TARIFNAME EMULSIYON POLIMERIZATLARININ URETIMINE YONELIK Y'ONTEM Mevcut bulus çekirdek kabuk yapisina sahip içi bos organik partiküllerin üretimine yönelik bir yöntem ile bu partiküllerin boya maddeleri, kagit kaplamalar, köpükler, bitki koruma maddeleri, mürekkepler ve kozmetik maddelerde kullanimi ilgilidir, burada çekirdek içinde en az bir iyonlasmamis polialkilenoksit içeren katki maddesi kullanilmaktadir. Içi bos organik partiküller çekirdek kabuk partiküllerin özel bir türü olup, hava doldurulmus bir bosluktan kurutulmus bir halde sert bir kabuk ile çevrili sekilde olusmaktadir. Bu yapi nedeniyle, isigi dagitma özelligine sahiptir, bu sayede beyaz pigment olarak, boyalarda kagit kaplamalar, köpükler, bitki koruma maddeleri, mürekkepler ve kozmetik maddelerde, özellikle günes kremlerinde kullanimi açiklanmaktadir. Bu alanlarda kismen anorganik beyaz pigment titanyumdioksitin yerine kullanilmaktadirlar ve kalan Ti02 etkisini artirmaktadirlar. M. J. Devon bu bosluklu partiküllerin üretimi için bir dizi yöntem ve organik çözücü madedler veya itici gazlarin, hidro karbonlarin veya WIO/W emülsiyon bazli kullanimlarin sismelerini açiklamaktadir. Ekolojik ve ekonomik sebeplerle tercih edilen yöntem, çekirdek kabuk partiküllerinin osmotik sismesidir. teknigin dezavantaji, açiklanan içi bos partiküllerin, düsük kabuk kalinliginda, kurutma sirasinda, en dis kabugun agirligina göre agirlikça %10'dan fazla çapraz baglayici kullanimi olmaksizin dis kabukta çökmesidir. Onceki teknigin bu dezavantaji, partiküllerin kurutulmasi sirasinda kabugun yapisal bütünlügünü saglayan, poliakilenoksit içeren iyonlasmamis katki maddelerinin çekirdekte kullanimi sayesinde ortadan kaldirilabilmektedir. Bulusa uygun yönteme göre üretilen polimerizatlar bu sayede önemli ölçüde iyilestirilmis dagitma verimliligine sahiptir. Mevcut bulusun amaci, önceki teknige göre iyilestirilmis beyazlik derecesine sahip emülsiyon polimerizatlari, özellikle içi bosluklu organik partiküller için üretim yönteminin gelistirilmesidir. Bulusa uygun amaca asagida açiklanan yöntem araciligiyla ulasilmaktadir: Içi bos organik partiküllerin, ardisik polimerizasyon ile çok asamali emülsiyon polimer `üretimi araciligiyla üretimine yönelik yöntem (i) burada çok asamali emülsiyon polimer en az bir çekirdek asamali polimer ve bir kabuk asamali polimer içermektedir, ve çekirdek asamali polimer, çekirdek asamali polimerin, hidrofil etilenik olarak doymamis monomerin agirligi bakimindan, polimerlesmis birim olarak agirlikça % 5 ila 99,5'ini ve çekirdek asamali polimerin, en az bir iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomerin agirligi bakimindan agirlikça % 0 ila 95'ini ve çekirdek asamali polimerin agirligi bakimindan en az bir iyonlasmamis poliakilenoksit içeren katki maddesinin agirlikça % 0,5[DK1] ila 20'sini, tercihen agirlikça %1 ila 5'ini içermektedir, ve burada kabuk asamali polimer polimerlesmis birim olarak iyonlasmamis etilenik olarak doymus monomerin agirlikça en az %50"sini içermektedir, ve ii) bir baza sahip bu sekilde olusturulan partiküllerin az 7,5[DK21pH degerine kadar n'otrlestirilmesi ile gerektiginde en az bir iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomer içeren diger kabugun polimerizasyonu. [Dm] Mevcut bulusun bir diger konusu içi bos organik partiküllerin, ardisik polimerizasyon ile çok asamali emi'ilsiyon polimer üretimi araciligiyla üretimine yönelik yöntemdir, i) burada çok asamali em'ulsiyon polimer en az bir çekirdek asamali polimer ve bir kabuk asamali polimer içermektedir, ve çekirdek asamali polimer, çekirdek asamali polimerin, hidrofil etilenik olarak doymamis monomerin agirligi bakimindan, polimerlesmis birim olarak agirlikça % 5 ila 99,55ini ve çekirdek asamali polimerin, en az bir iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomerin agirligi bakimindan agirlikça % 0 ila 95'ini ve çekirdek asamali polimerin agirligi bakimindan en az bir iyonlasmamis poliakilenoksit içeren katki maddesinin agirlikça % 0,5 ila 20'sini, tercihen agirlikça %1 ila 5'ini içermektedir, ve burada kabuk asamali polimer polimerlesmis birim olarak iyonlasmamis etilenik olarak doymus monomerin agirlikça en az %50'sini içermektedir, ve ii) bir baza sahip olan bu sekilde olusturulan partiküllerin çok asamali emülsiyon polimerin toplam agirligina göre iyonlasmamis etilenik olarak doymamis plastifiyan monomerinin agirlikça % 0,5'i varliginda, en az 7,5 [Dm pH degerine kadar nötrlestirilmesi, iii)ardindan iyonlasmamis etilenik olarak doymamis plastifiyan monomerin gerektiginde bir veya daha fazla iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomerlerin eklenmesiyle polimerizasyonu, iv) ve gerektiginde en az bir iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomer içeren Mevcut bulusun bir diger konusu iki yönteme göre elde edilebilen polimer partikülleridir. Bulusun bir diger konusu bulusa uygun sekilde elde edilebilen organik içi bos partiküllerin, bulusa uygun sekilde elde edilen organik içi bos partikülleri içeren boyalar, kagit kaplamalar, köpükler, bitki koruma maddeleri, mürekkepler ve kozmetik maddelerde kullanimidir. Bulusun bir diger konusu poliakilenoksit içeren katki maddelerinin iyilestirilmis beyazlik derecesine sahip içi boslukli organik partiküllerin üretiminde kullanilmasidir. Bulusun bir avantaji, açiklanan kullanim ile en az bir iyonlasmamis poliakilenoksit içeren katki maddesinin çekirdekte önceki teknigin aksine, partiküllerin kurutulmasi sirasinda, kabugun yapisal bütünlügünün, en dis kabugun çapraz baglayicinin, en dis kabugun agirligina göre agirlikça %10'undan fazlasinin kullanilmasina gerek olmaksizin korunmasidir. Bu sayede daha ince kabuklar elde edilebilmektedir, bu da ayni kalan kati madde miktarinda, partikül sayisinda bir artisa neden olmaktadir, bu polimerizatlarin toplam bosluk alaninin daha büyük olmasiyla ayni anlama gelmektedir. Bu beyazlik derecesinde belirgin bir artisa yol açmaktadir ve böylece önceki teknikteki dezavantajlar asilmaktadir. Açiklanan bulusta söz konusu çok asamali ardisik bir emülsiyon polimerizasyonudur. Ardisik, asamalarin gerçeklestirilmesiyle ilgilidir, burada her bir basamak birden fazla ardisik adimdan olusabilmektedir. Çekirdek asama polimer hem bir tohum hem de bir sismis tohumu içerebilmektedir, burada tohum çekirdek asamali polimerin toplam agirligina göre, agirlikça en az % 0,5 ila 20, tercihen agirlikça % 1 ila 5 iyonlasmamis polialkilenoksit içeren katki maddesi içermektedir ve bu tohum daha sonra, her biri çekirdek asamali polimerin toplam agirligina göre olmak üzere, en az bir iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomerin agirlikça % 5 ila 99,5*ini, tercihen agirlikça % 60 ila 801ini etilenik olarak doymamis hidrofil bir monomerin agirlikça en az °/o 0 ila 95'ini, tercihen agirlikça %20 ila 40'ini içeren bir monomer karisimi ile, sismis tohumuna dogru yer degistirmektedir. emülsiyon polimerizasyonunun ürünü olan bir sulu polimer dispersiyonu veya içi bosluklu partikül dispersiyonunun üretiminde, son asama istisnasi ile, polimerizasyon asamalarindan birinin sonunda elde edilen sulu polimer dispersiyonu anlamina gelmektedir. Polimerizasyonun birinci asamasinin baslangicinda kullanilan tohum, hem ayri bir adimda baslangiçtan hem de in situ üretilebilmektedir. Tohum tercihen stiren, akrilik asit, metakrilik asit, akrilik asitin ve metakrilik asit esterleri veya bunlarin kopolimerleri ile en az bir iyonlasmamis polialkilenoksit içeren katki maddesi arasindan seçilen polimerleri içermektedir. Tohum polimerinin ortalama partikül büyüklügü sismemis durumda 20 ila 100 nmidir. Polialkilenoksit içeren iyonlasmamis katki maddeleri, polisiIoksan-polialkilen-oksit- kopolimerler, örnegin tarak sekilli poIisiloksan-poliaIkilenoksit-asi-kopolimerleri, oi-oo-yapili polisiIoksan-poliaIkilenoksit-asi-kopolimerleri, ABA veya BAB blok yapilarina veya diger polialkilenoksit-polisiloksan bloklari dizilimlerine sahip polisiloksan-polialkilenoksit-asi- kopolimerleri, dallanmis polisiloksan-polialkiIenoksit-kopolimerleri, poliesterli polisilokan-poli- alkilenoksit-asi-kopolimerleri, (florlastirilmis) (poIi-)alkiI-, poliakrilat-yan zincirler; propilen-, bütilen- kopolimerler veya stirenoksit ve etilenoksit, Propilenoksit ve etilenoksit blok kopolimerleri, polialkenoksit-poli(met)akrilat-k0polimerleri, poliakiIenoksit-(poli)alkil- kopolimerler, poli(alkiIenoksit)-poli((met)akrilat)-blok kopolimer, florlastirilmis alkil- esterpolialkilenoksitler ve poliakoksilatlar ve hiper dallanmis polialkilenoksitler, tercihen tarak yapili polisiloksan-poliaklilenoksit-asi kopolimerleri veya bunlarin karisimlari anlasilmaktadir. Asagidaki yapilar çerçevesinde alkil ifadesi düz zincirli veya dallanmis alkil gruplarini içermektedir. Uygun kisa zincirli alkil gruplari örnegin düz zincirli veya dallanmis C1-C7-alkiI-, tercihen Ci-Ce-alkil- ve özellikle tercihen C1-C4-alkil gruplaridir. Bunlar arasinda özellikle metil, etil, propil, izopropil, n-bütil, 2-Bütil, sec.-bütil, tert-bütil, n-pentil, 2-pentil, 2-metilbütil, 3- metilbütil, 1,2-dimetilpropil, 1,1-dimetilpropil, 2,2-Di-metilpropil, 1-etilpropil, n-hekzil, 2-hekzil, 2-etilbütil, 1-etil- 2-metilpropil, n-heptil, 2-heptil, 3-heptil, 2-etilpentil, 1-propilbütil, vb sayilmaktadir. Uygun daha uzun zincirli C8-C32-Alkil gruplari düz zincirli ve dallanmis alkil gruplaridir. Tercihen burada söz konusu agirlikli olarak, dogal veya sentetik yag asitlerinde ve yag alkolleri ile okso alkollerde bulundugu gibi dogrusal alkil radikalleridir. Bunlar arasinda, örnegin n-oktil, n-nonil, n-desil, n-undesil, n-dodesil, n-tridesil, n-tetradesil, n-Pentadesil, n- hekzadesil, n-heptadesil, n-oktadesil, n-nonadesil vb dahildir. Alkil, ifadesi yer degistirmemis ve yer degistirmis alkil radikallerini içermektedir. Alkile ait önceki yapilandirmalar alkil esterlerindeki alkil parçalari için de geçerlidir. Tarak yapili polisiloksan- polialkilenoksit-asi kopolimerler 'Örnegin asagidaki genel formüle sahip polimerler anlamina gelmektedir: R7 x Ps R1 ila R9 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (- (CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya fenil veya alkil ester anlamina gelebilmektedir; tercihen R1 ila R9 Metil radikalleridir. X asagidaki yapiya sahiptir (la): R1o OH veya O-alkil veya O-aIiI veya bir alkil ester olabilmektedir, tercihen R10 OH, O- Metil veya O-bütildir. R11, R13 ve R15 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R11,R13, veya R13 Hidir. R12, R14 ve R16 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R12, R14 ve R1ß H veya metildir. t O'dir veya 2idir, tercihen 0'dir, u 0-10, tercihen 0-6, özellikle tercihen 3'tür, v 0-10, tercihen 0-6, 'özellikle tercihen Oidir, w, x, y ve 2 birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10ra, tercihen 1-5, 'Ozellikle tercihen 1'e esit olabilmektedir. oi-w- yapili PolisiIoksan-poliakilenoksit-asi- kopolimer örnegin asagidaki genel formüle (ll) sahip polimerler anlamina gelmektedir: R1 ila Re birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (- (CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya fenil veya alkil ester anlamina gelebilmektedir; tercihen R1 ila R5 Metildir. X ve Y birbirlerinden bagimsiz olarak asagidaki yapiya (Formül Ila) sahip olabilmektedir: R7 OH veya O-alkil veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya bir O-fenil veya bir alkil ester olabilmektedir, tercihen R70H, O-Metil veya O-bütildir. R8, Rm ve R12 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R3,R1o veya R12 H'dir. R9, R11 ve R13 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R3,R11 ve R13 H veya metildir. t O'dir veya 2'dir, tercihen Oidir, u 0-10, tercihen 0-6, özellikle tercihen 3't`ür, v 0-10, tercihen 0-6, özellikle tercihen Otdir, w, x, y ve z birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10!a, tercihen 1-5, özellikle tercihen 1'e esit olabilmektedir. ABA veya BAB blok yapilari veya polialkilenoksit polisiloksan bloklarinin diger dizilimleri örnegin genel yapisi asagidaki gibi olan polimerleri anlamina gelmektedir: birimleri A ve B'nin diger düzenli dizilimleri, burada tekrar birimi A 'Örnegin asagidaki genel formül (III) ile açiklanabilmektedir: R1 ve R6 birbirlerinden bagimsiz olarak tekrar birimi A veya B veya H veya alkil veya OH veya O-alkil, veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya fenil veya alkil ester olabilmektedir. R2 ve R4 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R2, ve R4 Hidir. R13 ve R5 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R13, ve R5 H veya metil anlamina gelmektedir. n 0-100, tercihen 0-50, m 1-100, tercihen 1-50!dir w, x, y ve z birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10,a, tercihen 1-5, 'Özellikle tercihen 1'e esit olabilmektedir. Tekrar birimi B örnegin asagidaki genel formül (Illa) ile açiklanabilmektedir: T11 T13 TVS Rf_(CH@)r(CHFg)s(CHû_î` î O_TI_(CHû(CHRaiv(CH R7)p_R18 R10 R12 o RM R7 ve R1s birbirlerinden bagimsiz olarak tekrar birimi A veya B veya H veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) fenil veya alkil ester olabilmektedir. R10 ila R15 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (- (CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya fenil veya alkil ester anlamina gelebilmektedir; tercihen Rm ila R15 Metildir. R9, R16 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen Rg,ve R16 H'dir. R3 ve R17 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R8, ve R17 H veya metil anlamina gelmektedir. o 1-1000'e, tercihen 1-100re esit olabilmektedir, tve U 0 veya 2idir, tercihen 0*dir, s ve v 0-1 0, tercihen 0-6, özellikle tercihen 3't'i`ir, p ve r 0-10, tercihen 0-6, özellikle tercihen Oidir. Tekrar birimi B örnegin asagidaki genel formül (Illb) ile de açiklanabilmektedir: R25_îi_0 îi_ îi-O î& R22 R25 . R24 a`.X - b R23 R22 ve st birbirlerinden bagimsiz olarak tekrar birimi A veya B veya H veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya fenil veya alkil estere esit olabilmektedir. Rig ila R21 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (- (CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya fenil veya alkil ester olabilmektedir; tercihen R1& ila R21 ve R23 ila R25 metil radikalleridir. X asagidaki yapiya sahiptir (Formül IIIc): g-(CHaCHBQMCHBanßO-(CHBcMCHBi) O_(CHa8h(CHBS)/E|`R27 R27 OH veya O-alkil veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya bir O-fenil veya bir alkil ester olabilmektedir, tercihen R1 OH, O-Metil veya O-bütildir. R28, R30 ve R32 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R23, R30 ve R32 H'dir. R29, R31 ve R33 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R29, R31 ve R33 H veya metil radikalleridir. e 0 veya 2'dir, tercihen O'dir, f 0-10, tercihen 0-6, `özellikle tercihen 3't'i`ir, 9 0-10, tercihen 0-6, özellikle tercihen 0'dir, h, i, j ve k birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10ia, tercihen 1-5, özellikle tercihen 1ie esit olabilmektedir. Dallanmis polisiloksan- polialkilenoksit-asi kopolimerler örnegin asagidaki genel formüle (IV) veya (IVa) sahip polimerler anlamina gelmektedir: R8 R7 " x m T10 T11 T12 Y-fi- îi-%~îi-z R15 R14 k Ria (iVa) veya R1 ila R15 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)- CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya fenil veya alkil ester anlamina gelebilmektedir; tercihen R1 ila R15 Metil radikalleridir ancak radikallerden R1 ila R15 en az biri: X_ I I O_îI_(CH52)r(CH33)s(C*lil-g R17 R19 l R21 R18 The R19- ;1`O_I O-'iâi- i-(CHEMCHEMC CHû-I R1/ I R21 Fair? o-î O-îI_O_(CH32)r(CHBB)s(CHi-g R24_î O-î O-îi- r-(CHBMCH@35(CHû-g R1/ Rig i R21 R24_î O-î O-î'r-O-(CHEMCHßHCHü-i Burada Rie ila R21 ve R24birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya fenil veya alkil ester anlamina gelebilmektedir; tercihen R1e ila R21 ve R24 Metil radikalleridir. R23 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R23 H'dir. R22 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenildir, tercihen R22 H veya metil radikalleridir. t 0'dir veya 2'dir, tercihen 0idir, s 0-10, tercihen 0-6, 'özellikle tercihen 3, r 0-10, tercihen 0-6, özellikle tercihen 0, X, Y ve Z birbirlerinden bagimsiz olarak asagidaki formüle (th) sahip olabilmektedir: Burada R25 OH veya O-alkil veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya bir O-fenil veya bir alkil ester olabilmektedir, tercihen R25 OH, O-Metil veya O-b'L'itiIdir. R25, R28 ve Rso birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R26, R23 ve R3[) Hidir. R27, R29 ve R31 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R27, R29 ve R31 H veya metil radikalleridir. q 0 veya 2=dir, tercihen O'dir, u 0-10, tercihen 0-6, özellikle tercihen 31t'i'ir, v 0-10, tercihen 0-6, Özellikle tercihen Ordir, w, x, y ve 2 birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10ia, tercihen 1-5, 'Ozellikle tercihen 1'e esit olabilmektedir. Poliesterli polisiloksan- polialkilenoksit-asi kopolimerler, (florlastirilmis) (poli)alkiI-, (florlastirilmis) poliakrilat-yan zincirler örnegin asagidaki genel formüle (V) sahip polimerler anlamina gelmektedir: X, Y ve Z birbirlerinden bagimsiz olarak 1-(Cl-HCHR2M(CHR3)F{O-(CHRMCHRW O_(CHlê)y(CHlg}z+R7 burada R7 OH veya O-alkil veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya bir O-fenil veya bir alkil ester olabilmektedir, tercihen R7 OH, O-Metil veya O-b'ütildir; R8, R1o ve R12 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, R9, R11 ve R13 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya fenil olabilmektedir, tercihen R9, R11 ve R13 veya metil radikalleridir. t 0*dir veya 2idir, tercihen 0'dir, u 0-10, tercihen 0-6, Özellikle tercihen 3't`ür, v 0-10, tercihen 0-6, 'özellikle tercihen O,dir, w, x, y ve z birbirlerinden bagimsiz olarak 1-101a, tercihen 1-5, özellikle tercihen 1ie esit olabilmektedir; burada R14 ila Rie birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya O-aIiI (-O-(CH2)-CH=CH2) olabilmektedir; k 1-1000'e esit olabilmektedir; T17 T18 921 R20 burada R17 ila R21 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya F veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) olabilmektedir; burada R22 ve Rza birbirlerinden bagimsiz olarak H veya F*ye esit olabilmektedir; burada R24 H veya F veya metile esit olabilmektedir; burada R25 H veya F veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya 0- alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya (poli)alkilen0ksit (-(CngH-CHz-Ok-Rzs; ((s=1-1000) olabilmektedir, burada R27 ve Rza birbirlerinden bagimsiz olarak ayni H veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya O-aIiI (-O-(CH2)-CH=CH2) tercihen H veya metil olabilmektedir, burada st ayni H veya alkil veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya poli) alkilenoksit (-(CR27H- CHz-O-)s-R28 ((s=1-1000) olabilmektedir, burada R27 ve Rza birbirlerinden bagimsiz olarak ayni H veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)- CH=CH2) tercihen H veya metil olabilmektedir; r 1-1000 esit olabilmektedir; H veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) olabilmektedir. R1 ila R6 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil (-(CH2)nCH3 (n=0-20 veya OH veya 0- alkil veya alil(-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya olabilmektedir. Propilen, bütilen veya stirenoksit ve etilenoksit polimerleri örnegin asagidaki genel formüle (VI) sahip polimerler anlamina gelmektedir: RÄ/K/IHOMIKRZ R1 H veya alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya alkil ester, tercihen H veya alkil, özellikle tercihen H olabilmektedir. R2 H veya alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya alkil ester, tercihen H veya alkil, 'özellikle R3 H, metil, etil veya fenil, tercihen metil olabilmektedir. olabilmektedir. Propilenoksit