SU902671A3 - Полимерна композици - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к сшивающим композици м на основе фторуглеродных полимеров с добавкой полиалиловыхэфиров поликарбоновых кислот.

Известны полимерные композиции 5 на основе фторуглеродных полимеров и диаллиловых эфиров дикарбоновых кислот 1 .

Диаллиловые эфиры дикарбоновых кислот обладают выгодным сочетанием ю сврйств, позвол ющих примен ть их в пластифицирующих и сшивающих по-. лимерных составах, в частности, при высокотемпературной обработке фторуглеродных соединений. ф1аллиловые 15 эфиры оказывают пластифицирующее действие на фторуглеродные полимеры в процессе их обработки в высокотемпературных услови х, а также позвол ют получг1ть сшитые полимеры с хо- 20 рошими химическими, электрическими и механическими свойствами.

Однако сшитые диа.штиловыми эфирами дикарбоновых кислот фторуглеродные полимеры обладают низкой стой- 25

костью к деформаци м при высоких температурах.

Наиболее близкой по технической сущности  вл етс  композици  на основе фторуглеродного полимера и в качестве сшив ю1чего агента смесь двух

-о

полиаллиловых эфиров поликарбоновой кислоты, один из которых .представл ет собой диаллиловый эфир дикарбоновой кислоты, а другой - эфир карбоновой кислоты, имеющий три карбоксильные группы 2 .

Недостаток этих композиций заключаетс  в том, что они также обладают недостаточной стойкостью к деформаци м и эластичностью.

Цель изобретени  - повышение эластичности и стойкости к деформаци м.

Дл  достижени  поставленной цели полимерна  композици  на основе фторуглеродного полимера, содержаща  полиаллиловый эфир поликарбоновой кислоты, в качестве фторуглеродного полимера она содержит сополимер этилена с тетрафторэпшеном или 3 хлортрнфторэтиленом и в качестве полиаллилового эфира поликарбонов кислоты содержит смесь сложного триаллилового эфира кислоты, выбр ной из группы, включающей тримеллитовую , тримезиновую н изоцианур вую кислоты, с диаллиловым эфиром брассиловой или фенилиндавдккарбоновой кислоты при соотношении в см си триаллилового эфира к диаллилов му 1:4-4:1 при-следующем содержании компонентов, вес.%: Сополимер этилена с тетрафторэтиленом или хлортрифторзтиленом92-97 Смесь тригшлилового эфира поликарбоновой кислоты и диаллилового эфира брассидовой или фе шлиндандикарбоновой кислоты, в соотношении 1:4-4:1 3-8 Смеси полиаллиловых эфиров прид ют очень хорошие свойства сшиваемы материалам при высокотемпературной обработке. Предлагаемые диаллиловы эфиры оказывают очень хорошее пл стифициру ош;ее действие при высокотемпературных процессах обработки и в сочетании с триаллиловыми эфирами придают отличные мехагшческие свойства при высоких температурах и сопротивление Диформации сшиваем полимерам Пример 1. Этот и следующи , примеры иллюстрируют существенное и неожиданное увеличение эффектив14 ности сшивки, достигаемое за счет применени  смесей диаллиловых и триаллиловых эфиров, по сравнению с применением индивидуальных сложных эфиров, Полимерньй состав (далее состав А) получают путем смешени  сополимера этилена с тетрафторэтиленом с 3 вес.% триаллилтримеллитата. Второй полимер5шй состав (далее - сое тав Б) получают также смешением сопол мера этилена с тетрафторэтиленом с 3 вес.% диаллилбрассилата. Следует отметить, что составы А и В получены в качестве контрольных образцов. Третий и четвертый полимерный состав (далее - составы С и D) получают подобным образом путем смешени  сополимера этилена с тетрафторэтиленом со смесью триаллилтримеллитата и диаллилбрассилата. Состав С содержит 1,5 вес.-% тримеллитата и 1,5 вес. % брассилата, а состав D - 1,0 вес.% тримеллитата и 2,0 вес.% брассилата. К каждому из этих составов прибавл ют окись магни  в количестве 1 вес.% Каждую из смешиваемых смесей затем формуют под давлением с п ти минутным предварительным разогревом с последующим четырех минутным пр мым прессованием при 271,2-276,7 С под давлением около 700 атм. Облучение продукта пр мого формовани  производ т предпочтительно дозой 10 Мрад в лучевом электронном ускорителе мощностью 1,5 МэВ до получени  сшитого полимерного состава, обладающего следующими механическими свойствами (табл. 1) при повышенной температуре ()„ Таблица i

