SU380644A1 - Способ получения 3,4,4'-триаминодифенилсульфона - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  аро.матических дифеиилсульфона, которые могут найти при.менение дл  синтеза термостойки.х азотсодержащих гетероциклических поли.меров, содержащих в основной цепи сульфоповую группировку, а также красителей , органических полупродуктов и т. д.

Известен способ замены хлора на аминогруппу под воздействием водного аммиака в присутствии катализатора при повышенной температуре и давлении, а также восстановление нитрогруппы до а.миногрулпы никелем Рене  и гидразингидрато.м.

Предлагаетс  основанный на известных методах способ получени  нового ие описанного в литературе соединени  - 3,4.4-триаминодифенилсульфона , который заключаетс  в аммонолизе 3-нитро-4,4-дихлордифенилсульфона концентрированным водным раствором аммиака в присутствии катализаторов , например окиси меди или солей меди, предпочтительно при температуре 160-180°С и давлении 40-80 атм, с последующим восстановлением образующегос  4,4-диамино3-нитродифенилсульфона никеле.м Рене  и гидразиигидратом в спиртовой среде. Целевой продукт выдел ют известными приемам).

Пример. Аммонолиз 3-иитро-4,4-дихлордифенилсульфона .

В реактор загружают 0.5 л/оль 3-:и1тро4 ,4-ди.хлордифе)1;1лсульфо1 а, 29 моль амммака (35°/о-ный раствор), 0,26 моль СиО. затем нагревают смесь до 180° С в течение 1 час и выдерживают при этой температуре 2 час при ПОСТОЯННОМ перемешивании; давление . реакторе при это.м возрастает до 80 агм. После охлаждени  реактора продукты выгружают, фильтруют на воронке Бюхнера и про.мывают водой. Осадок раствор ют в lOVo-Ho.M растворе сол ной кислоты iipii кип чении и гор чг|й сол нок 1слый р створ 3-нитро-4,4-диами} Одифенилсульфона фильтруют от непрореагировавшего исходно-о дихлорпродукта . Охлажденный до комнатной температуры фильтрат нейтрализуют 25 /оным раствором аммиака до рН 7, осадок тщательно промывают водой до полного TICчезновени  ионов хлора в фильтрате и сушат в сушильном шкафу при 105° С. Выход продукта 55%; содержание основного вещества 95%; т. ил. . Продукт растворим в этаноле, диметилформамиде, частично растворим в гор чей воде, не растворим в ацетоне и холодной воде.

Восстановление 3-иитро-4,4-диамино1Мфенилсульфона .

В трехгорлой колбе нагревают до 85°С в

течение 0,5 час смесь 0,25 моль З-нитро-4,4диаминодифенилсу .тьфона, 2 л этанола.

250 мл гидразингидрата и 35 г никел  Рене , после чего выдерживают ее при этой температуре 4 час при посто нном перемешивании. Гор чую реакционную массу фильтруют от никел  Рене  и непрореагировавшего нитропродукта и отгон ют этанол. Выход сырого 3,4,4-триаМи.но1ДИфе.нилсулыфона 98Vo, т. пл. 90° С. Затем сырой продукт раствор ют з 10%-ном растворе сол ной кислоты .и кип т т с активированным углем в течение 1 час. Гор чий сол нокислый раствор фильтруют на воронке Бюхнера, тш,ательно промывают водой от ионов хлора, «ейтрализуют 10%-ным раствором соды до рН 7, выпавший триамии перекристаллизовывают из этанола и сушат в сушильном шкафу в вакууме при 60° С. Выход продукта 92%, т. пл. 95-96° С.

Найдено, %: С 54,79, 54,82; Н 4,80, 4,79; N 16,00, 15,95.

С,2Н,зКз502. Вычислено, %: С 54,85; Н 4,82; Х

15,98.

Предмет и з о б р е т е н  

Claims (2)

1.СооЕОб получени  3,4,4-триаминодифенилсульфона , отличающийс  тем, что 3нитро-4 ,4-дихлордифенилсульфон подвергают аммонолизу в присутствии катализаторов, например окиси меди или солей меди, с последующим восстановлением образующегос  4,4-диамино-3-питродифенилсульфона никелем Рене  и гидразингидратом в спиртовой среде и целевой продукт выдел ют известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что аммонолиз провод т действием концентрированного водного раствора а ммлака при 160-180° С и давлении 40-80 атм.