SU777036A1 - Способ получени 0,0-неопентиленалкоксиметилфосфонатов - Google Patents
Способ получени 0,0-неопентиленалкоксиметилфосфонатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU777036A1 SU777036A1 SU792716038A SU2716038A SU777036A1 SU 777036 A1 SU777036 A1 SU 777036A1 SU 792716038 A SU792716038 A SU 792716038A SU 2716038 A SU2716038 A SU 2716038A SU 777036 A1 SU777036 A1 SU 777036A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- neopentylene
- alkoxymethylphosphonates
- mol
- chg
- heated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 claims description 2
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XOKMLOPQJSCSSQ-UHFFFAOYSA-N bromophosphonous acid Chemical compound OP(O)Br XOKMLOPQJSCSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- QLCJOAMJPCOIDI-UHFFFAOYSA-N 1-(butoxymethoxy)butane Chemical compound CCCCOCOCCCC QLCJOAMJPCOIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXHNEFRGGPQBSS-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane Chemical compound CC1(C)COP(Br)OC1 AXHNEFRGGPQBSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Natural products CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 neopentylene alkyl phosphites Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAOZVFGTRXLBTA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane Chemical compound CC1(C)COP(Cl)OC1 RAOZVFGTRXLBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- FAWXNPYCPHCMSQ-UHFFFAOYSA-N COCOP(O)=O Chemical compound COCOP(O)=O FAWXNPYCPHCMSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- DQTRYXANLKJLPK-UHFFFAOYSA-N chlorophosphonous acid Chemical compound OP(O)Cl DQTRYXANLKJLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к способу получени новых 0,0-неопентилен-алкоксиметилфосфонатов общей формулы СН, CHj-O P-(JH,-«OR / йн CHj-о о где R - Ci-Cs - алкил или хлорэтил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, комплексообразователей , пластификаторов, присадок к топливу и смазочным маслам, а также антивоспламенительных агентов. Известен способ получени 0-(2-хлорэтил ) -алкоксиметилфосфонатов взаимодействием этиленхлорфосфита с диалкилформалем при 110-160°С 1. Известен также способ получени неопентилен-алкилфосфонатов нагреванием неопентилен-алкилфосфитов до 100-250°С в присутствии катализатора - йодистого или бромистого алкила 2. Однако способ получени 0,0-неопентилен-алкоксиметилфосфонатов , а также сами соединени формулы (1) в литературе не описаны и вл ютс новыми. Целью изобретени вл етс разработка способа получени 0,0-неопентилен-алкоксиметилфосфонатов . Поставленна цель достигаетс описываемым способом получени 0,0-неопентилен-алкоксиметилфосфонатов , который заключаетс в том, что неопентиленхлор-илибромфосфит подвергают взаимодействию с диалкилформалем при нагревании до 120-170°С. При использовании высщих диалкилформалей реакцию целесообразно вести в присутствии катализатора - борфторида триметилфосфата. Процесс ведут в открытой или закрытой системе в зависимости от температуры кипени диалкилформал . Описываемый способ вл етс новым, характеризуетс простотой и доступностью исходных реагентов и осуществл етс без разрыва алкиленового цикла, в отличие от ролучени О- (2-хлорэтил) -алкоксиметилфосфонатов {. Целевые вещества получают с хорощим выходом и выдел ют обычными приемами, например перегонкой в вакууме. Они представл ют собой термически стабильные жидкости или кристаллические продукты, растворимые в большинстве органических растворителей и не растворимые или малорастворимые в воде.
Пример 1. Получение 0,0-неопентиленметоксиметилфосфоната (1).
А. Смесь 0,04 моль неопентиленхлорфосфита и 0,044 моль диметилформал нагревают в автоклавной пробирке при перемешивании и 150-160°С в течение 4 ч и получают белое кристаллическое вещество, т. пл. 74- 75°С. Выход 95%. Т. кип. 123-125°С
(3 мм рт. ст.). По 1,4600, вещество кристаллизуетс , т. п. 74-75°С.
Найдено, %: С 43,15; Н 7,58; Р 16,13. В ИК-спектре наблюдаютс полосы поглощени (V, см-1): СНз, СН2 (2940, 2860, 1470, 1360), (1250), Р-О-С (1050), С-О-С (1000), Р-С (920).
В масс-спектре имеютс четкие пики молекул рного иона М+ 194, фрагментные ионы, т/е: 164 (М-СНз, СЩ, 136 (М- СНз, СНз, СНз, СНз), 98 (М-СНз, СНз, СНг, СНд, СзНз).
Б. Смесь 0,04 моль неопентиленбромфосфита и 0,044 моль диметилформал нагревают в автоклавной пробирке при перемешивании и 150-160°С в течение 2 ч. Выход 95%, т. пл. 74-75°С, т. кип. 123-125°С (3 мм рт. ст.).
Найдено, %: С 43,21; Н 7,61; Р 16,24.
Пример 2. Получение 0,0-неопентиленбутоксиметилфосфоната . (П1).
А. В колбу Клайзена помещают 0,044 моль дибутилформал и -- 0,1 мол % борфторида триметилфосфата и при 120°С прибавл ют 0,04 моль неопентиленхлорфосфита , пропуска через реакционную смесь
0,0-неопентилен-алкоксиметилфосфонаты СН,
S
./ 2
/
CHj-
3н
осушенный азот. Смесь нагревают 2 ч при 140-150°С (при этом отгон етс - 0,04 моль бутилхлорида) и вещество выдел ют перегонкой. Выход 83%, т. кип. 146-148°С
(3 мм рт. ст.), пв 1,4570, iff 1.1106.
