SE522379C2 - UV-absorptionsmedel av bensotriazoler med förbättrad stabilitet - Google Patents

Description

30 ø n v ø en 522 379 z som uppvisar ännu bättre stabilitet och lägre förlusthastigheter än de tidigare känd bensotria- zolema.

De amerikanska patentskriftema 5 278 314, 5 280 124, 5 436 349 och 5 516 914 beskriver rödskiftade bensotriazoler. Dessa bensotriazoler är substituerade i bensoringens 5-ställning med tioetrar, alkylsulfonyl- eller fenylsulfonylgrupper. Röd-skiftet hos bensotriazolema är önskvärt av spektrala skäl. En grupp i 5 -ställningen som även är elektronattraherande tillhan- dahåller ytterligare fördelar i låga förlusthastigheter och stabilitet, såsom påvisats i förelig- gande uppfinning.

Föreliggande uppfinning hänför sig till UV-absorptionsmedel av bensotriazoler som har förbättrad stabilitet och varaktighet och en låg fiírlusthastighet när de införlivats i for- donsbeläggningar.

Närmare bestämt hänför sig föreliggande uppfinning till en beläggningskomposition som stabiliserats med en bensotriazol, vilken bensotriazol uppvisar en förhöjd stabilitet och en låg förlusthastighet vid införlivande i nämnda beläggning, varvid kornpositionen innefattar (a) ett harts valt bland den grupp som består av ett värmehärdat akryl-melaminharts, ett akryl-uretariharts, ett epoxi-karboxiharts, en silanmodifierad akrylmelamin, ett akrylharts med vidhängande karbamatgrupp som tvärlänkats med melamin, eller ett akryl-polyolharts som tvärlärikats med melaminhaltiga karbamatgrupper, och (b) 0,01 till 5 viktprocent, räknat på fast hartsmaterial, av en bensotriazol med formeln A, B, C eller D OH G, R] N í \ N (A) ¶ f G, N Rz OH RÅ N / \ N \N/ (B) T R: O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 30 o o - . ua 522 379 3 Gl OH ._N\ Rt N__ G “NI (C) 2 cH,cH,co 1:5 11 G' OH OH G1 _... N\ _ /N_' '- G2 N N/ (D) G n, 2 van Gl, G2 eller T utgör en elektronattraherande radikal, G, betecknar väte eller halogen, G2 betecknar halogen, nitro, cyano, R,SO-, R,SO2-, -COOG3, C133-, P(O)(C6H5)2, -CO-G,, -CO-NH-G, -CO-N(G3)2, -N(G3)-CO-G,, /COTGä /co e, -N _ ._ _ --N I \Co eller \ I CO G3 betecknar väte, rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alkenyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl, eller nämnda fenyl eller fenylalkyl, som är substituerad i fenylringen med 1-4 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, R, betecknar väte, rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alkenyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl, eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med 1-4 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, R, betecknar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alke- nyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, O:\uscrs\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 25 30 I | u n nu 522 4 379 fenyl, eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med 1-3 alkyl- grupper med 1-4 kolatomer; eller Rz betecknar hydroxyl eller -OR4, vari R4 betecknar rak- kedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer; eller nämnda alkyl som är substituerad med en eller flera grupper -OH, -OCO-Rn, OR4, -NCO eller -NHZ eller blandningar av dessa; eller nämnda alkyl eller alkenyl som är bruten med en eller flera grupper -O-, -NH- eller -NR4- eller blandningar därav och som kan vara osubstituerad eller substituerad med en eller flera grupper -OH, -OR4 eller -NHZ eller blandningar av dessa; eller Rz betecknar -SR3, - NHR3, eller -N(R3)2; eller R; betecknar -(CH2),,,-CO-X-(Z)p-Y-R,5 vari X betecknar -O- eller -N(R,6)-, Y betecknar -O- eller -N(R1,)-, Z betecknar Cz-Cn-alkylen, C4-Cu- alkylen som är bruten av en till tre kväveato- mer, syreatomer eller en blandning av dessa, eller betecknar C3-C12-alkylen, butenylen, butynylen, cyklohexylen eller fenylen, vardera substituerad med en hydroxylgrupp, m har värdet O, l eller 2, p har värdet 1, eller p även har värdet 0, när X och Y betecknar -N(R16)- resp. - N(Rn)-, Rls betecknar en grupp -CO-C(R18) =C(H)R,9 eller, när Y betecknar -N(R1,)-, tillsammans med R” bildar en grupp -CO-CH=CH-CO-, vari Rm betecknar väte eller me- tyl, och RW betecknar väte, metyl eller -CO-X-Rzo, vari Rx, betecknar väte, Q-Cu-alkyl eller en grupp med formeln OH G1 N /\ N (CHJUTCO-X-(zäf- vari beteckningarna R,, R3, X, Z, m och p har tidigare angiven betydelse, och Rw och RI, oberoende av varandra betecknar väte, Cl-Cn-alkyl, Q-Cu-alkyl som är bruten av l-3 O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 25 30 522 379 5 syreatomer, eller betecknar cyklohexyl eller Q-Cls-aralkyl, och RM tillsammans med R” i det fall då Z betecknar etylen, även bildar etylen, n har värdet 1 eller 2, när värdet n har värdet 1, RS betecknar Cl, ORó eller NR7R8, eller Rs betecknar -PO(OR12)2, -OSi(R1,)3 eller -OCO-Rn, eller rakkedjig eller grenad C,-C24-alkyl som är bruten av -O-, -S- eller -NRU och som kan vara osubstituerad eller substituerad med -OH eller-OCO-R, 1, Cs-Cn-cykloalkyl som är osubstituerad eller är substituerad med -OH, rakkedjig eller grenad Cz-Cls-alkenyl som är osubstituerad eller substituerad med -OH, Q-Cls-aralkyl, -CHz-CHOH-Ru eller glycidyl, Rs betecknar väte, rakkedjig eller grenad C,-C24-alky1 som är osubstituerad eller substituerad med en eller flera grupper, OH, OR, eller NHZ, eller -ORÖ betecknar -(OCH2CH2)w OH eller -(OCH2CH2)\,,OR2,, vari w har värdet 1-12 och Ru utgör alkyl med 1-12 kolatomer, R? och Rs oberoende av varandra betecknar väte, alkyl med 1-18 kolatomer, rak- kedjig eller grenad C3-Cß-alkyl som är bruten med -O-, -S- eller -NR,,-, CS-Cu-cykloalkyl, Có-CM-aryl eller Cl-Cfhydroxialkyl, eller R, och Rs tillsammans med N-atomen bildar en pyrrolidin-, piperidin-, piperazin- eller morfolinring, när n har värdet 2, R, betecknar en av de tvåvärda grupperna -O-Rg-O- eller -N(Ru)-Rm-N(Ru)-, R., betecknar CZ-Cs-alkylen, C4-C8-alkylen C4-alkynylen, cyklohexylen, rakkedjig eller grenad C4-Cm-alkylen som är bruten av -O- eller av -CHz-CHOH-CHz-O-Rm-O-CHz- CHOH-CHf, RK, betecknar rakkedjig eller grenad CZ-Cn-alkylen som kan vara bruten av O-, cyklohexylen, eller 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SEO0-b.doc eller o o n | en u o 20 25 30 | u c u nu 522 379 6 eller RK, och RU med de två kväveatomema bildar en piperazinring, RM betecknar rakkedjig eller grenad Cz-Cs-alkylen, rakkedjig eller grenad C4-Cm- alkylen som är bruten av -O-, cykloalkylen, arylen eller CH, eller L., CH, < > I < > c I CH, vari R, och RB oberoende av varandra betecknar väte, alkyl med 1-18 kolatomer eller R, och Rs tillsammans utgör alkylen med 4-6 kolatomer, ß-oxapentametylen, 3-íminopentametylen eller 3-metyliminopentametylen, RU betecknar väte, rakkedjig eller grenad Cl-Clg-alkyl, CS-Cn-cykloalkyl, rak- kedjig eller grenad (lg-Ca-alkenyl, Có-CM-aryl eller Q-Cß-aralkyl, Ru betecknar rakkedjig eller grenad C,-C,8-alkyl, rakkedjig eller grenad CfCw- alkenyl, Cs-Cm-cykloalkyl, Có-Cm-aryl eller C7-Cß-aralkyl, RB betecknar H, rakkedjig eller grenad Q-Cw-alkyl som är substituerad med -PO(0R,2)2, fenyl som är osubstituerad eller substituerad med OH, C,-C,5-aralkyl eller -CHZORm R3 betecknar alkyl med 1-20 kolatomer, hydroxialkyl med 2-20 kolatomer, alkenyl med 3- 18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, aryl med 6- 10 kolatomer eller nämnda aryl som är substituerad med en eller två alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkyl, vari perfluoralkylgruppen har 6-16 kola- tomer, L betecknar alkylen med 1-12- kolatomer, alkyliden med 2-12 kolatomer, bensyli- den, p-xylylen eller cykloalkyliden, och T betecknar -SO-, S02-, SO-E-SO-, SOz-E-SOf, -CO-, -CO-E-CO-, -COO-E- OCO-, -CO-NG3-E-NG3-CO- eller -NG3-CO-E-CO-NGf, O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33484SEO0-b.d0c 20 25 30 | | | ø nu 522 379 7 vari E betecknar alkylen med 2-12 kolatomer, cykloalkylen med 5-12 kolatomer eller alky- len som är bruten eller tenninerad av cyklohexylen med 8-12 kolatomer, vilken bensotriazol uppvisar en förbättrad stabilitet och låga förlusthastighetsvärden när beläggningen exponeras för aktinisk bestràlning, så som visas av en förlust som är lägre än 0,22 absorptionsenheter efter exponering i 1200 timmar, eller mindre än 0,27 absorp- tionsenheter efter 1500 timmars exponering, eller mindre än 0,40 absorptionsenheter efter 2500 timmars exponering i Xenon-Arc Weather-Ometer.

Företrädesvis utgör komponenten (b) en förening med formeln A N OH z \ R, \N/ G2 (N) van G2 betecknar fluor, klor, cyano, R3SO2-, C133, -C0-G3, -COO-G, eller -CO-N(G3)2, G, betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, R, betecknar väte, alkyl med 1-12 kolatomer, fenyl, fenylalkyl med 7-15 kolatomer eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med en eller tvâ alkyl- grupper med 1-4 kolatomer, R, betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, fenyl, fenylalkyl med 7-15 kolatomer eller CH2CH2COOG4, vari G4 betecknar väte, alkyl med 1-24 kolatomer eller nänmda alkyl som är substituerad med OH, bruten av en till sex -O-atomer, eller både substituerad med OH och bruten av en till sex -O-atomer, och R3 betecknar alkyl med 1-18 kolatomer, aryl med 6-10 kolatomer eller nämnda aryl som är substituerad med en eller två alkylgrupper med 14 kolatomer.

Främst föredrages att i föreningen med formel A': G2 betecknar fluor, klor, cyano, R3CO2-, CF,-, CFf, -COO-GS eller -CO-N(G3)2, G, betecknar alkyl med 1-8 kolatomer, R, betecknar väte, fenyl eller ot-kumyl, R, betecknar alkyl med 4-12 kolatomer eller fenyl, och O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 n ø e n nu 522 379 8 R; betecknar fenyl eller alkyl med 8-12 kolatomer.

Speciellt föredrages de föreningar med formel A ', vari G2 betecknar fenyl-SOf, oktyl-SOf, fluor eller C133-, RI betecknar oc-kumyl eller fenyl, och Rz betecknar tert-butyl eller tert-oktyl.

Företrädesvis utgöres hartset av ett värmehärdat akryl-melaminharts eller ett akryl- uretanharts.

Exempel på dessa olika grupper är de följande: När någon av grupperna RI till Rzl utgöres av alkyl, utgöres sådana grupper exempelvis av metyl, etyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.-butyl-tert-butyl, tert-amyl, 2-etylhexyl, tert- oktyl, lauryl, tert-dodecyl, tridecyl, n-hexadecyl, n-oktadecyl och eikosyl, och när någon av nämnda grupper utgöres av alkenyl, utgöres sådana grupper exempelvis av allyl eller oleyl, och när någon av närrmda grupper utgöres av cykloalkyl, utgöres sådana grupper exempel- vis av cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl, cyklooktyl och cyklododecyl, och när någon av nämnda grupper utgöres av fenylalkyl, utgöres sådana grupper exempelvis av fenyl, fenetyl, ot-metylbensyl och odot-dimetylbensyl, och när någon av nämnda grupper utgöres av aryl, utgöres de exempelvis av fenyl, naftyl eller när de är substituerade med alkyl, exempelvis av tolyl och xylyl. När Rf, utgör alkyl som är substituerad med en eller flera -O-grupper och/eller är substituerad med en eller flera -OH-grupper, kan -ORfi-gruppen utgöras av - (OCHZCHQWOH eller -(OCH2CH2)wOR2,, vari w har värdet 1-12 och Rz, utgör exempelvis alkyl med 1-12 kolatomer.

När E betecknar alkylen, utgöres den exempelvis av etylen, tetrametylen, hexametylen, 2- metyl-lA-tetrarnetylen, hexametylen, oktametylen, dekametylen och dodekametylen; när E betecknar cykloalkylen, utgöres den exempelvis av cyklopentylen, cyklohexylen, cyklohep- tylen, cyklooktylen och cyklododecylen; och när E betecknar alkylen som är bruten eller terrninerad av cyklohexylen, utgöres den exempelvis av den mättade diylradikal som är avledd från limonen, här benämnd dihydrolirnonendiyl.

En vidare föredragen utföringsforrn av uppfinningen utgör en förening med formel III, i vilken R, utgör tert-butyl, n har värdet 1, R3 utgör fenyl och RS utgör -0R6, vari Rf, utgör en rakkedjig eller substituerad oktylgrupp. Ännu en föredragen utföringsforrn av föreliggande uppfinning utgöres av en förening med formel C, vari n har värdet 2, R, be- tecknar tert-butyl, R, betecknar fenyl, och RS betecknar -O-R9-O-, vari R., betecknar en C2- Cu-alkylen, vilken är bruten av -O- eller av -CHz-CHOH-CHZ-O-RM-O-CHZCHOH-CHZ-.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 25 30 522 379 9 När E betecknar alkylen, utgöres den exempelvis av etylen, tetrametylen, hexametylen, 2- metyl-1,4-tetrametylen, hexametylen, oktametylen, dekametylen och dodekametylen; när E betecknar cykloalkylen, utgöres den exempelvis av cyklopentylen, cyklohexylen, cyklohep- tylen, cyklooktylen och cyklododecylen; och när E betecknar alkylen som är bruten eller terrninerad av cyklohexylen, utgöres den exempelvis av den mättade diylradikal som är avledd från lirnonen, här benämnd dihydrolirnonendiyl.

När de föreliggande föreningarna innehåller en fri karboxylgrupp, vari R; beteck- nar -CHzCHzCOORw vari Rá betecknar väte, är alkalimetall- eller aminsalterna av nämnda syror även att betrakta som en del av föreliggande uppfinning, vilket möjliggör att sådana UV-absorptionsrnedel kan användas i vattenhaltiga system på grund av den förbättrade vattenlösligheten hos sådana föreliggande föreningar.

Rfi, R, och Ra kan utgöras av de följande Cs-Cls-alkylgrupper som är brutna av -O-, -S- eller NRU och kan vara substituerade med OH: metoxietyl, etoxietyl, butoxietyl, butoxi- propyl, metyltioetyl, CHQCHZCHZOCHZCHZ; CH3CH2OCH2CH2OCH2CHf, C4H9OCH,CH2OCH2CH2-, etyltiopropyl, oktyltiopropyl, dodecyloxipropyl, Z-hydroxietyl, 2-hydroxipropyl, 4-hydroxibutyl, 6-hydroxihexyl, -CHzCHzCHzNH-QH, , -CHzCHz CHZ -NH-CBHU och -CH2CH2CH2N(CH,)-CH2CH(C,H5)C,,H9, Rfi, R,, RB, RU och RU kan utgöras av följande Cs-CU-cyloalkylgrupper, cyklo- pentyl, cyklohexyl, cykloheptyl, cyklooktyl eller cyklodecyl. I fallet med RÖ, kan gruppen även vara substituerad med -OH.

R,, Rs och RU kan utgöras av alkenylgruppema allyl, metallyl, 2-n-hexenyl eller 4- n-oktenyl.

När RÖ betecknar alkenyl, kan den ha samma betydelse som R,, Rs och RU som alkenylgrupper, men den kan även utgöras av -CH=CH2, n-undec-10-enyl eller n-oktadec- 9-enyl, och det är även möjligt för gruppen Ró att vara substituerad med -OH.

R, och Rs kan utgöras av någon av Q-CU-aralkylgrupperna bensyl, ot-fenetyl, 2- fenetyl eller 4-tert-butylbensyl.

När RU, RU eller RU utgöres av aralkyl, kan de oberoende av varandra ha samma betydelse som R7 eller RÖ.

Oberoende av varandra kan R,, Rs och RU utgöras av Có-CU-arylgrupperna fenyl, ot-naftyl eller ß-naftyl.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 30 522 379 io När R, och Rs betecknar CfQ-hydroxialkyl, kan de utgöras av grupperna hyd- roxirnetyl, 2-hydroxietyl eller 2-hydroxipropyl.

Som Cz-Cg-alkylen kan R., och RI, utgöras av grupperna etylen, propylen, butylen, hexylen eller oktylen. som alkylen kan Ru, utgöras av samma grupper, men kan dessutom även utgöras av grupper med högre molvikt, såsom dodecylen eller dodecylen.

N är R., utgör en C4-C8-alkenylengrupp, utgör butenylen ett exempel på en lämplig SYUPP- I fallet med R., och RH utgöres lämpliga rakkedjiga eller grenade C4-Cw- alkylengrupper som kan vara brutna av -O- av de följande grupperna: CH2CH2OCH2CH2-, -CH(CH,)-CH2-O-CH2-CH(CH3)-CHZCHZOCHZCHZOCHZCHZ- och -CHZCHZOCHZCHZ - OCHzCHzOCHzCHf.

När RI, utgör en cykloalkylengrupp, innefattas grupperna LB-cyklohexylen och 1 ,4-cyklohexylen.

När RM utgöres av arylen, kan denna specifikt utgöras av grupperna 1,3-fenylen eller 1,4-fenylen.

Som CZ-Cu-alkylen utgör Z en rak eller grenad kedja. Den utgöres exempelvis av etylen, propylen, tetrametylen, hexametylen, oktametylen, dodekametylen, 1,1-etyliden, 2,2- propyliden, 2,2-amyliden eller Z-etylhexarnetylen. Cz-Cfi-alkylengrupper föredrages.

