijsko sredstvo g NH3 v 56 g DI H2O.
Iniciator za ME #2
3,3 g amonijevega persulfata (APS) v 200 g DI H2O za polnitev v buči in 2,3 g APS v
98,5 g DI H2O za sodovajani material.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 50,5
Velikost delcev (Brookhaven BI-90): 140 nm pH: 7,1
Viskoznost: 14,5 Pa.s
Gel: 1 g.
Primer 2(b) -1 % ALMA
885 g DI vode smo dali v 5-litrsko bučo z okroglim dnom in 4 vratovi, opremljeno z mehanskim mešalom, kondenzatorjem in primernimi fitingi za oblikovanje plasti dušika nad reakcijsko zmesjo. Vsebino buče smo nato segreli na 75°C. V bučo smo nato dali emulzijo monomera (ME #1), nato pa iniciator. Nekaj minut po tem, ko se je temperatura stabilizirala, smo dodali nevtralizacijsko sredstvo, ki je solubiliziralo polimer. Nato smo dodali v bučo približno 120 g Me #2, nato pa APS kot iniciator. V isto bučo, ki je vsebovala solubilizirani polimer, smo nato postopno dodajali preostalo množino ME #2 s tako hitrostjo, da smo obdržali temperaturo okoli 80°C do 85°C. Vsebino buče smo nato ohladili na 55°C in dodali dodatni iniciator, da smo znižali vsebnosti preostalih monomerov.
material ME #1 ME #2
| DII^O | 100 | 395 |
| Pluronic L 31 (L31) | 37,4 | 11,8 |
| 58 %-ni Alipal CO-436 | 1,4 | - |
| 28 %-ni natrijev lavril sulfat (SLS) | - | 11,2 |
| butil akrilat (BA) | - | 799,4 |
| metil metakrilat (MMA) | 311 | 775,2 |
| metakrilna kislina (MAA) | 78,7 | - |
| alil metakrilat (ALMA) | 3,9 | -- |
| metil-3-merkaptopropionat (MMP) | 13,8 | - |
| izpiralna DI H2O | 55 | 68 |
| 601,2 | 2061 |
[Pluronic je blagovna znamka BASF-a; Alipal je blagovna znamka RhonePoulenca;]
Iniciator za ME #1
1,0 g 0,1 %-ne raztopine FeSO4.7H2O (vzdržuj kislost s H2SO4!) v 4 g DI H2O.
5,8 g 70 %-nega t-butil hidroperoksida (t-BHP) v 20 g DI H2O.
3,6 g natrijevega sulfoksilat formaldehida (SSF) v 40 g DI H2O.
Nevtralizaciisko sredstvo
16,9 g Ca(OH)2 in 36,6 g 50 %-nega NaOH v 123 g DI H2O.
Iniciator za ME #2
6,3 g amonijevega persulfata (APS) v 50 g DI za polnitev v buči in 3,1 g APS v 115 g DI H2O za sodovajani material.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 51,0
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 135 nm ρΗ: 7,4
Viskoznost: 14,2 Pa.s
Gel: 2,3 g.
Primer 2(c) - 2 % ALMA
Uporabi isti postopek in recept za primer 2(b), razen za 7,9 g ALMA in 307 g MMA vME#l.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 50,2
Velikost delcev (Brookhaven BI-90): 228 nm pH: 7,4
Viskoznost: 64,0 Pa.s
Gel: 22 g.
Primer 2(d) -1,5 % CMA
Uporabi isti postopek in recept za primer 2(a) razen za 5,9 g krotil metakrilata (CMA) in 309 g MMA v ME #1 namesto navedenih 314,9 g MMA.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 48,2
Velikost delcev (Brookhaven BI-90): 145 nm pH: 6,9
Viskoznost: 7,5 Pa.s
Gel: 2 g
Primer 3 - Dvostopenjski zaporedni postopek za core-sheH-polimer: nevtralizacija
Primer 3(a) - NH3
Uporabi isti postopek in recept za primer 2(b), razen za 5,9 g ALMA in 309 g MMA v ME #1, 55 g NH3 v 123 g DI H2O v nevtralizacijskem sredstvu in dodaj po eksotermični reakciji z ME #1 chaser iz 1,6 g APS v 25 g DI H2O.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 49,7
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 129 nm pH: 7,5
Viskoznost: 16,0 Pa.s
Gel: sled.
Primer 3(b) - Ca/Na
Uporabi isti postopek in recept za primer 2(b), razen za 5,9 g ALMA in 309 g MMA v ME #1, 11,8 g Ca(OH)2 s 47,5 g 50 %-nega NaOH v 118 g DI H2O za nevtralizacijsko sredstvo, 1295 g v buči za začetek in 0,6 g t-BHP/2 g DI H2O v povezavi z 0,4 g SSF/4 g DI H2O za uporabo kot chaser po dodatku iniciatorja za ME #1.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 45,8
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 145 nm pH: 7,5
Viskoznost: 4,5 Pa.s
Gel: 0,4 g
Primer 3(c) - K/Ca
Uporabi isti postopek in recept za primer 2(b), razen za 5,9 g ALMA in 309 g MMA v ME #1 in 16,9 g Ca(OH)2 s 25,6 g KOH (kalijev hidroksid) v 170 g DI H2O za nevtralizacijsko sredstvo in 900 g DI H2O v buči za začetek.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 49,8
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 203 nm pH: 7,2
Viskoznost: 4,5 Pa.s
Gel: 2,2 g
Primer 3(d) - Na/Mg
Uporabi isti postopek in recept za primer 2(b), razen za 5,9 g ALMA in 309 g MMA v ME #1 in 13,3 g Mg(OH)2 (magnezijev hidroksid) s 36,6 g 50 %-nega NaOH v 108 g DI H2O za nevtralizacijsko sredstvo in 900 g DI H2O v buči za začetek.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 50,4
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 118 nm pH: 7,2
Viskoznost: 17,0 Pa.s
Gel: 0,4 g.
Primer 4 - Postopek dvostopenjske zaporedne polimerizacije (drugi sestavki)
Primer 4(aj
1295 g DI vode smo dali v 5-litrsko bučo z okroglim dnom in 4 vratovi, opremljeno z mehanskim mešalom, kondenzatorjem in primernimi fitingi za oblikovanje plasti dušika nad reakcijsko zmesjo. Vsebino buče smo nato segreli na 75°C.
