TW200936235A - Scent-comprising microcapsules with improved release behavior - Google Patents
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Description
200936235 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於微膠囊、微膠囊製劑及包括該等之混合 物’具體而言係清潔劑及清洗劑’其中該等微膠囊在其核 中包括一或多種香味或香氣,其自微膠囊之核的釋放行為 藉助使用一種以上的交聯劑而明顯減慢。 【先前技術】
多數清潔劑及清洗劑組合物包括香味或香氣以賦予該等 組合物本身或賦予經其處理之織物或表面令人愉快的香 味。香味或香氣主要係具有複數個共軛雙鍵且對不同的化 學或氧化或多或少敏感之化合物。因此,其可與清潔劑 或清洗劑之其他成份(例如,舉例而言,表面活化劑或漂 白劑)發生不期望的相互作用,其結果係香味或香氣被分 解及/或改變氣味特徵。有時,另一個問題係香味或香氣 之高揮發性,此導致大量初始添加至清潔劑或清洗劑中之 香味或香氣在使用前已經蒸發。為解決所論述問題,業内 已建議將香味或香氣以微膠囊化形式併入清潔劑或清洗劑 中。此類微膠囊已在業内得到闡述: WO 〇1/49817(BASF)闡述包括微膠囊在内之微膠 劑,該微膠囊具有疏水材料之核,該核包括 藉2 或香氣’及殼,該殼可藉由自由基聚合乙稀系不飽= 獲得’该專單體包括30_100質量%的一或多種兩烯酸 甲基丙烯酸之Cl-C24烷基酯、0_7〇質 3 體、0,質量%的其他置辦 負《多官能單 的其他#體,^M述包括該等微膠囊之 137035.doc 200936235 清潔劑及清洗劑組合物。 WO ^5/l〇5291(Ciba)尤其闡述包括香味及香氣之微谬 囊破係藉由自由基聚合1〇_75%的水溶性乙稀單體、 10-75%的或多官能乙烯單體與1〇5〇%的其他乙烯單體 . 之混合物來構造。 . w〇 93/02144(basf)闡述具有疏水性核之微膠囊,該疏 水性核包括香味或香氣。在該情沉下,殼係藉由自由基聚 ❿ 合至少1質量%離子化單體及/或乙烯系多不飽和單體來獲 得,其中該荨鍵中的至少一個可驗性或酸性水解。 美國專利第 4,798,691 號(Japan Synthetic Rubber)亦揭示 微膠囊,其可具有疏水性核且具有可藉助單體與可交聯單 體之混合物獲得之殼。 然而,所有該等微膠囊皆具有以下缺點:其殼對香味或 香氣之可透性過強,或該等殼過於穩定以致在正常機械應 力下香味或香氣之釋放很少或根本不釋放。因此,本發明 φ 目的係提供包括香味或香氣之微膠囊,針對其選擇微膠囊 之機械穩定性及殼對位於核内的香味及香氣之保持能力, 從而與先前技術相比達成香味及香氣之經改良保持及釋放 能力。此意味,香味或香氣之釋放應發生較長時間,且同 時亦能確保經長時間後在由於摩擦使膠囊破裂後之"突發 釋放"效果。 令人驚奇地,該目的係藉由技術方案1至6之微膠囊來達 成。技術方案7及8之化學組合物、技術方案9至12之用途 及技術方案13及14之標的物構成本發明之進一步標的物。 137035.doc 200936235 【發明内容】 本發明提供 微膠囊,其包括核a),該核a)包括 b)’其中b)可藉由聚合以下物質來獲得:或香氣,及殼 -一或多種丙烯酸及/或〒基丙烯酸之Ci_c __ -至少兩種不同二或多官能單體。 曰及 【實施方式】
就此而言,較佳者係某些實施例。因而 微膠囊,其中,其相互獨立地 較佳者係以下 _ a)包括至少一種疏水材料, -b)可藉由自由基聚合來製備 _微膠囊中丙烯酸及/或曱基 為1-99.99質量%, 存在丙稀酸及/或甲基丙_之^18_燒基酿,
丙烯酸之C丨-C24-烷基 酯的量 微膠囊中至少兩種不同二_或多官能單體的量為〇〇1_7〇 質量%, -存在二 四或五種不同二-或多官能單體, 微膠囊中具有另外非乙稀官能團之單官能單體的量為0-5 0質量%, 及 具有另外非乙烯官能團之其他單官能單體係以0-40質量 %之量存在於微膠囊中。 尤佳者係以下微膠囊,其中其相互獨立地 a)由至少一種疏水材料及至少一種香味或香氣組成,或 137035.doc 200936235 a)由至少一種香味或香氣組成, -b)係藉由自由基聚合來製備, _微膠囊中丙稀酸及/或曱基丙稀酸a-c24-烧基醋的量 為20-80質量。/〇, -存在丙烯酸及/或甲基丙烯酸之Mr燒基醋, _微膠囊中至少兩種不同二-或多官能單體的量為5-50質 量%, 鬱 _存在兩種或三種不同二-或多官能單體, -微膠囊中具有另外非乙烯官能團之單官能單體的量為 10-40質量%, 及 -具有另外非乙烯官能團之其他單官能單體係以5_35質量 %之量存在於微膠囊中。 極佳者係以下微膠囊,其中其相互獨立地 _至少一種疏水材料係選自由下列組成之群:植物油、動 @ 物油及礦物油, -至少一種香味或香氣係選自由下列組成之群:天然香味 或香氣、合成香味或香氣及半合成香味或香氣, -微膠囊中丙烯酸及/或甲基丙烯酸之Ci_C24-烷基酯的量 為3 5-60質量%, _存在丙烯酸及/或甲基丙烯酸之基酯, -微膠囊中至少兩種不同二-或多官能單體的量為20·40質 量%, -存在兩種不同二-或多官能單體, 137035.doc 200936235 -微膠囊中具有另外非乙烯官能團之單官能單體的量為 20-30 質量 %, ‘ 及 -具有另外非乙烯官能團之其他單官能單體係以質 量%之量存在於微膠囊中。 丙婦酸及/或甲基丙㈣之Ci_C24_烧基醋通常應理解為 不僅意指純院基醋,而且意指經修飾化合物,例如丙婦酸 之烧基酿胺或乙烯基炫基趟。未窮盡性實例係:第三丁基 丙稀酿胺及丙稀醯胺。 此外,二-或多官能單體應理解為意指具有一個以上自 由基可聚合基團且從而可與在聚合期間生 接在-起以得到三維網絡之物質。這裏,除多官能= 外’亦可使用寡聚交聯劑。 未窮盡性實例係:丁二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯 酸酿、己二醇二丙稀酸酿、乙氧基化三經甲基丙烧三丙稀 _ 酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2,5_二曱基_2,5_己二醇二曱 基丙烯酸酯,這襄尤佳者係;丁二醇二丙埽酸酯、異戊四 醇四丙烯酸酯及異戊四醇三丙烯酸酯。 可用作核材料之疏水材料包含所有類型的油,例如植物 油、動物油、礦物油、石蠟、氯化石蠟、氟化烴及其他合 成油。 典型及未窮盡性實例係葵花籽油、菜籽油、橄欖油、花 生油、大豆油、煤油、苯、甲苯、丁炫、戊烧、己燒、環 己烷、氣仿、四氯甲烷、氣化二苯及聚矽氧油。亦可使用 137035.doc 200936235 具有间沸點之疏水材料,例如鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二 甲酸二丁酿、鄰苯二f酸二異己醋、鄰苯二甲酸二辛醋、 烷基萘、十二烷基苯、聯三苯、經部分氫化之聯三苯、棕 櫚酸乙基己基酯、辛酸/癸酸三甘油酯、ppG_2肉豆蔻醚丙 酸酯;PPG-5 ceteth-20 ’本甲酸Ci2-15_烧基S旨、礦物油 (CAS : 8042-47-5);鯨蠟硬脂醇乙基己酸酯;二曱聚矽氧 ’元聚異丁烯(例如 ’ BASF : Glisopal®、Oppanol®)。
選擇視茜要包括香味或香氣或由其組成之疏水材料,以 使其可在介於其熔點與水沸點之間之溫度下於水中乳化。 本文低黏度疏水材料之Br〇〇kfield黏度為<5 pa* s(根據din EBN ISO 3219在23°C下使用5號芯軸及20 rpm而量測)。 香味或香氣應理解為意指具有期望嗅覺性能且基本上無 毒性之所有有機物質該等尤其包含通常用於清潔劑或清 洗=組合物中或香料中之所有香味或香氣。其可係天然、 半口成或合成來源之化合物。較佳之香味或香1可指定為 烴、駿或自旨類物質1味或香氣亦包含天然提取物及/或 香精其可包括複雜的成份混合物,例如橙油、檸檬油、 玫魂花提取物、f衣草、麝香、廣蜜香、香樹脂精油、檀 香木油、松油及香柏油。 :成及半合成香味或香氣之非限制性實例係:7乙醯 土 八氣_U,6,7_四甲基蔡、&紫羅_、卜紫 羅綱γ紫羅酮、α-異曱基紫羅_、甲基柏木闕、二氮莱 :酮酸甲輯、甲基十6,1〇_三甲基切_環十二貌三稀 嗣7乙醯基·1,1,3,4,4,6_六甲基四氮化蔡、4_乙酿基_6_ 137035.doc 200936235 第二-丁基-ι’ι -一曱基二氫化茚、羥基笨基丁酮、二苯甲 酮、甲基β-萘基酮、6-乙醯基-丨山^弘六甲基二氫化 茚、5-乙醢基-3-異丙基·ι,ι,2,6-四曱基二氫化茚、卜月桂 酿、4-(4-經基-4-曱基戊基)_3_環己稀小曱搭、7_經基_3,7_ 二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、異己烯基環己基甲醛、 甲醯基三環癸烧、羥基香茅醛與鄰胺基苯曱酸甲酯之縮合 產物、羥基香茅醛與吲哚之縮合產物、苯乙醛與吲哚之縮 ❿ 合產物、2_甲基-3-(對-第三-丁基苯基)丙醛、乙香草醛、 胡椒盤、己基肉桂酸·、戊基肉桂醛、2-甲基_2-(異丙基苯 基)丙搭、香豆素、γ-癸内酯、環十五内酯、16_羥基_9_十 六碳晞酸内酯、1,3,4,6,7,8_六氫_4,6,6,7,8,8-六甲基環戊-γ_2·本弁°比喃、β-蔡紛曱基喊、降龍延香喊(ambroxan)、 十二氫-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,lb]呋喃、雪松醇、5-(2,2,3-三甲基環戊-3-烯基)-3-甲基戊烧-2-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三曱基-3-環戊烯-1-基)-2-丁浠-1-醇、丁香燁醇、丙 φ 酸三環癸烯酯、乙酸三環癸烯酯、水楊酸苄酯、乙酸柏木 酯及乙酸篇· 丁基-環己基酯。 尤佳者係:己基肉桂醛、2-甲基-3-(茗_Ξ-丁基苯基)_丙 搭、7-乙醯基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-1,1,6,7-四曱基萘、水 楊酸苄酯、7-乙醯基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氫化萘、乙酸 對-茗三-丁基-環己基酯、二氫茉莉酮酸甲酯、β—萘酚曱基 趟、曱基β-萘基酮、2-曱基-2-(對-異丙基笨基)丙醛、 1,3,4,6,7,8-六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環戊-丫-2-苯并。比喃、十 二氫-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,lb]呋喃、茴香醛、香豆素、 137035.doc -9- 200936235 &酸二環癸烯酯及丙酸三 雪松醇、香草醛、環十五内酯 環癸烯酯。
其他香味係得自多種來源之香精油、松香脂及樹脂,例 如秘魯香脂(peru balsam)、乳香松香脂、蘇合香脂、岩蔡 薇樹脂、肉豆鐘、肉桂皮油、安息香樹脂1荽子及醒目 養衣草(l_din)。其他適宜香味係:$乙基醇、㈣ 醇、沉香醇、乙酸沉香醋、香葉醇、撥花醇、乙酸2-(U-一甲基乙基)-環己醇酯、乙酸苄酯及丁香酚。 香味或香氣可作為純物質3切與另外物質之混合物形式 使用。香味或香氣可作為唯一的疏水材料形成微膠囊之 核。或者,微膠囊除香味或香氣以外亦可包括香味或香氣 溶於或分散於其中之其他疏水材料。因而,舉例而十,當 使用在室溫下呈固體之香味或香氣時,❹在室溫下係液 體且呈溶液或分散液形式之疏水材料係有利的。 類似地’可將其他疏水材料添加至香味或錢中以增加 其疏水性。 香味或香氣或香味或香氣之混合物較佳地佔疏水性核材 料之1-100質量%、較佳地20_100質量疏水材料在低於 100°C之溫度下、較佳地在低於6(rc之溫度下且尤佳地在 室溫下為液體。 在本發明之一個實施例中,微膠囊之殼係藉由聚合乙烯 系不飽和單體而產生。該殼係藉由聚合30_100質量。較 佳地30-95質量%(在每種情況下皆係基於殼中單體之總質 量)的丙烯酸及/或甲基丙烯酸之一或多種Ci_C24-烷基酿、 137035.doc •10- 200936235 較佳地一或多烷基酯、尤佳地一或多種Ci_C|2_^ 基酯且極佳地一或多種C〗-CU-烷基酯來產生。該等係(例 如)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙 稀酸乙酯、丙稀酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異 丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙稀酸異丁 醋、丙烯酸寒三-丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙稀酸 異丁酯、甲基丙烯酸裒三-丁酯、丙烯酸環己酯、曱基丙 烯酸環己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙 ❹ 基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸月桂酿、甲 基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯及丙烯酸棕櫚基醋。 該殼之0-70質量%、較佳地5-40質量%(在每種情況下皆 係基於破中單體之總質量)係由至少兩種二_或多官能單體 即乙烯系二-或多不飽和化合物之混合物而形成。該等係 (例如)衍生自二元CrC24-醇之丙烯酸及甲基丙烯酸酯,例 如乙一醇一丙稀酸醋、丙二酵二丙烯酸酿、乙二醇二甲基 φ 丙烯酸酯、丙二醇二曱基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸 醋、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、i,6_己二醇二丙烯酸酯 及1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯及二乙烯基苯、甲基稀丙基 甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、亞曱 基雙丙烯醯胺、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷 三甲基丙烯酸酯、異戊四醇三烯丙基醚、異戊四醇四丙稀 酸酯及異戊四醇四甲基丙烯酸酯。 該殼之0-40質量%、較佳地〇_30質量%可由其他單體組 成。該等具體而言包含乙稀基芳族化合物’例如苯乙稀及 137035.doc 200936235 α_甲基苯乙烯、乙烯基吡啶、Ci-C2〇-羧酸之乙烯基酯(例 如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯)、甲基丙烯腈、甲基丙烯醯 胺、N-甲基甲基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基甲基丙烯醯 胺、丙稀酸二甲基胺基乙酯、曱基丙烯酸二甲基胺基酯、 乙烯基%己貌、氣乙稀、二氣亞乙烯、丙埽酸2_經基丙基 酯、曱基丙烯酸及甲基丙烯酸2_羥基丙基酯。
微膠囊可藉由在穩定水包油乳液之油相中聚合形成殼之 單體或單體混合物而獲得,其中該油相由上述疏水材料組 成。在聚合開始之前,須存在單體與疏水相的混合物,其 包括至少一種香味或香氣。該製備方法本身已習知並闞述 於(例如)歐洲專利第EP_A_0 457 154號中。 微膠囊之核係藉由可水乳化疏水材料形成。疏水材料同 時可用作藉助聚合用於製備膠囊殼中之單體混合物的溶劑 或刀散劑隨後在穩定水包油乳液之油相中發生聚合。該 乳液係藉由(例如)首先將單體及聚合引發劑及(若需要)聚 合調節劑溶於疏水材料中、並在含有乳化劑及/或保護勝 體之水u中乳化以此方式所獲得之溶液而獲得。然 亦可首先在水相中乳化疏水相或其組成,且隨後將單 體或聚合引發劑及視需要亦可使用之輔助劑(例如保護膠 體或聚合調節劑)添加至乳液中。 在另-方法變化形式中’亦可在水中乳化疏水材料及單 體且隨後僅添加聚合引發劑。由於疏水材料在乳液中應盡 可能完全地微膠囊化,因此較佳者係僅使用其於水中之溶 解度受限之彼等疏水材料。溶解度較佳地應不超過5重量 I37035.doc 200936235 為了使疏水材料在水包油乳液之油相中完全膠囊化, 適宜的係根據單體在疏水材料中之溶解度而對其加以選 擇儘e單體基本上可溶於油中,但在各個油滴中聚合期 、1由u等^/成既不溶於水包油乳液之油相亦不溶於其水相 .並遷移至油滴與水相之間之介面的寡聚物及聚合物。這 I,在進一步聚合期間’其形成壁材料,最後其作為微膠 囊之核圍繞疏水材料。 