SU491624A1 - Способ получени 4,4"-диаминодифенилсульфида - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  ароматических сульфидов , используемых в синтезе полимеров.

В литературе описан способ получени  4,4диаминодифенилсульфида конденсацией л-нитрохлорбензола с сульфидом натри  и восстановлением полученного 4,4-динитродифенилсульфида цинковой пылью в лед ной уксусной кислоте. Но выход целевого продукта недостаточно высок (не более 27%).

С целью увеличени  выхода целевого продукта предлагают способ получени  4,4-диаминодифенилсульфида , заключающийс  в том, что rt-нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с сульфидом натри  в среде диметилформамида с последующим восстановлением полученного продукта порошком железа в водном этаноле в присутствии хлористого аммони  при 80-83°С, и выделением целевого продукта известным способом. Выход 4,4-диаминодифенил сульфид а 87%.

Пример 1. 46 г (0,29 моль) и-нитрохлорбензола раствор ют при нагревании и перемешивании в 46 мл диметилформамида. При 110°С порци ми в течение 1 ч прибавл ют 46 г (0,19 моль) сульфида натри . Реакционную массу выдерживают при ПО-112°С еще 2 ч.

охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавщий осадок, промывают его 300 мл воды и высушивают. Получают кристаллы 4,4-динитродифенилсульфида желтого цвета с т. пл. ПО-150°С. Выход 37,9 (96,7% от теоретического). После перекристаллизации из уксусной кислоты получают 33,6 г 4,4-динитродифенилсульфида с т. пл. 160-16ГС.

10

Пример 2. Смесь 33,6 г (0,12 моль) 4,4динитродифенилсульфида , 24,1 г (0,45 моль) хлористого аммони , 360 мл этанола и 240мл воды нагревают при перемешивании до 70°С

и порци ми в течение 1 ч внос т 40 г (0,714 моль) железного порошка. Реакционную массу выдерживают при 80°С еще 1 ч и охлаждают до комнатной температуры. Растворенные соли железа осаждают 15%-ным раствором

карбоната натри . Смесь нагревают до кипени  и отфильтровывают от щлама. В фильтрат добавл ют 5 г активированного угл , 5 г гидросульфита натри  и отгон ют 230 мл этанола. Гор чий раствор отфильтровывают от угл 

Выпавщий при охлаждении осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получают кристаллы 4,4-диаминодифенилсульфида белого цвета с т. пл. -107-108°С.

Выход 23,4 г (90,9% от теоретического).

Пример 3, Смесь 33,6 г (0,12 моль) 4,4динитродифенилсульфида , 18 г (0,34 моль) хлористого аммони , 10 мл или 0,11 моль сол ной кислоты, 40 г чугунной стружки, 360 мл этаиола и 240 мл воды нагревают при перемешивании до 83°С, выдерживают при этой температуре 3 ч и охлаждают до комнатной температуры. Далее реакционную массу обрабатывают , как в примере 2. Получают 4,4диаминодифенилсульфид с т. пл. 106-107°С.

Выход 23,1 (89% от теоретического).

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  4,4-диаминодифенилсульфида взаимодействием п-нитрохлорбензола- с сульфидом натри  в диметилформамиде и восстановлением образующегос  динитропроизводного , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, восстановление провод т порощком железа в водноспиртовой среде в присутствии хлористого аммони  при 80-83°С.