Nato smo v bučo dali emulzijo monomera (ME #1) in nato iniciator. Nekaj minut po tem, ko se je temperatura stabilizirala, smo dodali chaser in nato nevtralizacijsko sredstvo, ki je solubiliziralo polimer. V bučo smo dodali približno 120 g ME #2, nato pa APS kot iniciator.
V isto bučo, ki je vsebovala solubilizirani polimer, smo nato postopno dodali preostali ME #2 s tako hitrostjo, da smo obdržali temperaturo okoli 80 do 85°C.
Vsebino buče smo nato ohladili na 55°C in dodali dodatni iniciator, da smo znižali vsebnosti preostalih monomerov.
material ME#1 ME #2 dih2o
Pluronic L 31 (L31)
100
37,4
395
11,8
| 58 %-ni Alipal CO-436 | 1,4 | - |
| 28 %-ni natrijev lavril sulfat (SLS) | - | 11,2 |
| butil akrilat (BA) | - | 799,4 |
| metil metakrilat (MMA) | 311 | |
| stiren (STY) | 775,2 | |
| metakrilna kislina (MAA) | 78,7 | - |
| alil metakrilat (ALMA) | 3,9 | - |
| metil-3-merkaptopropionat (MMP) | 13,8 | - |
| izpiralna DI H2O | 55 | 68 |
| 601,2 | 2061 |
[Pluronic je blagovna znamka BASF-a; Alipal je blagovna znamka RhonePoulenca;]
Iniciator za ME #1
1,0 g 1,0 %-ne raztopine FeSO4.7H2O (vzdržuj kislost s H2SO4!) v 4 g DI H2O.
5,8 g 70 %-nega t-butil hidroperoksida (t-BHP) v 20 g DI H2O.
3,6 g natrijevega sulfoksilat formaldehida (SSF) v 40 g DI H2O.
Nevtralizacijsko sredstvo
16,9 g Ca(OH)2 in 36,6 g 50 %-nega NaOH v 123 g DI H2O.
Iniciator za ME #2
6,3 g amonijevega persulfata (APS) v 50 g DI H2O za polnitev v buči in 3,1 g APS v 115 g DI H2O za sodovajani material.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 45,4
Velikost delcev (Brookhaven BI-90): 159 nm pH: 7,4
Viskoznost: 4,0 Pa.s
Gel: 0,5 g.
Primer 4(b)
Uporabi recept in postopek kot v 4(a), razen da nadomestiš ves STY v ME #2 z 992 g MMA in uporabiš 583 g BA. *
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 46,3
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 168 nm pH: 7,1
Viskoznost: 4,5 Pa.s
Gel: 0,1 g.
Primer 4(c)
924 g DI vode smo dali v 5-litrsko bučo z okroglim dnom in 4 vratovi, opremljeno z mehanskim mešalom, kondenzatorjem in primernimi fitingi za oblikovanje plasti dušika nad reakcijsko zmesjo. Vsebino buče smo nato segreli na 75°C. V bučo smo dali nato emulzijo monomera (ME #1) in nato iniciator. Nekaj minut po tem, ko se je temperatura stabilizirali, smo dodali chaser, nato pa nevtralizacijsko sredstvo, ki je solubiliziralo polimer. V bučo smo dodali približno 103 g ME #2, nato pa APS kot iniciator.
V isto bučo, ki je vsebovala solubilizani polimer, smo nato postopno dodajali preostali ME #2 s tako hitrostjo, da smo obdržali temperaturo okoli 80 do 85°C.
Vsebino buče smo nato ohladili na 55°C in dodali dodatni iniciator, da smo znižali vsebnosti preostalih monomerov.
material ME #1 ME #2
| DI H2O | 84,6 | 335 |
| Pluronic L 31 (L31) | 31,8 | 10 |
| 58 %-ni Alipal CO-436 | 1,2 | - |
| 28 %-ni natrijev lavril sulfat (SLS) | - | 9,6 |
| butil akrilat (BA) | - | 669 |
| metil metakrilat (MMA) | 258 | 649 |
| metakrilna kislina (MAA) | 66,9 | - |
| alil metakrilat (ALMA) | 5,02 | - |
| 50 %-na raztopina akrilamida (AM) | 10 | 40,1 |
| metil-3-merkaptopropionat (MMP) | 13,8 | - |
| izpiralna DI H2O | — | 56 |
| 457,1 | 1768 |
[Pluronic je blagovna znamka BASF-a; Alipal je blagovna znamka RhonePoulenca;]
Iniciator za ME #1
9,3 g 0,10 %-ne raztopine FeSO4.7H2O (vzdržuj kislost s H2SO4!).
4,8 g 70 %-nega t-butil hidroperoksida (t-BHP) v 19 g DI H2O.
3,1 g natrijevega sulfoksilat formaldehida (SSF) v 35 g DI H2O.
Nevtralizacijsko sredstvo
14,4 g Ca(OH)2 in 31,1 g 50 %-nega NaOH v 104 g DI H2O.
Iniciator za ME #2
5,35 g amonijevega persulfata (APS) v 114 g DI H2O za polnitev v buči in 2,7 g APS v 104 g DI H2O za sodovajani material.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 45,1
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 154 nm pH: 7,4
Viskoznost: 3,4 Pa.s
Gel: 1,2 g.
Primer 4(d)
Uporabi recept in postopek kot v 4(a), razen da nadomestiš MMA v ME #1 z STY in STY v ME #2 z MMA.
Karakterizacija končnega polimera
Procent trdne snovi: 45,1
Velikost delcev (Brookhaven ΒΙ-90): 199 nm pH: 8,5
Viskoznost: 2,0 Pa.s
Gel: 0,5 g.
Primer 5 - Postopek za mešanico polimerov (primerjalni)
Pripravili smo v alkalij ah topni polimer, podoben polimerizirni ME #1 (lupina) v primeru 3(b) in ga nevtralizirali. Posebej smo pripravili polimer ME #2 (jedro) iz istega primera. Oba polimera smo pomešali v razmerju en del trdne snovi polimera ME #1 proti 4 delom trdne snovi polimera ME #2. To je dalo isto razmerje med polimerom lupine in jedra, pripravljenim s postopkom in-situ.
