SU386953A1 - Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к получению фосфорорганических соединений, в частности к новому способу получени  адеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора общей формулы

(КО),РО(СН,)„СН(ОК )2,

где R и R - алкил;

п - цело.е число.

Эти соединени  могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ, а также исходных веществ фосфорорганического синтеза.

Известен способ получени  ацеталей, содержащих трехкоордннированный атом фосфора указанной общей формулы взаимодействием оксиацетал  с диалкиламидофосфитом при нагревании в атмосфере инертного газа. Выход продуктов 64-72%.

Иедостатком нзвестного снособа  вл етс  сложность предварительной очистки исходных амидофосфитов, а также необходимость нагревани  (115-130°С).

С целью упрощени  процесса предложен новый способ получени  ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора.

Дл  этого оксиацеталь формулы

НО(СН,)„СН(ОК%,

где R - алкил;

п - целое число,

подвергают взаимодействию с диалкилхлорфосфитом формулы

(RO),PC1,

где R - алкил.

Ироцесс провод т в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина , в среде инертного органического растворител , например эфира.

Реакци  хорошо идет при температуре от -5 до -|-20° в атмосфере инертного газа, иаиример азота.

Целевые продукты выдел ют известными методами. Выход до 64%.

Пример 1. Иолучение р,р-диэтоксиэтилового эфира диэтилфосфористой кислоты.

В трехгорлую колбу с трубкой дл  подвода азота, механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником н минусовым термометром помещают 9,4 г (0,07 моль) диэтилового ацетал  оксиуксусного альдегида, 8,1 г (0,08 моль) триэтиламина и 250 мл абсолютного диэтилового эфира. Иосле о.хлаждени  реакционной массы в колбе, до -5°С при перемешивании и посто нном токе азота в течение 20 мин прикапывают 10,96 г (0,07 моль диэтилхлорфосфита . Ио мере прикапывани  выпадает осадок сол нокислого триэтиламина, и температура в колбе ие -превышает -4-5°С. Затем смесь перемешивают в течение часа при

температуре -1-2°С и в течение 2 час - при температуре +20°С. Через 16 час образовавшийс  осадок сол нокислого основани  отфильтровывают (8,9 г), эфир отсасывают под вакуумом, а остаток перегон ют. Выдел ют 10,4 г (60% от теоретического) целевого продукта с т. кип. 52-53°С/0,02 мм рт. ст.; df 1,0034; 1,4263; п о 64.97; MRo: найдено 64,97; вычислено: 64,74.

Найдено, %: Р 11,67; 11,73.

СюНззОзР.

Вычислено,.%: Р 12,18.

ИК-спектр- полученного продз-кта подтвердил предположенную структуру сое 1инени .

Пример 2. Получение р,|р-дизтоксиэтилового эфира ди-н-амилфосфористой кислоты.

Опыт проведен аналогично примеру 1. В реакцию берут 6,7 г (0,05 моль) диэтилового ацетал  оксиуксусиого альдегида, 6,1 г (0,06 моль триэтиламина и, 200 мл абсолютного диэтилового эфира. При перемешивании в токе азота и о.хлаждеиии до -5°С в течеине 20 мип прикапывают 12,08 г (0,05 моль) ди- -амилхлорфосфита. Затем смесь перемешивают при температуре 20°С в течение 2 час и оставл ют на 16 час. После этого осадок сол нокислого триэтиламина отфильтровывают (6,5 г), эфир отсасывают под вакуумом, а остаток перегон ют.

После двух вакуумных перегонок выдел ют 10,9 г (64,2% от теоретического) целевого продукта с т. кип. 93-94°С/0,01 мм рт. ст.);

df 0,9548;

п 1,4370; MRD: найдено 93.09;

вычислено 92,44.

Найдено, %: Р 8,90; 8,88.

СшНзбОоР. Вычислено,.%: Р 9,12.

ИК-спектр полученного продукта подтвердил предположенную структуру соединени .

Предмет изобретени 

Способ получени  ацеталей, содержащих трехкоордннированный атом фосфора общей формулы

(КО),РО(СН,)„СН(ОК )„

где R и R - ал«ил;

п - целое число,

иа основе оксиацеталей, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, соответствующий оксиацеталь подвергают взаи.модействию с диалкилхлорфосфитом в присутствии акцептора хлористого водорода в среде инертного органического растворител .