ve etilenoksit blok kopolimerleri asagidaki genel yapiya sahip polimerler anlamina gelmektedir: AB; BA; ABA; BAB; ABAB; BABA; ABABA; BABAB, AABB, BBAA; AABBAA, BBAABB ve tekrar birimleri A ve Binin diger düzenli dizilimleri, burada tekrar birimi A örnegin asagidaki genel formüle (VII) sahiptir: R1 ve R2 birbirlerinden bagimsiz olarak tekrar birimi A veya B veya H veya alkil veya OH veya aliI(-(CH2)-CH=CH2) veya alkil ester olabilmektedir, Tekrar birimi B örnegin asagidaki genel formül (Vlla) ile gösterilmektedir: R13 ve R4 birbirlerinden bagimsiz olarak tekrar birimi A veya B veya H, alkil veya OH veya aliI(-(CH2)-CH=CH2) veya alkil ester olabilmektedir, Polialkilenoksit-poli(met)akrilat kopolimerler örnegin asagidaki genel formüle (VIII) sahip polimerler anlamina gelmektedir: R1_O_%(CH@O(CHB»_OH(CHQCI(CHa_#(CH®S(CH®I-fî\i R11 R1 ila R7 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (- (CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya alkil ester olabilmektedir; i ve m birbirlerinden bagimsiz olarak 1-1000 olabilmektedir, j O-1000 esit olabilmektedir; s ve t birbirlerinden bagimsiz olarak 0-10, tercihen 0-6 olabilmektedir, o, p, q ve r birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10, tercihen 1-5, özellikle tercihen 1 olabilmektedir, R8 ve R9 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya F olabilmektedir; R10 H veya F veya metil olabilmektedir, RM H veya F veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya O-aIiI (-O-(CH2)- burada R13 ve R14 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil, veya O-alkil veya alil (- (CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2), tercihen H, metil veya etil veya OH olabilmektedir, R12 H veya dallanmis akkil (C4-C20) veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya (poli)alkilen0ksit (- bagimsiz olarak H veya alkil, veya O-alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya O-aIiI (-O- (CH2)-CH=CH2), tercihen H, metil veya etil veya OH olabilmektedir. Poli(alkilenoksit)-po|i((met)akrilat) blok kopolimerler örnegin asagidaki genel formüle sahip polimerler anlamina gelmektedir: ABA; BAB; ABAB; BABA; ABABA; BABAB, AABB, BBAA; AABBAA, BBAABB ve diger tekrar birimleri A ve B'nin diger düzenli dizilimleri, burada tekrar birimi A 'Örnegin asagidaki genel formüle (IX) sahiptir: R1_(CHB)U(CHB),_ 0+(CHBHCH @p- OHQHBHCH R}_O%(CH @HCHigg-H 0 burada R1 ila R10 birbirlerinden bagimsiz olarak tekrar birimi A veya B veya H veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya O-aIiI (-O-(CH2)-CH=CH2) olabilmektedir, i ve j birbirlerinden bagimsiz olarak 0-1000'e esit olabilmektedir, s, t, u, v birbirlerinden bagimsiz olarak 0-10'a, tercihen 0-6'ya esit olabilmektedir, o, p, q, ve r birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10'a, tercihen 1-57e, özellikle tercihen 1'e esit olabilmektedir. Tekrar birimi B `örnegin asagidaki genel formül (IXa) ile gösterilmektedir: burada R12 ve R13 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya F'ye esit olabilmektedir; R14 H veya F veya Metil olabilmektedir, R11 ve R15 birbirlerinden bagimsiz olarak tekrar birimi A veya B veya H veya F veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIil(-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) olabilmektedir, Ris H veya alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya (poli)alkilenoksit (-(CR17H-CH2-O-)n-R18 ((n=1-100) olabilmektedir, burada R17 ve R1g birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil, veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) veya terichen metil veya etil veya OH olabilmektedir, m 1-1000 olabilmektedir. Polialkilenoksit-(poli)alkil kopolimerler örnegin asagidaki genel formüle (X) sahip polimerler anlamina gelmektedir: olimrogwmio" olâmzoîumzovii R1 ila R9 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)- CH=CH2) veya O-aIiI (-O-(CH2)-CH=CH2) veya alkil ester olabilmektedir; i ve n birbirlerinden bagimsiz olarak 1-1000 olabilmektedir, j 0-1000 esit olabilmektedir; s, t, u, v birbirlerinden bagimsiz olarak 0409, tercihen O-B'ya esit olabilmektedir, 0, p, q, ve r birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10, tercihen 1-5, özellikle tercihen 1 olabilmektedir. R1o ila R14 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya F veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) olabilmektedir. (Florlastirilmis)Alkilester-polialkiIenoksit kopolimerler örnegin asagidaki genel formüle (XI) sahip polimerler anlamina gelmektedir: +Ämmiovw$mzoviîolimzovcîmiov olsmmzovoêiov oigmmioîmmiovli R1 ila R9 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya alkil veya OH veya O-alkil veya aIiI (-(CH2)- CH=CH2) veya O-aIiI (-O-(CH2)-CH=CH2) veya alkil ester olabilmektedir; i 1-1000 olabilmektedir, j 0-1000 esit olabilmektedir; s, t, u, v birbirlerinden bagimsiz olarak 0-20, tercihen 0-12 olabilmektedir, 0, p, q, ve r birbirlerinden bagimsiz olarak 1-10, tercihen 1-5, özellikle tercihen 1 olabilmektedir. R1o ila R12 birbirlerinden bagimsiz olarak H veya F veya alkil veya OH veya O-alkil veya alil (-(CH2)-CH=CH2) veya O-alil (-O-(CH2)-CH=CH2) olabilmektedir, n 1-20 olabilmektedir, m 1-1000 olabilmektedir. dokümanlarinda açiklanan polimerler anlasilmaktadir. Sismis tohum, en az bir etilenik iyonlasmamis doymamis monomerin agirlikça %60 ila 99,9, tercihen agirlikça % 60 ila 80'ini ve etilenik olarak doymamis hidrofil bir monomerin agirlikça Tohum ve sismis tohum içeren çekirdek asama polimerin sismemis durumda ortalama Sismis tohumun iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomerlerinden 'örnegin stiren, viniltolueni etilen, bütadien, vinilasetati vinilklorür, vinildenklorür, akrilonitril, akrilamid, metakrilamid, (01-020) alkil ya da (Cs-Czo) akrilik veya metakrilik asit alkenilesteri, metakrilat, metil metakrilat, etil akrilat, etilmetakrilat, bütil akrilat, bütil metakrilat, 2-etilheksil akrilat, 2- etilheksil metakrilat, benzil akrilat, benzil metakrilat, Lauril akrilat, Iauril metakrilat, oleil akrilat, oleil metakrilat, palmitil akrilat, palmityl metakrilat, stearil akrilat, stearil metakrilat, hidroksil grup içeren monomerler, özellikle C1-Cio-hidroksialkil(met)akrilat, örnegin hidroksietil(met)akrilat, hidroksipropil(met)akrilat, glisidil(met)akrilat, tercihen metilmetakrilat anlasilmaktadir. Sismis tohumun etilenik olarak doymamis hidrofil monomerleri 'örnegin Akrilik asit, metakrilik asit, akriloksipropiyonik asit, metakriloksipropiyonik asit, akriloksikasetik asit, metakriloksik asetik asit, krotonik asit, asonitik asit, itakonik asit, monometil maleat, maleik asit, monometilitatakonat, maleikasit anhidrit, fumarik asit, monometil fumarat, ikonik anhidrit ile keten tohumu yag asitleri yag asidi, Iinoleik asit, Iinolenik asit ile diger yag asitler, Rizinolik asit, palmitoleik asit, elaidik asit, vaksenik asit,izosenik asit, setoleinik asit, erusik asit, nervonik asit, arakidonik asit, timodonik asit, clupanodonik asit, tercihen akrilik asit ve metakrilik asittir. Kabuk asamali polimer iyonlasmamis etilenik olarak doymamis bir monomerin agirlikça en az %50isini içermektedir. Kabuk asama polimerin iyonlanmamis etilenik olarak doymamis monomerleri örnegin stiren, etilvinilbenzol, viniltoluen, etilen, bütadien, vinilasetat, vinilklorür, vinildenklorüri akrilonitril, akrilamid, metakrilamid, (C1-C20) alkil ya da (Ca-020) akrilik veya metakrilik asit alkenilesteri, metakrilat, metil metakrilat, etil akrilat, etilmetakrilat, bütil akrilat, bütil metakrilat, 2-etilheksil akrilat, 2-etilheksil metakrilat, benzil akrilat, benzil metakrilat, Lauril akrilat, Iauril metakrilat, oleil akrilat, oleil metakrilat, palmitil akrilat, palmityl metakrilat, stearil akrilat, stearil metakrilat, hidroksil grup içeren monomerler, özellikle C1-C1o-hidroksialkil(met)akrilat, örnegin hidroksietil(met)akrilat, hidroksipropil(met)akrilat, glisidil(met)akrilat, tercihen stiren, akrilnitril, metakrilamid, metakrilat, metilmetakrilat, etilakrilat, etilmetakrilat, bütilakrilat, bütilmetakrilat, 2-etilhekzilakrilat, 2-etilhekzilmetakrilat anlamina gelmektedir. Kabuk asama polimeri çekirdek asama polimeri çevrelemektedir ve protonlanmis durumda Fox denklemine göre belirlenmis -60°C ve 120°C arasinda bir camsi geçi s sicakligina sahiptir. Çekirdek asama ve kabuk asama polimerden sismemis durumdaki çekirdek-kabuk polimerin Sulu çözeltide veya seyreltimde polimerlestirildiginde, monomerler polimerizasyondan önce veya polimerizasyon esnasinda tamamen veya kismen bazlar ile nötrlestirilebilmektedir. Baz olarak örnegin alkali veya toprak alkali bilesikler örnegin, sodyum hidroksit, potasyum hidroksit, kalsiyum hidroksit, magnezyum oksit, sodyum karbonat; amonyak; birincil, ikincil ve üçüncül aminler, örnegin etilamin, propilamin, monoizopropilamin, monobütilamin, hekzilamin, etanolamin, dimetilamin, dietilamin, di-n-propilamin, tribütilamin, trietanol amin, dimetoksi etilamin, 2-etoksietilamin, 3-etoksipr0pilamin, dimetiletanolamin, diizopropanolamin, morfolin, etilendiamin, 2-di-etilaminetilamin, 2,3 diaminopropan, 1,2- propilendiamin, dimetilaminopropilamin, neopentandiamin, hekzametilendiamin, 4,9- dioksadodekan-1,12 diamin, polietilenimin, polivinilamin veya bunlarin karisimlari kullanilabilmektedir. Tercihen, (i)'de kullanilabilen etilenik olarak doymamis hidrofil monomerler polimerizasyondan önce veya polimerizasyon esnasinda nötrlestirilmemektedir. (ii) adiminda gerçeklestirilen nötrlesme, çekirdegin sismesi ve ardindan içi bosluklu organik partikülün olusmasi için söz edilen bazlardan biri veya daha fazlasi ile gerçeklesmektedir. Tercihen (ii) adiminda gerçeklestirilen nötrlesme için sodyumhidroksit, amonyak, trietanolamin ve dietanolamin kullanilmaktadir. (ii) adiminda, çekirdek kabik polimerin toplam agirligina göre agirlikça en az % 0,5 oymamis etilenik iyonlasmamis plastifiyan varliginda bir baza sahip partiküllerin pH degeri en az 7,5 gerçeklesebilmektedir: (a)PIastifiyan monomerinin homopolimerizasyonu gerçeklesmemektedir (b)tavan sicakligi 181°C'den küçük, tercihen 95°C'den küçük plastifi yari varliginda, (c)p0limerizasyon bir inhibitör veya indirgeme maddesinin verilmesiyle durdurulduktan sonra veya (d)Baslaticinin toplam miktai kabuk asama polimerin agirlikça % 0,5›ine karsilik geldiginde ve ya kabuk asamali polimerin monomerlerinin verilmeye baslanmasindan verilmesi sirasinda verilmesi. [Dm] ii) adiminda gerçeklestirilen nötrlestirme, temel polimerizasyonun gerçeklestigi kosullar altinda gerçeklesebilmektediriisgmagy Homopolimerizasyon, yalnizca bir monomerin, yalnizca bir tekrar birimi içeren bir polimere, serbest radikal emülsiyon polimerizasyonu kosullari altinda stirenin bu kosullar altindaki polimerizasyon hizinin en az %10'una veya daha fazlasina karsilik gelen polimerizasyon hizina sahip polimerizasyonu anlamina gelmektedir. Hala radikal akisinin tespit edilebilr oldugu kosullar altinda homopolimerizasyona sahip olmayan Iyonlasmamis etilenik olarak doymamis plastifiyan monomerleri, 'Örnegin maleikasit anhidrit, stilben veya oi-metilstirendir. Tavan sicakligi 181°Oden küçük olan, tercihen 95°Ciden küçük ola n iyonlasmamis, etilenik olarak doymamis plastifiyan monomerleri örnegin 0- metilstiren, 2-fenilakrilikasit/ atropik asit esterleri (örn. metil, etil, n-propil, n-bütil), 2-metil-2-büten, 2,3-dimetil-2-büten, 1,1-difenileten veya metiI-2-tert-bütilakrilat ile J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook 3"ünC`L'i Baski, Plastifiyan monomeri polimerize eden radikal akisin bulunmamasinin saglanmasi için, bir veya daha fazla polimerizasyon inhibitörünün verilmesi, bir veya daha fazla indirgeme maddesinin verilmesi, kesilmesiyle serbest radikallerin reaktivitesi için reaktör içeriginin sogutulmasinin gerçeklestigi ve termik yikilma ile yeni radikallerin olusumunun sinirlandigi, önemli sayida serbest radikalin mevcut olmasi için yeterli bir süre beklenmesi gibi farkli araçlar ile bunlarin kombinasyonlari mevcuttur. Tercih edilen bir araç, bir veya daha fazla polimerizasyon inhibitörünün, örnegin N,N- dietilhidroksilamin, N-nitrosodifenilamin, 2,4-dinitrofenilhidrazin, p-fenilendiamin, Fenathiazin, alloosimen, trietil fosfit, 4-nitrosofenol, 2-nitrofenol, p-aminofenol, 4-hidroksi-TEMPO( 4- hidroksi-2,2,6,6-tetrametilpepridiniIoksi serbest radikal olarak da bilinmektedir), hidrokinon, p- metoksihidrokinon, tert-butil p-hidrokinon, 2,5-di-tert-bubütiI-p-hidrokinon, 1,4-naftalendiol, 4- tert-büti-1-katekol, bakir sülfat, bakir nitrat, kresol ve fenol verilmesini içermektedir. Tipik indirgeme maddeleri, indirgeme etkisi yaratan kükürt bilesikleri, Örnegin bisülfit, sülfit, sülfinat, tiyosülfat, alkali metallerin ditiyonitleri ve tetratiyonatlar ve amonyum bilesikleri ve bunlarin adüktleri, örnegin sodyum hidroksimetilsülfinatlar ve asetonbisülfiteler ile indirgeme etkisi yaratan polihidroksi bilesikleri örnegin karbonhidratlar ve bunlarin türevleri örnegin askorbikasit, isoaskorbik asit ve bunlari tuzlari (örnegin sodyum-eritorbat) anlamina gelmektedir.. Kullanildiklari zaman, polimerizasyon inhibitörleri veya indirgeme maddeleri, her polimerizasyonu durduran etkili bir miktarda, genel olarak polimer kati maddelerine göre 25 polimerizasyon inhibitör(ler)i veya indirgeme maddeleri, çok asamali polimer kabuk asamali polimerin polimerlestigi sicaklikta veya bu sicakligin altindayken verilmektedir. Plastifiyan monomeri varliginda (ii) adimi gerçeklestirildiginde, plastifiyan monomeri örnegin stiren, oi-metilstiren, viniltoluen, etilen, bütadien, vinilasetat, vinilklorür, vinilidenklorür, akrilonitril, akrilamit, metakrilamid, (C1-Czo)alkil- veya akrilik veya metakrilik asitin (C3- Cgo)alkenilesteri, metakrilat, metilmetakrilat, etilakrilat, etilmetakrilat, bütilakrilat, bütilmetakrilat, 2-etilhekzilakrilat, 2-etilhekzilmetakrilat, benzilakrilat, benzilmetakrilat, laurilakrilat, Iaurilmetakrilat, oleil akrilat, oleilmetakrilat, palmitilakrilat, palmitilmetakrilat, stearilakrilat, stearilmetakrilat, 2-fenilakriliksit/ atropaik asit esterleri (örnegin metil, etil, n- tert-bütilakriat veya maleikasit anhidrit anlamina gelmektedir. Plastifiyan monomeri olarak tercihen stiren veya o-metilstiren kullanilmaktadir. Iyonlasmamis etilenik olarak doymamis plastifiyan monomerin polimerizasyonu (iii) bir bazin verilmesinin ardindan diger iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomer varliginda veya olmadan gerçeklesebilmektedir. Diger kabuklar ayni sekilde en az bir iyonlasmamis etilenik olarak doymamis monomer içermektedir. Iyonlanmamis, etilenik olarak doymamis monomerler 'örnegin stiren, etilvinilbenzol, viniltoluen, etilen, bütadien, vinilasetat, vinilklorür, vinildenklorür, akrilonitril, akrilamid, metakrilamid, (C1-Czo) alkil ya da (C3-C2o) akrilik veya metakrilik asit alkenilesteri, metakrilat, metil metakrilat, etil akrilat, etilmetakrilat, bütil akrilat, bütil metakrilat, 2-etilheksil akrilat, 2- etilheksil metakrilat, benzil akrilat, Benzilmetakrilat, Lauril akrilat, Iauril metakrilat, oleil akrilat, oleil metakrilat, palmitil akrilat, palmityl metakrilat, stearil akrilat, stearil metakrilat, hidroksil gruplar içeren monomerler, Özellikle Ci-Cio-hidroksialkil(met)akrilatlar, örnegin hidroksimetil(met)akri|at, hidroksipropil(met)akrilat, glisidil(met)akrilat, tercihen stiren, akrilonitril, metakrilamid, metakrilat, metilmetakrilat, etilakrilat, etilmetakrilat, bütilakrilat, bütilmetakrilat, 2-etilhekzilakrilat, 2-etilhekzilmetakrilat anlasilmaktadir. Bulusa uygun sekilde elde edilebilen polimerizatlar boyalar Için kullanildiginda, ortalama son köpüklerde kullanim için 300 ila 800 nm olmalidir. Boyalarda normalde kullanilan pigmentler, 'Özel olarak TIOz, burada açiklanan polimer dispersiyonu ile tamamen veya kismen ikame edilebilmektedir. Genellikle bu tür boya malzemeleri, su, kivamlastirici, baz, pigment dagitici, asosiyatif kivamlastirici, köpük kesici, biyosit, baglayici ve film Olusturucu yardimcilar içermektedir. Içi bosluklu partikül dispersiyonu, reçine benzeri yogunlasma ürünlerinden, örnegin fenolatlar ve aminoplastlardan, örengin üre formaldehit ve melamin formadehitten olusan farkli kaplamalarda benzer kullanimlarda kullanilabilmektedir. Ayni sekilde suda dagilabilen alkidler, poliüretanlar, poliesterler, etilvinilasetanlar ile stiren bütadien bazli kaplamalarda da kullanilabilmektedir. Bulusa uygun yönteme göre elde edilebilen organik pigmentlerin kagit kaplamada kullanilmasi kagit parlakliginin artmasina yol açmaktadir. Bu, anorganik pigmentlerden farkli olarak baski altinda deforme olan kiliftan kaynaklanmaktadir. Kagit baski kalitesi de artirilmaktadir. Anorganik pigmentlerin, burada açiklanan organik pigmentlerle degistirilmesi, kaplama yogunlugunun azalmasina ve böylece daha hafif kagitlarin ortaya çikmasina yol açmaktadir. Kozmetik alaninda, bulusa uygun yöntemle elde edilen organik pigmentler örnegin günes kremlerinde isiga karsi korumanin artirilmasi amaciyla kullanilabilmektedir. Alisilmisin disindaki isik kirma özellikleri sayesinde UV isinlarinin sogurulmasi olasiligi, günes kremlerinde UV aktif maddeler ile artirilmaktadir. Bulusa uygun yöntem ile elde edilen organik pigmentler ayrica, köpükler, bitki koruma maddeleri, termoplastik kaliplar ve mürekkeplerde kullanilabilmektedir. Polimerizatlar emülsiyon polimerizasyonunun geleneksel polimerizasyon yöntemlerine göre üretilebilmektedir. Tercihen oksijenin hariç tutulmasiyla, tercihen bir azot akiminda gerçeklestirilir. Polimerizasyon yöntemleri için geleneksel aparatlar, örnegin karistirma kazani, karistirma kazani kaskadi, otoklavlar, boru reaktörler ve hamur karistiricilar kullanilmaktadir. Polimerizasyon, örnegin tolüol, o-ksilol, p-ksilol, kümen, klorbenzol, etilbenzol, alkil aromatiklerinin teknik karisimlari, siklohekzan, teknik alifatik karisimlar, aseton, siklohekzanon, tetrahidrofuran, dioksan, glikolen ve glikol türevleri ,poliakilenglikoller ve bunlarin türevleri, dietil eter, tert-bütilmetiI-eter, asetikasit metilester, izopropoanol, etanol, su ve veya karisimlari, örnegin izopropanol/ su karisimlari çözelti veya kivamlastirma maddelerinde gerçeklestirilebilmektedir. Polimerizasyon tercihen radikal olusturan bilesikler varliginda gerçeklestirilmektedir. Bu bilesiklerden polimerizasyonda kullanilan monomerlere göre agirlikça% 30'a kadar, tercihen baslatma sistemlerinde (örnegin RedOx-baslatma sistemleri) yukarida verilen agirlik miktarlari, bilesenlerin toplamina göredir. Uygun polimerizasyon baslaticilari örnegin peroksitler, hidroperoksitler, peroksodisülfatlar, perkarbonatlar, peroksiester, hidrojenperoksit ve azo bilesikleridir. Suda çözünen veya suda çözünmeyen baslaticilara örnekler; hidrojenperoksit, dibenzoilperoksit, disiklohekzil peroksidikarbonat, dilaurilperoksit, metiletil ketonperoksit, di-tert-bütilperoksit, asetilaseton peroksit, tert-bütilhidroperoksit, kümenhidroperoksit, tert-bütilperneodekanoat, tert- amilpepivalat, tert-bütil perpivala tert-butiIperneohekzanoat, tert-b'utiIper-2-etil-hekzanoat, tert-butiI-perbenzoat, Iityum, soydum, potasyum ve amonyum peroksodisülfat, azodiizobütironitri, 2,23-azobis (2-amidinopropan) dihidroklor'ur, 2-(karbamoilazo) izobutironitril ve 4,4-azobis(4-siyanovalerik asit). Baslaticilar tek baslarina veya birbirleriyle karistirilarak, örnegin hidrojen peroksit ve sodyum peroksitdisülfat karisimlari kullanilabilmektedir. 8qu madde içinde polimerizasyon için tercihen suda çözünen baslaticilar kullanilmaktadir. Bilinin RedOx baslatma sistemleri de polimerizasyon baslatici olarak kullanilabilmektedir. Bu tür RedOX baslatma sistemleri bir RedOx-es baslatici ile, örnegin indirgeme etkili kükürt bilesikleri, örnegin bis'ülfit, sülft, sülfinat, tiyos'ülfat, ditiyonit ve alkalimetallerin tetratihonatlari ve amonyum bilesikleri ve bunlarin sodyum hidroksimetilsülfinatlari gibi adüktleri, asetonbis'ültler ile askorbikasit, izoaskorbik asit ve sodyum eritrobat ile kombinasyon halinde olan en az bir peroksit içeren bilesik içermektedir. Böylece peroksitsi'ilfatlar ile alkali metal veya amonyum hidrojen sulfitlerin kombinasyonlari, örnegin amonyumperoksodisülfat ve amonyum disi'ilfit kullanilabilmektedir. Peroksit içeren bilesiklerin RedOx esbaslaticiya göre miktari 30:1 ila 0,05:1,dir. Baslaticilar veya RedOx es baslatici sistemler ile birlikte, ek olarak geçis metal katalizörler, örnegin demir, kobalt, nikel, bakir, vanadyum ve mangan tuzlari kullanilabilmektedir. Uygun tuzlar, örnegin demir-Il-s'ülfat, kobalt-II-klor'ür, nikel-ll-s'ülfat, bakir-I-klor'ür veya suda çözünen demir-selat kompleksleri örnegin K[Fe-III-EDTA] veya Na[Fe-III-EDTA] pm". Polimerlestirecek monomerlere veya bir asamanin polimerlestirilecek monomerlerine göre indirgeme etkisi olan geçis metal tuzu 0,1 ppm ila 1000 ppm*lik konsantrasyonda kullanilmaktadir. Böylece hidrojen peroksit ile demir-II-tuzlari, örnegin % 0,5 ila 30 hidrojenperoksit ve 0,1 ila 500 ppm mohr tuzu birlikte kullanilabilmektedir. Organik çözücüler içinde polimerizasyonda da yukarida söz edilen baslaticilar RedOx es baslaticilar ve/veya geçis metal katalizörleri ile, örnegin benzoin, dimetilanilin, askorbikasit ile organik çözünebilir agir metal kompleksleri, örnegin bakir, kobalt, demir, mangan, nikel ve krom ile birlikte kullanilabilmektedir. Genellile kullanilan RedOx es baslaticilar veya geçis metal katalizörleri burada kullanilan monomer miktarina göre yaklasik 0,1 ila 1000 ppm Reaksiyon karisimi polimerizasyon için göz önünde bulundurulan sicaklik sinirinin altinda polimerlesir ve ardindan daha yüksek bir sicaklikta polimerizasyonu tamamlanamadiginda, en az iki farkli, farkli sicakliklarda parçalanan baslaticinin veya baslatici sisteminin kullanilmasi, böylece her bir sicaklik geçisinde yeterli radikal konsantrasyonu bulunmasi veya peroksit içeren bilesenlerin düsük sicaklikta önce bir es baslatici ile aktive edildigi ve yüksek sicakliklarda bir baska es baslaticiya gerek duyulmaksizin parçalandigi bir RedOx baslatici sistem kullanmak amaca uygundur. Baslatici asamali olarak verilebilmektedir veya baslaticinin verilme hizi zamanla degistirilebilmektedir. Polimerizaylarin düsük ortalama moleküler agirlik ile üretilmesi için, siklikla, kopolimerizasyonun regülatörler varliginda gerçeklestirilmesi amaca uygundur. Bunun için geleneksel regülatörler, örnegin 2-merkaptoetanol, 2-merkaptopropanol, merkaptoasetik asit, tert-bütilmerkaptan, n-oktilmerkaptan, n-dodecilmercaptan ve ters-dodeilmercaptan örnegin organik SH gruplari içeren bilesikler, 01- ila C4-Aldehitler, öregin formaldehit, asetaldehit, propionaldehit, hidroksilamonyum, tuzlari, öregin hidroksil amonyumsülfat, karinca asidi, sodyum bisülfit, hiposforik asit veya bunlarin tuzlari veya izopropanol kullanilabilmektedir. Polimerizasyon regülatörü genel olarak monomerlere göre agirlikça % 0,1 ila 20'lik miktarlarda kullanilmaktadir. Uygun çözücünün seçimiyle de ortalama moleküler agirlik etkilenebilmektedir. Böylece polimerizasyon, benzilik H atomlarina sahip kivamlastirici varliginda veya ikincil alkollerin, örnegin izopropanol varliginda, ortalama moleküler agirligin, zincir aktarma ile azaltilmasina yol açmaktadir. Daha düsük moleküler agirlikli polimerizatlar asagidaki sekillerde elde edilmektedir: Sicaklik degisimi ve/veya baslatici konsantrasyonu ve/veya monomerlerin eklenme hizi. Daha yüksek moleküler kopolimerizatlarin üretilmesi için, genellikle, islaticilarin varlginda polimerizasyonda çalismak amaca uygundur. Bu tür islaticilar, örnegin en az iki degerli doymus alkollerden diakrilatlar veya dimetilakrilatlar gibi, örnegin etilenglikoldimetakrilat, 1,2- propilenglikoldiakrilat, 1,2-propilenglik0ldimetakrilat, bütandioI-1,4-diakrilat, bütandioI-1,4- dimetakrilat, hekzandioldiakrilat, hekzandioldimetakrilat, neopentilglikoldiakrilat, neopentilgIikoldimetakrilat, 3-metilpentandioldiakrilat ve 3-metilpentandioldimetakrilat iki veya daha fazla etilenik olarak doymamis gruba sahip bilesiklerdir. 2'den fazla OH grubuna sahip alkollerin akrilik asit ve metakrilik asit esterleri de, örnegin trimetilolpropantriakriIat veya trimetilolpropantrimetakrilat islatici olarak kullanilabilmektedir. Islaticilarin bir diger sinif, her biri 200 ila 9000 moleküler agirliga sahip polietilen glikoller veya poliproilen glikollerin diakrilatlar veya dimetakrilatlaridir. Diakrilatlar veya dimetakrilatlarin üretimi için kullanilan polietilenglikoller veya poliproilenglikoller terchien 400 ila 2000 moleküler agirliga sahiptir. Etilenoksit veya propilenoksidin homopolimerizatlari disinda, etilenoksit ve propilenoksit birimlerini statik olarak dagilmis sekilde içeren etilenoksit ve propilenoksitlerden blok kopolimerizatlar veya etilenoksit ve propilenoksitlerden kopolimerizatlar kullanilabilmektedir. Etilenoksit veya propilenoksit oligomerleri, örnegin dietilen glikoldiakrilat, dietilenglikoldimetakrilat, trietilenglikoldiakrilat, trietilen glikoldimetakrilat, tetraetilen glikoldiakrilat ve/veya tetraetilenklikoldimetakrilat, islaticilarin üretimi için uygundur. lslatici olarak ayrica vinilakrilat, vinil metakrilat, vinil itakonat, adipik asit divinilester, bütandiol divinileter, trimetilol propantrivinileter, alilakrilat. alilmetakrilat, metilalil akrilat, dialilftalat, trialilizosiyanürat, penta eritrit trial eter, trialil sakkaroz, pentaalil sakkaroz, pentaalil sükroz, metiIan-bis(met)akrilamid, diviniletilen üre, divinilpropilen üre, divinil benzol, divinil dioksan, trialil siyanüral, tetraalil silan, tetra vinil silan ve bis- veya poliakril siloksan (Örnegin Evonik miktarinda kullanilmaktadir. Islaticilar her asamada verilebilmektedir. Ayrica monomer damlaciklarinin veya monomer partiküllerinin yüzey aktif yardimci maddelerle stabilizasyonu da avantajli olabilmektedir. Genellikle bu amaçla emülgatörler veya koruma kolloitleri kullanilmaktadir. Aniyonik, iyonik olmayan, katyonik ve amfoter emülgat'orler göz önünde bulundurulaktadir. Anyonik emülgat'orler örnegin alkil benzil sülfonik asitler, toprak alkali alkil benzosülfonatlar, sülfonatlastirilmis yag asitler, sülfonatlastirilmis olefinler, sülfonatlastirilmis difenileter, sülfosüksinat, yagli alkol sülfatlar, alkilfenol sülfat, alkilpoliglikoeter sülfat, yagli alkol eter sülfat, yagli alkol fosfat, alkil fenol fosfat, alkilpolikliko eter fosfatlar, aIkiIpolialkilenoksitfosfat, ve yagli alkol eter fosfatlardir. Iyonik olmayan emülgatörler