Polimer ME #2 smo pripravili po temle postopku: 1347 g DI H2O smo dali v 5litrsko bučo z okroglim dnom in 4 vratovi, opremljeno z mehanskim mešalom, kondenzatorjem in primernimi fitingi za oblikovanje plasti dušika nad reakcijsko zmesjo. Vsebino buče smo nato segreli na 85°C. V bučo smo nato dali predpripravek emulzije monomerov (93 g), nato pa iniciator. Nekaj minut po tem, ko se je temperatura stabilizirala, smo v isto bučo postopno dodajali preostalo emulzijo monomera s tako hitrostjo, da smo obdržali temperaturo okoli 80°C do 85°C.
Vsebino buče smo nato ohladili na 55°C in dodali dodatni iniciator, da smo znižali vsebnosti preostalih monomerov.
| Material | |
| dih2o | 556 |
| SLS | 24,2 |
| BA | 979,2 |
| MMA | 949,2 |
| MAA | 29,5 |
| izpiralna DI H2O | 30 |
2710,1
Iniciator
6,8 g APS v 30 g DI 1/0.
Primer 6 - Dvostopenjski postopek ob uporabi postopka po Blankovem patentu:
Priprava lupine (primerjalna)
V 3-litrsko bučo z okroglim dnom in 4 vratovi, opremljeno z mehanskim mešalom, kondenzatorjem in odprtinami za dovod in odvod plinastega N2, smo dali 90 g propilen glikola in 60 g 2-etoksietanola. Zrak v buči smo spodrinili z N2 in bučo segreli do refluksa t.j. 130°C do 135°C. Monomerne komponente smo zmešali in nato vmešali 40 g dikumil peroksida.
Zmes smo nato dodajali s tako hitrostjo, da bi dodali celotno mešanico v dveh urah.
Viskoznost vsebine v buči se je hitro povečevala, nato pa je bila reakcija končana, še predno smo dodali vso zmes monomerov, ker ni bilo več mogoče mešati.
Zmes monomerov
| MMA | 1570 g |
| MAA | 400 |
| ALMA | 30 |
| MMP | 70 |
Po postopku iz Blankovega patenta ni bilo mogoče pripraviti lupine (topne polimerne komponente).
Primer 7 - Izolacija polimera kot trdne snovi in njegova uporaba pri modificiranju portlandskega cementa
V emulzije smo vmešali suspenzijo apna in DI H^O tako, da je bil končni pH med 8 in 9 in da je znašala vsebnost trdne snovi v dodatku med 35 % in 40 %. Nevtralizirano emulzijo smo nato razpršilno posušili ob uporabi laboratorijskega razpršilnega sušilnika Bowen Model BLSA. Vstopno temperaturo zraka smo naravnali na 125°C, izstopno temperaturo pa z uravnavanjem hitrosti dovajanja emulzije na 55°C do 60°C. Hkrati smo na vrhu komore uvajali trdno sredstvo proti sprijemanju take vrste, kot je razkrito v US-A-3,985,704, s tako hitrostjo, da ga je bilo v končnem produktu 5 %. Dobljeni prahovi so imeli preostalo vsebnost vlage okoli 2,0 % in so bili sipki beli praški s povprečno velikostjo delcev 50 do 75 gm.
TESTNI POSTOPKI (1) Omočilni čas - Po 80 g vsakega od zgoraj pripravljenih razpršilno posušenih prahov smo zmešali s suho mešanico portlandskega cementa, sestavljeno iz 800 g portlandskega cementa tipa I, 2000 g peska s 60 mesh in 8 g trdnega protipenila (Colloids 775 DD).
V to suho mešanico smo ob uporabi Hobartovega mešalnika vmešali približno 370 g DI vode, dokler nismo dosegli testaste konsistence, ki je zelo primerna za obdelavo. Čas, potreben za dosego te točke, smo zabeležili kot omočilni čas.
(2) Sposobnost za ometavanje - To je subjektiven test, ki opisuje konsistenco malte.
(3) Tankoslojne lastnosti - 0,15 cm do 0,079 cm (1/16 do 1/32 cole) debele plasti malte damo na betonsko podlago in pustimo strjevati 24 ur. Žilavost in adhezijo tankega sloja malte testiramo ob uporabi noževe konice in ocenimo kvalitativno.
(4) Strižna vezna trdnost - Na betonski blok smo vlili nanos malte 5,08 cm x 5,08 cm x 1,27 cm (2x2x0,5 cole) in strjevali pri sobni temperaturi sedem (7) dni. Strižno vezno trdnost smo izračunali iz strižne obremenitve, potrebne za ločenje nanosa od betona, deljene s površino.
(5) Strjevanje malte - Kockast kalup s stranico 5,08 cm (2 coli) smo napolnili z malto. Po 24 urah pri sobni temperaturi smo trdoto ocenili kvalitativno tako, da smo kocko malte zdrobili in razili sredino z nožem.