När Z betecknar C4-Cn-alkylen som är bruten av syre, utgöres den exempelvis av -CHZ -CHz-O-CH, -CH2-, -CH2 -CHz-O-CH, -CHz-CHz, -CH, -CHz-O-CHZ -CHZ -O-CH, -CHZ eller -CHZ -CHZ-O-CH, -CHZ -O-CHz-CHz-O-CH, -CH2, och när alkylengruppen är bruten av kväve, avses en grupp -N(R,6)-, vari Rló har tidigare angiven betydelse, exempelvis då -CHz-CHz-NH-CH,-CHz-CHz-CHZ, -CHz-Cflz-CHz-NH-(CHgg- eller -CHz-CHz-CHZ- NH(CH,-CH,-CH(C2H5)(CH,)4-.

Som C3-Cu-alkylen som är substituerad med en hydroxylgrupp, utgöres Z av 2- hydroxitetrametylen, Z-hydroxihexametylen och speciellt 2-hydroxitrirnetylen.

Som cyklohexylen utgöres Z exempelvis av lA-cyklohexylen, och speciellt då av 1 ,2-cyklohexylen.

Som fenylen utgör Z exempelvis m-fenylen eller p-fenylen. m kan ha värdet 0,, 1 eller 2, men företrädesvis då 2.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 25 30 522 579 11 p har företrädesvis värdet 1, men kan även vara O, om både X och Y är bundna medelst kväve.

Som Cl-Cs-alkyl utgöres R, exempelvis av metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n- butyl, sek-butyl, tert-butyl, n-pentyl, tert-amyl, n-nexyl, n-heptyl, n-oktyl, 2-etylhexyl eller tert-oktyl. Tert-butyl föredrages.

Som C,-C,¿,_-alkyl kan RM, R” och Rzo ha samma betydelse som den som i det före- gående angivits för R, och kan dessutom utgöras av rakkedjig eller grenad nonyl, decyl, undecyl eller dodecyl.

När R” och R” utgöres av alkyl som är bruten av syreatomer, utgöres de tillämp- bara exemplen av samma som dem som beskrivits i det föregående för Z.

Exempel pâ R” och R” som aralkyl utgöres av bensyl, ot-metylbensyl, 1-fenyletyl, ot,ot-dimetylbensyl eller 1-fenylpropyl.

Om Z betecknar etylen, kan R” och R” tillsammans likaledes bilda etylen, vilket är ekvivalent med en överbryggning medelst en piperazingrupp.

När Y utgör en grupp -N(R”)-, bildar R” och R” tillsammans en grupp O -Co-cH=cH-co-, och bildar på detta san substimenten | -x-(z),-.

N*- pá gruppen O Den föredragna betydelsen hos R” är dock -CO-C(R”)=CHR,4, och R” och R” utgöres företrädesvis av metyl och speciellt av väte.

R, utgöres av CH2-CH2-CO-0-C(G)=CH2, och G betecknar väte eller metyl.

Föreliggande uppfinning hänför sig även till nya bensotriazoler med formlerna i, II, HI eller IV OH 0:\users\MKL\DOK\word~dok\P33484SE00-b.d0C 20 30 o u a a ao 522 379 12 oH N E' / \ /N \N (n) T E: 2 __ G1 OH __ __N E1 \N_í ..._ / (III) G N 2 ___ i cwzcuzco- 55 n Gl OH OH ___. N ___N\ \ / M_- L G2 N (W) G 52 E, 2 G, betecknar väte eller halogen, G2 betecknar cyano, E,SO-, E3SO2-, COOG3, C133-, P(O)(C,,,H5)2, -CO-G,, -CO- NHG, eller CO-N(G3)2, G, betecknar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alke- nyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl, eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med 1-4 alkyl- vari grupper med 1-4 kolatomer, E, betecknar väte, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med 1-4 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, Ez betecknar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alkenyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SEOO-b.doc 20 30 a . a Q en n 522 579 13 kolatomer, fenyl eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med 1-3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer; eller EZ betecknar hydroxyl eller -OE4, vari E4 beteck- nar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer; eller nämnda alkyl som är substituerad med en eller flera grupper -OH, -OCO-En, -OE,,, NCO eller -NHZ eller blandningar av dessa; eller nämnda alkyl eller alkenyl som är bruten med en eller flera grupper -O-, -NH- eller -NE4- eller blandningar av dessa och som kan vara osubstituerad eller substituerad med en eller flera grupper -OH, -OE4 eller -NH2 eller blandningar av dessa; eller E, betecknar - SES, -NHE3 eller -N (E3)2; eller E, betecknar -..,-C0-X-,-Y-E.5 vari X betecknar -O- eller -N(E,6)-, Y betecknar -O- eller -N(E,,)-, Z betecknar Cz-Ch-falkylen, Q-Clz-alkylen som är bruten av 1-3 kväveatomer, syreatomer eller en blandning av dessa, eller betecknar Q-Cn-alkylen, butenylen, butynyl- en, cyklohexylen eller fenylen, var och en substituerad med en hydroxylgrupp, m har värdet 0, 1 eller 2, p har värdet 1, eller p även har värdet O när X och Y betecknar -N(E,6)-, resp. - N (E17), E15 betecknar en grupp -CO-C(E18) =C(H)E,9 eller, när Y betecknar -N (E,7)-, till- sammans med E17 bildar en grupp -CO-CH=CH-CO-, vari E18 betecknar väte eller metyl, och Em betecknar väte, metyl eller CO-X-Ezo, vari E20 betecknar väte, Cl-Cn-alkyl eller en grupp med formeln oH e, _ RI N (CHQIn-co-x-(mp- vari beteckningarna El, G2, X, Z, m och p har tidigare angiven betydelse, och Em och E” oberoende av varandra betecknar väte, Cl-Cu-alkyl, C3-Cn-alkyl som är bruten med 1-3 O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 30 » « | | nu 522 379 14 syreatomer, eller betecknar cyklohexyl eller C7-Cß-aralkyl, och Em tillsammans med E17 i det fall då Z betecknar etylen, även bildar etylen, n har värdet 1 eller 2, när n har värdet 1, Es betecknar Cl, OEó eller NE,E8, eller E, betecknar -PO(OE,2)2, -OSi(E1,), eller -OCO-En, eller rakkedjig eller grenad C,- Cu-alkyl som är bruten av -O-, -S- eller -NEU och som kan vara osubstituerad eller substi- tuerad med -OH eller -OCO-En, Cs-Cn- cykloalkyl som är osubstituerad eller substituerad med -OH, rakkedjig eller grenad CZ-Cls-alkenyl som är osubstituerad eller substituerad med -OH, C7-Cß-aralkyl, -CHz-CHOH-EU eller glycidyl, E, betecknar väte, rakkedjig eller grenad eller Cl-Cu- alkyl som är osubstituerad eller substituerad med en eller flera grupper OH, OE, eller NHZ, eller -OEó betecknar (OCHZCHQWOH eller -(OCHZCH,)WOE2,, vari w har värdet 1 till 12 och H2, betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, E och EB oberoende av varandra betecknar väte, alkyl med 1-18 kolatomer, rak- kedjig eller grenad Ca-Cw-alkyl som är bruten av -O-, -S- eller -NE,,-, Cs-Clz-cykloalkyl, Có-CN-aryl eller Cl-Cfhydroxialkyl, eller E? och Es tillsammans med N-atomen bildar en pyrrolidin-, piperidin-, piperazin- eller morfolinring, när n har värdet 2, ES utgör en av de tvåvärde grupperna -O-Eg-O- eller -N(R1,)- ENNOÉU )-, E, betecknar CZ-Cs-alkylen, C4-C8-alkeny1en, Cfalkylynen, cyklohexylen, rak- kedjig eller grenad C4-Cw-alkylen, vilken är bruten av -O- eller av -CnZ-CHOH-CHZ-O-EH- O-CHz-CHOH-CHf, Em betecknar rakkedjig eller grenad Cz-Clz-alkylen, vilken kan vara bruten av O-, cyklohexylen eller O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 30 522 15 379 eller E10 och En med de två kväveatomerna bildar en piperazinring, EM betecknar rakkedjig eller grenad Cz-Cs-alkylen, rakkedjig eller grenad C4-Cw- alkylen som är bruten av -O-, cykloalkylen, arylen eller I C-- 0 I O tt C I vari E, och Es oberoende av varandra betecknar väte, alkyl med 1-18 kolatomer eller E, och Es tillsammans betecknar alkylen med 4-6 kolatomer, 3-oxapentarnetylen, 3- iminopentametylen eller 3-metyliminopentametylen, En betecknar väte, rakkedjig eller grenad Q-Cm-alkyl, CS-Cu-cykloalkyl, rak- kedjig eller grenad C3-C8-alkenyl, Có-CM-aryl eller C7-Cß-aralkyl, En betecknar rakkedjig eller grenad Cl-Cm-alkyl, rakkedjig eller grenad C3-Cm- alkenyl, Cs-Cw-cykloalkyl, Có-Cw-aryl eller C7-C15-aralkyl, E13 betecknar H, rakkedjig eller grenad Cl-Cm-alkyl som är substituerad med -PO(OR12)2, fenyl som är osubstituerad eller substituerad med OH, C7-Cß-aralkyl eller -CHZOEm E; betecknar alkyl med 1-20 kolatomer, hydroxialkyl med 2-20 kolatomer, alkenyl med 3-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, aryl med 6-10 kolatomer eller nämnda aryl substituerad med en eller 2 alkylgrupper med 1-4 kolatomer eller 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkyl, vari perfluoralkylgrupper har 6-16 kolato- mer, L betecknar alkylen med 1-12 kolatomer, alkyliden med 2-12 kolatomer, bensyli- den, p-xylylen eller cykloalkyliden, och O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 30 522 379 16 T betecknar -CO-, S02-, -SO-E-SO-, -SOz-E-SOf, -CO-, -CO-E-CO-, -COO-E- OCO- eller CO-NG5-CO-, vari E betecknar alkylen med 2-12 kolatomer, cykloalkylen med 5-12 kolatomer eller alkylen som är bruten eller terrninerad av cyklohexylen med 8-12 kolatomer; G5 betecknar G, eller väte, och med det villkoret, att E, icke utgöres av fenylalkyl när G2 utgöres av E3SO- eller E; S02.

Företrädesvis utgöres den nya bensotriazolen av en förening med formel I' OH van G2 betecknar cyano, E,SO2-, C133-, -COO-Gs-CO-NHG; eller -CO-N(G,)2, G3 betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, E, betecknar väte, fenyl, fenylalkyl med 7-15 kolatomer eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med l eller 2 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, Ez betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, fenyl, fenylalkyl med 7-15 kolatomer eller -CHzCHzCOOGm vari G4 betecknar väte, alkyl med l-24 kolatomer eller nämnda alkyl som är substituerad med OH, bruten med 1 till 6 -O-atomer eller både substituerad med OH och bruten av 1 till 6 -O-atomer, E3 betecknar alkyl med 8-18 kolatomer, aryl med 6-10 kolatomer eller nämnda aryl som är substituerad med en eller två alkylgrupper med l-4 kolatomer och med det villkoret, att E, icke utgöres av fenylalkyl när G2 utgöres av E,SO2-.

Främst föredrages att i föreningen med formel I' G2 betecknar cyano, E3SO2-, CF3-, -CO-G, eller -CO-N(G¿,)2, G3 betecknar alkyl med 1-8 kolatomer, El betecknar väte, fenyl eller ot-kumyl, EZ betecknar alkyl med 4-12 kolatomer, och E; betecknar fenyl eller oktyl, och O:\uscrs\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 522 579 17 med det villkoret, att E, icke utgöres av oc-kumyl när G2 utgöres av E3SO2-.

Speciellt föredrages de föreningar med formel I', vari G2 betecknar CF3-, E, be- tecknar ot-kumyl och E, betecknar tert-butyl eller tert-oktyl.

Föreliggande uppfinning hänför sig även till en komposition som är stabiliserad mot termisk, oxidativ eller ljusinducerad nedbrytning, och som innefattar (a) ett organiskt material som är utsatt för termisk, oxidativ eller ljusinducerad nedbrytning, och (b) en verksam stabiliserande mängd av en förening med formeln I, II, IH eller IV.

Företrädesvis utgöres det organiska materialet av en naturlig, halvsyntetisk eller syntetisk polymer, speciellt då en terrnoplastisk polymer.

Främst utgöres polymeren av en polyolefin eller ett polykarbonat, speciellt då polyeten eller polypropen, och allra främst polypropen.

I en annan föredragen utföringsform i föreliggande uppfinning utgöres det organis- ka materialet av ett harts, valt ur gruppen av ett värrnehärdat akryl-melaminharts, ett akryl- uretanharts, ett epoxi-karboxiharts, en silanmodifierad akrylmelamin, ett akrylharts med vidhängande karbamatgrupper som tvärlänkats med melamin, eller ett akryl-polyolharts som tvärlänkats med melaminhaltiga karbamatgrupper.

Främst föredrages att hartset utgör ett värmehärdat akryl-melaminharts eller ett akiyl-uretanharts. I ännu en föredragen utföringsform av uppfinningen utgöres det organiska materialet av ett registreringsmaterial.

Registreringsmaterialen enligt uppfinningen är lämpliga för tryckkänsliga kopie- ringssystem, fotokopieringssystem som använder mikrokapslar, värinekänsliga kopierings- system, fotografiska material och bläckstråletryck.

Registreringsmaterialen enligt uppfinningen utmärker sig av en oväntad förbättring i kvalitet, speciellt med avseende på ljusäkthet.

Registreringsmaterialen enligt uppfinningen har den uppbyggnad som är känd för den specifika användningen. De består av en vanlig bärare, exempelvis papper eller plast- film, vilken har belagts med en eller flera skikt. Beroende på typen av material innehåller dessa skikt de lämpliga nödvändiga komponenterna, i fallet med fotografiska material ex- empelvis silverhalidemulsioner, fárgkopplare, färgämnen och liknande. Material som är speciellt lämpliga för bläckstråletryckning har ett skikt som är speciellt absorberande för bläck på en vanlig bärare. Obelagt papper kan även användas för bläckstråletryck. I detta O: \users\MKL\DOl(\word«lok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 ø a n n -n 522 579 is fall verkar papperet samtidigt som bärarmaterial och som bläckabsorberande skikt. Lämpli- ga material för bläckstråletryck finnes exempelvis beskrivna i US-patent 5 073 448 (här införlivat genom hänvisning).

Registreringsmaterialet kan även vara transparent, exempelvis i fallet med projek- tionsfilmer.

Föreningarna med formel I, II, III eller IV kan införlivas i registreringsmaterialet så tidigt som vid dettas framställning, exempelvis vid framställning av papper genom att sättas till pappersmassan. En andra tillämpningsmetod är att bespruta registreringsmaterialet med en vattenhaltig lösning av föreningar med formel I, H, IH eller IV, eller att sätta före- ningarna enligt uppfinningen till beläggningskompositionen.

Beläggningskompositioner som är avsedda för transparenta registreringsmaterial som är lämpliga för projektion kan icke innehålla nâgra ljusspridande partiklar, såsom pigment och fyllmedel.

Den färgbindande beläggningskompositionen kan innehålla ett antal andra tillsatser, exempelvis antioxidanter, ljusstabilisatorer (innefattande även UV-absorptionsmedel som icke tillhör UV-absorptionsmedlen enligt föreliggande uppfinning), viskositetsförbättrare, fluorescenta vitmedel, biocider och/eller antistatrnedel.

Beläggningskompositionen framställes vanligen på följande sätt: de vattenlösliga komponenterna, exempelvis bindemedlet, löses i vatten och ornröres till- sammans. De fasta komponenterna exempelvis fyllmedel och andra, redan beskrivna tillsat- ser, dispergeras i detta vattenhaltiga medium. Dispersionen genomföres lämpligen medelst apparater, till exempel ultraljudanordningar, turbinomrörare, homogenisatorer, kolloidkvar- nar, pärlkvarnar, sandkvarnar, höghastighetsomrörare och liknande. Föreningarna med formel I, II, IH och IV kan lätt införlivas i beläggningskompositionen.

Registreringsmaterialet enligt föreliggande uppfinning innehåller lämpligen 1 till 5000 mg/mz, speciellt då 50-1200 mg/mz av en förening med formel I.

Som redan nämnts, omfattar registreringsmaterialen enligt uppfinningen ett ut- sträckt område. Föreningarna med formel I, H, III eller IV kan exempelvis användas i tryckkänsliga kopieringssystem. De kan antingen införlivas i papperet för att skydda de mikroinkapslade fargförföreningama där från ljus, eller i framkallarskiktets bindemedel för att skydda de där bildade färgerna.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 n o n n nu 522 379 19 Fotokopieringssystem som använder ljuskänsliga mikrokapslar, vilka framkallas medelst tryck finnes beskrivna i de amerikanska patentskrifterna 4 416 966, 4 483 912, 4 352 200, 4 535 050, 4 5365 463,4 551 407, 4 562 137 och 4 608 330, och även i EP-A 139 479, EP-A 162 664, EP-A 164 931, EP-A 237 024, EP-A 237 025 eller EP-A 260 129. I samtliga dessa system kan föreningarna anbringas i det färgmottagande skiktet. Föreningarna kan dock även anbringas i donatorskiktet för att skydda färgbildarna från ljus.

Fotografiska material som kan stabiliseras utgör fotografiska färgämnen och skikt som innehåller sådana färgämnen eller förföreningar till dessa, exempelvis då fotografiskt papper och filmer. Lämpliga material finnes exempelvis beskrivna i den amerikanska pa- tentskriften 5 364 749 (här innefattad genom hänvisning). Föreningarna med formel I, H, HI eller IV, verkar här som UV-filter mot elektrostatiska blixtar. I färgfotografiska material skyddas även kopplare och färgämnen mot fotokemisk nedbrytning.

De föreliggande föreningarna kan användas för alla typer av färgfotografiska mate- rial. Exempelvis kan de användas för färgpapper, fargomvändningspapper, direktpositivt färgmaterial, negativ fårgfilm, positiv fårgfilm, omvändningsfargfllm, etc. De användes företrädesvis bland annat för fotografiska fárgmaterial som innehåller ett omvändningssub- strat eller bildar positiva bilder.

Färgfotograñska registreringsmaterial innehåller vanligen på en bärare ett blåkänsligt och/eller ett grönkänsligt och/eller ett rödkänsligt silverhalidemulsionsskikt, och om så önskas ett skyddande skikt, varvid föreningarna företrädesvis föreligger i antingen det grön- känsliga eller det rödkänsliga skiktet eller i ett skikt mellan det grönkänsliga skiktet och det rödkänsliga skiktet, eller i ett skikt ovanpå silverhalidemulsionsskikten.

Föreningarna med formel I, II, III eller IV kan även användas i registreringsmate- rial som är grundade på principerna för fotopolymerisation, fotoplasticering eller söndrande av mikrokapslar, eller i fall där värmekänsliga och ljuskänsliga diazoniumsalter, leukofärg- ämnen med ett oxidationsmedel eller färgämneslaktoner som har Lewis-syror användes.

Vidare kan de användas i registreringsmaterial för överföringstryck med färgäm- nesdiffusion, termiskt vaxöverföringstryck och icke- matristryck, och för användning med elektrostatiska, elektrografiska, elektroforetiska, magnetografiska och laserelektrofotogra- ñska tryckverk och pennplottrar. Bland de ovan nämnda föredrages registreringsmaterial för överföringstryck med tärgdiffusion, exempelvis såsom beskrives i EP-A 507 734.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 522 379 zo De kan även användas i tryckfárger, lämpligen för bläckstråletryck, exempelvis så som vidare beskrives i den amerikanska patentskriften 5 098 477 (här införlivad genom hänvis- ning).

Förenjngarna enligt uppfinningen uppvisar en överlägsen hydrolytisk beständighet, hanterings- och lagringsstabilitet, liksom även en god resistens mot extraherbarhet när de föreligger i en stabiliserad komposition.

Metoderna för framställning av de föreliggande föreningarna finnes beskrivna i tidigare kända skrifter. De mellanföreningar som erfordras för att framställa de föreliggande föreningarna utgör till största delen handelsvaror.

Föredragna föreningar utgöres av dem, i vilka en av Z och Y är -O-; och speciellt då av dem i vilka både X och Y utgöres av -O-.

Allmänt innefattar polymerer som kan stabiliseras de följande: 1. Polymerer av monoolefiner och diolefiner, exempelvis polypropen, polyisobuten, poly- but-l-en, poly-4-metylpent-l-en, polyisopren eller polybutadien, liksom även polymerer av cykloolefiner, exempelvis av cyklopenten eller norbornen, polyeten (vilken eventuellt kan vara bärlänkad), exempelvis högdensitetspolyeten (HDPE), lågdensitetspolyeten (LDPE), linjär lågdensitetspolyeten (LLDPE), grenad lågdensitetspolyeten (BLDPE).

Polyolefiner, dvs de polymerer av monoolefiner som exemplifierats i föregående stycke, företrädesvis polyeten och polypropen, kan framställas medelst olika metoder, spe- ciellt då de följande: a) Radikalpolymerisation (normalt under högt tryck och vid förhöjd temperatur). b) Katalytisk polymerisation med användning av en katalysator som normalt innehåller en eller fler än en metall ur grupperna IVb, Vb, VIb eller VIH i det periodiska systemet.

Dessa metaller har vanligen en eller flera än en ligand, typiskt då oxider, halider, alkohola- ter, estrar, etrar, aminer, alkyler, alkenyler och/eller aryler som kan vara antingen 1:- eller o-koordinerade. Dessa metallkomplex kan föreligga i fri form eller fixerade på bärare, typiskt då på aktiverad magnesiumklorid, titan(III)k1orid, aluminiumoxid eller kiseloxid.

Dessa katalysatorer kan vara lösliga eller olösliga i polymerisationsmediet. Katalysatorema kan användas ensamma i polymerisationen, eller ytterligare aktivatorer kan användas, ty- piskt då metallalkyler, metallhydrider, metallalkylhalider, metallalkyloxider eller metallal- kyloxaner, varvid metallerna utgör element ur grupperna Ia, IIa och/eller IIIa i det periodis- ka systemet. Aktivatorerna kan om så önskas vara modifierade med vidare ester-, eter-, O:\users\MKL\DOK\word«1ok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 @ . ø n nu 522 379 21 amin- eller silyletergrupper. Dessa katalysatorsystem benämnes vanligen Philips-, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocen- eller single site-katalysatorer (SSC). 2. Blandningar av de under 1) nämnda polymererna, exempelvis blandningar av polypropen med polyisobuten, polypropen med polyeten (PP/HDPE, PP/LDPE) och blandningar av olika typer av polyeten (t ex LDPE/HDPE). 3. Sampolymerer av monoolefiner och dioleñner med varandra eller med andra vinyhno- nomerer, exempelvis eten/propen-sampolymerer, linjär lågdensitetspolyeten (LLDPE) och blandningar därav med lâgdensitetspolyeten (LDPE), propen/buty-1-ensampolymerer, pro- pen(isobuten-sampolymerer, etenlbut-l-en-sampolymerer, eten/hexen-sampolymerer, eten/metylpenten-sampolymerer, eten/hepten-sampolymerer, eten/okten-sampolymerer, propen/butadien-sampolymerer, isobuten/isopren-sampolymerer, eten/alkylakrylat-sam- polymerer, eten/akrylmetakrylat-sampolymerer, eten/vinylacetat-sampolymerer och deras Sampolymerer med kolmonoxid eller eten/akrylsyra-sampolymerer och deras salter (jonome- rer), liksom även terpolymerer av eten med propen och en dien, såsom hexadien, dicyklo- pentadien eller etyliden -norbomen; och blandningar av sådana sampolymerer med varandra och med polymerer som nämnts under 1) ovan, exempelvis polypropen/eten-propen- sampolymerer, LDPE/eten-vinylacetat-sampolymerer (EVA), LDPE/eten-akrylsyra- sampolymerer (EAA), LLDPA/EVA, LLDPE/EAA och alternerande eller slumpvisa po- lyalkylen/kolmonoxid-Sampolymerer och blandningar därav med andra polymerer, exem- pelvis polyamider. 4. Kolvåtehartser (t ex Cs-Cç), innefattande hydrogenerade modifikationer därav (t ex klibbmedel) och blandningar av polyalkylener och stärkelse. 5. Polystyren, poly(p-metylstyren), poly(ot-metylstyren). 6. Sampolymerer av styren eller ot-metylstyren med diener eller akrylderivat, exempelvis styren/butadien, styren/akrylntril, styren/alkylmetakrylat, styren/butadien/alkylakrylat, styren/butadien/alkylmetakryalat, styren/maleinsyraanhydrid, styren/akrylnitril/metyl- O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.d0c 10 15 20 25 30 522 379 22 akrylat; blandningar med hög slaghållfasthet av styrensampolymerer och en annan polymer, exempelvis ett polyakrylat, en dienpolymer eller en eten/propylen/terpolymer och segment- Sampolymerer av styren/butadien/styren, styren/isopren/styren, styren/eten/buten/styren eller styren/eten/propylen/styren, 7. Ympsampolymerer av styren eller oc-metylstyren, tex styren på polybutadien, styren på polybutadien-styren eller polybutadien-akrylnitril-sampolymerer; styren och akrylnitril (eller metakrylnitril) på polybutadien; styren, akrylnitril och metylmetakrylat på polybutadien; styren och maleinsyraanhydrid på polybutadien; styren, akrylnitril och maleinsyraanhydrid eller maleinimid pâ polybutadien; styren och maleinimid på polybutadien; styren och alkyl- akrylater eller -metakrylater på p olybutadien; styren och akrylnitril på eten/propen/dienterpolymerer; styren och akrylnitril på polyalkylakrylater eller polyalkyl- metakrylater, styren och akrylnitril på akrylat/butadien-sampolymerer, liksom blandningar därav med de sampolymerer som angivits under 6), exempelvis de sampolymerblandningar som är kända som ABS, MBS, ASA eller AES-polymer. 8. Halogenahaltiga polymerer, såsom polykloropren, klorerade gummin, klorerad eller sulfoklorerad polyeten, Sampolymerer av eten och klorerad eten, homo- och sampolymerer av epi-klorhydrin, speciellt då polymerer av halogenhaltiga vinylföreningar, tex polyvinyl- klorid, polyvinylidenklorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, liksom även sampoly- merer därav, såsom vinylklorid/vinylidenklorid, vinylklorid/vinylacetat eller vinylidenklo- rid/vinylacetat-Sampolymerer. 9. Polymerer avledda från onß-omättade syror och derivat därav, såsom polyakrylater och polymetakrylater; polymetylmetakrylater, polyakrylamider och polyakrylnitriler, slaghåll- fasthetmodifierade med butylakrylat. 10. Sampolymerer av de under 9) nämnda monomerema med varandra eller med andra omättade monomerer, t ex akrylnitril/butadiensampolymerer, akrylnitril/alkylakrylatsam- polymerer, akrylnitril/alkoxialkylakrylat- eller akrylnitril/vinylhalidsampolymerer eller akrylnitril/alkylmetakrylat/butadienterpolymerer.

O :\users\MKL\DOK\word-dok\P3 3484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 522 379 23 11. Polymerer avledda från omättade alkoholer och aminer eller acylderivaten eller aceta- lerna därav, exempelvis polyvinylalkohol, polyvinylacetat, polyvinylstearat, polyvinylben- soat, polyvinylmaleat, polyvinylbutural, polyalyftalat eller polyallylmelainin, liksom även deras sampolymerer med olefiner nämnda under 1) ovan. 12. Homopolymerer och sampolymerer av cykliska etrar, såsom polyalkylenglykoler, poly- etylenoxid, polypropylenoxid eller sampolymerer därav med bisglycidyletrar. 13. Polyacetaler, såsom polyoximetylen och de polyoximetylener som innehåller etylenoxid som sammonomer; polyacetaler som modifierats med termoplastiska polyuretaner, akrylater eller MBS. 14. Polyfenylenoxider och -sulfider, samt blandningar av polyfenylenoxider med styrenpo- lymerer eller polyamider. 15. Polyuretaner avledda från hydroxylterminerade polyetrar, polyestrar eller polybutadie- ner à ena sidan och alifatiska eller aromatiska polyisocyanater å andra sidan, liksom även förföreningar därav. 16. Polyamider och sampolyamider avledda från diaminer och dikarboxylsyror och/eller från aminokarboxylsyror eller de motsvarande laktamerna, exempelvis polyamid 4, polya- mid 6, polyamid 6/6, 6/ 10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatiska polyamider utgående från m-xylendiarnin och adipinsyra; polyamider framställda frän hex- ametylendiamin och isoftalsyra och/eller tereftalsyra och med eller utan en elastomer som modiñeringsmedel, exempelvis poly-2,4,4-trirnetylhexametylentereftalamid eller poly-m- fenylenisoftalamid; och även segmentsampolymerer av de tidigare nämnda polyamiderna med polyolefiner, olefmsampolymerer, jonomerer eller kemiskt förbundna eller ympade elastomerer; eller med polyetrar, tex med polyetylenglykol, polypropylenglykol eller poly- tetrarnetylenglykol; liksom även polyamider eller sampolyamider som modifierats med EPDM eller ABS; samt polyamider som kondenserats under behandling (RIM polyamid- system) .

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 ø Q s Q nu o 522 379 24 17. Polykarbamider, polyimider, polyamid-irnider och polybensimidazoler. 18. Polyestrar avledda från dikarboxylsyror och dioler och/eller från hydroxikarboxylsyror eller de motsvarande laktonerna, t ex polyetylentereftalat, polybutylentereftalat, poly-1,4- dimetylcyklohexantereftalat och polyhydroxibensoater, liksom även segmentsampolyete- restrar avledda från hydroxylterminerade polyetrar, liksom även polyestrar modifierade med polykarbonater eller MBS. 19. Polykarbonater och polyesterkarbonater. 20. Polysulfoner, polyetersulfoner och polyeterketoner. 21. Tvärlänkade polymerer avledda från aldehyder å ena sidan och fenoler, karbamider och melaminer å andra sidan, såsom fenol/formaldehydhartser, karbaniid/forrnaldehydhartser och melamin/formaldehydhartser. 22. Torkande och icke torkande alkydhartser. 23. Omättade polyesterhartser avledda från sampolyestrar av mättande och omättade dikar- boxylsyror med flervärda alkoholer och vinylföreningar som tvärbindningsmedel, samt även halogenhaltiga modifikationer därav med låg brännbarhet. 24. Tvärlänkbara akrylhartser avledda från substituerade akrylater, exempelvis epoxiakry- later, uretanakrylater eller polyesterakrylater. 25. Alkydhartser, polyesterhartser och akrylathartser som tvärlänkats med rnelaminhartser, karbamidhartser, polyisocyanater eller epoxihartser. 26. Tvärlänkade epoxihartser avledda från polyepoxider, exempelvis från bisglycidyletrar eller från cykloalifatiska diepoxider.

Oz\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 n u n o va 522 379 25 27. Naturliga polymerer, såsom cellulosa, gummi, gelatin och kemiskt modifierade homolo- ga derivat därav, t ex cellulosaacetater, cellulosapropionater och cellulosabutyrater, eller cellulosaetrarna, såsom metylcellulosa; liksom även kolofoniumhartser och deras derivat. 28. Blandningar av de i det föregående nämnda polymererna (polyblandningar), tex P/EPDM, polyamid/EPDM eller ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylater, POM/terrnoplastisk PUR, PC/termoplastisk PUR, POM/akrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 och sampoly- merer, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 29. Naturligt förekommande och syntetiska organiska material som utgör rena monomera föreningar eller blandningar av sådana föreningar, tex mineraloljor, animaliska och vegeta- biliska fetter, oljor och vaxer, eller oljor, fetter och vaxer på basis av syntetiska estrar (ftalater, adipater, fosfater eller trimellitater), samt även blandningar av syntetiska estrar med mineraloljor i varje viktförhållande, typiskt då de som användes som spinnkompositio- ner, liksom även vattenhaltiga emulsioner av sådan material. 30. Vattenemulsioner av naturligt eller syntetiskt gummi, tex naturlatex eller latexar av karboxylerade styren/butadiensampolymerer. 31. Polysiloxaner, såsom de mjuka, hydrofila polysiloxaner som exempelvis beskrives i US patent 4 259 467; och de hårda polyorganosiloxaner som exempelvis beskrives i US patent 4 355 147. 32. Polyketirniner i kombination med omättade akrylpolyacetoacetathartser eller med omåt- tade akrylhartser. De omättade akrylhartserna innefattar uretanakrylatema, polyesterakryla- ter, vinyl- eller akrylsampolyrnerer med vidhängande omättade grupper och de akrylerade melaminerna. Polyketirninerna framställes från polyaminer och ketoner i närvaro av en sur katalysator. 33. Strålningshärdbara kompositioner innehållande eteniskt omättade monomerer eller oli- gomerer och en fleromättad alifatisk oligomer. 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 522 379 26 34. Epoxirnelaminhartser, såsom ljusbeständiga epoxihartser som tvärlärikats med ett epoxi- funktionellt, samföretrat melaminharts med hög torrsubstanshalt, såsom LSE-4103 (Monsanto) .

I allmänhet användes föreningarna enligt föreliggande uppfinning i en mängd från ca 0,01 till ca 5 viktprocent av den stabiliserade kompositionen, ehuru detta kommer att variera med det specifika substratet och tillämpningen. Ett fördelaktigt område är från ca 0,05 till ca 3 %, och speciellt då 0,05 till ca 1 %.