φ 保護膠體及7或乳化劑通常用來形成穩定的水包油乳 液。適宜保護膠體係例如纖維素衍生物,例如羥乙基纖維 素、羧甲基纖維素及甲基纖維素,聚乙烯基n比咯啶_及义 乙烯基比哈咬酮之共聚物,聚乙烯醇,及部分水解聚乙酸 乙烯酯。尤佳者係聚乙烯醇。此外,亦可使用明膠、阿拉 伯樹膠、黃原膠、藻酸鹽、果膠、降解澱粉及酪蛋白。亦 可使用離子保護膠體。可使用之離子保護膠體係聚丙烯 酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸與甲基丙烯酸之共聚物,含有 φ 磺酸基團且含有丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯或甲基 丙烯酸磺丙酯之成份的水溶性聚合物,及N_(磺乙基)·馬來 醯亞胺、2-丙稀醯胺·2-烧基績酸、苯乙稀續酸及甲搭之聚 合物,以及苯酚磺酸與甲醛之縮合物。保護膠體通常基於 乳液之水相0.1-10質量%之量添加。用作離子保護膠體之 聚合物較佳地具有500-】,000,000克/莫耳、較佳ι〇〇〇_ 500,000克/莫耳之平均莫耳質量mw。 聚合通常在形成自由基之聚合引發劑存在下發生。為此 目的,可以常用量(例如0.1-5質量%,基於欲聚合單體的 137035.doc 13 200936235 於油相有常用之過氧及偶氮化合物°較佳者係可溶 i 丁其《/單體中之聚合引發劑。其實例係過氧新癸酸第 一土 s曰、過氧新戊酸第三丁基醋、過氧新 酯、過臬分- ^ —才圭酿、過氧-2-乙基己酸第三戊基醋及諸如 此類。
水包油礼液之聚合通常係在2〇1〇〇t、較佳在40-机下 實施Iσ通常係、在常壓下實施’但亦可在減麗或增壓 (一 Η在0.5 20巴範圍内)下發生。方便地,程序包括使用 门速刀政器將水、保護膠體及/或乳化劑、疏水材料、聚 合引發劑及單體之混合物乳化成期望液滴尺寸的疏水材 料’並加熱穩定乳液’同時考慮聚合引發劑之分解溫度。 聚合速率可以習知方式經由選擇溫度及聚合引發劑之量控 制。在達到聚合溫度後,方便地繼續聚合較長時間(例如2_ 6小時)以完成單體之轉化。 尤佳者係一個在聚合期間使反應聚合混合物之溫度連續 或定時升尚之程序。此借助於一個升溫程式而發生。 出於此目的,可將總聚合時間分成兩個或更多個階段。 第一聚合階段的特徵在於聚合引發劑緩慢分解。在第二聚 合1¾ #又及(視需要)其他聚合階段令,使反應混合物之溫度 升兩以加速聚合引發劑分解。該溫度可在一個步驟或兩個 或更多個步驟中或連續以線性或非線性方式升高。聚合開 始與結束之間的溫度差可高達50°C。通常而言,該差為3_ 40°C、較佳地3-30°C。 隨後可將藉由上述程序中的一個所獲得之微璆囊分散液 137035.doc -14· 200936235 以常用方式喷霧乾燥。為促進經喷霧乾燥微膠囊之再分 散,在噴霧乾燥之前(視需要)可將另外量的乳化劑及/或保 ㈣體添加至分散液中。適宜乳化劑及保護膠體係彼等與 微膠囊分散液之製備有關的上文指出者。通常而言,使水 性微膠囊分散液在溫熱空氣流中霧化,該溫熱空氣流以與 噴霧並流或逆流、較佳地並流形式經過。溫熱空氣流之進 口溫度通常在100-200。〇、較佳地12〇_1 6〇它範圍内,且空 ❹ 氣流之出口溫度通常在30-9(TC、較佳地60-8(TC範圍内。 水性微膠囊分散液之喷霧可借助於(例如)單一物質或多物 質噴嘴或旋轉盤而發生。 經喷霧乾燥之微膠囊通常係使用旋風分離器或過濾分離 器而沈積。 了以此方式獲得之微勝囊的.平均直徑較佳地介於MOO 微米、尤佳地1-50微米且極佳地1-30微米範圍内。 根據預期用途,對於殼厚度與膠囊直徑之比率,亦出現 ❹ 較佳範圍。因而,較佳者係以下微膠囊,其中殼厚度與微 膠囊直徑之比率在0.0005至0.2範圍内,尤佳地在〇〇〇5至 0.08範圍内且極佳地在0.015至〇〇55之間。 本發明進一步提供包括如上所述微膠囊之化學組合物。 因而’液體微膠囊製劑或經噴霧乾燥之微膠囊具體而言可 用於清潔劑或清洗劑之調配物中。然而,其亦可用於(例 如)點著劑、塗料、化妝品、防護劑及分散液之調配物 中。 然而,尤佳者係包括至少一種選自由下列組成之群之物 137035.doc 15 200936235 質的化學組合物:表面活化劑、消毒劑、染劑、酸、鹼、 錯合劑、殺生物劑、增溶劑、增稠劑、輔助劑(builder)、 共輔助劑(cobuilder)、酵素、漂白劑、漂白活化劑、腐蝕 抑制劑、漂白催化劑、顏色保護添加劑、顏色轉移抑制 劑、泛灰抑制劑、去污聚合物、纖維保護添加劑、聚矽 氧、殺菌劑及防腐劑、有機溶劑、溶解性促進劑、溶解改 良劑及香料。
表面活化劑通常由疏水部分與親水部分組成。就此而 言’疏水部分之鏈長通常為4-20個碳原子,較佳地6_19個 碳原子且尤佳地8-18個碳原子。疏水基團之功能單元通常 係OH基團,其中醇可具支鏈或不具支鏈。通常而言,親 水部分主要由烧氧基化單元(例如,氧化乙烯(E〇)、氧化 丙烯(PO)及/或氧化丁烯(B〇))組成,其中通常2_3〇、較佳 地5-20個該等烷氧基化單元及/或帶電單元(例如硫酸鹽、 磺酸鹽、磷酸鹽、羧酸、銨及銨氧化物)連接在一起。 離子表面活化劑之實例係:㈣鹽、雜鹽、續基脂肪 酸甲基S旨、硫酸鹽、磷酸鹽。陽離子表面活化劑之實例 係:四級錄化合物。甜菜驗表面活化劑之實例係:烧基甜 菜鹼。非離子化合物之實例係:醇烷氧基化物。 這裏,”缓酸鹽',應理解為意指分子中具有至少-個緩酸 基團之化0物。根據本發明可使用之叛酸鹽的實例係 >肥皂,如’驗金屬或錢之硬脂酸鹽、油酸鹽、椰子酸 >醚的羧酸鹽-例如
Akyp〇® r〇 2〇、Akypo® R〇 5〇、 137035.doc 16 200936235
Akypo® R〇 90 〇 "磺酸鹽"應理解為意指分子中具有至少一個磺酸根基團 之化合物。根據本發明可使用之磺酸鹽的實例係 > 烧基苯確酸鹽-例如,Lutensit® A-LBS、Lutensit® A-LBN、Lutensit® A-LBA、Marlon® A$3、Maranil® DBS,
> 烷基磺酸鹽-例如,Alscoap OS-14P、BIO_TERGE® AS-40、BIO-TERGE® AS-40 CG、BIO-TERGE® AS-90 Beads、Calimulse® AOS-20、Calimulse® AOS-40、 Calsoft® AOS-40、Colonial® AOS-40、Elfan® OS 46、
Ifrapon® AOS 38、Ifrapon® AOS 38 P、Jeenate® AOS-40 、 Nikkol® OS-14 、 Norfox® ALPHA XL 、 POLYSTEP® A-18 、 Rhodacal® A-246L 、 Rhodacal® LSS-40/A, >續化油,例如,舉例而言,Turkish紅色油, >烯烴磺酸鹽, >芳香族磺酸鹽-例如,Nekal® BX、Dowfax® 2A1。 這裏,”磺基脂肪酸甲基酯"應理解為意指具有以下通式 (I)之單元的化合物:
03Na R
OMe
Ο (I),其中R具有10_2〇個碳原子;較佳地,R 具有12-18個且尤佳地14-16個碳原子。 這裏,"硫酸鹽"應理解為意指分子中具有至少一個S04 137035.doc -17- 200936235 基團之化合物。根據本發明可使用之硫酸鹽的實例係 >脂肪醇硫酸鹽,例如,舉例而言,椰子脂肪醇硫酸鹽 (CAS 97375-27-4)-例如,EMAL® 10G、Dispersogen® SI、Elfan® 280、Mackol® 100N, >其他醇硫酸鹽-例如,Emal® 71、Lanette® E,
>椰子脂肪醇醚硫酸鹽-例如’ Emal® 20C、Latemul® El50 ' Sulfochem® ES-7、Texapon® ASV-70 Spec.、 Agnique SLES-229-F、Octosol 828、POLYSTEP® B-23、Unipol® 125-E、130-E、Unipol® ES-40, >其他醇醚硫酸鹽-例如,Avanel® S-150、Avanel® S 150 CG、Avanel® S 150 CG N、Witcolate® D51-51、 Witcolate® D51-53 o 目前"磷酸鹽n應理解為意指分子中具有至少一個P04基 團之化合物。根據本發明可使用之磷酸鹽的實例係 > 烧基醚麟酸鹽-例如,Maphos® 37P、Maphos® 54P、 Maphos® 37T、Maphos® 210T及Maphos® 210P, >構酸鹽,例如Lutensit A-EP, >烷基磷酸鹽。 在化學組合物之製備中,陰離子表面活化劑較佳地以鹽 的形式添加。這裏,適宜鹽係(例如)驗金屬鹽,例如納、 鉀及鋰鹽;及銨鹽,例如羥乙基銨、二(羥乙基)銨及三(羥 乙基)銨鹽。 "四級銨化合物"應理解為意指分子中具有至少一個R4N+ 基團之化合物。根據本發明可使用之四級銨化合物的實例 137035.doc -18- 200936235 >椰子脂、牛脂或録壤基/油基三曱基錢之鹵化物、甲基 硫酸鹽、硫酸鹽及碳酸鹽。 可k及之尤其適宜陽離子表面活化劑係:
• C7-C25-烧基胺; -用烷基化試劑四級銨化之單_及二(C7_C25_烷基)二甲基銨 化合物; -酯基四級銨鹽’具體而言經四級酯化的單-、二_及三鏈 炫醇胺’其經C8-C22-缓酸酯化; -咪唑啉四級銨鹽,具體而言式„或„1之1_烷基咪唑啉 鏽鹽
其中變量具有以下含義: r9 q-Cw烷基或c2-c25-烯基;
Rl° q-CV烷基或羥基-d-Cc烷基; R C】-C4-烧基、經基-C^-Cr院基或基團 (CH2)m-(X:-〇-或-ΝΗ- ; m: 2或 3), 其中至少一個基團R9係c7-c22-烷基。 此外甜菜鹼表面活化劑”應理解為意指在應用條件下 即(例如)在標準壓力下且在室溫至95°C之溫度下洗梅織物 137035.doc -19 · 200936235 之情況下帶有至少一個正電荷及至少一個負電荷之化合 物。這裏,"烷基甜菜鹼"係分子中具有至少一個烷基單元 之甜菜鹼表面活化劑。根據本發明可使用之甜菜鹼表面活 化劑的實例係 椰油醯胺丙基甜菜驗-例如,MAFO® CAB、Amonyl® 3 80 BA、AMPHOSOL® CA、AMPHOSOL® CG、AMPHOSOL® CR、AMPHOSOL® HCG、AMPHOSOL® HCG-50、 Chembetaine® C、Chembetaine® CGF、Chembetaine® m CL ' Dehyton® PK、Dehyton® PK 45、Emery® 6744、 Empigen® BS/F、Empigen® BS/FA、Empigen® BS/P、 Genagen® CAB、Lonzaine® C、Lonzaine® CO、 Mirataine® BET-C-30 、Mirataine® CB 、Monateric® CAB、Naxaine® C、Naxaine® CO、Norfox® CAPB、 Norfox® Coco Betaine、Ralufon® 414、TEGO®-Betain CKD、TEGO® Betain E KE 1、TEGO®-Betain F、TEGO®-_ Betain F 50及氧化胺,例如,舉例而言,烷基二甲基氧化 胺,即通式(IV)之化合物 R1
R3- R2 (IV), 其中Rl、R2及R3相互獨立地係脂肪族、環族或第三烷基 或醯胺基烧基,例如,舉例而言,Mazox® LDA、 Genaminox®、Aromox® 14 DW 970。 非離子表面活化劑係具有不帶電荷的極性、親水性、水 137035.doc -20- 200936235 溶性頭基之介面活性物質,該頭基在中性?11範圍内不帶離 子電荷(與陰離子及陽離子表面活化劑相反),且在大於臨 界膠束濃度(cmc)時吸附在介面處且聚結以得到中性膠 束。端視親水頭基之性質而定,可區分為(寡聚)氧基伸烷 基,具體而言(寡聚)氧基伸乙基(聚乙二醇基團),其包含 月曰肪醇聚乙二醇醚(脂肪醇烷氧基化物)、烷基苯酚聚乙二 醇醚及脂肪酸乙氧基化物、烷氧基化甘油三醋及混合醚 (聚乙二醇醚在兩個末端烷基化);及碳水化合物基團,其 包含(例如)烷基聚葡糖苷及脂肪酸N_f基葡糖醯胺。 醇烷氧化物係基於疏水部分,其鏈長為4_2〇個碳原子、 較佳地6-19個碳原子且尤佳地8_18個碳原子,其中該醇可 具支鏈或不具支鏈;及親水部分,其可係具有2_3〇個重複 單元之烷氧基化單元,例如,氧化乙烯(E〇)、氧化丙烯 (PO)及/或氧化丁烯(Bu0)。實例尤其係Lutens〇丨⑧χρ、
Lutensol® XL、Lutensol® 〇N、Lutens〇1® at、Lutensol® A、Lutensol® AO、Lutensol® TO。 醇本紛烧氧化物係通式(V)之化合物,
其係藉由將氧化烯烴、較佳地氧化乙烯添加至烷基苯酚中 反應而製備。這裏,較佳地R4=H。此外,較佳地若 R5=H ’則從而其係E〇 ;同樣較佳地若r5=CH3,則從而其 137035.doc -21 - 200936235 係P〇,或者,若Κ5=(:ί12(:Η3,且其係BuO。此外,尤佳者 係以下化合物’其中存在辛基-[(R1=R3=H,112 = 1,1,3,3-四 曱基丁基(伸異丁基)]、壬基-[(R1=R3=H,尺2 = 1,3,5_三?基 己基(二伸丙基乃、十二烷基_、二壬基-或三丁基苯酚聚乙 二醇醚(例如,EO、p〇、Bu〇)、R-C6H4_〇 (E〇/p〇/
BuO)n(其中R=C^C12且〇=5至1〇)。此等化合物之未窮盡 性實例係:Norfox® 〇p_i〇2、Surfonic® OP-120、T-Det® 0-12。 脂肪酸乙氧基化物係經不同量氧化乙烯(E〇)處理後的脂 肪酸酯。 甘油二酯係其中所有三個羥基皆由脂肪酸酯化之甘油的 酯(甘油酯)。該等可用氧化烯烴修飾。 脂肪酸烷醇醯胺係通式(VI)之化合物
(VI), 其具有至少一個醯胺基團及烷基R及一或兩個烷氧基其 中尺包括11-17個碳原子且12111+11<5。 烷基多糖苷係烷基單糖苷(烷基_a_D_及比喃葡萄糖 苷及小部分-呋喃葡萄糖苷)、烷基二糖苷異麥芽糖苷、 •麥芽糖苷及其他)及烷基寡聚糖苷(_麥芽三糖苷、_四糖苷 及其他)之混合物》烷基多糖苷尤其可經由酸催化反應 (Fischer反應)自葡萄糖(或澱粉)或自正丁基糖芽與脂肪酵 而得到。烧基多糖苷對應於通式(νπ) 137035.doc •22· (VII) ’ 200936235
其中 m=0至3,且 n=4至 20 ° 一個實例係 Lutensol® GD70。 ❹ 在通式(VIII)之非離子N-烷基化、較佳地沁曱基化脂肪 酸醯胺之群中,
0H (VIII), R1係正-C^-烷基’ R2係具有個碳原子之烷基。R2較佳 係甲基。 ❹ 如上所述另外包括至少一種消毒劑之組合物尤佳。就此 而言’該至少一種消毒劑係以〇U0質量%、較佳地丨_1〇 質1%之(總)量存在於組合物中。 消毒劑可係:氧化劑、齒素(例如氣及碘及釋放該等之 物質)、醇(例如乙醇、1-丙醇及2_丙醇)、醛、苯酚、氧化 乙烯 氣己疋及曱硫酸美西錢(mecetronium metilsulfate)。 使用消毒劑之優點在於病原菌很難在經處理表面上擴散 之事實。病原菌可係、:細菌、孢子、真菌及病毒。 137035.doc -23- 200936235 染劑尤其可係:酸性藍9、酸性黃3、酸性黃23、酸性黃 7 3、顏料黃1 〇 1、酸性綠1、酸性綠2 5。 較佳者係以下組合物,其中至少一種染劑係以〇· 12〇質 量%、尤佳地1-10質量%之(總)量存在。 酸係有利地用於(例如)溶解水垢及/或用於防止水垢沈積 之化合物。酸之實例係曱酸、乙酸、檸檬酸、鹽酸、硫酸 及磺酸。 ❺ 驗係有利地可用來確定錯合劑較佳pH範圍之化合物。根 據本發明可使用之鹼的實例係:NaOH、KOH及胺基乙 醇。 適宜無機輔助劑具體而言係·· -具有離子交換性能之晶形及非晶形矽酸鋁,例如具體而 言沸石:各種類型的沸石皆係適宜的,具體而言呈其Na 形式或呈其中Na部分交換為其他陽離子(例如Li、K、 Ca、Mg或銨)之形式的沸石a、X、B、p、MAP及HS ; φ -晶形矽酸鹽’例如具體而言二矽酸鹽及片狀矽酸鹽,例 如’ δ-及p-Na2Si2〇5。矽酸鹽可以其鹼金屬、鹼土金屬 或銨鹽形式使用,較佳者係Na、Li及Mg矽酸鹽; -非晶形矽酸鹽’例如偏矽酸鈉及非晶形二矽酸鹽; -碳酸鹽及碳酸氫鹽:該等可以其鹼金屬、鹼土金屬或銨 鹽形式使用。較佳者係Na、Li及Mg之碳酸鹽及碳酸氫 鹽,具體而言碳酸鈉及/或碳酸氫鈉;及 -聚麟酸鹽,例如三礙酸五鈉。 適宜之寡聚及聚合共輔助劑係: 137035.doc -24- 200936235 募聚及聚合羧酸,例如丙烯酸及天冬胺酸之均聚物、募 聚馬來酸,馬來酸與丙烯酸、甲基丙烯酸或c2-c22-烯烴 (例如異丁烯或長鏈α-烯烴)之共聚物,乙烯基-CrCs-烷基 .醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、Ci-C8-醇之(曱基)丙烯酸 酯及苯乙婦。較佳者係丙烯酸之均聚物及丙烯酸與馬來酸 之共聚物。募聚及聚合羧酸以酸形式或以鈉鹽使用。 錯合劑係可結合陽離子之化合物。此可用於降低水之硬 度並沉澱出麻煩的重金屬離子。錯合劑之實例係NTA、 EDTA、MGDA、DTPA、DTPMP、IDS、HEDP、β-ADA、 GLDA、檸檬酸、氧基二琥珀酸及丁烷四羧酸◊使用該等 化合物之優點在於許多清洗活性化合物在軟水中可達成較 好效果,此外’藉由降低水硬度,於清洗後可避免水垢沈 積物之形成。因此’使用該等化合物無需乾燥清洗表面。 從操作順序觀點,此係有利的且因此係特別期望的,因為 以此方式不會再部分地除去用於防腐之本發明組合物。在 Φ 處理織物之情況下,纖維仍保持較大動感,因此產生良好 的穿戴感。 適宜泛灰抑制劑係例如羧甲基纖維素,及乙酸乙烯酯於 聚乙二醇上之接枝聚合物。 適宜漂白劑係例如過氧化氫於無機鹽上之加成物,例如 過删酸納單水合物、過蝴酸納四水合物及碳酸納過氧化氫 «物(perhydrate);及過羧酸,例如苯二甲醯亞胺基過己 酸。 適宜漂白活化劑係例如n,n,n,,n、四乙醯基乙二胺 137035.doc •25· 200936235 (TAED)、對-壬醯基氧基苯磺酸鈉及n_甲基嗎啉鏘乙腈甲 基硫酸納。 適宜酵素係例如蛋白酶、脂肪酶、殿粉酶、纖維素酶、 甘露聚糖酶、氧化酶及過氧化酶。 適宜顏色轉移抑制劑係例如j•乙烯基吡咯啶酮、i乙烯 基_唾與4·乙烯基^比❹_氧化物之均聚物、共聚物及接枝
聚合物° 4_乙職μ與氯乙酸反應之均聚物及共聚物亦 適宜作為顏色轉移抑制劑。 殺生物劑係殺死細菌之化合物.殺生物劑之一個實例係 戊二酸。使用殺生物劑之優點在於其阻礙病原菌之擴散。 增溶劑係改良化學組合物中表面活化劑之溶解度的化合 物。增溶劑之一個實例係:異丙苯磺酸鹽。
增稠劑係增加化學組合物之黏度的化合物。增稠劑之非 限制性實例係:聚丙烯酸酯及經疏水修飾之聚丙烯酸酯。 使用增稠劑之優點在於,具有相對較高黏度之液體比具有 車乂低黏度之液體在傾斜或垂直表面上的停留時間長。此增 加組合物與欲清洗表面之間之相互作用時間。 S 使用本發明微膠囊來產生本發明化學組合物構成本發明 另一標的物。 本發明進一步提供本發明微膠囊用於處理表面之用途。 這裏,較佳者係其中欲處理之表面係選自由下列組成之群 之用途:纖維、不織布、發泡體、瓷磚、大理石、陶兗、 混凝土、塑膠、金屬、瓷釉、玻璃。尤佳者係其中欲處理 物件係織物之用途。 137035.doc •26- 200936235 因此,在織物洗滌中本發明微膠囊之用途且具體而士勺 括本發明微膠囊之化學組合物的用途亦係本發明之尤 的物。 本發明進一步提供含有本發明微膠囊之物件,且較佳者 係在其表面上含有本發明微膠囊之物件。 這裏’適宜物件係吾人期望接觸後即經受壓力後釋放某 種氣味之任何體。未窮盡性實例係:所有類型的包裝材 料,例如紙板、薄膜、黏著劑、黏著標籤、清洗抹布、不 織布、皮革產品、塗料及塗層、化妝產品、任何類型的容 器具體而S彼等包括食品或化妝品者、玻璃、塑膠組件、 汽車等。 藉由實例將本發明更詳細地闡述於下文中。 實例 實例1 -比較實例: 僅二官能交聯劑:1,4-丁二醇二丙烯酸酯 φ 將以下混合物 水相 409.45克 水 416.5克 聚乙烯醇[Mowiol® 40 / 88(10%於水中)] 1.91 克 NaN02 及油相 46.2克 曱基丙烯酸曱酯 44.55克 1,4-丁二酵二丙稀酸酉旨 9·25克 甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯 137035.doc • 27· 200936235 1.55克 硫代葡糖酸2-乙酯 100克 檸檬醛(CAS編號5392-40-5) 300克 白油(CAS編號 8042-47-5) (總I 13 62.5克)放置於具有分散擾摔器(直徑5公分)之2升 反應器中。
❹ 將混合物在室溫下於3 500 rpm之速度下分散4〇分鐘,且 隨後轉移至配備有錯式攪拌器之2升反應器中。添加i.33 克過新戊酸第三-丁基酯(75%濃度溶液存於異十二烧中)及 用於沖洗之1.15克水,並經1小時之時間將反應器加熱至 7 0 C。隨後將反應器内容物經1小時加熱至§ $ °c且隨後在 此溫度下保持1小時。添加4_89克第三-丁基氫過氧化物之 10%濃度水溶液,並將反應器經90分鐘之時間冷卻至 25°C,在此期間,在前80分鐘之時間内計量添加〇 27克抗 壞血酸溶於25.4克水中之溶液〇 該分散液之固體含量為37.6%,且平均粒徑為2.丨79微米 (借助於光散射而測定)。 實例2 -比較實例: 僅四官能交聯劑:異戊四醇四丙婦酸g旨 將以下混合物 水相 409.45克水 416.5克 聚乙烯醇[Mowi〇l® 40 /各区㈤^以於水中)] 1.91 克 NaN02 及油相 137035.doc -28- 200936235 46.2 克 曱基丙烯酸甲酯 9.25 克 甲基丙烯酸二曱基胺基乙酯 40克 異戊四醇四丙浠酸醋 1.55 克 硫代葡糖酸2-乙酯 100克 檸檬醛(CAS編號5392-40-5) 300克 白油(CAS編號 8042-47-5) (總量1362.5克)放置於具有分散攪拌器(直徑5公分)之2升 反應器中。 φ 將混合物在室溫下於3 500 rpm之速度下分散4〇分鐘,且 隨後轉移至配備有錨式攪拌器之2升反應器中。添加丨,33 克過新戊酸第三-丁基酯(75%濃度溶液存於異十二烷令)及 用於冲洗之1.15克水,並將反應器經1小時之時間加熱至 70°C。隨後將反應器内容物經1小時加熱至85t:且隨後在 此溫度下保持1小時。添加4·89克第三_丁基氫過氧化物之 10%濃度水溶液,並將反應器經9〇分鐘之時間冷卻至 ❿ 25°C ’在此期間’在前80分鐘之時間内,計量添加〇27克 抗壞血酸溶於2 5 · 4克水中之溶液。 該刀散液之固體含量為37 8%,且平均粒徑為2 737微米 (借助於光散射而測定)。 實例3 : 1,4-丁二醇二丙烯 交聯劑混合物:二-及四官能交聯劑 酸酯與異戊四醇四丙烯酸醋 將以下混合物 水相 137035.doc -29- 200936235 328.45克水 333·2克 聚乙婦醇[Mowiol® 40 / 88(10%存於水中)] 1.53 克 NaN〇2 及油相 40克 曱基丙烯酸甲酯 24克 〗,4-丁二醇二丙烯酸酯 8克 甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯 8克 異戊四醇四丙烯酸酯
❹ 1.24克 硫代葡糖酸2-乙酯 80克 檸檬醛(CAS編號5392-40-5) 240克 白油(CAS編號 8042-47-5) (總量1090克)放置於具有分散攪拌器(直徑5公分)之2升反 應器中。 將混合物在室溫下於3500 rpm之速度下分散4〇分鐘,且 隨後轉移至配備有錨式攪拌器之2升反應器中。添加1〇6 克過新戊酸第三-丁基酯(75%濃度溶液存於異十二燒中)及 用於沖洗之1.15克水’並將反應器經1小時之時間加熱至 70°C。隨後將反應器内容物經1小時加熱至85°c,且隨後 在此溫度下保持1小時。添加3.91克第三-丁基氫過氧化物 之10%濃度水溶液’並經90分鐘之時間將反應器冷卻至 25°C ’在此期間,在前80分鐘之時間内,計量添加〇22克 抗壞血酸溶於20.3克水中之溶液。 該分散液之固體含量為37.8°/。,且平均粒徑為2.737微米 (借助於光散射而測定)。 137035.doc -30· 200936235 實例4 : 釋放行為之分析 使用小刀將得自實例1至3之最終分散液塗至紙板盒上。 在用手指摩擦之前及之後感官評價香味效果(參見評價標 度)。 評價標度之定義: 編號 評價 1 多覺出極輕微氣味 2 察覺出明顯氣味 3 Liiii較強氣味 摩擦實驗前 實例 ~~ 1 ' 一琴 . 1週 2週 2個月 1 2 2 2 1 - 1 -- 1 3 ------- 1-2 1 1 1 1 摩擦實驗後 實例 1 lit 2個月 一 2 ο " 3 3 - Γ2 1 ------— du_ 1 2
放 用於囊封香味及香氣之其他實例: 實例5 : 將以下混合物 水相 592克 水 137035.doc -31 · 200936235 190克 經修飾之纖維素[Culminal MHPC 1〇〇(5%存於 水中 47.5克 聚乙烯醇[1\4〇〜丨〇1@15/79(10%存於水中)] 2.1 克 NaN〇2 及油相 55·0克 甲基丙烯酸甲酯 33克 丨,4-丁二醇二丙烯酸酯 11克 曱基丙烯酸二甲基胺基乙酯 11克 異戊四醇三丙烯酸酯 1.7克 硫代葡糖酸2-乙酯 110克 擰檬醛(CAS編號5392-40-5) 330克 白油(CAS編號 8042-47-5) (總量143 1.68克)放置於具有分散攪拌器(直徑5公分)之2升 反應器中。 將混合物在室溫下於3500 rpm之速度下分散40分鐘,且 ❹ 隨後轉移至配備有錨式攪拌器之2升反應器中。添加h46 克過新戊酸第三-丁基酯(75%濃度溶液存於異十二烷中)及 用於沖洗之1.2 6克水,並將反應器經!小時之時間加熱至 70°C。隨後將反應器内容物經i小時加熱至85〇c,且隨後 在此溫度下保持1小時。隨後添加5.38克第三_丁基氫過氧 化物之10%濃度水溶液,並將反應器經9〇分鐘之時間冷卻 至25°C,在此期間,在前80分鐘之時間内,計量添加〇14 克抗壞血·酸溶於2 0克水中之溶液。 以此方式用 0_65 克 Acticide MBS 及 0.72 克Actizide MV 處 137035.doc -32- 200936235 理所製備之分散液以便穩定。為調節流變性,添加6 7克 增稠劑(Viscalex HV 30®),並藉由添加氫氧化鈉溶液(17〇/〇 濃度)將pH調節至pH=8。 該分散液之固體含量為37.6%且平均粒徑為5.567微来 (借助於光散射而測定)。 實例6: 將以下混合物 水相 ❹ ^ 592 克 水 190克 經修飾之纖維素[(:111111丨11311^1^〇10〇(5%存於 水中)] 47.5 克 2_1克 及油相 聚乙稀醇[Mowiol® 15 / 79(10%存於水中)] NaN02 55.0 克 曱基丙烯酸甲酯 φ 33克 1,4-丁二醇二丙烯酸酯 11克 甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯 11克 異戊四醇三丙烯酸酯 1.7克 硫代葡糖酸2-乙酯 110克 用於清潔劑及清洗劑之香味混合物 330克 白油(CAS編號 8042-47-5) (總量1431.68克)放置於具有分散攪拌器(直徑5公分)之2升 反應器中。 將混合物在室溫下於3500 rpm之速度下分散4〇分鐘,且 137035.doc -33- 200936235 隨後轉移至配備有錨式攪拌器之2升反應器中。添加ι46 克過新戊酸第三-丁基酯(75%濃度溶液存於異十二烷中)及 用於沖洗之1.26克水,並將反應器經}小時之時間加熱至 70 C。隨後將反應器内容物經!小時加熱至85它,且隨後 在此溫度下保持1小時。隨後添加5.38克第三-丁基氫過氧 化物之10%濃度水溶液,並經90分鐘之時間將反應器冷卻 至25°C ’在此期間’在前80分鐘之時間内計量添加〇.3克抗 壞血酸溶於28克水中之溶液。 ❹ 以此方式用0.65克Acticide MBS及0,72克Actizide MV處 理所製備之分散液以便穩定。為調節流變性,添加6.7克 增稠劑(Viscalex HV 30®)並藉由添加氫氧化鈉溶液(π%濃 度)將pH調節至pH=8。 該分散液之固體含量為36.8%且平均粒徑為5.448微米 (借助於光散射而測定)。 實例7 : φ 將以下混合物 水相 216.62克 水 95.15克 經修飾之纖維素[Culminal MHPC 100(5%存於 水中)] 23.65克 聚乙烯醇[Mowiol® 15 / 79(10%存於水中)] 1.1 克 NaN02 及油相 22.0克 曱基丙烯酸曱醋 137035.doc 34- 200936235 16.5克 1,4-丁二醇二丙烯酸酯 11克 甲基丙烯酸 5.5克 異戊四醇三丙烯酸酯 55克 用於清潔劑及清洗劑之香味混合物 165克 白油(CAS編號 8042-47-5) (總量629.14克)放置於具有分散攪拌器(直徑5公分)之2升 反應器中。 將混合物在室溫下於3500 rpm之速度下分散4〇分鐘且 ^ 隨後轉移至配備有錨式攪拌器之2升反應器中。添加〇73 克過新戊酸第三-丁基酯(75%濃度溶液存於異十二烷中)及 用於沖洗之1克水,並將反應器經丨小時之時間加熱至 70°C。隨後將反應器内容物經!小時加熱至85〇c,且隨後 在此溫度下保持1小時。隨後添加2.75克第三-丁基氫過氧 化物之10°/。濃度水溶液,並將反應器經9〇分鐘之時間冷卻 至25°C,在此期間,在前8〇分鐘之時間内,計量添加〇 μ ⑩ 克抗壞血酸溶於14克水中之溶液。 該分散液之固體含量為411%且平均粒徑為2·264微米 (借助於光散射而測定)。 實例8 : 將以下混合物 水相 427.12克 水 克 ’ 7仏飾之纖維素[Culminal MHPC 1 〇〇(5%存於 水中、 137035.doc -35- 200936235 34.4克 聚乙烯醇[Mowiol® 15 / 79(10%存於水中)] 1.53 克 NaN02 及油相 40.0 克 甲基丙烯酸甲酯 24 g 1,4-丁二醇二丙烯酸酯 8克 曱基丙烯酸二曱基胺基甲酯 8克 異戊四醇三丙烯酸酯 1.24 克 硫代羥乙酸2-乙基己基酯 80克 用於清潔劑及清洗劑之香味混合物 240克 白油(CAS編號 8042-47-5)
(總量1003克)放置於具有分散攪拌器(直徑5公分)之2升反 應器中。 將混合物在室溫下於3500 rpm之速度下分散4〇分鐘,且 隨後轉移至配備有錨式攪拌器之2升反應器中。添加〇 8克 過新癸酸第三-丁基酯及用於沖洗之丨克水,並將反應器經 1小時之時間加熱至5(TC。隨後將反應器内容物經1小時加 熱至7(TC,且隨後在此溫度下保持丨小時。隨後添加391克 第三-丁基氫過氧化物之10%濃度水溶液,並將反應器經9〇 分鐘之時間冷卻至25。〇,在此期間,在前8〇分鐘之時間 内,計量添加0.22克抗壞血酸溶於25克水中之溶液。 該分散液之固體含量為33.6%且平均粒經為m微 助於光散射而測定卜 ㈢ 實例9 : 將以下混合物 137035.doc •36- 200936235 水相 3 5 9.6克 水 172.02克 經修飾之纖維素[Culminal MHPC 100(5%存於 水中)] 86.01克 聚乙烯醇[Mowiol® 15 / 79(10%存於水中)] 1.58 克 NaN02 及油相 40.51克 甲基丙烯酸甲酯 ® 25,8免 I,4-丁二醇二丙烯酸酯 8.6克 曱基丙烯酸二曱基胺基甲酯 8.6克 異戊四醇三丙烯酸酯 1 ·3 3克 硫代羥乙酸2-乙基己基酯 8 6 · 01克 用於清潔劑及清洗劑之香味混合物 258.02 克 C12-15 苯甲酸烧基醋(C AS 6841 1-27-8) (總量1049克)放置於具有分散攪拌器(直徑5公分)之2升反 ❿ 應器中。 將混合物在室溫下於3500 rpm之速度下分散4〇分鐘,且 隨後轉移至配備有錨式攪拌器之2升反應器中。添加〇86 克過新癸酸第三-丁基酯及用於沖洗之丨克水,並將反應器 經1小時之時間加熱至5(rc。隨後將反應器内容物經丨小時 加熱至7(TC,且隨後在此溫度下保持】小時。隨後添加η 克第三-丁基氫過氧化物之10%濃度水溶液,並經9〇 時間將反應器冷卻至坑,在此期間,在前8〇分鐘之時間 内,計量添加0·23克抗壞血酸溶於21克水中之溶液。 137035.doc 37- 200936235 該分散液之固體含量為39.8%且平均粒徑為2.89微米(借 助於光散射而測定)。 實例10 : 將以下混合物 水相 268.07克水 128克 經修飾之纖維素[Culminal MHPC 100(5%存於 水中
❷ 64克 聚乙烯酵[Mowiol® 15 / 79(10%存於水中)] 1.22 克 NaN02 及油相 30.14克 甲基丙烯酸曱酯 19.2克 1,4-丁二醇二丙烯酸酯 6.4克 甲基丙烯酸二曱基胺基甲酯 6.4克 異戊四醇三丙烯酸酯 0.99克 硫代羥乙酸2-乙基己基酯 102.4克 用於清潔劑及清洗劑之香味混合物 153.6克 C12-15苯曱酸烷基酯(CAS 6841 1-27-8) (總量780克)放置於具有分散攪拌器(直徑5公分)之2升反應 器中。 將混合物在室溫下於3500 rpm之速度下分散40分鐘,且 隨後轉移至配備有錨式攪拌器之2升反應器中。添加1,28 克過新癸酸第三-丁基酯及用於沖洗之丨克水,並將反應器 經1小時之時間加熱至50。〇。隨後將反應器内容物經1小時 137035.doc -38· 200936235 加熱至m: ’且隨後在此溫度下保持!小時。隨後添加3 2 克第二-丁基氫過氧化物之10%濃度水溶液,並經%分鐘之 時間將反應器冷卻至25t,在此期間,在前80分鐘之時間 内,計量添加0· 17克抗壞血酸溶於18 6克水中之溶液。 該分散液之固體含量為3 7%且平均粒徑為2.18微米(借助 於光散射而測定)。
137035.doc -39·
Claims (1)
- 200936235 七 、申請專利範園: 1’ 種微膠囊’其包括核a),其中包括香味或香氣;及殼 b) ’其令b)可藉由聚合以下獲得 -一或多種丙烯酸及/或甲基丙烯酸之Ci_c24_烷基酯,及 -至少兩種不同的二-或多官能單體。 2.如請求項1之微膠囊,其中相互獨立地 • a)包括至少一種疏水材料, -b)可藉由自由基聚合製備, -該微膠囊中丙烯酸及/或甲基丙烯酸iCi_C24_烷基酯的 量為1-99.99質量%, -存在丙烯酸及/或甲基丙烯酸之Ci_Ci8_烷基酯, -5亥微膠囊中該至少兩種不同二_或多官能單體的量為 0.01-70 質量 〇/〇, •存在具有自由基可聚合基團之二、三、四或五種不同 單體, •該微膠囊中具有另外非乙稀官能團之單官能乙 的量為0-50質量。/。, 艰 及 -具有另外非乙心能目之其他單官能 %之量存在於該微膠囊t。 質量 3·如請求項1或2之微膠囊,其中相互獨立地 香味或 香氣翻 _ a)由該i少-種疏水材料及該至少一種 成,或 a)由該至少一種香味或香氣組成, 137035.doc 200936235 -b)係藉由自由基聚合製備, -該微膠囊中丙烯酸及/或甲基丙稀酸之基賴的 量為20-80質量%, -存在丙蝉酸及/或曱基丙烯酸之(^-(:12-院基醋, -該微膠囊中該至少兩種不同二-或多官能單體的量為$ 50質量%, -存在具有二-或多不飽和自由基可聚合基團之兩種或三 種不同單體, ❿ _該微膠囊中具有另外非乙烯官能團之單官能乙烯單體 的量為10-40質量%, 及 -具有另外非乙烯官能團之其他單官能單體係以5_35質 量%之量存在於該微膠囊中。 4.如請求項1或2之微膠囊,其中相互獨立地 -該至少一種疏水材料係選自由下列組成之群:植物 參油、動物油、低黏度疏水材料及礦物油, -该至少一種香味或香氣係選自由下列組成之群:天然 香味或香氣、合成香味或香氣、及半合成香味或香 氣, -該微膠囊中丙烯酸及/或甲基丙烯酸之CrCw烷基酯的 量為40-60質量〇/0, -存在丙烯酸及/或甲基丙烯酸之Ci_C6_烷基酯, 該微膠囊中該至少兩種不同二·或多官能單體的量為 20-40 質量 %, 137035.doc 200936235 •存在具有二·或多不飽和自由基可聚合基團之兩種不同 單體, -δ亥微膠囊中具有另外非乙嫌官处面+苗—a 开G碲g此團之皁官能乙烯單體 的量為20-30質量%, 及 -具有另外非乙稀官能團之其他單官能單體以叫〇質量 %之量存在於該微膠囊中。 5. 如言青求項鴻2之微膠囊,其中平均直徑係在〇81〇〇微米 範圍内。 6. 如請求項W2之微膠囊,其中該微膝囊之殼厚度與直徑 之比率係在0.005至0.1範圍内。 7. 種化學組合物,其包括如請求項1至6中任一項之微膠 囊。 8. 如請求項7之化學組合物,其包括至少一種選自由下列 組成之群之物質:表面活化劑、消毒劑、染劑、酸、 參驗、錯合劑、殺生物劑、增溶劑(hydr〇tr〇pe)、增稠劑、 輔助劑(builder)、共輔助劑(cobuilder)、酵素、漂白劑、 漂白活化劑、腐蝕抑制劑、漂白催化劑、顏色保護添加 劑、顏色轉移抑制劑、泛灰抑制劑、去污聚合物、纖維 保護添加劑、聚矽氧、殺菌劑及防腐劑、有機溶劑、溶 解度促進劑、溶解改良劑及香料。 9. 種如请求項1至6中任一項之微膠囊之用途,其係用於 產生如睛求項7至8中任一項之組合物。 10. 一種如請求項丨至6中任一項之微膠囊之用途,其係用於 I37035.doc 200936235 處理表面D 11· 一種如請求項1至6中任一項之微膠囊在洗滌織物中的用 途。 < ίο芊m令、物在 12. —種如請求項7至8中任—項 的用途。 13. —種物件, 14. 如請求項、^ §月求項1至6中任一項之微膠囊 貝13之物件’其表面上具有該等微膠囊。137035.doc 200936235 四、指定代表囷: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:(無)137035.doc
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US20110269657A1 (en) * | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Jiten Odhavji Dihora | Delivery particles |
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ES2597980T5 (es) | 2010-06-15 | 2020-03-24 | Takasago Perfumery Co Ltd | Microcápsulas de núcleo-corteza que contienen fragancia |
PL2601280T3 (pl) | 2010-08-03 | 2015-03-31 | Basf Se | Ciecze nośne do ścierniw |
EP2646002B1 (en) * | 2010-12-01 | 2019-02-27 | ISP Investments LLC | Hydrogel microcapsules |
US8927026B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-01-06 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
MX2013010981A (es) | 2011-04-07 | 2013-10-30 | Procter & Gamble | Composiciones acondicionadoras con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato. |
WO2012138710A2 (en) | 2011-04-07 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
EP2620211A3 (en) | 2012-01-24 | 2015-08-19 | Takasago International Corporation | New microcapsules |
EP2890486B1 (en) * | 2012-08-28 | 2020-02-26 | Givaudan SA | Process for the manufacture of a carrier system for fragrances |
US9422505B2 (en) | 2012-08-28 | 2016-08-23 | Givaudan S.A. | Carrier system for fragrances |
CN105431227B (zh) * | 2013-07-29 | 2018-01-30 | 高砂香料工业株式会社 | 微囊 |
JP6310778B2 (ja) * | 2014-06-04 | 2018-04-11 | 花王株式会社 | 修飾マイクロカプセル |
EP2963103A1 (de) * | 2014-07-04 | 2016-01-06 | Henkel AG & Co. KGaA | pH-sensitive Nanokapseln |
US10485739B2 (en) | 2014-10-16 | 2019-11-26 | Encapsys Llc | High strength microcapsules |
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US20170165627A1 (en) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Encapsys, Llc | Microencapsulation process |
CN106397675B (zh) * | 2016-06-23 | 2019-02-01 | 华南师范大学 | 一种核壳型纳米香精胶囊的制备方法 |
JP6360642B1 (ja) * | 2016-12-16 | 2018-07-18 | 花王株式会社 | マイクロカプセルの製造方法 |
MX2019010924A (es) | 2017-03-16 | 2019-11-08 | Procter & Gamble | Particula de suministro que contiene agentes beneficos. |
BR112019018920A2 (pt) | 2017-03-16 | 2020-04-14 | Procter & Gamble | pastas fluidas de partículas de liberação contendo agente de benefício |
FR3064192B1 (fr) * | 2017-03-21 | 2019-04-26 | Calyxia | Procede de preparation de capsules comprenant au moins un compose volatile et capsules obtenues |
WO2019054797A1 (ko) * | 2017-09-15 | 2019-03-21 | 주식회사 엘지화학 | 중합성 조성물, 고분자 캡슐 및 이를 포함하는 섬유 유연제 조성물 |
CN108588877B (zh) * | 2018-05-10 | 2020-11-20 | 浙江纺织服装职业技术学院 | 微胶囊复合纤维素纳米纤维及其制备方法 |
CN108998889A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-14 | 绩溪袁稻农业产业科技有限公司 | 一种es亲水纤维无纺布的制备工艺 |
US11970676B2 (en) * | 2019-03-06 | 2024-04-30 | Encapsys, Llc | Compositions with perfume encapsulates |
EP3705560A1 (en) | 2019-03-06 | 2020-09-09 | The Procter & Gamble Company | Consumer product compositions with perfume encapsulates |
EP4229164A1 (en) | 2020-10-16 | 2023-08-23 | The Procter & Gamble Company | Consumer product compositions with at least two encapsulate populations |
US20230390167A1 (en) | 2020-10-30 | 2023-12-07 | Basf Se | Process for producing microparticles laden with an aroma chemical |
CN114065891A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-02-18 | 金邦达有限公司 | 通过摩擦释放香味的智能卡及其制备方法 |
CN119698325A (zh) * | 2022-07-25 | 2025-03-25 | 丝趣科尔卡有限公司 | 微胶囊及其封装 |
WO2024038046A1 (en) | 2022-08-18 | 2024-02-22 | Basf Se | Process for producing microparticles |
CN115595046B (zh) * | 2022-10-17 | 2023-08-18 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种持久留香的uv涂料 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6026128B2 (ja) * | 1976-12-23 | 1985-06-21 | 日石三菱株式会社 | 硬化性樹脂の製造方法 |
JPS6187734A (ja) * | 1984-10-03 | 1986-05-06 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 中空ポリマ−粒子の製造方法 |
DE4137619A1 (de) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Basf Ag | Mikrokapseln mit feststoff-kern |
DE19749731A1 (de) * | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Basf Ag | Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärmespeicher |
DE10000223A1 (de) * | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Basf Ag | Mikrokapselzubereitungen und Mikrokapseln enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
DE10031132A1 (de) * | 2000-06-30 | 2002-01-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung aktivstoffhaltiger Kapseln mit ultradünner Wandschicht |
GB0018811D0 (en) * | 2000-08-02 | 2000-09-20 | Quest Int | Particles |
DE10163162A1 (de) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Basf Ag | Mikrokapseln |
DE10318044A1 (de) * | 2003-04-17 | 2004-11-04 | Basf Ag | Verwendung von wässrigen Mikrokapseldispersionen als Wärmeträgerflüssigkeiten |
GB0409570D0 (en) * | 2004-04-29 | 2004-06-02 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Particulate compositions and their manufacture |
US7803422B2 (en) * | 2005-05-23 | 2010-09-28 | Appleton Papers Inc. | Water-in-oil capsule manufacture process and microcapsules produced by such process |
JP2007083167A (ja) | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | マイクロカプセルの製造方法 |
US7901772B2 (en) * | 2005-09-27 | 2011-03-08 | The Procter & Gamble Company | Microcapsule and method of producing same |
JP5517623B2 (ja) * | 2006-10-17 | 2014-06-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | マイクロカプセル |
ES2573254T3 (es) * | 2006-12-13 | 2016-06-06 | Basf Se | Microcápsulas |
ES2394520T3 (es) * | 2006-12-22 | 2013-02-01 | Basf Se | Microcápsulas que contienen compuestos con grupos carbodiimida |
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