Rezultate uporabnosti pri gornjih primerih 1 do 5 povzemamo takole:
Tabela 1
Lastosti malte, modificirane s prahovi iz primera 1
| Prah | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Primer | la | lb | lc | ld |
| Omočilni čas | 30 s | 30 s | 30 s | 30 s |
| Sposobnost za ometavanje | izvrstna | izvrstna | izvrstna | izvrstna |
| Tankoslojna žilavost in adhezija | izvrstna | izvrstna | izvrstna | izvrstna |
| Strjevanje malte | trdo kot | trdo kot | trdo kot | mehko |
| (kocka s 5,08 cm (2)) (trdota po 24 h) | kamen | kamen | kamen | |
| Strižna vezna | 210 psi | 340 psi | 370 psi | 320 psi |
| trdnost ri^Nm’2 | 1447 | 2343 | 2549 | 2205 |
Tabela 2
Lastosti malte, modificirane s prahovi iz primera 2
| Prah | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Primer | la | lb | lc | ld |
| Omočilni čas | 90 s | 30 s | 26 s | 50 s |
| Sposobnost za ometavanje | izvrstna | izvrstna | izvrstna | dobra |
| Tankoslojna žilavost in adhezija | dobra | izvrstna | izvrstna | dobra |
| Strjevanje malte | mehko | trdo kot | trdo kot | trdo kot |
| (kocka s 5,08 cm (2)) (trdota po 24 h) | kamen | kamen | kamen | |
| Strižna vezna trdnost | 210 psi | 340 psi | 370 psi | 320 psi |
χΙΟ3 Nm'2
1034
1964
2687
1378
Tabela 3
Lastosti malte, modificirane s prahovi iz primera 3
| Prah | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Primer | la | lb | lc | ld |
| Omočilni čas | 33 s | 15 s | 32 s | 69 s |
| Sposobnost za ometavanje | izvrstna | izvrstna | izvrstna | dobra |
| Tankoslojna žilavost in adhezija | izvrstna | izvrstna | izvrstna | dobra |
| Strjevanje malte | trdo kot | trdo kot | trdo kot | trdo kot |
| (kocka s 5,08 cm (2)) (trdota po 24 h) | kamen | kamen | kamen | kamen |
| Strižna vezna trdnost | 390 psi | 470 psi | 230 psi | 100 psi |
| xlO3Nm'2 | 2687 | 3238 | 1584 | 689 |
Prahove, dobljene iz primera 4(a), 4(b), 4(c) in 4(d), smo testirali v skladu z zgoraj opisanimi postopki. Vsi prahovi so bili redisperzibilni in malte so imele izvrstno sposobnost za ometavanje, tankoslojne lastnosti in lastnosti strjevanja malte. Prahovi, izdelani po postopku v smislu pričujočega izuma, primeri l(a) do l(d), 2(b), 2(c), 3(a) do 3(c) in 4(a) do 4(d), so bili vsi posebno uporabni modifikatorji za cement. To smo še nadalje dokazali s primerjavo prahov iz primera l(b) (kot reprezentativnega) in 5, akrilnega prahu DP-1, izdelanega po postopkih iz znanega stanja tehnike (glej US-A-4,916,171), komercialno dostopnega etilen-vinil acetatnega (EVA) prahu in nemodificirane malte.
Tabela 4
Lastosti modificirane malte
| Prah | 1 | 2 | 3 4 | nič prahu |
| Identifikacija | primer lb | primer 5 | DP-1 EVA | nemodifi- cirano |
| Omočilni čas | 25 s | 64 s | 150 s 15 s | — |
| Sposobnost za ometavanje | izvrstna | . dobra | izvrstna dobra | slaba |
| Tankoslojna žilavost izvrstna in adhezija | dobra | izvrstna zadovoljiva | slaba | |
| Strjevanje malte | trdo kot | mehko | mehko trdo kot | trdo kot |
(kocka s 5,08 cm (2))
| (trdota po 24 h) | kamen | kamen | kamen | |
| Strižna vezna trdnost | 340 psi | 170 psi | 220 psi 200 psi | 50 psi |
| xlO3Nm'2 | 2343 | 1171 | 1516 1378 | 344 |
Kot je prikazano v zgornji tabeli, so pokazali prahovi, izdelani iz polimerov, pripravljenih po postopku dvostopenjske zaporedne polimerizacije v smislu izuma, primerljive omočilne čase , če smo jih primerjali s komercialnim produktom (EVA), 25 s proti 15 s, vendar so jasno prekašali core-shell-polimere, 150 s, izdelane po postopkih iz stanja tehnike kot tudi polimerne mešanice iz stanja tehnike, 64 s.
Sposobnost za ometavanje malte, modificirane s prahom polimera v smislu pričujočega izuma, je bila primerljiva s sposobnostjo za ometavanje core-shelf-polimerov iz znanega stanja tehnike, vendar je prekašala sposobnost za ometavanje mešanic iz stanja tehnike, komercialnega produkta in nemodificirane malte.
Tankoslojne lastnosti malte so bile primerljive z lastnostmi core-sheH-polimerov iz znanega stanja tehnike, vendar so razločno prekašale lastnosti mešanic iz znanega stanja tehnike, komercialnega produkta in nemodificirane malte.
Vrednost strižne vezne trdnosti 2343x1ο3 Nm'2 (340 psi) za malto, modificirano s prahovi polimerov v smislu pričujočega izuma, je pokazala pomembno izboljšanje glede na core-sheH-polimere iz znanega stanja tehnike s 1516x1ο3 Nm'2 (220 psi), mešanic polimerov s 1171Χ103 Nm'2 (170 psi), komercialnega prahu polimera s 1378x1ο3 Nm'2 (200 psi) in nemodificirane malte s 344x1ο3 Nm'2 (20 psi).
Claims (20)
- PATENTNI ZAHTEVKI1. Postopek dvostopenjske zaporedne polimerizacije v vodni emulziji za pripravo core-shell-polimera, prednostno v obliki prahu, označen s tem, da obsega1. v prvi stopnji (a) tvorjenje zmesi monomerov, ki obsega od okoli 5 do okoli 40 % karboksilne kisline ali anhidrida in od okoli 30 do okoli 95 % alkil alkrilata ali alkil metakrilata ali stirena, od okoli 0 do okoli 30 % hidroksialkil estra karboksilne kisline ali akrilamida ali metakrilamida, (b) polimeriziranje zmesi, da nastane polimer lupine, (c) nevtraliziranje lupine z aminom ali bazo in ii. v drugi stopnji (d) tvorjenje zmesi monomerov, ki obsega od okoli 70 do okoli 100 % alkil akrilata ali metakrilata ali stirena in od okoli 0 do 30 % hidroksialkil estra karboksilne kisline ali akrilamida ali metakrilamida, da dobimo izračunano temperaturo steklastega prehoda Tg -65 do +35°C, iii. združitev zmesi drugostopenjskih monomerov z nevtraliziranim polimerom iz prve stopnje, iv. polimeriziranje združenih monomerov iz druge stopnje, da nastane vodna emulzija core-sheU-polimera in v danem primeruv. pretvarjanje vodne emulzije core-shell-polimera z razpršilnim sušenjem v redisperzibilni prah polimera.
- 2. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da je masno razmerje med jedrom in lupino od okoli 95:05 do okoli 60:40, pri čemer ima jedro povprečno molekulsko maso več kot okoli 100.000 in lupina povprečno molekulsko 'maso okoli 2.500 do okoli 12.000 za hidrolizirano lupino, določeno z gelsko permeacijsko kromatografijo.
- 3. Postopek po zahtevku 1 ali zahtevku 2, označen s tem, da je Tg lupine višja kot okoli 60°C, prednostno višja kot okoli 80°C, in Tg jedra od okoli -65°C do okoli +35°C, prednostno od okoli -40 do okoli +25°C.
- 4. Postopek po kateremkoli od prejšnjih zahtevkov, označen s tem, da je zmes monomerov, ki sestavljajo lupino in jedro, iz skupine, ki sestoji iz metil akrilata, etil akrilata, butil akrilata, 2-etilheksil akrilata, decil akrilata, metil metakrilata, etil metakrilata, hidroksietil metakrilata, hidroksipropil akrilata, hidroksipropil metakrilata, butil metakrilata, akrilonitrila, akrilne kisline, metakrilne kisline, itakonske kisline, maleinske kisline, fumarne kisline, anhidrida akrilne kisline, anhidrida metakrilne kisline, anhidrida maleinske kisline, anhidrida itakonske kisline, anhidrida fumarne kisline, stirena, substituiranega stirena, vinil acetata ali drugih Cx do C12 alkil akrilatov in metakrilatov, akrilamida, metakrilamida, N-metilol metakrilamida in N-metilol akrilamida.
- 5. Postopek po zahtevku 4, označen s tem, da obsega zmes monomerov, ki sestavljajo lupino, okoli 5 do okoli 40 % karboksilne kisline ali anhidrida in od okoli 60 do okoli 95 % alkil akrilata ali alkil metakrilata ali stirena, glede na skupno maso lupine.
- 6. Postopek po zahtevku 5, označen s tem, da obsega zmes monomerov, ki sestavljajo lupino, metil metakrilat in metakrilno kislino.
- 7. Postopek po kateremkoli od prejšnjih zahtevkov, označen s tem, da je zmes monomerov, ki sestavljajo lupino, nevtralizirana z bazo, izbrano iz skupine, ki sestoji iz amoniaka, trietilamina, monoetanolamina, dimetilaminoetanola, natrijevega hidroksida in kalcijevega hidroksida in vseh drugih hidroksidov skupine I A in II A ipd.
- 8. Postopek po zahtevku 7, označen s tem, da je baza mešanica okoli 30 do 60 % kalcijevega hidroksida in okoli 40 do 70 % natrijevega hidroksida, prednostno okoli 35 do 50 % kalcijevega hidroksida in okoli 50 do 65 % natrijevega hidroksida glede na celokupne ekvivalente nevtralizirane kisline.
- 9. Postopek po zahtevku 7, označen s tem, daje baza 100 %-ni amoniak.
- 10. Postopek po kateremkoli od prejšnjih zahtevkov, označen s tem, da obsega zmes monomerov, ki sestavljajo jedro, okoli 0 do okoli 5 % karboksilne kisline ali anhidrida ali akrilamida in od okoli 95 do okoli 100 % alkil akrilata ali alkil metakrilata ali stirena glede na skupno maso jedra.
- 11. Postopek po zahtevku 10, označen s tem, da obsega zmes monomerov,, ki sestavljajo jedro, butil akrilat in metil metakrilat.
- 12. Postopek po zahtevku 10, označen s tem, da obsega zmes monomerov, ki sestavljajo jedro, butil akrilat in stiren.
- 13. Postopek po kateremkoli od prejšnjih zahtevkov, označen s tem, da polimeriziramo prvostopenjsko zmes monomerov v prisotnosti polifunkcionalne spojine, da se tvori polimer lupine.
- 14. Postopek po zahtevku 13, označen s tem, da izberemo polifunkcionalno spojino iz skupine, ki sestoji iz polifunkcionalnih spojin, ki imajo eno ali več mest nenasičenja, reaktivnih sredstev za prenos verige, ki imajo dva ali več odstranljivih atomov, in hibridnih polifunkcionalnih spojin, ki imajo eno ali več mest nenasičenja in enega ali več odstranljivih atomov.
- 15. Postopek po zahtevku 14, označen s tem, da je polifunkcionalna spojina alil metakrilat.
- 16. Postopek po kateremkoli od zahtevkov 13 do 15, označen s tem, da obsega polifunkcionalna spojina manj kot okoli 5 %, prednostno od okoli 0,5 do okoli 3,0 % glede na skupino maso lupine.
- 17. Core-shell-polimer, prednostno v obliki prahu, označen s tem, da ima lupino iz v alkalijah topnega emulzijskega polimera in jedro iz v vodi netopnega emulzijskega polimera, ki ga lahko dobimo po postopku, kot je definiran v kateremkoli od prejšnjih zahtevkov.
- 18. Polimer po zahtevku 17, označen s tem, da sta polimera jedra in verige kemično cepljena z uporabo polifunkcionalne spojine.
- 19. Polimer po zahtevku 17 ali zahtevku 18, označen s tem, da mu je primešana učinkovita množina portlandskega cementa.
- 20. Postopek za modificiranje cementnih sestavkov, označen s tem, da primešamo učinkoviti množini portlandskega cementa učinkovito množino core-shell-polimera, prednostno v obliki prahu, ki ga lahko dobimo ali ki smo ga dobili po postopku, kot je definiran v kateremkoli od zahtevkov 1 do 16.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/728,398 US5403894A (en) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | A redispersible core-shell polymer powder |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI9200144A true SI9200144A (en) | 1993-03-31 |
Family
ID=24926690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI19929200144A SI9200144A (en) | 1991-07-11 | 1992-07-10 | Process for the preparation of a redispersible core-shell polymer |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5403894A (sl) |
| EP (1) | EP0522791B1 (sl) |
| JP (1) | JPH05194681A (sl) |
| KR (1) | KR0149877B1 (sl) |
| CN (1) | CN1042435C (sl) |
| AT (1) | ATE135019T1 (sl) |
| AU (1) | AU657965B2 (sl) |
| BR (1) | BR9202580A (sl) |
| CA (1) | CA2073154A1 (sl) |
| CZ (1) | CZ217092A3 (sl) |
| DE (1) | DE69208754T2 (sl) |
| ES (1) | ES2086657T3 (sl) |
| FI (1) | FI923192L (sl) |
| HK (1) | HK160996A (sl) |
| HU (1) | HU214105B (sl) |
| IE (1) | IE922267A1 (sl) |
| IL (1) | IL102469A (sl) |
| MX (1) | MX9204036A (sl) |
| NO (1) | NO922664L (sl) |
| NZ (1) | NZ243439A (sl) |
| PL (1) | PL171898B1 (sl) |
| SI (1) | SI9200144A (sl) |
| SK (1) | SK217092A3 (sl) |
| TW (1) | TW219367B (sl) |
| ZA (1) | ZA924957B (sl) |
Families Citing this family (85)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5212251A (en) * | 1990-09-24 | 1993-05-18 | Rohm And Haas Company | Alkali-resistant core-shell polymers |
| US5328952A (en) * | 1992-02-14 | 1994-07-12 | Rohm And Haas Company | Multi-stage polymer latex cement modifier and process of making |
| WO1994004581A1 (en) * | 1992-08-13 | 1994-03-03 | Ppg Industries, Inc. | Waterborne latices adapted for spray application |
| JPH08510486A (ja) * | 1993-04-21 | 1996-11-05 | コピイテル，インコーポレイテッド | 白色と黒色の電気泳動性粒子及びその製造法 |
| GB9316221D0 (en) * | 1993-08-05 | 1993-09-22 | Zeneca Ltd | Production of polymer emulsions |
| US5714539A (en) * | 1993-10-04 | 1998-02-03 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric surfactant and latex made therefrom |
| KR0177182B1 (ko) * | 1993-10-20 | 1999-05-15 | 최근선 | 중공구조를 갖는 유화중합체의 제조방법 |
| EP0654454A1 (en) * | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Rohm And Haas Company | A core-shell polymer powder |
| GB9408725D0 (en) * | 1994-05-03 | 1994-06-22 | Zeneca Resins Bv | Production of aqueous polymer compositions |
| US5476897A (en) * | 1994-10-17 | 1995-12-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the production of high solids latex |
| FR2726828A1 (fr) * | 1994-11-10 | 1996-05-15 | Rohm & Haas France | Additifs dispersants ameliorant l'indice de viscosite pour huiles lubrifiantes |
| DE69520423T2 (de) | 1995-01-06 | 2001-10-18 | Rohm And Haas Co., Philadelphia | Wasserdispergierbare Pulverzusammensetzung für wasserbeständige Überzugsmittel |
| FR2729150A1 (fr) * | 1995-01-06 | 1996-07-12 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes a structure "coeur/ecorce" |
| EP0725092A3 (de) * | 1995-02-06 | 1997-08-27 | Chemie Linz Gmbh | Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US5606015A (en) * | 1995-02-16 | 1997-02-25 | Rohm And Haas Company | Polymer powder stability |
| US5563187A (en) * | 1995-02-16 | 1996-10-08 | Rohm And Haas Company | Grafted polymer composition |
| DE19506331A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Chemie Linz Deutschland Gmbh I | Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US6090892A (en) * | 1995-07-17 | 2000-07-18 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Redispersible polymer and production process thereof |
| US5739196A (en) * | 1995-11-30 | 1998-04-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Latex compositions having wet adhesion and other improved rheological properties and methods of producing same |
| US5776651A (en) * | 1996-01-31 | 1998-07-07 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Laminable proofing elements |
| DE19614844A1 (de) * | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Basf Ag | Formmassen zur Herstellung von Formteilen mit vermindertem Oberflächenglanz |
| DE19644309A1 (de) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Basf Ag | Pulverförmiger Klebstoff |
| DE19710109A1 (de) * | 1997-03-12 | 1998-09-17 | Clariant Gmbh | Heißsiegelklebstoff |
| DE19710382A1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Radispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten |
| DE19710381A1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Redispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten |
| US5782972A (en) * | 1997-03-21 | 1998-07-21 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Additive for production of highly workable mortar cement |
| US6147165A (en) * | 1997-03-31 | 2000-11-14 | Avery Dennison Corporation | Pressure-sensitive adhesives for marking films |
| US5895801A (en) * | 1997-03-31 | 1999-04-20 | Avery Dennison Corporation | Pressure-sensitive adhesives for marking films |
| US6107382A (en) * | 1997-07-31 | 2000-08-22 | Avery Dennison Corporation | Process for the production of improved PSA's |
| US6306982B1 (en) | 1997-07-31 | 2001-10-23 | Avery Dennison Corporation | Process for the production of general purpose PSA's |
| FR2767835B1 (fr) * | 1997-08-28 | 2003-09-12 | Atochem Elf Sa | Latex ne contenant ni composes organiques volatils ni agents de coalescence et pouvant former un film a basse temperature |
| DE19741184A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung von Restmonomeren in Flüssigsystemen unter Zugabe eines Redoxinitiatorsystems |
| US5932515A (en) * | 1997-11-25 | 1999-08-03 | The Mead Corporation | Recording paper incorporating hollow spherical plastic pigment |
| DE19756474A1 (de) | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Redispergierbare Polymerisatpulver |
| DE19824650A1 (de) * | 1998-05-24 | 1999-11-25 | Bodmeier Roland | Redispergierbare Polymerpulver |
| US6020438A (en) * | 1998-06-09 | 2000-02-01 | The B. F. Goodrich Company | Supported vinyl chloride emulsion (co) polymers and process for making the same |
| DE19833066A1 (de) * | 1998-07-22 | 2000-02-03 | Elotex Ag Sempach Station | Verfahren zur Herstellung wäßriger Dispersionen von (Co-)Polymerisaten, die danach erhältlichen Dispersionen, aus den Dispersionen erhältliche redispergierbare Pulver sowie deren Verwendung |
| DE19833062A1 (de) * | 1998-07-22 | 2000-02-03 | Elotex Ag Sempach Station | Redispergierbares Pulver und dessen wäßrige Dispersion, Verfahren zur Herstellung sowie Verwendung |
| DE69943379D1 (de) | 1998-11-23 | 2011-06-01 | Grace W R & Co | Verbesserte verarbeitung und lebensdauer von mörtelplatten aus maurermörtel und verfahren zu dessen herstellung |
| AU771383B2 (en) * | 1998-12-08 | 2004-03-18 | Rohm And Haas Company | Dirt pickup resistant coating binder and coatings |
| EP1141056B1 (en) * | 1998-12-30 | 2010-08-25 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates |
| DE19929008A1 (de) * | 1999-06-24 | 2001-01-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Vinylaromat-Mischpolymerisat- Redispersionspulvern |
| US6531183B1 (en) * | 1999-07-28 | 2003-03-11 | Meadwestvaco Corporation | Method of producing high gloss paper |
| GB9919304D0 (en) | 1999-08-17 | 1999-10-20 | Ici Plc | Acrylic composition |
| US7008901B2 (en) | 2000-01-19 | 2006-03-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Emulsion for thermal recording material and thermal recording materials made by using the same |
| KR100455079B1 (ko) * | 2000-01-19 | 2004-11-06 | 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 | 감열기록재료용 에멀젼 및 그것을 이용한 감열기록재료 |
| GB0001752D0 (en) | 2000-01-27 | 2000-03-15 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Particulate compositions and their manufacture |
| US6410005B1 (en) * | 2000-06-15 | 2002-06-25 | Pmd Holdings Corp. | Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates |
| US6391973B1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-05-21 | Basf Corporation | Curable coating composition with improved stability |
| TWI231305B (en) * | 2000-10-25 | 2005-04-21 | Rohm & Haas | High rubber impact modifier powders |
| US20030225190A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-12-04 | Janos Borbely | Polymeric product for film formation |
| US20070043156A1 (en) * | 2003-05-06 | 2007-02-22 | Nuplex Resines B.V. | Emulsion polymerization process, polymer dispersion and film-forming composition |
| DE102006009840A1 (de) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Röhm Gmbh | Additive Baustoffmischungen mit Mikrovollpartikeln |
| KR100864007B1 (ko) * | 2006-03-07 | 2008-10-16 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 재유화형 수지, 그 제조방법, 및 이를 포함하는시멘트 조성물 |
| US8529694B2 (en) | 2006-10-26 | 2013-09-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them |
| CN101168584B (zh) * | 2007-09-28 | 2010-10-06 | 上海东升新材料有限公司 | 可再分散乳胶粉乳液和可再分散乳胶粉及其制备方法 |
| US20090098345A1 (en) * | 2007-10-15 | 2009-04-16 | Brasher Jon H | Polymer-coated construction component and method |
| US8726580B1 (en) * | 2007-10-15 | 2014-05-20 | Christopher M. Hunt | Standing seam cementitious roof |
| US20100047553A1 (en) * | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Brasher Jon H | Coating Reinforcement Apparatus and Method |
| CN101550218B (zh) * | 2009-04-03 | 2012-08-08 | 江苏工业学院 | 一种聚合物乳液及制备方法和可再分散乳胶粉 |
| TWI483953B (zh) | 2009-06-30 | 2015-05-11 | Lubrizol Advanced Mat Inc | 複合聚合物乳化液 |
| US9200155B2 (en) | 2011-06-23 | 2015-12-01 | Dow Global Technologies Llc | Water redispersible epoxy polymer powder and method for making the same |
| ES2729785T3 (es) | 2011-12-15 | 2019-11-06 | Dow Global Technologies Llc | Formulaciones de mezcla en seco que contienen polvos de polímero redispersables de estireno-butadieno carboxilado y cementos con alto contenido de alúmina |
| EP2804881B1 (en) | 2012-03-09 | 2016-02-17 | Dow Global Technologies LLC | Carboxyl group containing acrylic rdp and dry mix cement formulations containing them |
| US10124214B1 (en) | 2017-11-15 | 2018-11-13 | Acushnet Company | Golf balls incorporating mixtures of a thermoplastic polymer and polymethyl methacrylate-based polymers |
| US10500444B2 (en) | 2012-04-20 | 2019-12-10 | Acushnet Company | Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and PEPA |
| US10500443B2 (en) | 2017-11-15 | 2019-12-10 | Acushnet Company | Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and polymethyl methacrylate-based polymer(s) |
| KR101301736B1 (ko) * | 2012-06-20 | 2013-08-29 | 장수관 | 폴리머 시멘트, 그 제조방법 및 그 폴리머 시멘트를 이용한 복합 방수 시공 방법 |
| CN103665776A (zh) * | 2012-09-06 | 2014-03-26 | 杜邦公司 | 阻燃剂共聚醚酯组合物和包含其的物品 |
| US9574076B2 (en) * | 2012-09-28 | 2017-02-21 | Dow Global Technologies Llc | Redispersible polymer powder mixtures for use in dry-mix formulations having improved properties |
| WO2014052033A1 (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Rohm And Haas Company | Redispersible polymer powder mixtures for use in dry-mix formulations |
| CN104822734B (zh) | 2012-10-03 | 2017-06-20 | 陶氏环球技术有限公司 | 展现改进的存放稳定性的碱溶性树脂(asr)壳环氧树脂rdp |
| US9481807B2 (en) | 2012-12-18 | 2016-11-01 | Rohm And Haas Company | Acrylic redispersible polymer powder for non-cementitious exterior finishing compositions |
| ES2688532T3 (es) | 2013-01-18 | 2018-11-05 | Basf Se | Composiciones de recubrimiento a base de dispersión acrílica |
| JP6506012B2 (ja) | 2013-12-09 | 2019-04-24 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 改善された加工性を有する非セメント系有機下塗材配合物 |
| IN2014DE03244A (sl) | 2013-12-10 | 2015-07-17 | Dow Global Technologies Llc | |
| US9688800B2 (en) | 2014-07-07 | 2017-06-27 | Columbia Insurance Company | Sequentially polymerized hybrid latex |
| KR102027935B1 (ko) * | 2017-01-20 | 2019-11-04 | 한화케미칼 주식회사 | 알칼리 수용성 수지, 이의 제조 방법 및 알칼리 수용성 수지를 포함하는 에멀젼 중합체 |
| US10427004B2 (en) | 2017-11-15 | 2019-10-01 | Acushnet Company | Golf balls incorporating thermoplastic blends(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), PGM reactive crosslinker(s), and catalyst(s) |