Stabilisatorerna enligt föreliggande uppfinning kan lätt införlivas i de organiska polymerema medelst konventionella förfaranden, i varje lämpligt stadium före framställ- ningen av formade föremål från dem. Exempelvis kan stabilisatorn blandas med polymeren i torr pulverform, eller en suspension eller emulsion av stabilisatorn kan blandas med en lösning, suspension eller emulsion av polymeren. De erhållna stabiliserade polymerkompo- sitionerna enligt uppfinningen kan eventuellt även innehålla från ca 0,01 till ca 5 viktpro- cent, företrädesvis då från ca 0,025 till ca 2 viktprocent och speciellt från ca 0,1 till 1 vikt- procent av olika konventionella tillsatser, såsom de material som anges i det följande, eller blandningar därav. 1 . Antioxidanter 1.1 Alkvlerade monofenoler, till exempel 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol 2-tert-butyl-4,6-ditnetylfenol 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol 2,6-di-tert-butyl-4-i-butylfenol 2,6-di-cyklopentyl-4-metylfenol 2-(ot-metylcyklohexyD-4,6-dirnetylfenol 2,6-di-oktadecyl-4-metylfenol 2,4,6-tri-cyklohexylfenol 2,6-di-tert-buty1-4-metoximetylfenol O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 25 30 522 379 27 1.2 Allgylerade hydrokinoner, till exempel 2,ö-di-tert-butyl-4-metoxifenol 2,S-di-tert-butyl-hydrokinon 2ß-di-tert-amyl-hydrokinon 2,6-difenyl-4-oktadecyloxifenol 1.3 Hydroxylerade tiodifenyletrar, till exempel 2,2'-tio-bis-(6-tert-buty1-4-mety1fenol) 2,2”-tio-bis-(4-oktylfenol)' 4,4'-tio-bis-(6-tert-buty1-3-mety1fenol) 4,4'-tio-bis-(ó-tert-butyl-Z-metylfenol) 1.4 Algliden-bisfenoler, till exempel 2,2”-metylen-bis(6-tert-buty1-4-metylfenol) 2,2'-metylen-bis-(6-tert-buty1-4-etylfenol) 2,2'-metylen-bis-[4-metyl-6-(a-rnetylcyklohexyD-fenol] 2,2'-metylen-bis(4-metyl-ó-cyklohexylfenøl) 2,2'-metylen-bis-(6-nonyl-4-metylfenol) 2,2'-metylen-bis-[ó-(on-metylbensyl)-4-nonylfenol] 2,2'-metylen-bis-[ó-(oc,oL-diemtylbensyl)-4-nonylfenol] 2,2”-metylen-bis-(4ß-di-trt-butylfenol) 2,2'-etyliden-bis-(4ß-di-tert-butylfenol) 2,2'-etyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylfenol) 4,4'-metylen-bis-(2ß-di-tert-butylfenol) 4,4'-metylen-bis-(ó-tert-butyl-Z-metylfenol) 1 , 1-bis-(5 -tert-butyl-4-hydroxi-Z-metyIfenyD-butan 2,6-di-(3-tert-butyl-S-metyl-2-hydroxibensyl)-4-metylfenol 1 ,1 ,3-tris-(5 ~tert-butyl-4-hydroxi-2-metylfenyl)-butan O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SEOO-b.doc n u « u no 10 15 20 25 30 522 379 zs 1 , 1-bis-(S-tert-butyl-4-hydroxi-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan etylenglykol-bis-[3 , 3 -bis-(3 '-tert-butyl-4 ' -hydroxifenyD-butyrat] di-(3-tert-butyl-4-hyroxi-5-metylfenyD-dicyklopentadien di-[2-(3 '-tert-butyl-2 ïhydroxi-S ' -mety1-bensyl)-6-tert-butyl-4-metylfenyl]tereftalat. 1.5 Bensylföreningar, till exempel 1 ,3 , 5-tri-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)-2 ,4 ß-trimetylbensen di-(3,5-di-tert-buty1-4-hydroxibensyl)-sulfid 3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl-merkapto-ättiksyra isooktylester bis-(4-tert-butyl-3-hydroxi-2,ó-dimetylbensybditioltereftalat 1 ,3 ,5-tris-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)-isocyanurat 1 ,3 ,5-tris-(4-tert-butyl-3 -hydroxi-2 ,6-dirnetylbensyD-isocyanurat 3,5-di-tert-buty1-4-hydroxibensyl-fosforsyra dioktadecylester 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl-fosforsyra monoetylester kalciumsalt 1.6 Acylaminofenoler, till exempel 4-hydroxi-laurinsyraanilid 4-hydroxi-stearinsyraanilid 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-tert-butyl-4-hydroxianílino)-2-triazin oktyl-N-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyD-karbamat 1.7 Estrar av [H3,5-di-tert-bugyl-4-hydroxifenylypropionsyra med envärda eller fler- värda alkoholer, till exempel metanol dietylenglykol oktadekanol trietylenglykol 1 ,6-hexandiol pentaerytritol neopentylglykol tri-hydroxietylisocyanurat tiodietylenglykol dihydroxietyloxalsyradiamid trietanolamin triisopropanolarmn O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc n . a ; n c 10 15 20 25 30 | | n Q oo n 522 579 29 1.8 Estrar av B-(S-tert-butvl-4-hvdroxi-3-metvlfenvD-Dronionsvra med envärda eller flervärda alkoholer, till exempel metanol dietylenglykol oktadekanol trietylenglykol 1 ,6-hexandiol pentaerytritol neopentylglykol tri-hydroxietylisocyanurat tiodietylenglykol dihydroxietyloxalsyradiamid trietanolamin triisopropanolamin 1.9 Amider av ß-g3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylfpropionsyra, till exempel N ,N'-di-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylpropionyD-hexatnetylendiamin N,N '-di-(3 ,5-di-tert-buty1-4-hydroxifenylpropionyl)-trimetylendiamin N ,N' -di-(3 ,5 -di-tert-buty1-4-hydroxifenylpropionyD-hydrazin 1.10 Diaglaminer, till exempel difenylamin, N-fenyl-l-naftylarnin av N-(4-tert-oktylfenyl)-1-naftylamin, 4,4'-ditert-oktyl- difenylamin, reaktionsprodukt av N-fenylbensylamin och 2,4,4-trirnetylpenten, reaktions- produkt av dlfenylamin och 2,4,4-trimetylpcnten, reaktionsprodukt av N-fenyl-l-naftylamin och 2,4,4-trirnetylpenten. 2. UV-absogptionsmedel och ljusstabilisatorer 2.1 Z-gï-hydroxifenylybensotriazoler, till exempel 5'-metyl-, 3',5'-di-tert-butyl, 5'- tert-butyl-, 5 '-(1,1,3,3-tetrametylbuty1)-, 5-klor-3',5'-di-tert-butyl-, 5-k1or-3'-tert-buty1-5°- metyl-, 3'-sek-butyl-5'-tert-butyl-, 4'-oktyloxi-3',5'-di-tert-amyl-, 3',5”-bis-(ot,u-dirnetyl- bensyl) , 3 ïtert-butyl-S °-(2-(omega-hydroxi-okta-(etylenoxi)karbonyl-etyl)-, 3 '-dodecyl-5 '- metyl-, och 3'-tert-butyl-5'-(2-oktyloxikarbonyl)etyl-, och dodecylerade Sïmetylderivat. 2.2 2-hydroxibensofenoner, till exempel 4-hydroxi-, 4-metoxi-, 4-oktyloxi-, 4-decyl oxi-, 4-dodecyloxi-, 4-bensyloxi, 4,2',4'-trihydroxi- och 2”-hydroxi-4Aïdirnetoxiderivaten. 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 522 379 30 2.3 Estrar av eventuellt substituerade bensoesyror, till exempel fenylsalicylat, 4-tert- butylfenylsalicylat, oktylfenylsalicylat, dibensoylresorcinol, bis-(4-tert-butylbensoyl)- resorcinol, bensoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoesyra-2,4-di-tert- butylfenylester och 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoesyrahexadecylester. 2.4 Akrylater, till exempel ot-cyano-ß,ß-difenylakrylsyraetylester eller -isooktylesten ot-karbometoxi-kanelsyrametylester, ot-cyano-ß-metyl-p-metoxi-kanelsyrametylester eller - butylester, ot-karbometoxi-p-metoxi-kanelsyrametylester, N-(ß-karbometoxi-ß-cyanovinyl)- 2-metyl-indolin. 2.5 Nickelföreningar, till exempel nickelkomplex av 2,2'-tio-bis-[4-(1,l,3,3-tetrametyl- butyl)-fenol], såsom 1:1 eller l:2-komplexet, eventuellt med ytterligare ligander, såsom n- butylamin, trietanolamin eller N-cyklohexyl-dietanolamin, nickeldibutylditiokarbamat, nickelsalter av 4-hydroxi-3,5-di-tert-butylbensylfosfonsyramonoalkylestrar, såsom av me- tyl,-, etyl- eller butylestem, nickelkomplex av ketoximer, såsom av 2-hydroxi-4-metyl- fenylundecylketoxim, nickelkomplex av 1-fenyl-4-lauroyl-S-hydroxipyrazol, eventuellt med ytterligare ligander. 2.6 Steriskt hindrade aminer, till exempel bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyD-sebacat, bis- (1 ,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-sebacat, n-butyl-3 ,5-di-tert.butyl-4-hydroxibensylmalon- syra-bis-(1,2,2,6,-pentametylpiperidyDester, kondensationsprodukt av l-hydroxietyl- 2,2,6,6-tetran1etyl-4-hydroxipiperidin och bärnstenssyra, kondensationsprodukt av N,N°- (2,2,6,ó-tetrametylpiperidyl)-hexametylendiamin och 4-tert-oktylamino-2ß-diklor-s-triazin, tris-(2,2,6,-tetrametylpiperidyD-nitrilotriacetat, tetrakis-(2,2,6,6-tetrarnetyl-4-piperidyl)- 1 ,2,3 ,4-butantetrakarboxylat, 1 ,l '(1 ,2-etandiyl)-bis-(3 ,3 ,5 ,S-tetrametylpiperazinon) och bis(1-oktyloxci-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-sebacat. 2.7 Oxalsyradiamider, till exempel, 4,4'-di-oktyloxi-oxanilid, 2,2'-di-oktyloxi-5,5'-di- tert-butyl-oxainilid, 2,2'-didodecyloxi-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, Z-etoxi-Zïetyl-oxanilid, N,N'-bis-(3-dimetylaminopropyD-oxalamid, 2-etoxi-5-tert-buty1-2ïetyloxanilid och dess blandning med 2-etoxi-5-tert-butyl-2'-etyloxanilid och dess blandning med 2-etoxi-2°-etyl- O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 u a u - on 522 579 31 5,4ïdi-tert-butyloxianilid, samt blandningar av orto- och parametoxi- liksom även av o- och p-etoxidisubstituerade oxanilider. 2.8 , till exempel 2,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-4-(2-hydroxi-4- oktyloxifenyl)-s-triazin; 2,6-bis-(2,4-dirnetylfenyl)-4-(2,4-dihydroxifenyD-s-triazin; 2,4- bis(2,4-dihydroxifenyl)-6-(4-klorfenyl)-s-triazin; 2,4-bis[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-etoxi)- fenyl] -6-(4-klorfenyl)-s-triazin; 2,4-bis[2-hydroxi-4-(Z-hydroxi-4-(2-hydroxietoxifenyl9-6- (2A-dimetylfenyl)-Z-triazin; 2,4-bis[2-hydroxi-4-(2-hydroxietoxi)-feny19-6-(4-bromfenyl)-s- triazin; 2,4-bis[2-hydroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenyl9-6-(4-klorfenyl)-s-triazin, 2,4-bis(2,4- dihydroxifenyl)-6-(2,4-dirnetylfenyl)-s-triazin. 3. Metalldiaktivatorer, till exempel N,Nïdifenyloxalsyradiamid, N-salicylal-N'- salicyloylhydrazin, N,Nïbis-salicyloylhydrazin, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl- propionyl)-hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol och bis-bensyliden-oxalsyradihydrazid. 4. Fosfiter och fosfoniter, till exempel, trifenylfosfit, difenylalkylfosfiter, fenyldial- kylfosñter, tri-(nonylfenyD-fosflt, trilaurylfosfit, trioktadecylfosñt, di-stearyl-pentaerytritol- difosfit, tris-(2,4-di-tert-butylfenyD-fosñt, di-isodecylpentaerytritol-difosfit, di-(2,4,6-tri- tert-butylfenyD-pentaerytritoldifosfit, di-(2,4-di-tert-butyl-6-metyIfenyD-pentaerytritol- difosfit, di-(2A-di-tert-butylfenyl)-pentaerytritol-difosñt, tristearyl-sorbitoltrifosñt, tetrakis- (2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-difenylendifosfonit. 5. Peroxidförstörande föreningar, till exempel estrar av ß-tiodipropionsyra, exempel- vis lauryl-, stearyl-, myristyl- eller tridecylestrarna, rnerkaptobensimidazol eller zinksaltet av Z-merkaptobinsimidazol, zinkdibutyl-ditiokarbamat, diolctadecyldisulfid, pentaerytritol- tetrakis-(ß-dodecylmerkapto)-propionat. 6. Hydroxylaminer, till exempel N,N-dibensylhydroxylamin, N,N-dietylhydroxyl- amin, NN-dioktylhydroxylamin, NN-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxyl- amin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N- oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin och N,N- dialkylhydroxylarnín avledd från hydrogenerad talgamin.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 n n n v oo o 522 379 32 7. , till exempel N-bensyl-alfa-fenylnitron, N-etyl-alfa-metylnitron, N-oktyl- alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecynitron, N-hexadecyl- alfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnítron, N-hexadecyl-alfa- heptedecylnitron, N-oktdadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnítron, N-oktadecyl-alfa-hexadecylnjtron och nitron avledd från NN-dialkylhydroxylarnin avledd från hydrogenerad talgamin. 8. Polyamidstabilisatorer, till exempel kopparsalter i kombination med jodider och/eller fosforföreningar och salter av tvåvärt mangan. 9. Basiska samstabilisatorer, exempelvis melamin, polyvinylpyrrolidon, dicyandiarnid, triallylcyanurat, karbamidderivat, hydrazinderivat, aminer, polyamider, polyuretaner, alka- lirnetallsalter och jordalkalimetallsalter av högre fettsyror, exempelvis Ca-stearat, Zn- stearat, Mg-stearat, Na-ricinoleat och K-palmitat, antimonpyrokatekolat eller zinkpyrokate- kolat. 10. Nukleringsmedel, till exempel 4-tert-butylbensoesyra, adipinsyra och difenylättik- syra. 11. Fyllmedel och förstärkningsmedel, till exempel kalciumkarbonat, silikater, glasfib- rer, asbest, talk, kaolin, glimmer, bariumsulfat, metalloxider och -hydroxider, kimrök och grafit. 12. Andra tillsatsmedel, till exempel mjukningsmedel, Smörjmedel, emulgermedel, pigment, optiska vitmedel, flamsäkringsmedel, anti-statmedel, jäsmedel och tiosynergister, såsom dilauryltiodipropionat eller distearyltiodipropionat. 13. Bensofuranoner och indolinoner, exempelvis de som beskrives i US-A-4325863, US-A-4338244 eller US-A-5175312, eller 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenyl]-5,7-di-tert-butyl- bensofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxietoxi)fenyl]bensofuran-Z-on, 3,3'- bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[Z-hydroxietoxi]fenyl)bensofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4- Oz\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SEO0-b.doc 10 15 20 25 30 e Q o a nu 522 379 33 etoxifenyl)-bensofuran-2-on, 3-(4-acetoxi-3 , S-dimetyIfenyD-S ,7-di-tert-butyl-bensofuran-2- on och 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxifenyl)-5,7-di-tert-butyl-bensofuran-2-on_ Samstabilisatorerna, med undantag för de bensofuranoner som angives under 13, tillsättes exempelvis i halter av 0,01 till 10 %, räknat på totalvikten av det material som skall stabiliseras. _ Ytterligare föredragna kompositioner innefattar förutom komponenterna(a) och (b) vidare tillsatser, speciellt då fenoliska antioxidanter, ljusstabilisatorer eller behandlingssta- bilisatorer.

Speciellt föredragna tillsatser utgöres av fenoliska antioxidanter (punkt 1 på listan), steriskt hindrade aminer (punkt 2.6 i listan), fosfiter och fosfoniter (punkt 4 på listan) och peroxidförstörande föreningar (punkt 5 på listan).

Ytterligare tillsatser (stabilisatorer) som även speciellt föredrages är bensofuran-2- oner, såsom exempelvis beskrives i US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 eller US-A-5175312.

Den fenoliska antioxidant som är av speciellt intresse är vald från den grupp som består av n-oktadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamat, neoipentantrayltetrakis(3,5-di-ter1- butyl-4-hydroxihydrocinnamat, di-n-oktadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi-bensylfosfonat, 1 ,3 ,5-tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)isocyanurat, tiodietylen-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4- hydroxihydrocinnamat), 1 ,3 ,5-tri1netyl-2,4,6-tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-butyl-4- hydroxibensyl)bensen, 3,6-dioxaoktametylen-bis(3-metyl-5-tert-butyl-4-hydroxihydro- cinnamat), 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-etyliden-bis(4,6-di-tert-butylfenol), 1,3,5-tris(2,6- dimetyl-4-tert-butyl-3-hydroxibensyl)isocyanurat, 1 ,1 ,3-tris(2-metyl-4-hydroxi-5-tert-butyl- fenyl)butan, 1 ,3 ,5-tris [2-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamoyloxi)etyl] -isocyanurat, 3 ,5-di-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)mesitol, hexarnetylen-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4- hydroxihydrocinnamat), 1-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxianilino)-3 ,5-di(oktyltio)-s-triazin, N ,N ' -hexametylen-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamamid), kalcium-bis(etyl-3 ,5- di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat) , etylen-bis[3 ,3-di(3-tert-butyl-4-hydroxifenyl)butyrat] , oktyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyhnerkaptoacetat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydro- cinnamoyl)hydrazid, och N,N'-bis[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamoyloxD-etyl]- oxamid.

En främst föredragen fenolisk antioxidant utgöres av neopentantetrayltetrakis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamat), n-oktadecyl-3,5-di-tert-butyM-hydroxihydro- O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 522 379 34 cinnamat, 1 ,3 , 5-trimetyl-2 ,4,6-tris(3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)bensen, 1 ,3 ,5-tris(3 ,5- di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)isocyanurat, Zfi-di-tert-butyl-p-kresol eller 2,2'-etyliden~ bis(4,6-di-tcrt-butylfenol).

Den hindrade aminförening som är av speciellt intresse är vald från den grupp som består av: bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-sebacat, bis(1 ,2,2 , 6,6-pentametylpiperidin-4-yl)-sebacat, di(1 ,2 , 6,6-pentametylpiperidin-4~yl)(3 ,5-di-tert-butyl-4-hyroxibensyl)butylmalonat, 4-bensoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 4-stearyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 3-n-oktyl- 7 ,7 ,9,9-tetrarnetyl-1 , 3 , 8-triaza-spiro[4 . 5]dekan-2 ,4-dion, tris(2,2,6,ó-tetrarnetylpiperidin-4-yl)-nitrilotriacetat, 1,2-bis(2,2,6,6-tetrametyl-3-oxopiperazin-4-yl)etan, 2,2,4,4-tetrametyl-7-oxa-3,20-diaza-21- oxodispiro[5.1.11.2]heneikosan, polykondensationsprodukt av 2,4-diklor-6-tert-oktylamino- s-triazin och 4,4'-hexametylenbis(arnino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin), polykondensations- produkt av 1-(2-hydroxietyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxipiperidin och bärnstenssyra, poly- kondensationsprodukt av 4,4'-hexametylen-(amino-LZ,6,6-tetrametylpiperidin) och 1,2- dibrometan, tetrakis(2 ,2 ,6,6-tetrametylpiperidin4-yl)-1 ,2 ,3 ,4-butantetrakarboxylat, tetrakis(1 ,2 ,2 ,6 ,ó-pentametylpiperidin-4-yl)-1 ,2 , 3 A-butantetrakarboxylat, polykondensationsprodukt av 2,4-diklor-ó-morfolin-s-triazin och 4,4'- hexaxnetylenbis(amino-2 ,2 ,6 , ó-tetramtylpiperidin) , N,N ' ,N” ,N' ” -tetrakis [(4,6-bis(butyl- 1 ,2,2,6,-pentametylpiperidin-4-yl)-arnino-s-triazin-Z-yl]-1 , l0-diarnino-4,7-diazadekan, blandad [2,2,6,6-tetraemtylpiperidin-4-yl/ ß , ß , ß ° , ß '-tetraemtyl-3 ,9-(2 ,4 , 8, IO-tetraoxa- spiro[5 . 5] -undekan)-dietyl] -1 ,2 ,3 ,4-butantetrakarboxylat, blandad [1 ,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-y1/ ß, ß ,ß ' , ß '-tetraemtyl-3 ,9-(2,4,8, 10- tetraoxaspiro[5 . 5]undekan)dietyl]-1 ,2,3 A-butantetrakarboxylat, oktametylen-bis(2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-karboxylat), 4,4'-etylenbis(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on), N-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl-n- dodecylsuccinímid, N-1,2,2,6,6-pentarnetylpiperidin-4-yl-n-dodecyl-succirlirriid, N-l-acetyl- 2,2,6,ó-tetrametylpiperídin-4-yl-n-dodecylsuccinimid, 1-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9- tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, di-(1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetramety1piperidin- 4-yl)-sebacat, di-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)-succinat, 1-oktyloxi- O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 n . | - nu 522 579 ss 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxi-piperidin, poly-{[ó-tert-oktylamino-s-triazin-2,4-diy] [2-(1- cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)imino-hexametylen-[4-(l-cyklohexyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)irnino], och 2,4,6-tris [N -(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin.

En främst föredragen hindrad aminförening utgöres av bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)- sebacat, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)-sebacat, di(1,2,2,6,6-pentametylpiperidin- 4-yl)-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)butylmalonat, polykondensationsprodukten av 1-(2- hydroxietyl)-2,2,6,ó-tetrametyl-4-hydroxipiperidin och bärnstenssyra, polykondensations- produkten av 2,4-dilclor-6-tert-oktyla1nino-s-triazin och 4,4'-hexametylenbis(amino-2,2,6,6- tetrametylpiperidin), N,N' ,N” ,N ' ”-tetrakis [(4,6-bis(butyl-(1 ,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4- yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1 , 10-diamino-4,7-diazadekan,di-(l-aktyloxi-2,2 ,6,6-tetrametyl- piperidinJl-yD-sebacat, di-(1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-succinat, 1- oktyloxi-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxi-piperidin, poly-{[ó-tert-oktylamino-s-triazin,2,4- diyl] [2-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametyl-piperidin-4-yl)imino-hexametylen-[4-(1- cyklohexyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)imino], eller 2,4,6-tris[N-(l-cyklohexyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin.

Föreliggande komposition kan ytterligare innehålla andra UV-absorptionsmedel, valda ur den grupp som består av s-triazinerna, oxaniliderna, hydroxibensofenonerna, ben- soaterna och ot-cyanoakrylaterna.

Speciellt kan föreliggande komposition ytterligare innehålla en verksamt stabilise- rande mängd av minst en annan Z-hydroxifenyl-2H-bensotriazol, en annan tris-aryl-s-triazin; eller hindrad amin, eller blandningar av dessa.

Företrädesvis är Z-hydroxifenyl-2H-bensotriazolen vald från den grupp som består av 2-(2-hydroxi-3,5-di-tert-amylfenyD-ZH-bensotriazol; 2-[2-hydroxi-3 ,5-di(ot ,oc-dirnetylbensyl)fenyl]-2H-bensotriazol; 2-[2-hydroxi-3-(ot,cx-dimetylbensyD-S-oktylfenyl]-ZH-bensotriazol; 2-72-hydroxi-3-tert-butyl-5-[2-(omega-hydroxi-okta(etylenoxi)karbonyl)etyl]fenyl}-2H- bensotriazol; och 2-{2-hydroxi-3-tert-butyl-S-[2-(oktyloxi)karbonyl)etyl]-2H-bensotriazol.

Främst är den andra tris-aryl-s-triazinen vald från den grupp som består av O :\users\MKL\DOK\word-dok\P3 3484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 » > ~ . .u n 522 579 36 2,4-bis(2,4-dimetylfenyl)-6-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)-s-triazin; 2,4-difenyl-6-(2-hydroxi-4-hexyloxifenyl)-s-triazin; 2,4-bis(2,4-dimetylfenyl)-6-[2-hydroxi-4-(3-do-/ tri-decyloxi-2-hydroxipropoxi)fenyl] -s- triazin; och 2-(2-hydroxietylamino)-4,6-bis[N-butyl-N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)amino]-s-triazin.

De alkylhartslacker som kan stabiliseras mot verkan av ljus och fuktighet i enlighet med föreliggande uppfinning utgöres av de konventionella ugnstorkande lacker som använ- des speciellt för målning av bilar (slutlacker för bilar), exempelvis lacker på basis av alkyd- melaminhartser och alkyd/akryl/melaminhartser (se H. Wagner och H. F. Sarx, ”Lackkunstharze” (1977), sid. 99,123). Andra tvärlänkningsmedel innefattar glykourilhart- ser, blockerade isocyanater eller epoxihartser.

De lacker som stabiliserats i enlighet med uppfinningen är lämpliga såväl som beläggningar med metallyta som ytor med genomgående färg, speciellt då vid bättringslack- er, liksom även för olika tillämpningar av bandlackering. De lacker som stabiliserats enligt uppfinningen anbringas lämpligen på konventionellt sätt medelst två metoder, antingen medelst enkelbeläggningsmetoden eller medelst dubbelbeläggningsmetoden. I den senare metoden påföres den pigmenthaltiga basbeläggningen först, och därefter ett täckskikt av klar lack däröver.

Det är även att märka, att föreningarna enligt föreliggande uppfinning kan använ- das i icke syrakatalyserade, värmehärdande hartser, såsom epoxi-, epoxi-polyester, vinyl-, alkyd-, akryl- och polyesterhartser, eventuellt modifierade med kisel, isocyanater eller isocyanurater. Epoxi- och epoxi-esterhartserna är tvärbundna med konventionella tvärbinda- re, såsom syror, syraanhydrider, aminer och liknande. Motsvarande kan epoxiden användas som tvärlänkningsmedel för olika akryl- eller polyesterhartssystem som har modifierats genom närvaro av reaktiva grupper i huvudkedjans uppbyggnad.

Vid användning i dubbelskiktsystem kan föreningarna enligt uppfinning vara inför- livade det klara skiktet eller såväl i det klara skiktet som i det pigmenterade basskiktet.

När vattenlösliga, vattenblandbara eller vattendispergerbara beläggningar önskas, utbildas animoniumsalter av syragrupper som föreligger i hartset. Pulverbeläggningskompo- O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 | n o n en 37 sitioner kan framställas genom att glycidylmetakrylat bringas att reagera med utvalda alko- holkomponenter.

De föreliggande bensotriazolerna framställes medelst konventionella metoder för framställning av sådan föreningar. Det vanliga förfarandet innefattar diazotering av en substituerad o-nitroanilin, följt av koppling av det erhållna diazoniumsaltet med en substitu- erad fenol och reduktion av azobensenmellanföreningen till motsvarande önskade benstotria- zol. Utgángsmaterialen för dessa bensotriazoler utgör främst handelsvaror eller kan fram- ställas medelst normala metoder för organisk syntes.

Ehuru de föreliggande bensotriazolerna med sin förbättrade stabilitet är speciellt lämpliga för tillämpningar vid målning av bilar, framgår det att de även är speciellt använd- bara i andra tillämpningar där deras förhöjda stabilitet erfordras, såsom i solfilmer och liknande.

De följande exemplen har endast åskådliggörande innebörd.

Exempel 1 Framställnin av S-trifluorme 1-2- 2-h droxi-3-oc-kum l-S-tert-o bensotriazol a) Diazotering av 4-amino-3-nitro-bensotrifluorid I en 500 rnl 3-halskolv, försedd med en mekanisk omrörare,satsas 41,2 g 4-amino- 3-nitro-bensotrifluorid, 52 ml koncentrerad saltsyra och 100 ml destillerat vatten. Den om- rörda lösningen kyles till 5°C, och 17,3 g natriumnitrit, löst i 50 rnl vatten, tillsättes. Lös- ningen ornröres vid O-5°C i två timmar, varefter den filtreras och förvaras vid -10°C. b) Monoazoaddukt Till en 1000 rnl kolv, försedd med mekanisk omrörare, sättes 40 g natriumhydroxid löst i 200 ml metanol och 32,4 g 2-ot-kumyl-4-tert-oktylfenol i 50 rnl xylen. Lösningen kyles till 5°C, och diazolösningen av 4-amino-riitro-bensotrifluorid, framställd i avsnitt a, tillsättes vid O-5°C över en tid av 2 timmar. Därefter tillsättes 100 ml xylen, och den organiska fasen tvättas med vatten, vattenhaltig saltsyra, vatten, vattenlösning av natriumbikarbonat och slutligen vatten. Lösningsmedlet avlägsnas under förminskat tryck, och återstoden renas genom kromatografi (silikagel, heptanzetylacetat 95:5) till att ge 42,1 g av adduktprodukten som mörkröd pasta.

O:\users\MKL\DOl(\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 ø ø ø ø .o n 522 379 ss c) Reduktion av monoazoaddukten I en 1000 m1 kolv satsas 20 g natriurnhydroxid, 40 m1 vatten, 42,1 g av den under avsnitt b. framställda monoazoaddukten och 400 ml etanol. Blandningen värrndes till 80°C, och 27 g formamidinsulfuisyra tillsättes i portioner under omrörning. Efter 1,5 timmar kyles lösningen till rumstemperatur, och 100 ml vatten tillsättes. pH inställes till 7 med koncentre- rad saltsyra. Etanolen avlägsnas under vakuum, och vattenfasen extraheras med metylenklo- rid. Lösningsmedlet avdrives sedan i vakuum, och återstoden renas medelst kromatografi (silikagel, heptanztoluen 9:1) och kristalliseras från etanol. Den önskade föreningen erhålles i ett utbyte av 5,6 g som en blekgul fast produkt som smälter vid 119-121°C.

Exempel 2 2-h droxi-3-ot-kum l-S-tert-okt lfen 1 Framställnín av 5 fluor-2- -2H-bensotriazol Den önskade föreningen framställes enligt det allmänna förfarandet i exempel 1, med användning av 31,2 g 4-fluor-2-nitroanilin. I avsnitt c i förfarandet erfordras ytterligare 9 g formamidinsulfonsyra för att fullständiga reduktionen. Rening av råprodukten på silika- gel (heptannoluen 1:1) ger 4,5 g av den önskade föreningen som en vitaktig fast produkt.

Ytterligare rening genom omkristallisation från acetonitril:toluen ger 1,1 g av den önskade föreningen, vilken smälter vid 93-96°C.

Exempel 3 Framställnin av 5-fluor-2- 2-h droxi-S-a-kum 1-5-tert-o Det allmänna förfarandet i exempel 1, avsnitt a och b, följes för framställning av monoazoföreningen vid framställning av den önskade föreningen från 339,3 g 4-kloro-2- nitroanilin. Râprodukten renas genom omkristallalisation från metanol till att ge 70,9 g djupröd monoazoaddukt. c) Reduktion av monoazoaddukten En blandning av 11,8 g natriumhydroxid och 138 g 2-butanol värmes till 95°C. En lösning av 60,1 g av ovanstående monoazoaddukt och 1,3 g 2,3-diklor-1,4-naftokinon i 90 g 2-butanol tillsättes över en av 90 minuter under omrörning. Reaktionsblandningen värmes för att avlägsna 2-butanonbiprodukten, varvid ytterligare 2-butanol tillsättes för att ersätta destillatet. Reaktionsblandningen kyles till 85°C, tvättas med 2,5 N svavelsyra och med saltlösning, samt koncentreras därefter. Återstoden omkristalliseras från metanolzxylen till att ge 45,6 g av den önskade föreningen som en ljusgul fast produkt som smälter vid 104- 105°C.

O:\users\MKL\DOK\word41ok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 c c o v vn 522 39 379 Exempel 4 Framställning av 5-fenvltio-2-(2-hvdroxi-3-ot-kumvl-S-tert-oktvlfenvl)-2H- bensotriazol Till en ornrörd blandning av 75 g 5-klor-2-(2-hydroxi-3-oc-kumyl-5-tert-oktylfenyl)- 2H-bensotriazol och 105 g N-metylpyrrolidon som värmts till 90°C sättes först 44,3 g 45- procentig vattenlösning av kaliumhydroxid över en tid av 15 minuter, och därefter 20,4 g tiofenol över ytterligare 15 minuter. Reaktionsblandningen värmes sedan vid 170-175°C i 4 timmar, varvid vatten avlägsnas genom destillation. Efter kylning till 100°C tillsättes xylen och vatten, och den erhållna blandningen surgöres med 15 % vattenlösning av saltsyra. Den organiska fasen frånskiljes och tvättas med vatten, samt koncentreras därefter. Den återstå- ende ráprodukten omkristalliseras från metanol till att ge 82 g av den önskade föreningen som en blekgul fast produkt med smältpunkten 124-125°C.

Exempel 5 Framställnin av 5-bensensulfon 1-2- 2-h droxi-3-ot-kum l-5-tert-ok lfen l bensotriazol I en 1000 ml kolv satsas 75,2 g 5-fenyltio-2-(2-hydroxi-3-ot-kumyl-S-tert- oktylfenyl)-2H-bensotriazol, framställd enligt exempel 4, 102 g xylen, 0,9 g natriumvolfra- matdihydrat och 18,4 g myrsyra. Blandningen värmes till 50°C. Till derma omrörda bland- ning sättes långsamt 36,3 g 50-procentig väteperoxid så, att temperaturen icke överstiger 85°C. Ytterligare xylen och vatten tillsättes sedan. Den organiska fasen frånskiljes, tvättas med vattenhaltig natriumsulfit, samt därefter tvâ gånger med vatten och koncentreras. Den återstående råprodukten omkristalliseras från metanol till att ge 75,2 g av den önskade föreningen som en ljusgul fast produkt med smältpunkten 170-171°C.

Exempel 6 Framställnin av 5-non ltio-2- 2-h droxi-3-ot-kum l-5-tert-o bensotriazol Med användning av förfarandet i exempel 1 med 30 g 5-klor-2-(2-hydroxi-3-ot- kumyl-5-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol och 17,6 g nonylmerkaptan framställes den önska- de föreningen.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 ø o c n nu n 522 379 40 Exempel 7 Framställning av 5-nonvlsulfonvl-2-(2-hvdroxi-3-a-kumvl-5-tert-oktvlfenvll-2H- bensotriazol 5-nonyltio-2-(2-hydroxi-3-oc-kumyl-5-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol, framställd enligt exempel 6, oxideras till sulfonen utan rening av tiomellanföreningen, med användning av 8,7 g myrsyra, 0,7 g natriumvolframatdihydrat och 17,6 g 50-procentig väteperoxid, till att ge den önskade föreningen som ett gult harts, vilket uppvisar en molekyljon med m/e 631.

Exempel 8 Framställning av 5-klor--2-(2-hvdroxi-3-fenvl-5-tert-oktvlfenvD-ZH-bensotriazol Det allmänna förfarandet i exempel 1, avsnitt a och b, användes för framställning av monoazoföreningen för den önskade föreningen från 4-klor-2-nitroanilin och 2-fenyl-4- tert-oktylfenol. Râprodukten renas genom omkristallisation från metanol till att ge en djup- röd monoazoaddukt.

Den önskade föreningen framställes enligt reduktionsförfarandet i exempel 3 från 65 g av den enligt ovan framställda monoazoaddukten, 19,9 g natriumhydroxid och 2,4 g 2,3-dildor-1,4-naftokjnon. Râprodukten renas genom kromatografi på silikagel (hexanzetyl- acetat, 5:1), varvid erhålles en fraktion som till övervägande del utgör den önskade före- ningen och uppvisar en molekyljon med m/e 433.

Exempel 9 Framställnin av 5-fen ltio-2- 2-h droxi-3-fen 1-5-tert-o -ZH-bensotriazol Den önskade föreningen framställes enligt förfarandet i exempel 4 från 20 g av föreningen från exempel 8, 20,4 g 45-procentig vattenlösning av kaliumhydroxid, 10,3 g tiofenol och 100 g N-metylpyrrolidon. Den önskade föreningen utgör en olja, vilken renas genom kromatografi på silikagel med användning av toluen som elueringsmedel.

Exempel 10 Framställnin av 5-bensensulfon 1-2- 2-h droxi-3-fen l-S-tert-o bensotriazol Den önskade föreningen framställes medelst förfarandet i exempel 5 från 20 g av tioföreningen från exempel 9, 6,4 g myrsyra, 15,0 g 50-procentig väteperoxid och 0,6 g natriumvolframatdiliydrat. Omkristallisation av 2,5 g råmaterial från xylen/metanol ger 2,0 g av den renade önskade föreningen som ett ljusgult pulver som smälter vid 204-206°C. 0: \users\MKL\DOK\word~dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 522 379 ø a Q n nu 41 Exempel 11 Framställning av en blandning av 5-klor-2-(2-hydroxi-3j-dialglfenyl)-2H- bensotriazol (allgyl utgör oberoende av varandra C_,, CE, CL, och CLS) En blandning av 65,4 g 5-klor-2-(2-hydroxi-3,5-dialkylfenyl)-2H-bensotrizol, 45 ml dodecen och 13 ml metansulfonsyra värmes till 170°C under kvävgas. Ytterligare 135 ml dodecen tillsättes över en tid av 4,5 timmar. Reaktionsblandningen fâr kylas till 100°C och snabbkyles därefter med 400 g krossad is, samt extraheras tre gånger med etylacetat. De organiska faserna sammanslâs, tvättas med vatten, vattenlösning av natriumbikarbonat, äter med vatten och med saltlösning, samt torkas över vattenfritt magnesiumsulfat och koncent- reras slutligen. Den polymera återstoden avlägsnas genom destillation blåsa till blåsa under vakuum vid 0,2 mm och upp till 210°C. Oreagerat utgângsmaterial avlägsnas därefter ge- nom destillation (vid 0,01 mm, 160°C) till att ge 45 g av den önskade blandningen som en gul olja.

Exempel 12 Framställning av en blandning av 5-fenyltio-2-82-hydroxi-3ß-diallgylfenylj- 2H-bensotriazol (alkyl utgör inbördes oberoende C_,, CE, CL, och CE) Den önskade blandningen framställes medelst förfarandet i exempel 4, med an- vändning av 40 g av blandningen från exempel 11, 11,2 g kaliumhydroxid och 12,3 rnl tiofenol.

Exempel 13 Framställning av en blandning av 5-bensensulfonyl-2-g2-hydroxi-3ß-diallgylfenyh- 2H-bensotriazol jallgyl utgör oberoende C_,, CE, CL, och CLQ En blandning av ráprodukten från exempel 12, 350 ml isopropanol, 14,7 ml myrsy- ra och 1,8 ml koncentrerad svavelsyra värmes till âterflöde, och 30 ml 50-procentig väte- peroxid tillsättes droppvis över en tid av 2 timmar. Efter ytterligare 3 timmars återlopps- kokning kyles reaktionsblandningen, och 10 % vattenlösning av natriumsulfit och vattenlös- ning av vätekarbonat tillsättes. Isopropanolen avdrives, och återstoden extraheras med me- tylenklorid. Den organiska fasen tvättas med vatten och torkas sedan över vattenfritt magne- siumsulfat. Lösningen koncentreras till att ge 45 g råprodukt som en viskös orange olja. Ca 30 g av denna råprodukt renas medelst kromatografi pâ silikagel (heptanzetylacetat, 4:1) till att ge 28,9 g av den önskade blandningen som en gul olja.

O:\users\MKL\DOK\word-d0k\P33484SE00-b.d0c 10 15 20 25 30 a | u n -o 522 379 42 Exempel 14 5-difenvlfosfinvl-2-(2-hvdroxi-3.5-tert-butvlfenvD-ZH-bensotriazol I en flamtorkad 500 ml trehalsad rundkolv, försedd med kylare, magnetomrörare och ter- mometer, satsas 100 rnl dimetylsulfoxid, 7,41 g (0,066 mol) kalium-tert-butoxid och 11,7 g (0,060 mol) difenylfosfin genom en spruta. En uppslamning av 10,56 g (0,03O rnol) 5-klor- 2-(2-hydroxi-3,5-di-tert-butylfenyl)-2H-bensotriazol i 50 ml dimetylsulfoxid tillsättes allt pá en gång till den röda blandningen. Den erhållna bruna lösningen omröres vid l35°C i 3,5 timmar och kyles sedan till rumstemperatur. Blandningen släckes med en portion mättad ammoniumkloridlösning, varefter etylacetat tillsättes. Den organiska fasen frånskiljes och tvättas tre gånger med vatten, en gång med saltlösning, samt torkas sedan över vattenfritt magnesiumsulfat. Till lösningen sättes 50-procentig väteperoxid, vilket åstadkommer värrneutveckling. Blandningen får stå i 30 minuter, varefter den tvättas en gång med 10- procentig natriummetabisulfitlösning, tre gånger med mättad natriumbikarbonatlösning och en gång med saltlösning, samt slutligen torkas över vattenfritt magnesiumsulfat. Blandning- en ñltreras med en propp av silikagel, och lösningsmedlet avlägsnas under förrninskat tryck till att ge 8,0 g av en fast gul råprodukt. Ráprodukten behandlas med medeltryckskromato- grañ med användning av heptanzetylacetat, 2:2, till att ge 4,2 g (27 % utbyte) av den öns- kade föreningen som en gul fast produkt med smältpunkten 98-l00°C.

Exempel 15 5-difenvlfosfinvl-2-(2-hvdroxi-3-ot-kumvl-5-tert-oktvlfenvD-2H-bensotriazol Med användning av förfarandet i exempel 14 framställes den önskade föreningen när 5-klor-2-(2-hydroxi-3-a-kumyl-S-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol) användes som ben- sotriazolmellanförening.

Exempel 16-26 Med användning av det alhnänria förfarandet i exempel 1 framställes följande yt- terligare 2-H-bensotriazoler med fonnel I”.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>334848E00-b.doc a u - u :v n 522 379 43 Exempel G, E, E, 16 CF3 fenyl tert-oktyl 17 CF; oc-kumyl tert-butyl 18 CN oc-kumyl tert-oktyl 19 CN ot-kumyl nonyl 20 CN (qt-kumyl tert-butyl 21 COOCH, ot-kumyl dodecyl 22 F fenyl tert-oktyl 23 CF, ot-kumyl nonyl g 24 CF, ot-kumyl dodecyl 25 CON(Bu)2 ot-kumyl tert-oktyl 26 COOCHa fenyl tert-oktyl Exempel 27 Framställnin av 5-okt ltio-2- 2-h droxi-3-a-kum I-5-tert-o bensotrirazol Med användning av förfarandet i exempel 1 med 5-klor~2-(2-hydroxi-3-ot-kumyl-5- tert-oktylfenyl)-2H-bensotrirazol och oktylmerkaptan framställes den önskade föreningen.

Exempel 28 Framställnin av 5-0 lsulfon 1-2- 2-h droxi-3-oz-kum 1-5-tert-okt lfen 1 bensotriazol 5-oktyltio-2-(2-hydroxi-3-ot-kumy1-5-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol, framställd i exempel 27, oxideras till sulfonen utan rening av tiomellanföreningen, med användning av den allrnänna metoden i exempel 7.

Exempel 29 Framställning av 5-klor-2-gZA-dihydroxifenyll-ZH-bensotriazol Med användning av det allmänna förfarandet i exempel 1, avsnitt a och b, fram- ställes monoazomellanföreningen av den önskade föreningen från 17,3 g 4-klor-2-nitroanilin till att ge 34,7 g av en djupröd fuktig filterkaka av monoazoaddukt. , O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 | n n « .o n 522 379 44 Reduktion av monoazoaddukten En blandning av 20 g natriumhydroxid, 500 ml vatten och 26,3 g av den fuktiga filterkakan av monoazoaddukt som framställts enligt ovan värrnes till 30°C. 33,0 g zinkpul- ver tillsättes portionsvis över 2 timmar. Efter slutet av denna tillsats tillföres 180 g 40- procentig natronlut i vatten droppvis under 1 timme. Blandningen ornröres i rumstemperatur i 96 timmar. Zinkåterstoden avlägsnas genom filtrering. Vattenlösningen neutraliseras till pH 5-6 , och den bildade uppslamningen ñltreras. Den återstående filterkakan tvättas väl med vatten och torkas, till att ge 22,5 g ráprodukt. Råprodukten renas medelst Soxhletex- traktion med aceton till att ge 9,6 g av den önskade föreningen.

Exempel 30 Framställning av 5-klor-2-g2-hydroxi-4-oktyloxifenyll-2H-bensotriazol En blandning av 6,5 g 5-klor-2-(2,4-dihydroxifenyD-ZH-bensotriazol, 7,1 g 1- bromoktan, 5,2 g vattenfritt kaliumkarbonat och 100 ml aceton återloppskokas i 24 timmar.

Till den erhållna blandningen sättes ca 100 ml vatten och etylacetat, och 10,6 g râprodukt isoleras. Pelarkromatografi med användning av petroleumeter ger 0,9 g av den önskade föreningen, vars struktur bekräftas av H-NMR och mass-spektrometri.

Exempel 31 Framställning av S-trifluorrnetyl-Z-g2,4-dihydroxifenyll-ZH-bensotriazol Med användning av det allmänna förfarandet i exempel 29 framställes den önskade föreningen från 10,3 g 4-amino-3-nitrobensotrifluorid, till att ge 6,4 g av den önskade före- ningen, var struktur bekräftas av H-NMR.

Exempel 32 Framställning av 5-trifluonnetvl-2-(2-hvdroxi-4-oktvloxifenVIPZH-benstotriazol Den önskade föreningen framställes med användning av det allmänna förfarandet i exempel 30, från 5,6 g 5-trifluonnetyl-2-(2,4-dihydroxifenyl)-2H-bensotriazol. Råprodukten renas medelst pelarkromatografi till att ge 1,1 g önskad förening som en vit, fast produkt som smälter vid 79-81°C. Strukturen bekräftas av H-NMR och mass-spektrometri.

Exempel 33 Framställnin av S-trifluorme l-2- 2-h droxi-4- 3-butoxi-2 fenyl |-2H-bensotriazo En blandning av 2,3 g 5-trifluormetyl-2-(2,4-dihydroxifenyl)-2H-bensotriazol, framställd i exempel 31, 1,3 ml butylglycidyleter och 100 mg etyltrifenylfosfoniumbromid i O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 522 379 45 50 ml xylen värmes till återflöde under kvävgas under 14 timmar. 25 n11 vatten och 25 m1 etylacetat tillsättes, och 3 g av råprodukten isoleras. Omkristallisation frân heptan ger 2,1 g önskad förening, vars struktur bekräftas med NMR.

Exempel 34 Framställning av S-trifluorrnetyl-Zt2-hydroxi-4-arninofenylHH-bensotriazol Den önskade föreningen framställes medelst de allmänna förfarandena i exempel 1 och exempel 29, med utgående från 4-amino-3-nitrobensotrifluorid och 3-aminofenol.

Strukturen hos produkten bekräftas medelst NMR.

Exempel 35 Framställning av S-trifluormetyl-Z-l2-hydroxi-4-(Z-etylhexanoylarnimfenyll- 2H-bensotriazol Till en blandning av 4 g 5-trifluormetyl-2-(2-hydroxi-4-aminofenyl)-2H-bensotriazol och 1,4 g trietylamin i 75 ml toluen sättes droppvis en blandning av Z-etylhexanoylklorid i 125 ml toluen. Den erhållna blandningen behandlas med 100 ml vatten, och den bildade råproduk- ten renas medelst pelarkromatografl, till att ge 1,9 g av den önskade föreningen med smält- punkten l79-181°C. Strukturen bekräftas medelst NMR.

Exempel 36 Framställning av S-karbometoxi-Zf2-hydroxi-3-ot-kumyl-S-tert-oktylfenyl- 2H-bensotriazol a) Förestring av 4-amino-3-nitrobensoesyra I I en 2 1 3-halsad kolv, försedd med mekanisk omrörare, satsas 700 ml metanol, 20 g xylen, 14 g koncentreras svavelsyra och 100 g 4-amino-3-nitrobensoesyra. Lösningen värmes under återflöde i 33 timmar. Blandningen kyles därefter till 35°C och neutraliseras till pH 7,8. Vatten (1 1) tillsättes, och den fasta produkten tillvaratages och tvättas med 500 ml till att efter torkning över natten ge 100,9 g metyl-4-arnino-3-nitrobensoat. b) Diazotering av metyl-4-amino-3-nitrobensoat Till en 1 1 3-halskolv försedd med mekanisk omrörare, sättes 177 g 96-procentig svavelsyra och därefter långsamt över 90 minuter 11 g natriumnitrit. Blandningen värmes till 30°C för att initiera reaktionen. Temperaturen hâlles under 70°C. Blandningen kyles sedan till 15°C, och 130 g metyl-4-amino-3-nitrobensoat tillsättes över två timmar, varunder O: \users\l\lKL\DOK\word-dok\P334848EOO-bdoc 10 15 20 25 30 a Q e n no 522 379 46 temperaturen hålles mellan 15 och 20°C. Blandningen kyles till 0°C, och 200 g is tillsättes för att göra lösningen lämplig för kopplingsreaktionen till att bilda en monoazoförening. c) Monoazoaddukt Till en 2 l 3-halsad kolv, försedd med en mekanisk ornrörare och tillsatstratt, sättes 52 g ot- kumyl-4-tert-oktylfenol, 20 g vatten, 315 g metanol, 7g xylen och 150 g natriumhydroxid.

Blandningen kyles till -5°C, och det under b) framställda diazoniumsaltet tillsättes över en tid av 2 timmar och under kylning för att hålla temperaturen under 3°C. Efter tillsatsen av diazoniumsaltet inställes pH till 6,5-7,0. Blandningen hälles ut i 500 ml xylen och tvättas tre gånger med 500 ml vatten vid 60°C. Xylenen avlägsnas genom destillation till att ge 186 g av monoazoaddukten, vilken innehåller återstod av xylen. d) Reduktion av monoazoaddukten Till en 500 m1 kolv, försedd med mekanisk omrörare, sättes de 186 g monoaddukt som framställts i steg c), 125 g 2-butanol och 1,7 g 2,3-diklor-1,4-naftokinon. Blandningen värmes till 90°C, och den bildade lösningen satsas sedan i tillsatstratten pá en separat kolv. I denna andra kolv satsas 75 g butanol och 18,6 g natriumhydroxid. Kolven värmes till 95°C, och monoazolösningen tillsättes över 2 timmar, varunder metyletylketon och 2-butanol avdestilleras. 2-butanol (100 g) tillsättes, och en azetotrop avdestilleras. Blandningen kyles sedan, och 300 g xylen och 200 ml vatten tillsättes. pH inställes till 7-7,5 med 25-procentig svavelsyra. Vid 60°C frånskiljes vattenfasen, och den organiska fasen tvättas två gånger med 200 ml vatten. Xylenen avdestilleras, och den bildade återstoden kristalliseras från metanol till att ge 8,8 g av den önskade föreningen med smältpunkten 141-143°C.

Exempel 37 Framställning av 5-lN_N-di-n-butvlkarbamovl-2-(2-hvdroxi-3-cx-kumvl-S-tert- olgyl)-fenyl|-2H-bensotriazol a) Förtvàlning av 5-karbometoxi-2-(2-hydroxi-3-ot-kumyl-5-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol I en 250 ml 3-halskolv, försedd med mekanisk ornrörare, termometer, kylare och kvävgasinlopp, satsas 1,8 g kaliumhydroxid och 40 ml metanol. Blandningen värmes till 40°C för att lösa kaliumhydroxiden. Till denna lösning sättes 2,7 g 5-karbometoxi-2-(2- hydroxi-3-ot-kumyl-S-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol, framställd enligt exempel 36, i 40 ml metanol. Reaktionsblandningen âterloppskokas i 6 timmar. Blandningen kyles sedan och O: \users\MKL\DOK\word~dok\P33484SE00-b.doc lOi 15 20 25 30 522 379 47 surgöres med saltsyra. Eter och etylacetat tillsättes, och den organiska fasen frânskiljes och torkas över vattenfritt natriumsulfat. Efter vakuumavdrivning av lösningsmedlet isoleras 2,5 g 5-karboxi-Z-(2-hydroxi-3-ot-kumyl-5-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol. b) 5-klorkarbonyl-2-(2-hydroxi-3-oc-kumyl-5-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol De 2,5 g 5-karboxi-2-(2-hydroxi-3-oc-kumyl-5-tert-oktylfenyl)-2H-bensotriazol som framställts i steg a) satsas i en 250 ml kolv, försedd med ornrörare, termometer, àterlopps- kylare, Dean-Starkfálla och kvävgasinlopp. Toluen (100 ml) tillsättes, och blandningen âterloppskokas för att avlägsna varje spår av vatten. Blandningen kyles sedan, och 0,76 g oxalylklorid i 15 rnl toluen tillsättes. Reaktionsblandningen värmes långsamt till 60°C och hâlles vid 60-65°C under 8 timmar, till all väteklorid avlägsnats till att ge den önskade syra- kloridföreningen. c) 5-[N,N-di-n-butylkarbamonyl-2-(2- hydroxi-3-ot-kumyl-S-tert-oktyl)fenyl]-2H- bensotriazol Till en 500 rnl kolv, försedd med mekanisk omrörare, torkrör, termometer och dropptratt, sättes 0,8 g di-n-butylamin, 6 ml pyridin och 25 ml toluen. Blandningen kyles till 0°C, och den i steg b) framställda syrakloridlösningen satsas i dropptratten och sättes till reaktionsblandningen över en tid av 30 minuter vid -5 till -lO°C. Reaktionsblandningen omröres vid denna temperatur i 1,5 timmar, och hâlles sidan vid rumstemperatur över nat- ten. Blandningen filtreras och vakuumavdrives därefter till att ge 3,0 g fast råprodukt. Den fasta produkten kromatograferas till att ge 1,2 g önskad förening som en brun fast produkt med smältpunkten 131-133°C. Strukturen bekräftas medelst NMR och masspektrometri m/z 596.

Exempel 38 5-trifluormetvl-2-(2-hvdroxi-5-tert-oktvlfenvll-2H-bensotriazol Den önskade föreningen framställes enligt det allmänna förfarandet i exempel 1 med diazoföreningen av 4-amino-3-nitrobensotrifluorid och 4-tert-oktylfenol, och renas medelst kromatografi på silikagel. Omkristallisation av produkten från antingen heptan eller metanol ger den önskade föreningen som en nästan vit, fast produkt med smältpunkten 80- 81°C.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 4 o o n nu 522 379 48 Användningsexempel 39 För att fastställa verkan på termisk stabilitet och förlusthastighet från en värmehärdad akryl- beläggning med hög halt av fast material för olika UV-absorptionsmedel av 2H-bensotriazol som substituerats med olika elektronattraherande och elektrondonerade grupper, genomför- des följande prövningar.

En värmehärdande, klar akrylbeläggning med hög halt av fast material framställes genom blandning av ett experimentellt akryl-polyolharts och hexametoxirnetylmelamin (Resirnene® 747, Monsanto) med ett förhållande fast material på 60/40. Dodecylbensensul- fonsyrakatalysatorn (Nacure® 5225, King Industries) tillsättes med 0,70 viktprocent. Ett flythjälpmedel Modaflow® (Monsanto) tillsättes med 0,25 viktprocent till att bilda ett mo- dellsystem av akryl-melaminharts.

Den klara modellbeläggningen reduceras med xylen till en viskositet av 26-27 sekunder med användning av en Zahn-kopp nr 2, och påföres medelst konventionell luft- sprutning vid 50 psi (3,5 kg/cmz) över en kvartsplatta l” x 3” (2,54 cm x 7,62 c,). Härd- ning âstadkommes genom ugnstorkning av plattan i 30 minuter vid 260°F (l27°C). Den klara beläggningen stabiliseras med 1 viktprocent av en ljusstabilisator av hindrad amin, bis- (l-oktyloxi-Z,2,6,6-tetramtylpiperidin-4-y1)sebacat, (TINUVIN® 123, Ciba-Geigy). De olika provbensotriazolerna som UV-absorptionsmedel införlivas med 5 mmol procent, räknat efter vikt, i den klara beläggningen. Filmtjockleken på kvartsplattorna varierar från 1,15 till 1,41 mils (0,029 till 0,036 mm).

Filmerna på kvartsplattorna underkastas väderinverkan enligt följande betingelser i en Xenon Arc Weather-Ometer med kontrollerad bestrålning vid 6500 W, med användning av inre kvartsfilter och yttre borosilikatfilter av S-typ. Bestrålningscykeln är enligt följande: 40 minuter normal bestrålning utan vattenbesprutning, följd av 20 minuter ljus plus frontbe- sprutning följt av 60 minuter ljusbestrålning, och slutligen av 60 minuter mörker plus be- sprutning bakifrån (kondensation). Inställningen är vid 0,55 W/mz och 340 n, 1,98 kJ/h. I belysningscykeln är den svarta plattans temperatur inställd till 70j; 2°C. Den relativa fuk- tigheten i belysningscykel är inom området 50 till 55 %, och i den mörka cykeln 100 %.

Absorptionen av UV-bandet med lång våglängd som en funktion av tirnantalet väderpåver- kan med xenonbàge angives i följande tabell.

För att följa förlusten av UV-absorptionsmedel från de klara skikten mätes UV- spektra i början och efter väderpáverkan med regelbundna tidsmellanrum. UV- O: \users\MKL\D0l(\word-dok\P33484SE00-b.doc « . n ø oo n 522 379 49 spektrofotometern mäter absorptionen linjärt upp till 5,5 absorptionsenheter med använd- ning av ett försvagningsförfarande med referensstråle.

Det antages att nedbrytningsprodukterna från UV-absorptionsmedlet icke bidraget till UV-spektret. Detta prövas genom att förhållandet mellan absorptionen hos bandet vid ca 300 nm och hos bandet vid ca 340 mn följes. Förhållandet förändras icke vid väderpåverkan av provet. Detta antyder att UV-spektrum hos de väderpåverkade fllmema svarar mot den mängd av UV-absorptionsmedel som återstår i filmen med mycket ringa om ens något bi- drag till spektret från ljusnedbrytningsprodukter.

Data i följande tabell är grundade pá strukturformeln A efter 1211 timmars exponering av de klara skikt som innehåller UV-absorptionsmedel av provbensotriazolerna Förening Förlust i G, RI R, absorp- tionsenheter A 1 _7982 väte -PO(OEt)2 tert. -oktyl B 1 .6300 väte nitro tert.-oktyl C 1 .4863 fenyl-S- tert. -butyl -CHZ -CHZCOOCSHW D 1 .4002 väte väte -CHZ -CH2C0OCH, E 1.1872 metoxi tert.-butyl metyl F 0. 5259 väte tert.-butyl -CHz -CH2COOCH, G O.4527 väte väte ot-kumyl H 0.4420 väte tert.-butyl -CH2 -CHzCOOCsHfl I 0.4299 väte terL-oktyl oc-kumyl J p.4134 väte väte tert.-oktyl K 0.3777 väte tert.-oktyl terL-oktyl L 0. 3712 väte tert.-butyl -CHI CHzCHzOH M 0.3433 väte a-kumyl -CHz -CH2COOCH, N 0.3098 cyano tert.-butyl tert.-butyl O 0.2689 fenyl-SOZ- tert.butyl ~CH, -CHZCOOCSHU P 0.2576 väte ot-kumyl ot-kumyl Q 0.2492 väte ot-kumyl terL-oktyl O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 | ~ a n nu o 522 379 so En undersökning av dessa data leder till några klara slutsatser om ljusstabiliteten hos UV-absorptionsmedel av 2H-bensotriazoltyp och över typen av den substitution som kommer att påverka denna ljusstabilitet.

En förhöjd ljusstabilitet erhålles när R, utgöres av ot-kumyl eller fenyl, och när G, utgör en elektronattraherande grupp, såsom fenylsulfonyl eller cyano.

Typen av gruppen R, har mindre inverkan på ljusstabiliteten hos UV-absorptions- medlen hos bensotriazoltyp.

Från dessa observationer kan då teoretiskt konstrueras en idealiserad UV- absorbator av bensotriazoltyp, i vilken G2 utgör en elektronattraherande grupp, R, utgör en verksamt volyminös grupp, och R, utgör en termiskt stabil grupp. En sådan idealiserad förening skulle kunna vara en bensotriazol, vari G2 är fenylsulfonyl, R, är ot-kumyl och R, är tert.-oktyl. Denna bensotriazol finnes allmänt skyddad i den amerikanska patentskriften 5 280 124. De data som anges i följande exempel 40 bekräftar denna förutsägelse, och denna ”idealiserade” förening uppvisar verkligen en mycket låg förlusthastighet avsevärt under teknikens föreliggande ståndpunkt.

Exempel 40 Med användning av det allmänna förfarandet i exempel 39 införlivas ett antal ytterligare föreningar av bensotriazoltyp i ett värmehärdande akryl-melaminharts med hög halt av fast material, i sådana halter mellan 1,93 och 3 viktprocent att lika molära halter av testbensotri- azol erhålles i lika fllmtjocklekar, och tillräckligt för att ge en utgångsabsorption av ca 2,0 absorptionsenheter.

Provskivorna exponeras i en Weather-ometer med Xenon-ljusbåge vid 180 cykler (O,45 watt/mz). Den initiala absorptionen uppmätes, och följes av mätningar med approximativt 250 timmars intervall under de första 2000 timmarna och varje 500 timmar därefter. Varde- ra klarskiktet innehåller dessutom ytterligare 1 viktprocent av en ljusstabilisator av hindrad amintyp, bis-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sebacat.

Data i nedanstående tabell är grundade på föreningar med formel A efter 1253 timmars exponering av klarskikten, innehållande de provade UV-absorptionsmedlen av bensotriazoltyp.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 522 79 . . . . U 5 1 Förening Förlust, G, R, R, absorptions- enheter R 0.2424 väte fenyl ot-kumyl Q 0.2351 väte ot-kumyl terL-oktyl S 0. 1271 CF, ot-kumyl tert. -oktyl T 0.1827 fenyl-SO, tert.-butyl tert.-butyl Data i nedanstående tabell är grundade på föreningar med formel A efter 1489 timmars exponering av de klarskikt som innehåller de prövade UV-absorptionsmedlen av bensotriazoltyp.

Förening Förlust, G, R, R, absorptions- enheter R 0.3724 väte fenyl ot-kumyl Q 0.287 väte ot-kumyl tert.-oktyl S 0.1547 CF, oL-kumyl terL-oktyl T 0.2654 fenyl-SO, tert-butyl terL-butyl Data i nedanstående tabell är grundade på föreningar med formel A efter 2521 timmars exponering av de klarskikt som innehåller de prövade UV-absorptionsmedlen av bensotriazoltyp.

Förening Förlust, G, R, R, absorptions- enheter R 0.4824 väte fenyl oc-kumyl Q O.4054 väte ot-kumyl terL-oktyl S 0.2192 CF, oa-kumyl tert.-oktyl T 03570 fenyl-SO, tert.-butyl tert.-butyl Det framgår klart från ovanstående tre tabeller att föreningarna S och speciellt T, vilka har en elektronattraherande grupp vid 5-ställningen i bensoringen, är avsevärt mera beständiga än bensotriazoler som icke har en sådan grupp i bensoringen.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 522 52 579 Data i nedanstående tabell är grundade på föreningar med formel A efter 1264 timmars exponering av de klarskikt som innehåller de provade UV-absorptionsmedlen av bensotriazoltyp.

Förening Förlust, G, RI R, absoroptions- enheter Q 02293 väte oc-kumyl terL-oktyl S 0.0921 CF, oc-kumyl tert.-oktyl T 0.1965 fenyl-SO, tert.-butyl tert.-butyl U 0.0944 fenyl-SO, ot-kumyl tert.-oktyl V O. 1719 kloro oc-kumyl tert.-oktyl W O. 1655 fluor a-kumyl tert.-oktyl X 0.1796 väte fenyl terL-oktyl Data i nedanstående tabell är grundade på föreningar med formel A efter 1518 timmars exponering av de klarskikt som innehåller de prövade UV-absorptionsmedlen av bensotriazoltyp.

Förening Förlust, G, RI R, absorptions- enheter Q 0.2662 väte ot-kumyl tert. -oktyl S O.1116 CF, ot-kumyl tert. -oktyl T 0. 2423 fenyl-SO, tert. -butyl tert. -oktyl U 0. 1 1 14 fenyl-SO, oc-kumyl tert. -oktyl V 0. 1955 kloro oc-kumyl tert. -oktyl W 0. 1668 fluoro oc-kumyl tert. -oktyl X 02222 väte fenyl tert. -oktyl elektronattraherande grupp i bensoringen, speciellt då en sådan grupp som trifluormetyl eller fenylsulfonyl, är speciellt stabila, såsom uppmätes genom en låg förlusthastighet i Data i dessa tabeller visar klart att bensotriazoler som är substituerade med en O:\uscrs\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 522 379 53 absorptionsvärdena efter exponering för aktinisk strålning. Föreningarna S, U, V och W är speciellt stabila och passar iden proñl som föreslagits ovan. I själva verket bevisas den förutsägelsen att föreningen U skulle vara speciellt stabil av ovanstående data. En undersök- ning av data för föreningarna T och U visar den ytterligare gynnsamma effekten av att ha en verksamt volyminös grupp, såsom oc-kumyl, i Rl-ställningen, jämfört med en enkel allkyl- grupp, såsom tert.-butyl, i denna ställning.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc

Claims (25)

522 379 54 Patentkrav

1. Beläggningskomposition som stabiliserats med en bensotriazol, vilken bensotria- zol uppvisar en förbättrad stabilitet och en låg förlusthastighet när den införlivats i närrmda beläggning, varvid kompositionen innefattar 5 a) ett harts, valt ur den grupp som består av ett värmehärdande akryl-melarnirrlrarts, ett akryl-uretanliarts, ett epoxi-karboxiharts, en silanrnodifierad akryl-melamin, ett akrylharts med vidhängande karbamatgrupper som tvärlänkats med melamin, eller ett akryl-polyolharts som tvärlänkats med melamin som innehåller karbamatgrupper och b) 0,01 till 5 viktprocent, räknat på hartsets fasta material, av en bensotriazol med 10 formeln A, B, C eller D OH G, R] N í \ N \ (A) G2 N H2 OH N R' z \N \ / (B) N T R, _ 2 G] OH --- ___::N R' :N- (c) G \ '__-N 2 CHQCHZC R5 O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 30 522 379 55 o, oH OH G. _: N\ f$ N -- L “mf N/ cr» o, G 2 n, R; G1, G2 eller T utgör en elektronattraherande radikal, G, betecknar väte eller halogen, G2 betecknar halogen, nitro, cyano, R3SO-, R3SO2-, -COOG,, CF3-, P(O)(C6H5)2, -CO-G,, -CO-NH-G, -CO-N(G,)2, -N(G3)-C0-G,, CO G __N/ 3 :N/CO I G3 \ eller \ CO CO G3 betecknar väte, rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alkenyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl, eller nämnda fenyl eller fenylalkyl, som är substituerad i fenylringen med 1-4 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, R, betecknar väte, rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alkenyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl, eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad ffenylringen med 1-4 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, RZ betecknar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alkenyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl, eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med 1-3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer; eller Rz betecknar hydroxyl eller -OR,,, vari R, be- tecknar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer; eller nämnda alkyl som är substi- tuerad med en eller flera grupper -OH, -OCO-RU, OR4, -NCO eller -NHZ eller blandningar vari av dessa; eller nämnda alkyl eller alkenyl som är bruten med en eller flera grupper -O-, -NH- eller -NR4- eller blandningar därav och som kan vara osubstituerad eller substituerad O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SEO0-b.d0c 20 30 ~ u o ø no 522 379 56 med en eller flera grupper -OH, -OR4 eller -NHZ eller blandningar av dessa; eller R, be- tecknar -SR3, -NHR3, eller ~N(R3),_,_; eller Rz betecknar -(CH2),,,-CO-X-(Z)p-Y-R15 vari X betecknar -O- eller -N (R,6)-, Y betecknar -O- eller -N (R17)-, Z betecknar Cz-Cn-alkylen, CfCu- alkylen som är bruten av en till tre kväveato- mer, syreatomer eller en blandning av dessa, eller betecknar C3-Cu-alkylen, butenylen, butynylen, cyklohexylen eller fenylen, vardera substituerad med en hydroxylgrupp, m har värdet 0, l eller 2, p har värdet 1, eller p även har värdet O, när X och Y betecknar -N(R,6)- resp. -N-, RI, betecknar en grupp -CO-C(R,8)=C(H)R19 eller, när Y betecknar -N(R,,)-, tillsammans med R” bildar en grupp -CO-CH=CH-CO-, vari Rw betecknar väte eller me- tyl, och RW betecknar väte, metyl eller -CO-X-Rzo, vari Rzo betecknar väte, Cl-Cu-alkyl eller en grupp med forrneln OH G, R, N J \ ¶ _ __ _ ...__ /N N (CHQm co x (z)p vari beteckningarna Rl, R, X, Z, m och p har tidigare angiven betydelse, och RM och R” oberoende av varandra betecknar väte, Cl-Cn-alkyl, CfCu-alkyl som är bruten av 1-3 syreatomer, eller betecknar cyklohexyl eller C7-C15-aralkyl, och RM tillsammans med Rl, i det fall då Z betecknar etylen, även bildar etylen, n har värdet 1 eller 2, när värdet n har värdet 1, R, betecknar Cl, OR, eller NR,R8, eller RS betecknar -PO(OR,¿,_)2, -OSi(R,,), eller -OCO-RH, Oz\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SEO0-b.doc 20 30 522 379 57 eller rakkedjig eller grenad Cl-Cu-alkyl som är bruten av -O-, -S- eller -NRn och som kan vara osubstituerad eller substituerad med -OH eller-OCO-RH, Cs-Cn-cykloalkyl som är osubstituerad eller är substituerad med -OH, rakkedjig eller grenad CZ-Cw-alkenyl som är osubstituerad eller substituerad med -OH, C,-C,5-aralkyl, -CHz-CHOH-Rß eller glyeidyl, Ró betecknar väte, rakkedjig eller grenad C,-C24-alkyl som är osubstituerad eller substituerad med en eller flera grupper, OH, OR4 eller NHZ, eller -ORG betecknar -(OCH2CH2)w OH eller -(OCH2CH2)wOR2,, vari w har värdet 1-12 och Rz, utgör alkyl med 1-12 kolatomer, R7 och Rs oberoende av varandra betecknar väte, alkyl med 1-18 kolatomer, rakkedjig eller grenad Q-Cm-alkyl som är bruten av -O-, -S- eller -NRU-, CS-Cu-cykloalkyl, Có-CM-aryl eller Q-Ca-hydroxialkyl, eller R7 och Rs tillsammans med N-atomen bildar en pyrrolidin-, piperidin-, piperazin- eller morfolirrring, och när n har värdet 2, RS betecknar en av de tvâvärda grupperna -O-RQ-O- eller -N(R,,)-R,0- N(Ru)-. R., betecknar Cz-Cs-alkylen, C4-C8-alkylen Cfalkylnylen, cyklohexylen, rakkedjig eller grenad Q-Cw-alkylen som är bruten av -O- eller av -CHz-CHOH-CHZ-O-RWO-CHf CHOH-CHf, Ru, betecknar rakkedjig eller grenad Cz-Clz-alkylen som kan vara bruten av O-, cyklohexylen, eller eller Ru, och RU med de tvâ kväveatomerna bildar en piperazinring, RM betecknar rakkedjig eller grenad Cz-Ca-alkylen, rakkedjig eller grenad C4-Cm- alkylen som är bruten av -O-, cykloalkylen, arylen eller Or\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 25 30 ø u ø n en u u 522 379 i _ eller vari R, och R, oberoende av varandra betecknar väte, alkyl med 1-18 kolatomer eller R, och Rs tillsammans utgör alkylen med 4-6 kolatomer, 3-oxapentametylen, 3-iminopentametylen eller 3-metyliminopentametylen, RH betecknar väte, rakkedjig eller grenad CVCN-alkyl, Cs-Clz-cykloalkyl, rakkedjig eller grenad C,-C8-alkenyl, Có-CM-aryl eller Q-Cls-aralkyl, Ru betecknar rakkedjig eller grenad Cl-Clg-alkyl, rakkedjig eller grenad CTC”- alkenyl, Cs-Clo-cykloalkyl, Có-Cló-aryl eller Q-Cls-aralkyl, RB betecknar H, rakkedjig eller grenad CVCIS-alkyl som är substituerad med -PO(OR,2)2, fenyl som är osubstituerad eller substituerad med OH, C7-C15-aralkyl eller -CHZORw R3 betecknar alkyl med 1-20 kolatomer, hydroxialkyl med 2-20 kolatomer, alkenyl med 3- 18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, aryl med 6- 10 kolatomer eller nämnda aryl som är substituerad med en eller två alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkyl, vari perfluoralkylgruppen har 6-16 kola- tomer, L betecknar alkylen med 1-12- kolatomer, alkyliden med 2-12 kolatomer, bensyli- den, p-xylylen eller cykloalkyliden, och T betecknar -S0-, S02-, SO-E-SO-, SOz-E-SOf, -CO-, -CO-E-CO-, -COO-E- OCO-, -CO-NG3-E-NG3-CO- eller -NG,-CO-E-CO-NG3-, vari E betecknar alkylen med 2-12 kolatomer, cykloalkylen med 5-12 kolatomer eller alky- len som är bruten eller terrninerad av cyklohexylen med 8-12 kolatomer, vilken bensotriazol uppvisar en förbättrad stabilitet och låga förlusthastighetsvärden när beläggningen exponeras för aktinisk bestrålning, så som visas av en förlust som är lägre än O :\users\MKL\DOK\word-d0k\P33484SEO0-b.doc 20 25 30 - a c o nu n 522 59 79 CN 0,22 absorptionsenheter efter exponering i 1200 timmar, eller mindre än 0,27 absorp- tionsenheter efter 1500 timmars exponering, eller mindre än 0,40 absorptionsenheter efter 2500 timmars exponering i Xenon-Arc Weather-Ometer.

2. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att komponenten (b) utgör en förening med formeln A' N OH J \ H1 \/ G2 N Ra van G2 betecknar fluor, klor, cyano, R,SO2-, CF,, -CO-G, -COO-G, eller -CO-N(G,)2, G3 betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, R, betecknar väte, alkyl med 1-12 kolatomer, fenyl, fenylalkyl med 7-15 kolatomer eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med en eller två alkyl- grupper med 1-4 kolatomer, R, betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, fenyl, fenylalkyl med 7-15 kolatomer eller CHZCHZCOOGM vari G, betecknar väte, alkyl med 1-24 kolatomer eller nämnda alkyl som är substituerad med OH, bruten av en till sex -O-atomer, eller såväl substituerad med OH som bruten av en till sex -O-atomer, och R, betecknar alkyl med 1-18 kolatomer, aryl med 6-10 kolatomer eller nämnda aryl som är substituerad med en eller två alkylgrupper med 1-4 kolatomer.

3. Komposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d av att i föreningen med formel A' G, betecknar fluor, klor, cyano, R,CO,-, CF,-, C133-, -COO-G, eller -CO-N(G,),, G3 betecknar alkyl med 1-8 kolatomer, R, betecknar väte, fenyl eller ot-kumyl, R, betecknar alkyl med 4-12 kolatomer eller fenyl, och R, betecknar fenyl eller alkyl med 8-12 kolatomer.

4. Komposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att G2 betecknar fenyl-SOf, oktyl-SOn2-, fluor eller CF3-, R, betecknar ot-kumyl eller fenyl, och O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 ø u n | a: n o 522 379 60 R, betecknar tert.~butyl eller tert-.-oktyl.

5. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att komponenten (a) är ett harts, vilket utgöres av ett värmehärdat akryl-melaminharts eller ett akryl-uretanharts.

6. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den ytterligare inne- håller en stabiliserande mängd av en fenolisk antioxidant, vald ur den grupp som består av n-oktadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamat, neopentantetrayl-tetrakis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxihydrocinnamat), di-n-oktadecyl-3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat, 1 ,3 ,5-tris(3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxibenyl)isocyanurat, tiodietylen-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4- hydroxihydrocinnamat), l ,3 ,5-trimetyl-2,4 ,6-tris (3 ,5-di-tert-butyl-4-hydoxibensyl)-bensen, 3,ó-dioxaoktametylen-bisß-metyl-5-tert-butyl4-hydroxihydrocinnamat), 2,6-di-tert-butyl-p- kresol, 2, ,2'-etyliden-bis(4,ó-di-tert-butylfenol), 1,3,5-tris(2,6-dirnetyl-4-tert-butyl-3- hydroxibensybisocyanurat, 1, 1,3-tris(2-metyl-4-hydroxi-5-tert-butylfenyl)-butan, 1,3,5- tris[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamoyloxDetyl]isocyanurat, 3,5-di-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxibensyl)mesitol, hexametylen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamat), 1-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxiani1ino)-3,5-di(oktyltio)-s-triazin, N,N'-hexametylen-bis(3,5- di-tert-buty1-4-hydroxihydrocinnamamid), kalcium-bis(etyl3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- bensylfosfonat), etylen-bis[3,3-di(3-tert-butyl-4-hydroxifenyl)butyrat], oktyl-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxibensylmerkaptoacetat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamoyl)- hydrazid, och N,N ”-bis[2-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamoyloxi)etyl]-oxamid.

7. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att den fenoliska antioxi- danten utgöres av neopentantetrayl-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamat), n- oktadecyl-3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxihydrocinnamat, 1 ,3 ,5-trirnetyl-2 ,4, 6-tris(3 ,5-di-tert- butyl-4-hydroxibensyl)-bensen, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)isocyanurat, 2,6- di-tert-butyl-p-kresol eller 2,2°-etyliden-bis(4,6-di-tert-butylfenol).

8. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den ytterligare inne- håller en verksam stabiliserande mängd av en hindrad amin, vald från en grupp som består av bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sebacat, bis(1 ,2,26,6-pentametylpiperidin-4-y1)sebacat, di( 1 ,2 ,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)(3 ,5-di-tert-buty1-4-hydroxibensyl)butylmalonat, 4-bensoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 4-stearyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, S-n-oktyl- 7, 7,9,9-tetrametyl-1 ,3 ,8-triaza-spiro[4. 5]dekan-s ,4-dion, O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 10 15 20 25 30 u . | . nu u 522 379 61 tris(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)nitriloacetat, 1,2-bis(2,2,6,6-tetrametyl-3-oxopiperazin- 4-yl)etan, 2,2,4,4-tetrametyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]heneikosan, polykon- densationsprodukt av 2,4-dik1or-6-tert-oktylamino-s-triazin och 4,4'-hexametylenbis(amino- 2,2,6 ß-tetrametylpiperidin), polykondensationsprodukt av 1-(2~hydroxietyl)-2,2 ,6,6- tetrametyI-4-hydroxipiperidin och bärnstenssyra, polykondennsationsprodukt av 4,4'-hexa- metylenbis-(amino-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin) och LZ-dibrometan, tetrakis(2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylat, tetrakis(1 ,2,2,6,6-pentamety1piperi- din-4-yl)-1,2,3A-butantetrakarboxylatpolykondensationsprodukt av 2,4-diklor-6-morfolino- s-triazin och 4,4'-hexametylenbis(amino-2,2,6ß-tetrametylpiperidin), N,N',N”,N”-tetra- kis [(-4,6-bis(buty1-1 ,2,2,6,6-pentametyl-piperidin-4-yl)-amino-s-triazin-2-yl)-1 , 10-diarnino- 4,7-diazadekan, blandad [2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl/ß,|3,ß',ß'-tetrametyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxa-spiro[5.5]-undekan)-dietyl]-1 ,2 ,3 A-butantetrakarboxylat, blandad [1 ,2,2,6,6- pentarnety1-piperidin-4-yl/ß,ß, ß ' , ß '-tetramety1-3 ,9-(2,4,8, IO-tetraoxaspiro- [5 .5]undekan)dietyl]-1 ,2 , 3 A-butantetrakarboxylat, oktametylen-bis (2 ,2 , 6,6-tetrametyl- piperidin-4-karboxylat), 4,4°-ety1en-bis(2,2,6,ó-tetrametylpiperazin-IS-on), N-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl-n-dodecylsuccinimid, N-1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl-n- dodecylsuccinimid, N-1-acetyl-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl-n-dodecylsuccinirnid, 1- acety1-3 -dodecyl-7,7,9,9-tetra-metyl-1 ,3 ,8-triazospior[4.5]dekan~2,4-dion, di(1-okty1oxi- 2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-y1)sebacat, di-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)succinat, 1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetramety1-4-hydroxi-piperidin, poly-[ó-tert-oktylarnino-s- triazin-2,4-diy1] [2-(1 -cyklohexyloxi-Z , 2 , 6,ó-tetrametylpiperidin-4-yDímino-hexametylen-[4- (1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)imino], och 2,4,6-tris[N-(1-cyk1ohexyl- oxi-2,2,6,6-tetrarnetylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin.

9. Komposition enligt krav 8, k ä n n e t e c k a d av den hindrade aminen utgöres av bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-sebacat, bis(1,2,2,6,6-pentamety1piperidin- 4-yl)-sebacat, di(1 ,2,2,6,ó-pentametylpiperidin-4-yl)(3 ,5-di-tert-buty1~4-ydroxibensy1)buty1- malonat, polykondensationsprodukten av 1-(2-hydroxiety1)-2,2,6,6-tetrametyl-4- hydroxipiperidin och succinsyra, polykondensationsprodukten av 2,4-diklor-6-tert- oktylamino-s-triazin och 4,4'-hexarnetylenbis(amino-2,2,6,6-tetramety1piperidin), N ,N” ,N” ,N ” '-tetrakis[(4,6-bis(butyl-(1 ,2 ,2 ,6,ó-pentametyl-piperidin-4-yl)amino)-s-triazin- 2-yl]-1, 10-diamino-4,7-diazadekan, di-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-sebacat, di-(l-cyklohexyloxi-Z,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yD-succinat, 1-okty1oxi-2,2,6,6- O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00~b.doc 10 15 20 25 3 O u . o q av 522 379 62 tetrametyl-4-hydroxi-piperidin, poly-[ó-tert-oktylamino-s-triazin-Z,4-diyl][2-(1- cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yDimino-hexametylen-[4-(1-cyklohexyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)i1nino], eller 2,4,6-tris[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin.

10. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k a d av att den ytterligare innehåller ett annat UV-absorptionsmedel, valt från den grupp som består av s-triazinerria, oxanilider- na, hydroxibensofenonerna, bensoaterna och oL-cyanoakrylaterria.

11. Komposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k a d av att kompositionen ytterli- gare innehåller en s-triazin, vilken utgöres av 2,4-bis(2,4-dirnetylfenyl)-6-(2-hydroxifenyl)-s-triazin; 2,4-difenyl-6-(2-hydroxi-4-hexyloxifenyl)-s-triazin; 2,4-bis(2,4-dimetylfenyl)-6-[2-hydroxi-4-(3-do-/tri-decyloxi-2-hydroxipropoxi)fenyl]-s- triazin; eller 2-(2-hydroxietylamino)-4,6-bis[N-butyryl-N-(1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)arníno]-s-triazin.

12. Förening med formeln 1, H, HI eller IV OH e, E, N Å \ N ¶ f (I) G2 N E; OH E 1 N (n) \ / N T Ez 2 G OH 1 _ /N_' N G2 cHzci-gco Es H O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33484SE00-b.doc 5 20 30 522 379 <3' OH OH , N _N\ \ M_- L __N/ NZ (lVl G2 G2 E? E: vari G, betecknar väte eller halogen, G, betecknar cyano, E,so_, E,so,-, -cooG,, crf, -P(o)(c6H,),, -Co-Gs, -co- NHG, eller -CO-N(G,),, G3 betecknar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alkenyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolato- mer, fenyl eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med l-4 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, E, betecknar väte, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med 1-4 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, E, betecknar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer, rakkedjig eller grenad alkenyl med 2-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, fenyl eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med 1-3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer; eller E, betecknar hydroxyl eller 0134, vari E., betecknar rakkedjig eller grenad alkyl med 1-24 kolatomer; eller nämnda alkyl som är substituerad med en eller flera grupper -OH, -OCO-E, 1, -OE,,, -NCO eller -NHZ eller blandningar av dessa; eller nämnda alkyl eller alkenyl som är bruten av en eller flera grupper -O-, -NH- eller -NE4- eller bland- ningar av dessa och som kan vara osubstituerade eller substituerade med en eller flera grup- per -OH, -OE4 eller -NHz eller blandningar av dessa; eller Ez betecknar -SE,, -NHE, eller - NE,),; eller E, betecknar -(CH,m-CO-X-(Z)p-Y-E,5 vari X betecknar -O- eller -N (E,6)-, 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 25 30 - - c - nu u o 522 379 64 Y betecknar -O- eller -N(E11)-, Z betecknar Cz-Cn-alkylen, C4-C12-alkylen som är bruten av en till tre kväveatomer, syreatomer eller en blandning av dessa, eller betecknar C1-C12-alkylen, butenylen, butynyl- en, cyklohexylen eller fenylen, var och en substituerad med en hydroxylgrupp, m har värdet O, 1 eller 2, p har värdet 1, eller p även har värdet O när X och Y betecknar -N (E16)-, resp. -N(E17)-, E15 betecknar en grupp -CO-C(E1,1)=C(H)E19 eller, när Y betecknar -N(E11), tillsam- mans med E11 bildar en grupp -CO-CH=CH-CO-, vari E11 betecknar väte eller metyl, och E11, betecknar väte, metyl eller CO-X-Ezo, vari E11, betecknar väte, C1-C12-alkyl eller en grupp med formeln OH G1 R, N J \ /N ¶ _ __ _ ._ 2 N (CH2)m CO X (2)p vari beteckningarna E1, G2, X, Z, m och p har tidigare angiven betydelse, och E16 och E11 oberoende av varandra betecknar väte, C1-C11-alkyl, C1-C11-alkyl som är bruten av 1-3 syreatomer, eller betecknar cyklohexyl eller C1-C15-aralkyl, och E16 tillsammans med E11, i det fall när Z betecknar etylen, även bildar etylen, n har värdet 1 eller 2, och när n har värdet 1, Es betecknar Cl, OEG eller NE,E11, eller E, betecknar -PO(OE11,_)1, -OSi(E11)1 eller -OCO-E11, eller rakkedjig eller grenad C1-C14-alky1 som är bruten av -O-, -S- eller -NE11 och som kan vara osubstituerad eller vara substituerad med -OH eller -OCO-E11, CS-Cn-cykloalkyl, vilken är osubstituerade eller substituerad med -OH, rakkedjig eller grenad Cz-Cm-alkenyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad med -OH, C1-C1s-aralkyl, -CHz-CHOH-EB eller glycidyl, E11 betecknar väte, rakkedjig eller grenad C1-C14-alkyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad med en eller flera grupper OH, OE, eller NHz, eller -OEÖ betecknar - O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.doc 20 30 522 379 65 v . « . nu (OCHzCHgwOH eller -(OCH2CH2)“,OE,1, vari w har värdet 1-12 och Ez, betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, E, och Eg oberoende av varandra betecknar väte, alkyl med 1-18 kolatomer, rakkedjig eller grenad Cs-Cm-alkyl, vilken är bruten av -O-, -S- eller -NEm Cs-Cn-cykloalkyl, C6-C14aryl eller Cl-Ca-hydroxialkyl eller E, och Eg tillsammans med N-atomen utgör en pyrrolidin-, piperidin-, piperazin- eller morfolinring, och när n har värdet 2, Es betecknar en av de tvåvärda grupperna -O-Eg-O- eller -N(R11)- Elo-Nasny, van Eg betecknar Cz-Cs-alkylen, C4-C8-alkenylen, C4-alkenylen, cyklohexylen, rakkedjig eller grenad Q-Cm-alkylen, vilken är bruten av -O- eller av -CHzCHOH-CHz-O-EM-O- CHZ-CHOH-CHf, E10 betecknar rakkedjig eller grenad Cz-Cu-alkylen, vilken kan vara bruten av O-, cyklohexylen eller -:< í :>_cH, eller eller Em och En nz-:d de två kväveatomerna bildar en piperazinring, E14 betecknar rakkedjig eller grenad Cz-Cs-alkylen, rakkedjig eller grenad C4-C10- alkylen, vilken är bruten av -O-, cykloalkylen, arylen eller O: \users\MKL\DOK\word-dok\P33484SEO0-b.doc eller 20 25 30 522 379 66 vari E, och Es oberoende av varandra betecknar väte, alkyl med 1-18 kolatomer, eller E, och Es tillsammans betecknar alkylen med 4-6 kolatomer, 3-oxapentametylen, 3-iminopenta- metylen eller 3-metyliminopentametylen, En betecknar väte, rakkedjig eller grenad Q-Cm-alkyl, Cs-Clz-cykloalkyl, rakkedjig eller grenad C3-C8-alkenyl, Có-CM-aryl eller C7-C,5-aralkyl, En betecknar rakkedjig eller grenad Cl-Cm-alkyl, rakkedjig eller grenad Cs-Cm- alkenyl, Cs-Cw-cykloalkyl, Có-Cm-aryl eller C7-C15-aralkyl, E13 betecknar H, rakkedjig eller grenad Cl-Clg-alkyl, vilken är substituerad med -PO(OR,2)2, fenyl, vilken är osubstituerad eller substituerad med OH, Q-Cls-aralkyl, eller -CHzOEm E3 betecknar alkyl med 1-20 kolatomer, hydroxialkyl med 2-20 kolatomer, alkenyl med 3-18 kolatomer, cykloalkyl med 5-12 kolatomer, fenylalkyl med 7-15 kolatomer, aryl med 6-10 kolatomer eller nämnda aryl som är substituerad med en eller tvâ alkylgrupper med 1-4 kolatomer eller 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkyl, vari perfluoralkylgruppen har 6-16 kolatomer, L betecknar alkylen med 1-12 kolatomer, alkyliden med 2-12 kolatomer, bensyliden, p-xylylen eller cykloalkyliden, och T betecknar -SO-, -SO2-, -SO-E-SO-, -SOz-E-SOf, -CO-, -CO-E-CO-, -COO-E-OCO- eller - CO-NGs-E-NGs-CG, vari E betecknar alkylen med 2-12 kolatomer, cykloalkylen med 5-12 kolatomer eller alky- len som är bruten eller terminerad av cyklohexylen med 8-12 kolatomer; G5 har samma betydelse som G3 eller betecknar väte, och med det villkoret, att El icke betecknar fenylalkyl när G2 betecknar EaSO- eller E3SO2-

13. Förening enligt krav 12, k ä n n e t e c k a d av att den utgör en förening med formel I' OH /N\ E' N \ / (I) G N 2 0 :\users\MKL\DOK\w0rd-dok\P33484SE00-b.doc 20 30 o n u . n. n 522 379 67 van G2 betecknar cyano, E,SO2-, C133-, -COO-G3, -CO-NHG, eller -CO-N(G,)2, G3 betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, E, betecknar väte, fenyl, fenylalkyl med 7-15 kolatomer eller nämnda fenyl eller fenylalkyl som är substituerad i fenylringen med en eller två alkylgrupper med 1-4 kolato- mer, E2 betecknar alkyl med 1-12 kolatomer, fenyl, fenylalkyl med 7-15 kolatomer eller CH2CH2COOG4 vari G, betecknar väte, alkyl med 1-24 kolatomer eller nämnda alkyl som är substituerad med OH, bruten av 1-6 -O-atomer eller såväl är substituerad med OH som bruten av 1-6 -O-atomer, E, betecknar alkyl med 8-18 kolatomer, aryl med 6-10 kolatomer eller nämnda aryl som är substituerad med en eller två alkylgrupper med 1-4 kolatomer, och med det villkoret, att E, icke betecknar fenylalkyl när G2 betecknar E,SO- eller E,SO2-.

14. Förening enligt krav 13, k ä n n e t e c k a d av att G2 betecknar cyano, E,SO2-, CF3-, -CO-G3 eller -CO-N(G,)2, G3 betecknar alkyl med 1-8 kolatomer, E, betecknar väte, fenyl eller ot-kumyl, E2 betecknar alkyl med 4-12 kolatomer, och E, betecknar fenyl eller oktyl, och med det villkoret, att E, icke betecknar ot-kumyl när G2 betecknar E,SO2-.

15. Förening enligt krav 14, k ä n n e t e c k a d av att G2 betecknar CF3-, E, betecknar ot-kumyl, och E2 betecknar tert.-butyl eller tert.-oktyl.

16. Komposition som är stabiliserad mot termiskt, oxidativ eller ljusframkallad ned- brytning, k ä n n e t e c k a d av att den innefattar (a) ett organiskt material som är underkastat termisk, oxidativ eller ljusframkallad nedbrytning, och (b) en verksam stabiliserande mängd av en förening med formeln I, II, III eller IV enligt krav 12. O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33484SE00-b.dOC 10 15 20 25 522 379 68

17. Komposition enligt krav 16, k ä n n e t e c k a d av att det organiska materialet utgöres av en naturlig, halvsyntetisk eller syntetisk polymer.

18. Komposition enligt krav 17, k ä n n e t e c k a d av att polymeren utgöres av en termoplastisk polymer.

19. Komposition enligt krav 18, k ä n n e t e c k a d av att polymeren utgöres av en polyolefin eller ett polykarbonat.

20. Komposition enligt krav 19, k ä n n e t e c k a d av att polymeren utgöres av polyeten eller pOIypIOpCII,

21. Komposition enligt krav 20, k ä n n e t e c k a d av att polymeren utgöres av polypropen.

22. Komposition enligt krav 16, k ä n n e t e c k a d av att det organiska materialet utgöres av ett harts, valt ur den grupp som består av ett värmehärdat akryl-melaminharts, ett akryl-uretanharts, ett epoxi-karboxiharts, en silanmodifierad akrylmelamin, ett akrylharts med vidhängande karbamatgrupper som tvärlänkats med melamin, eller ett akryl-polyolharts som tvärlänkats med melamin som innehåller karbamatgrupper.

23. Komposition enligt krav 22, k ä n n e t e c k a d av att hartset utgöres av ett värmehärdat akryl-melaminharts eller ett akryl-uretanharts.

24. Komposition enligt krav 16, k ä n n e t e c k a d av att det organiska materialet b) utgöres av ett registreringsmaterial.

25. Användning av en bensotriazolförening med formel A, B, C eller D enigt krav 1 i en mängd av 0,01 till 5 viktprocent, räknat på fast hartsmaterial, för Stabilisering av en beläggningskomposition, vilken komposition innefattar ett harts, valt ur den grupp som består av ett värmehärdat akryl-melaminharts, ett akryl-uretanharts, ett epoxi-karboxiharts, en silanmodifierad akrylmelamin, ett akrylharts med vidhängande karbamatgrupper som tvärlänkats med melamin, eller ett akryl-polyolharts som tvärlänkats med melamin som innehåller karbamatgrupper. O:\users\MKL\DOK\word~dok\P33484SE00-1Ld0c