Прочность на раст же1-ме , кг/см Относ1и тельное удлин ение, % (при

Hot Modules указывает выраженное в процентах раст жение полоски образца сшитого полимера после нагревани  полимерного состава до 275С и при применении нагрузки 3,5 кг/см по отношению к сшитому составу, нагретому выше указанной температуры .

29,9

35,3 27,9

Пример 2, Еще несколько составов получают согласно описанному в примере 1, содержащих диаллиловый эфир брассиловой кислоты или фенилиндавдикарбоновой кислоты в качестве диаллилового эфира в смеси с тримезинатом в качестве триалДиаллилбрассилат

Диаллиловый эфир

В табл. 3 приведены механические 33,0 31,8 32,8 30,5Пример 3. Согласно способу, описанному в примерах 1 и 2, получе- 40

Триаплилизоцианурат

Диаллиловый эфир фенилиндана

Диаллилбрассилат В табл. 5 приведены механические

лилового эфира. Как и в примере 1, сополимером  вл етс  сополимер этилена с тетрафторэтнленом. Все образцы подвергают пр мому прессованию и облучают дл  сшивки дозой 10 Мрад согласно способу примера 1.

Т а ;б л и, ц а 2

свойства этих сшитых составов, Табли.ца 3 ны и облучались следующие сшитые соетавы: Таблица 4 свойства полученных сшитых составов. 28,5

39,7 27.,i Пример 4. Этот пример пока зывает эф(1)ективность сшитых полимерных составов данного изобретени , примен емых в качестве изол ционного покрыти  дл  проволоки. Об разец, состо щий -из сополимера этилена с хлортрифторэтиленом и 5,0% триаллилтримеллитата, и другой образец , состо щий из сополим-ера этилена с хлортрифторэтиленом, 4% триаллилтримёллитата и 1,0% диаллилбрассилата ,- получены смещиванием со гласно описанному в примере 1. К ка дои смеси прибавл ют 1,0% окись маг ни  и 0,3% пигмента ТЮ . Получают образцы в форме порошка, затем их укструдируют через экструдер с температурой в головке 500°С, причем полимер выходит из экструдера в фор ме прутков, которые затем дел т на шарики и получают шарики, далее экструдируемые на поверхность

Прочность на раст жение , кг/см (температура комнатна , при двухминутном интерна- ле)

Относительное удлинение , % (комнатна  температура, двухминутный интервал )

Т а б л и ц а 5

39,6 35,3 31,6 32,

331 397

551

599

125

100

12 медной проволоки, покрытой оловом . Услови  экструзии дл  изол ции проволоки следующее: Температура, ° С Зона ци.г индра 1232 2260 3 265,6 Головка 27 i Плунл ер 271 Две изолированные проволоки затем подвергают облучению дозой 10 и 20 Мрад с применением лучевого электронного ускорител  с мощностью. Полученную изолированную проволоку с облучением сшитым покрытием затем прокаливают, после чего провод т определение ее механических и электрических свойств. Результаты испытаний приведены в табл. 6. Таблица 6

Текучесть (температура комнатна , двухминутный интервал )

Истираемость лен- ты

Прочность на раст жение , кг/см , 10 мин)

Относительное удлинение , % (250 С 10 мин)

Текучесть, кг/см (, дес тиминутный интервал)

Hot Modules, 7а

Пример 5. Образцы, состо щие из сополимера этилена с тетрафторэтиленом и различным количеством рмеси диаллилового эфира фенилиндандикарбоновой кислоты и триСополимер этилена с тетрафторэтиленом

Диаллиловый эфир фенилиндандикарбоновой кислоты Триаллиловый эфир тримезиновой кислоты

Окись магни 

Двуокись титана (пигмент)

349

397

331 396

16,8 17,4 23,7 25,5

4,92 5,76 172

625

242

70

6,25

172

5,76 62

аллршового эфира тримезиновой кислоты , получают способом, описанным в примере 1.

Приготовленные образцы имеют состав , приведенный в табл. 7. Таблица 7

100

100

100

3 I

0,3

0,3 0,3

1190267112

Эти образцы затем перераоатыва- ют на поверхность медной проволоки, ют, пропуска  через экструдер с тем- покрытой оловом. пературой в головке , получа 

прутки, которые затем дел т на шари- Услови  экструзии приведены в ки и полученные шарики экструдиру- 5 табл. 8.

Образец А затем экструдируют на поверхность проволоки, имеющую внешний диаметр 0,215 см и толщину стенки 0,048 см. Образец В экструдируют на проволоку с внешним диаметром 0,215 см и толщиною стенки 0,06 см и образец С экструдируют на проволоку диаметром 15 см и толшсиною стен1КИ О.,018 см. Каждый из образцов изоПрочность на раст жение , кг/см (температура комнатна , при двухминутном интервале ) Относительное удЛIiнeниe , % (комнатна  температура , двухминутный интервал)

Текучесть (температура комнатна , двухминутный интервал)

Прочность на раст жение , кг/см (250С, 10 мин)

Та блица8

лнрованной проволоки подвергают облучению при помощи электронно-лучевого ускорител  мощностью 1,0 МэВ. Полученную изолированную пленку с покрытием из сшитого под воздействием облучени  сополимера обжигают и провод т затем испытани  ее механических и электрических свойств. Результаты приведены в табл, 9.

Т а б л и ц а 9

396 550 707

143 108 106

330 ЗЬ2 498

13

Относительное удлинение , % ( 10 мин)

Текучесть, кг/см (, дес тиминутный интервал)

Claims (2)

1. Hot Modules, % Предлагаемые сшивающие композиции по показател м относительного удлинени  и сопротивлени  деформации существенно превосход т композиции , содержащие в качестве сшиваемых агентов каждый из эфиров в отдельности . Сопротивление деформации , особенно при повышенных температурах , имеет решающее значение в целом р де применений, например, дл проволочной или кабельной изол ции. Формула изобретени  Полимерна  композици  на основе фторуглеродного полимера, содержаща полиаЛлиловый эфир поликарбоновой к слоты,- отличающа с  те что, с целью повьш1ени  эластичности и стойкости к деформаци м,.в качестве фторуглеродного полимера она содержит сополимер этилена с тетрафторэтиленом или хлортрифторэтиленом и в качестве полиаллилового эфи ра поликарбоновой кислоты содержит смесь сложного триаллилового эфира кислоты, выбранной из группы, вклю90267114

   Продолжение табл. 9 чающей, тримеллитовую, тримезиновую и изоциануровую кислоты, с диаллиловым эфиром брассиловой или фенилиндандикарбоновой кислоты при соотношении в смеси триаллилсвого эфира к диаплиловому 1:4-4:1 при следующем содержании компонентов композиции, вес.%: Сополимер этилена с тетрафторэтиленом или хлортрифторзтиленом 92-97 Смесь триаллилового эфира поликарбоновой кислоты и диаплилового эфира брассиловой или феншшндандикарбоновой кислоты Б соотношении 1:4-4:1 3-г8 Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3763222, кл. 260-475, опублик. 1973.
2. 2.Патент США № 3840619, кл. 260-878, опублик. 1974 (прототип ) .