| US10493326B2 (en) | 2017-11-15 | 2019-12-03 | Acushnet Company | Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and ABS and/or ASA |
| CN110872367B (zh) * | 2018-09-04 | 2023-10-03 | 罗门哈斯公司 | 多级聚合物颗粒的水分散体 |
| US20240217876A2 (en) * | 2019-03-26 | 2024-07-04 | Dow Global Technologies Llc | Cement modifier compositions |
| CN112573885A (zh) * | 2020-12-12 | 2021-03-30 | 南京霄祥工程技术有限公司 | 一种自流平砂浆及其制备方法 |
| WO2024125803A1 (en) * | 2021-12-16 | 2024-06-20 | Organik Kimya Sanayi Ve Tic. A.S. | Waterborne polymer composition and preparation method thereof |
| CN116554608A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-08-08 | 博特尔包装(江苏)有限公司 | 一种可降解聚苯乙烯包装材料的制备工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5339387A (en) * | 1976-09-24 | 1978-04-11 | Nippon Jiyunyaku Kk | Method of making aquaous emulsion polymer |
| JPS53117033A (en) * | 1977-03-23 | 1978-10-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS5443285A (en) * | 1977-09-13 | 1979-04-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of synthetic resin emulsion for cement |
| US4468498A (en) * | 1980-06-12 | 1984-08-28 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate materal obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| US4916171A (en) * | 1984-07-25 | 1990-04-10 | Rohm And Haas Company | Polymers comprising alkali-insoluble core/alkali-soluble shell and copositions thereof |
| US4876313A (en) * | 1986-08-29 | 1989-10-24 | Rohm And Haas Company | Grafted core-shell polymer compositions using polyfunctional compounds |
| US4894397A (en) * | 1988-04-21 | 1990-01-16 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Stable emulsion polymers and methods of preparing same |
-
1991
- 1991-07-11 US US07/728,398 patent/US5403894A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-30 AU AU18693/92A patent/AU657965B2/en not_active Ceased
- 1992-07-01 ES ES92306097T patent/ES2086657T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 EP EP92306097A patent/EP0522791B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 AT AT92306097T patent/ATE135019T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 DE DE69208754T patent/DE69208754T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-03 ZA ZA924957A patent/ZA924957B/xx unknown
- 1992-07-03 NZ NZ243439A patent/NZ243439A/en unknown
- 1992-07-03 CA CA002073154A patent/CA2073154A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-07 NO NO92922664A patent/NO922664L/no unknown
- 1992-07-09 MX MX9204036A patent/MX9204036A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 KR KR1019920012262A patent/KR0149877B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 SK SK2170-92A patent/SK217092A3/sk unknown
- 1992-07-10 HU HU9202284A patent/HU214105B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 SI SI19929200144A patent/SI9200144A/sl unknown
- 1992-07-10 IL IL10246992A patent/IL102469A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 PL PL92295245A patent/PL171898B1/pl unknown
- 1992-07-10 BR BR929202580A patent/BR9202580A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 FI FI923192A patent/FI923192L/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-07-10 CZ CS922170A patent/CZ217092A3/cs unknown
- 1992-07-10 JP JP4184088A patent/JPH05194681A/ja active Pending
- 1992-07-10 IE IE226792A patent/IE922267A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-11 CN CN92105647A patent/CN1042435C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-15 TW TW081106460A patent/TW219367B/zh active
-
1996
- 1996-08-29 HK HK160996A patent/HK160996A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2086657T3 (es) | 1996-07-01 |
| CZ217092A3 (en) | 1993-01-13 |
| NO922664D0 (no) | 1992-07-07 |
| HUT63864A (en) | 1993-10-28 |
| CN1042435C (zh) | 1999-03-10 |
| JPH05194681A (ja) | 1993-08-03 |
| PL295245A1 (en) | 1993-04-05 |
| AU1869392A (en) | 1993-01-14 |
| NO922664L (no) | 1993-01-12 |
| BR9202580A (pt) | 1993-03-16 |
| DE69208754D1 (de) | 1996-04-11 |
| CN1068337A (zh) | 1993-01-27 |
| EP0522791A1 (en) | 1993-01-13 |
| HU9202284D0 (en) | 1992-10-28 |
| IE922267A1 (en) | 1993-01-13 |
| ZA924957B (en) | 1993-03-31 |
| TW219367B (sl) | 1994-01-21 |
| SK217092A3 (en) | 1995-02-08 |
| CA2073154A1 (en) | 1993-01-12 |
| FI923192A0 (fi) | 1992-07-10 |
| HU214105B (en) | 1997-12-29 |
| MX9204036A (es) | 1993-01-01 |
| IL102469A0 (en) | 1993-01-14 |
| DE69208754T2 (de) | 1996-09-19 |
| KR930002391A (ko) | 1993-02-23 |
| AU657965B2 (en) | 1995-03-30 |
| KR0149877B1 (ko) | 1999-05-15 |
| PL171898B1 (pl) | 1997-06-30 |
| NZ243439A (en) | 1994-10-26 |
| ATE135019T1 (de) | 1996-03-15 |
| FI923192L (fi) | 1993-01-12 |
| EP0522791B1 (en) | 1996-03-06 |
| HK160996A (en) | 1996-09-06 |
| IL102469A (en) | 1995-03-30 |
| US5403894A (en) | 1995-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SI9200144A (en) | Process for the preparation of a redispersible core-shell polymer | |
| JPH07187741A (ja) | 柔軟なセメント質生成物用の再分散性乾燥ポリマー | |
| US4876313A (en) | Grafted core-shell polymer compositions using polyfunctional compounds | |
| US6288174B1 (en) | Powdery material and modifier for cementitious material | |
| US5328952A (en) | Multi-stage polymer latex cement modifier and process of making | |
| EP0348565A1 (en) | Polymers comprising alkali-insoluble core/alkali-soluble shell and compositions thereof | |
| JP2005506436A5 (sl) | ||
| JPS6346106B2 (sl) | ||
| US5563187A (en) | Grafted polymer composition | |
| JPS6086107A (ja) | 粉状の、ガソリン中でゲル形成性の増粘‐及び結合剤及びこれを含有する塗料及び被覆剤 | |
| JP3162367B2 (ja) | 保護コロイド系再分散性アクリル樹脂エマルジョン粉末およびその製造方法 | |
| JPH08245728A (ja) | 再分散性の粉末状コア／シェル型ポリマー、その製造方法およびその用途 | |
| JP2000178055A (ja) | セメント混和剤およびその製造方法 | |
| DE19506331A1 (de) | Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung | |
| KR20020078483A (ko) | 시멘트 조성물용 재분산성 폴리머 분말 및 그 제조방법 | |
| US20240217876A2 (en) | Cement modifier compositions | |
| JP3111485B2 (ja) | 粉末状重合体組成物およびその製造方法 | |
| JP2666406B2 (ja) | 水分散型樹脂粉末組成物の製造法 | |
| JP3091193B1 (ja) | セメント分散剤 | |
| KR19980079822A (ko) | 중합체 에멀션 및 이로 부터 제조된 중합체 분말 |