SU595332A1 - Способ получени дихлорангидрида -хлорметилфенилфосфоновой кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области хнмнн фоефорорганических соединений с С-Р-св зыо , а именно к усовершенствованному способу получени  дихлорангидрида /г-,лорметилфенилфосфоновой кислоты формулы

п-ОЮН.

:ц

который может найти применение в качестве полупродукта дл  синтеза биологически активных веш.еств, экстрагентов редких н цветных металлов или термостойких красителей.

Известен способ получени  дихлорангидридов фосфоновых кислот взаимодействием фосфонистых кислот с п тихлорпстым фосфором 1.

Наиболее близким к описывае.мому изобретению но технической сушности н достнгаемому результату  вл етс  способ получени  дихлорангидрида л-хлорметил фенил фосфоновой кислоты, который заключаетс  в том, что «-толилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при те.мпературе 100°С, с последующей обработкой полученного дихлорангидрида п-толилфосфоновой кислоты хлором прн нагревании до температуры 120-130° С и ультрафиолетовом облуче2

НИИ. Выход продукта 64%, а при проведении последией стадии в растворителе выход продукта увеличиваетс  до 78% 2.

К недостаткам этого способа следует отнести двухстадийность процесса. Кроме того, при избытке хлора (точна  дозировка хлора затруднительна) нродукт содержит значительное количество дихлорангидрида /г-дихлорметилфенилфосфоновой кислоты, эффективное отделение которого перегонкой осуществить ие удаетс . Ири этом остаетс  22- 36% неисиользуемого кубового остатка, представл 1О1цего co6oi i полихлориды.

К недостаткам способа также относитс 

сравнительио невысокий выход целевого продукта при проведенин процесса в отсутствие растворител .

Целью изобретенн   вл етс  упрощение процесса и увеличение выхода дихлорапгидрнда /г-хлорметилфенилфосфоновой кислоты.

Это достигаетс  описываемым способом получени  дихлорангидрида /г-хлорметилфенилфосфоиовой кислоты, который заключаетс  в том, что /г-толилдихлорфосфин иодвергают

взаимодействию с хлористым еульфурилом при ультрафиолетовом облучении и температуре l 10- 140°С.

Отличительными признаками способа  вл етс  проведение процесса при ультрафиолетоном облучении и температуре ПО-140° С,

Способ характеризуетс  простотой и позвол ет получать целевой продукт в одпу стадию с выходом 92%. Дихлорапгидрид «-дихлорметилфенилфосфоповой кислоты и другпе полиорганихлориды при этом пе получаютс .

Пример 1. К 30 г (0,155 г-моль)  -толплдихлорфосфина при охлаждении до 5° С прикапывают 42 г (0,310 г-моль) хлористого сульфурила и при облучепии ртутио-кварцевой лампой ПРК-2 температуру реакпиоппой массы постепепио поднимают до 140° С, которую выдерживают 2 ч. Затем добавл ют еще 21 г (0,155 г-моль) хлористого сульфурила и нагревают при 110--140° С 2 ч.

Двукратной перегонкой реакцпопной массы получают 15,8 г дихлораигидрида л-толилфосфоповой кислоты с т. кип. 161 -162° С/18 мм рт. ст.; и 1,5583 (литературные данные: т. кип. 153-155°С/15 мм рт. ст.; 1,5588) и 17,8 г (92%, счита  па прореагировавший толилдихлорфосфин ) дихлораигидрида «-хлорметилфенилфосфоновой кислоты с т. кип. 210-212°С/17 мм рт. ст.; uff 1,4694; п|° 1,5769. MRo найдено 54,91; вычислено 54,85.

Найдено, %: С1 43,65; Р 12,81.

CyHeClsPO.

Вычислено, %: С1 43,80; Р 12,78.

В ПМР-спектре полученного соедппени  (прибор R-12 Perkin Elmer па 60 мГц CCUIMC) имеетс  синглет при б 4,26 м. д. (CHjCl), мультиплет при б 6,93-7,75 м. д. (-СбН4-) и незначительный сннглет при б 2,00 м. д. (СНз). Последпий еииглет указывает на наличие незначительной примеси дихлорангидрида л-толилфосфоновой кислоты.

Ншхмрлльиые пптенслг.иости подтвержд иот структуру соед1 исни .

Необходимый остаток после нсрегонки 1,1г.

Пример 2. 10 г /f-толнлдн.хлорфосфина агревают до 40°С п к нему прикапывают в течение 2 ч 25,4 г .лорнсто1-о сульфурила без Ф-облуче 1и .

Перегонкой выдел ют 10,5 г (97%) Д1г лораигидрпда л-толилфосфоиовой кислоты с т. кип. 117-118° С/0,65 мм рт. ст.; df 1,3422;

20

1,5581.

Claims (2)

1. Пурдела Д., Вылчаиу Р. Хими  оргапичсски .ч сосд1п;о1и Й фосфо1)а. М., «Хими ,

1972, с. 372.

2. Петров К. Л. и др. Дихлорангидрид

л-хлорметилфеиилфосфоновой кислоты и некоторые его реакции, ЖОХ 1975, 45, № 11,

с. 2428.