olarak `örnegin alkilfenol etoksilat, primer alkol etoksilat, yag asidi etoksilat, alkanolamid etoksilat ve yagli amin etoksilatlar kullanilabilmektedir. Katyonik veya amfoter emülgat'orler olarak `Örnegin asagidakiler kullanilabilmektedir: Kuaternize aminalkoksilatlar, alkilbetainler, alkilamidobetainler ve sülfobetainler. Genel koruma koloitleri, örnegin DE 2 501123 dokümaninda açilandigi gibi örnegin selüloz türevleri, polivinil asetat, polivinil alkol, polivinil eter, nisasta ve nisasta türevleri, dekstran, polivinilpirolidon, polivinilpridin, polietilenimin, polivinilimidazol, polivinilsüksinimit, polivinil-2- metilsüksinimid, polivinil-1,3-0ksazolidon-2, poliviniI-2-metilimidazolin ve maleik asit veya maleik asit anhidrit ieren kopolimerizatlardir. Tercihen toprak alkali alkilbenzol sülfanatlar ve alkilpoliglikol etersülfatlar kullanilmaktadir. Emülgatörler veya koruma kolloitleri genellikle polimerlestirilecek monomerlerin veya bir asamanin polimerlestirilecek monomerlerine göre agirlikça %0,05 ila %20ilik konsantrasyonlarda kullanilmaktadir. Polimerleslestirmenin gerçeklestirilmesi çok sayida seçenege göre kesintisiz veya kesintili olarak gerçeklestirilebilmektedir. Genellikle monomerlerin bir kismi gerektiginde uygun bir kivamlastirici ve çözücü içinde ve gerektiginde bir emülgatörün, bir koruma kolloidinin veya diger yardimci maddelerin varliginda inertlestirilmektedir ve arzu edilen polimerizasyon sicakligina erisilene kadar sicaklik artirilmaktadir. Buna ragmen yalnizca bir uygun kivamlastiricinin bulunmasi gerekmektedir. Belirli bir zaman dilimi içinde radikal baslaticilar, diger monomerlerin ve diger yardimci maddelerin, örnegin regülatörler veya islaticilarin, her biri bir kivamlastirici içine dozajlanmaktadir. Besleme süreleri farkli uzunluklarda seçilebilmektedir. Ornegin baslatici beslemesi için monomer beslemesinden daha uzun bir besleme süresi seçilebilmektedir. Polimerizat buhar uçucu çözücü içinde veya çözücü karisiminda üretildiginde, çözücü, sulu çözelti veya dispersiyona dönüsebilmek için su buharinin iletilmesiyle ayrilabilmektedir. Polimerizat organik kivamlastiricidan kurutma islemi ile ayrilabilmektedir. Bulusa uygun yöntem ile boya maddelerinde önemli ölçüde daha büyük dagilma etkisi ve böylece beyazlik derecesinde önemli derecede iyilesme elde edilmektedir. Ayrica daha büyük bosluklara sahip partiküller elde edilmektedir. Polimerizat partiküllerinin beyazlik derecesi 70'ten büyük, tercihen 79tdan büyüktür. Bulusun bir diger konusu, bulusa uygun sekilde elde edilebilen organik içi bosluklu partiküllerin boyalarda, kagit kaplamalar, köpükler, bitki koruma maddeleri, mürekkepler ve kozmetik maddelerde, tercihen kaplama maddelerinde kullanimidir. Bulusun bir diger konusu sulu bilesim halinde boya olup, yukarida açiklandigi gibi en az bir bulusa uygun organik bosluklu partikül, en az bir film olusturan polimer, gerektiginde (an)0rganik dolgu maddeleri ve/veya gerektiginde diger (an)0rganik pigmentler, gerektiginde en az bir geleneksel yardimci madde ve Uygun film olusturan polimerler, saf akrilat polimerleri vazli sulu emülsiyon polimerizatlari veya stiren akrilat polimerler, diger tüm film olusturan kaplamalar için reçime benzeri, fenolat ve aminoplast içeren yogusma ürünleri ve üre formaldehit ve melaminformaldehit içeren polimerler olabilmektedir. Ayni sekilde suda dagilabilen alkitler, poliüretanlar, poliesterler, etilvinilasetanlar ile stirenbütadien bazli diger polimerlerin kullanimi mümkündür. Lak sistemlerinde uygun dolgu maddeleri örnegin, parlakligi önemli ölçüde azaltan matlastirma maddeleridir. Matlastirma maddeleri normalde seffaftir ve hem organik hem de anorganik olabilmektedir. Silika bazli anorganik dolgu maddeleri en uygundur ve ticari olarak yaygin sekidle temin edilebilmektedir. W.R. Grace & Company sirketine ait Syloid ®-markasi ve Evonik Industries AG firmasina ait Acematt®-markasidir. Organik matlastirma maddeleri örnegin BYK-Chemie GmbH firmasindan Ceraflour® ve Ceramat® markalariyla, Deuteron GmbH firmasindan Deuteron MK®-markasiyla temin edilebilmektedir. Dispersiyon renkleri için uygun diger dolgu maddeleri alumina silikat, Örnegin feldispat, silikatlar, Örnegin kaolin, talk, mika, magnezit, toprak alkali karbonatlar, örnegin kalsiyum karbonat, örnegin kalsit ve tebesir, magnezyum kargonat, dolomit, toprak alkali sülfatlar, örnegin kalsiyumsülfatlar, silisyumdioksitlerdir. Boyalar içinde dogal olarak ince dagilimli dolgu maddeleri tercih edilmektedir. Dolgu maddeleri ayri bilesenler olarak kullanilabilmektedir. Pratikte dolgu maddesi karisimlari örnegin kalsiyumkarbonat/kaolin, kalsiyum karbonat/talk test edilmistir. Parlak boyalar normalde az miktarda çok ince parçali dolgu maddelerine sahiptir ya da dolgu maddesi içermemektedir. Ince parçali dolgu maddeleri örtme gücünün artirilmasi ve/veya beyaz pigmentlerden tasarruf edilmesi için kullanilabilmektedir. Renk tonunun ve renk derinliginin örtme gücünün ayarlanmasi için tercihen renk pigmentlerinden ve dolgu maddelerinden karisimlar kullanilmaktadir. Uygun pigmentler örnegin anorganik beyaz pigmentler, örnegin tercihen rutiI yapida titanyumdioksit, baryumsülfat, çinkooksit, çinkosülfür, bazik kursunkarbonat, antimontrioksit, çinko sarisi, çinko yesili, azur mavisi, mangan siyahi, antimon siyahi, mangan moru, paris mavisi ve schweinfurt yesilidir. Anorganik pigmentlerin yaninda, bulusa uygun dispersiyon renkleri organik renk pigmentleri, örnegin sepia, hint reçinesi, kassel kahverengi, toluidin kirmizi, parared kirmizi, hansa sari, indigo, azorenklendirici, antrakinoit ve indigoid renklendiriciler ile dioksazin, kinakridon, ftalosiyanin, izoindolinon ve metal kompleks pigmentler içerebilmektedir. Ayrica BASF SE firmasininLuconyl® markasi, örnegin Lyconyl® sari, Lyconyl® kahverengi ve Lyconyl® kirmizi özellikle seffaf türleri uygundur. Geleneksel yardimci maddeler arasinda islatma ve dispersan maddeleri, örnegin sodyum, potasyum veya amonyumpoli fasfat, akrilik asit veya maleikasit anhidrik kopolimerlerinin alkali metal ve amonyum tuzlari, polifosfonatlar örnegin 1-hidroksietan-1,1-difosfonik asit, sodyum ile naftalinsulfonik aist tuzlari özellikle bunlarin sodyum tuzlari sayilmaktadir. Film olusturma yardimcilari, kivamlastirici ve köpük gidericiler daha önemlidir. Uygun film olusturma yardimcilari örnegin Eastman Chemicals firmasinin Texanol® ve BASF SE firmasindan ticari olarak Solven0n® ve Lusolvan® ismiyle temin edilebilen glikoeter ve ester ve Dow Chemicals firmasindan D0wanol®'dur. Miktarlar, toplam formülasyona göre agirlikça TR TR