Найдено, %: С 50,47; Н 8,74; Р 13,25. В ИК-спектре наблюдаютс полосы поглощени (V, см-1): СНз, СНг (2940, 2860,
1470,1370), Р 0(1250), Р-О-С(1060), С-О-С (1005), Р-С(915).
В масс-спектре имеютс четкие пики молекул рного иона М+ 236, фрагментные ионы, т/е: 222 (М-СНз), 208 (М-СНг,
CHs), 194 (М-СНг, СНг, СН), 180 (МСНг , СНг, СНг, СНг), 112 (М-СНг-СНг,
СНг, СНг-СаНв), 98 (М-СНг, СНг, СНг,
СНг CsHg-СНг).
Б. К смеси 0,033 моль дибутилформал и
0,1 мол. % борфторида триметилфосфата при ПО-120°С в токе азота прибавл ют 0,03 моль неопентиленбромфосфита. Затем температуру реакционной массы повыщают до 140-150°С и смесь нагревают до прекращени выделени бутилбромида (1 - 1,5 ч). Вещество выдел ют перегонкой,
т. кип. 146-148° (3 мм рт. ст.), По 1,4570. Выход 85%.
Найдено, %: С 50,36; Н 9,18; Р 12,95.
Как описано в примере 2А, но при нагревании реакционной смеси до 150-170°С, получают соединени II, IV-VII, выход, некоторые свойства и данные анализа которых приведены в таблице.
Claims (2)
1. Способ получени , б,0-иеопентилен-алкоксиметилфосфонатов общей формулы
Cttj-O
1Н,
Х
P-CHjOE - -/« ClTj
где R -Ci-Се - алкил или хлорэтил, заключающийс в том, что неопентиленхлор- или бромфосфит подвергают взаимодействию с диалкилформалем при нагревании до 120-170°С.
2. Способ по п. 1, заключающийс в том, что в случае использовани высщих диалкилформалей процесс ведут в присутствии катализатора - борфторида триметилфосфата .
Источники информации,
прин тые во внимание при экспертизе
1.Авторское свидетельство СССР по за вке № 2698547/23-04, кл. С 07F 9/40, 1978.
2.Авторское свидетельство СССР № 539888, кл. С 07F 9/40, 1975.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792716038A SU777036A1 (ru) | 1979-01-18 | 1979-01-18 | Способ получени 0,0-неопентиленалкоксиметилфосфонатов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792716038A SU777036A1 (ru) | 1979-01-18 | 1979-01-18 | Способ получени 0,0-неопентиленалкоксиметилфосфонатов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU777036A1 true SU777036A1 (ru) | 1980-11-07 |
Family
ID=20806570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792716038A SU777036A1 (ru) | 1979-01-18 | 1979-01-18 | Способ получени 0,0-неопентиленалкоксиметилфосфонатов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU777036A1 (ru) |
-
1979
- 1979-01-18 SU SU792716038A patent/SU777036A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Prishchenko et al. | Synthesis of new organophosphorus‐substituted derivatives of functionalized propionates and their analogues | |
| SU777036A1 (ru) | Способ получени 0,0-неопентиленалкоксиметилфосфонатов | |
| Pienaar et al. | Synthesis of alkyl hydrogen alkylphosphonates | |
| SU1174439A1 (ru) | Способ получени @ -алкил- @ -триметилсилил(диалкоксиметил)фосфонитов | |
| Sevenard et al. | 2‐Polyfluoroacylcycloalkanones in reactions with selected phosphorus (III) compounds | |
| Mukaiyama et al. | Oxidation of phosphites and phosphines via quaternary phosphonium salts | |
| SU410029A1 (ru) | ||
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| SU722918A1 (ru) | Способ получени 0-(роданэтил)-амидоаминометил-фосфонатов | |
| US3037044A (en) | Halogenated organic phosphorus compounds and process therefor | |
| SU1049496A1 (ru) | Способ получени циклических алкиленарилфосфитов | |
| SU1182045A1 (ru) | Способ получени @ , @ -диалкил(диалкоксиметил)-фосфонитов | |
| SU785314A1 (ru) | Способ получени 2,3-бутилен- -бутоксиэтилфосфоната или -тиофосфоната | |
| SU1147713A1 (ru) | Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов | |
| SU688503A1 (ru) | Способ получени 0-(2-хлоралкил)-0арилоксиэтил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | |
| SU825537A1 (ru) | Тетраалкокси ( диметокси14етил) фосфораны и способ их получения | |
| SU1703653A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов аллилфосфоновых кислот | |
| SU391143A1 (ru) | Вп т б | |
| SU1004399A1 (ru) | Способ получени 2-(диалкокси-фосфонилметилен)-1,3-диоксаланов | |
| SU386953A1 (ru) | Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора | |
| Kraicheva | Novel diesters of aminophosphonic acids containing furan and benzidine residue | |
| Volcko et al. | Novel high-yield transesterification and transamination routes to P (OCH2) 3CCH3 and P [N (CH3) CH2] 3CCH3, respectively | |
| SU534462A1 (ru) | Способ получени алкил- -хлоралкил1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | |
| SU875816A1 (ru) | Способ получени диметиловых эфиров L-оксиалкилфосфоновых кислот содержащих функциональные группы | |
| SU652183A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот |