[go: up one dir, main page]

RU2566894C2 - Способ получения гельсодержащих композитных материалов - Google Patents

Способ получения гельсодержащих композитных материалов Download PDF

Info

Publication number
RU2566894C2
RU2566894C2 RU2012150441/12A RU2012150441A RU2566894C2 RU 2566894 C2 RU2566894 C2 RU 2566894C2 RU 2012150441/12 A RU2012150441/12 A RU 2012150441/12A RU 2012150441 A RU2012150441 A RU 2012150441A RU 2566894 C2 RU2566894 C2 RU 2566894C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pigment
filler
cellulose
fibers
gel
Prior art date
Application number
RU2012150441/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012150441A (ru
Inventor
Патрик А.К. ГЕЙН
Мишель ШЕНКЕР
Рамье СУБРАМАНИАН
Йоахим ШЕЛЬКОПФ
Original Assignee
Омиа Интернэшнл Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=42316028&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2566894(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Омиа Интернэшнл Аг filed Critical Омиа Интернэшнл Аг
Publication of RU2012150441A publication Critical patent/RU2012150441A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2566894C2 publication Critical patent/RU2566894C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/02—Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/007—Modification of pulp properties by mechanical or physical means
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/18—Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/005—Microorganisms or enzymes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/64—Alkaline compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/02—Chemical or biochemical treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения гельсодержащих композитных материалов, к материалам, полученным указанным способом, а также к их использованию в некоторых применениях. Рассматривается способ получения композитных материалов, содержащих нанофибриллярные гели целлюлозы, путем обеспечения целлюлозных волокон и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента, объединения целлюлозных волокон и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента, фибриллирования целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента до тех пор, пока не образуется гель, последующего обеспечения, по меньшей мере, одного дополнительного наполнителя и/или пигмента и объединения геля с, по меньшей мере, одним дополнительным наполнителем и/или пигментом. Задача изобретения заключается в создании экономически эффективных и экологически допустимых композитных материалов. 4 н. и 13 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения гельсодержащих композитных материалов, к материалам, полученным указанным способом, а также к их использованию в некоторых применениях.
Композитный материал представляет собой в своей основе комбинацию двух или более материалов, каждый из которых сохраняет свои собственные отличительные свойства. Получаемый материал имеет характеристики, не характеризующие компоненты в отдельности. Наиболее часто композитные материалы имеют объемную фазу, которая является непрерывной, называемую матрицей, и дисперсную прерывную фазу, называемую армированием. Некоторые другие примеры основных композитов включают в себя бетон (цемент, смешанный с песком и агрегатом), железобетон (стальной пруток в бетоне) и стеклопластик (стеклянные стренги в полимерной матрице).
Следующее является некоторыми из причин, почему композиты выбраны для некоторых применений:
- высокое отношение прочности к массе (высокая разрывная прочность низкой плотности),
- высокое сопротивление ползучести,
- высокая прочность на растяжение при повышенных температурах,
- высокая ударная вязкость.
Обычно армирующие материалы являются прочными, тогда как матрица является обычно пластичным или вязким материалом. Если композит разработан и изготовлен правильно, он сочетает прочность армирования с ударной вязкостью матрицы с получением комбинации желаемых свойств, не доступных в любом отдельном традиционном материале. Например, композиты полимер/керамика имеют больший модуль упругости, чем полимерный компонент, но не являются такими хрупкими, как керамика.
Поскольку армирующий материал имеет важнейшее значение в механизме упрочнения композита, удобно классифицировать композиты согласно характеристикам армирования. Обычно используют следующие три категории:
а) «армированный волокном», где главным несущим нагрузку компонентом является волокно,
b) «армированный частицами», где нагрузка распределяется матрицей и частицами,
с) «диспергированно упрочненный», где главным несущим нагрузку компонентом является матрица,
d) «конструкционные композиты», где свойства зависят от составляющих и геометрической конструкции.
Обычно, прочность композита зависит, главным образом, от количества, расположения и типа волоконного армирования (или в виде частиц) в смоле. Кроме того, композит часто имеет в своей рецептуре наполнители и добавки, которые изменяют технологические параметры или характеристики.
Прогрессивные композиты используют комбинацию смол и волокон, обычно углерод/графит, кевлар или стекловолокно с эпоксидной смолой. Волокна обеспечивают высокую жесткость, тогда как окружающая полимерная матрица удерживает структуру вместе. Основная концепция разработки композитов состоит в том, что объемная фаза принимает нагрузку на большую площадь поверхности и передает ее армирующему материалу, который может нести большую нагрузку. Указанные материалы были впервые разработаны для использования в аэрокосмической отрасли, поскольку для некоторых применений они имеют более высокое отношение жесткость/масса и прочность/масса, чем металлы. Это значит, что металлические детали могут быть заменены более легкими деталями, изготовленными из прогрессивных композитов.
Таким образом, в современной технике хорошо известно внедрение полимеров и подобного в композитах, которые, однако, являются относительно дорогостоящими и экологически вредными. Кроме того, введение наполнителей, как показано, обычно требует поверхностной обработки, требующей высоких производственных затрат.
Таким образом, еще существует потребность в создании экономически эффективных и экологически допустимых композитных материалов.
В результате поиска решения данной задачи были исследованы некоторые материалы и среди прочего целлюлоза и карбонат кальция.
Целлюлоза является структурным компонентом стенки первичной клетки зеленых растений и наиболее распространенным органическим соединением на земле. Она представляет высокий интерес для многих применений и отраслей.
Целлюлозная пульпа в качестве исходного материала вырабатывается из древесины или стеблей растений, таких как конопля, лен и манильская пенька. Волокна пульпы состоят, главным образом, из целлюлозы и других органических компонентов (гемицеллюлозы и лигнина). Макромолекулы целлюлозы (состоящие из 1-4 гликозидных связанных молекул β-D-глюкозы) соединены вместе водородными связями с образованием так называемой первичной фибриллы (мицеллы), которая имеет кристаллические и аморфные домены. Несколько первичных фибрилл (около 55) образуют так называемую микрофибриллу. Около 250 указанных микрофибрилл образуют фибриллу.
Фибриллы располагаются различными слоями (которые могут содержать гемицеллюлозу и лигнин) с образованием волокна. Отдельные волокна также связаны вместе лигнином.
Когда волокна становятся рафинированными под воздействием приложенной энергии, они становятся фибриллированными, т.к. стенки ячеек разрушаются и превращаются в присоединенные ленты, т.е. в фибриллы. Если указанное разрушение продолжается до отделения фибрилл от тела волокна, это высвобождает фибриллы. Разрушение волокон до микрофибрилл называется «микрофибриллированием». Указанный процесс может продолжаться до тех пор, пока не останется никаких волокон, а сохранятся только фибриллы наноразмера (по толщине).
Если процесс идет дальше и разрушает указанные фибриллы до фибрилл мельче и мельче, они в результате становятся целлюлозными фрагментами или нанофибриллярными гелями. В зависимости от того, как долго проводится последняя стадия, некоторые нанофибриллы могут сохраниться среди нанофибриллярного геля. Разрушение до первичных фибрилл может называться «нанофибриллированием», где может быть плавный переход между двумя режимами. Первичные фибриллы образуют в водной среде гель (метастабильную сетку первичных фибрилл), который может называться «нанофибриллярным гелем». Гель, образованный из нанофибрилл, может считаться содержащим наноцеллюлозу.
Нанофибриллярные гели являются желательными, т.к. они содержат очень мелкие фибриллы, считающимися составляющими отчасти наноцеллюлозу, показывающие потенциал более прочного скрепления между собой или с любым другим присутствующим материалом, чем фибриллы, которые не являются такими мелкими или не показывают наноцеллюлозную структуру.
Нанофибриллярные гели целлюлозы известны из неопубликованной заявки на Европейский патент № 09/156703.2. Однако в ней отсутствует рассмотрение формования композитных материалов.
Теперь было найдено, что такие гели целлюлозы могут быть формованы в композитные материалы, которые могут быть получены легче/быстрее при введении наполнителей и/или пигментов в такие гели, и получена улучшенная прогонность, и которые являются экологически более приемлемыми по сравнению со многими другими композитными материалами.
Таким образом, вышеуказанная проблема решается способом получения композитных материалов, содержащих нанофибриллярные гели целлюлозы, характеризуемым следующими стадиями:
а) обеспечение целлюлозных волокон;
b) обеспечение, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента;
с) объединение целлюлозных волокон стадии а) и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадии b);
d) фибриллирование целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента до тех пор, пока не образуется гель;
е) обеспечение, по меньшей мере, одного дополнительного наполнителя и/или пигмента;
f) объединение геля стадии d) с, по меньшей мере, одним дополнительным наполнителем и/или пигментом стадии е).
Нанофибриллярная целлюлоза в контексте настоящего изобретения означает волокна, которые являются, по меньшей мере, частично разрушенными до первичных фибрилл. Если указанные первичные волокна находятся в водной среде, образуется гель (метастабильная сетка первичных фибрилл, считающихся в пределе тонины по существу наноцеллюлозой), который обозначается «нанофибриллярным гелем», в котором имеется плавный переход между нановолокнами и нанофибриллярным гелем, содержащий нанофибриллярные гели, содержащие различную степень нанофибрилл, все которые определяются термином «нанофибриллярные гели целлюлозы» согласно настоящему изобретению.
В данном отношении фибриллирование в контексте настоящего изобретения означает любой процесс, который предопределенно разрушает волокна и фибриллы вдоль их продольной оси с получением в результате снижения диаметра волокон и фибрилл, соответственно.
Согласно способу настоящего изобретения фибриллирование целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента обеспечивает нанофибриллярный гель целлюлозы. Фибриллирование осуществляется до тех пор, пока не образуется гель, где образование геля подтверждается контролем вязкости в зависимости от скорости сдвига. При постепенном увеличении скорости сдвига получают определенную кривую, отражающую снижение вязкости. Если затем скорость сдвига постепенно снижается, вязкость увеличивается снова, но соответствующие значения, по меньшей мере, в части интервала скорости сдвига, когда сдвиг приближается к нулю, являются ниже, чем при увеличении скорости сдвига, что графически выражается проявлением гистерезиса на графике вязкости от скорости сдвига. Как только наблюдается указанная характеристика, образуется нанофибриллярный гель целлюлозы согласно настоящему изобретению. Кроме того, подробности относительно получения нанофибриллярного геля могут быть получены из неопубликованной заявки на Европейский патент № 09/156703.
Целлюлозные волокна, которые могут использоваться в способе настоящего изобретения, могут быть такими, которые содержатся в природной, химической, механической, хемимеханической, термомеханической целлюлозах. Особенно используемыми являются пульпы, выбранные из группы, содержащей эвкалиптовую целлюлозу, еловую целлюлозу, сосновую целлюлозу, буковую целлюлозу, конопляную целлюлозу, хлопковую целлюлозу, бамбуковую целлюлозу, багассу и их смеси. В одном варианте все или часть целлюлозных волокон могут быть получены со стадии регенерирования материала, содержащего целлюлозные волокна. Таким образом, целлюлоза может быть регенерированной целлюлозой и/или целлюлозой, очищенной от краски.
Размер целлюлозных волокон, в принципе, не является критическим. Используемыми в настоящем изобретении обычно являются любые коммерчески доступные волокна и перерабатываемые в устройстве, используемом для их фибриллирования. В зависимости от их происхождения целлюлозные волокна могут иметь длину от 50 мм до 0,1 мкм. Такие волокна, а также волокна, имеющие длину, предпочтительно, от 20 мм до 0,5 мкм, более предпочтительно, от 10 мм до 1 мм, и обычно от 2 до 5 мм, могут преимущественно использоваться в настоящем изобретении, в котором также могут использоваться более длинные и более короткие волокна.
Предпочтительно для использования в настоящем изобретении, что целлюлозные волокна предусматриваются в форме суспензии, особенно, водной суспензии. Предпочтительно, такие суспензии имеют содержание сухого вещества от 0,2 до 35% мас., более предпочтительно, 0,25-10% мас., даже более предпочтительно, 0,5-5% мас., особенно, 1-4% мас., наиболее предпочтительно, 1,3-3% мас., например, 1,5% мас.
По меньшей мере, один наполнитель и/или пигмент стадий b) и с) независимо выбраны из группы, содержащей осажденный карбонат кальция ((ОКК)(РСС)), природный измельченный карбонат кальция ((ИКК)(GCC)), карбонат кальция с модифицированной поверхностью, доломит, тальк, бентонит, глину, магнезит, сатинит, сепиолит, гунтит, диатомит, силикаты и их смеси.
Осажденный карбонат кальция, который может иметь фатеритную, кальцитную или арагонитную кристаллическую структуру, и/или природный измельченный карбонат кальция, который может быть выбран из мрамора, известняка и/или мела, являются особенно предпочтительными.
В отдельном варианте может быть предпочтительным использование ультрамелкого дискретного призматического, разностороннего или ромбоэдрального осажденного карбоната кальция.
Наполнитель (наполнители) и/или пигмент (пигменты) могут быть предусмотрены в форме порошка, хотя они, предпочтительно, вводятся в форме суспензии, такой как водная суспензия. В данном случае содержание сухого вещества суспензии не является критическим, если она является жидкостью, подаваемой насосом.
В предпочтительном варианте частицы наполнителя и/или пигмента стадии b) имеют средний размер частиц от 0,01 до 15 мкм, предпочтительно, 0,1-10 мкм, более предпочтительно, 0,3-5 мкм, особенно от 0,5 до 4 мкм, и, наиболее предпочтительно, 0,7-3,2 мкм, например, 2 мкм.
Для определения среднего размера частиц d50 для частиц, имеющих d50 больше 0,5 мкм, используют устройство Sedigraph 5100 от компании Micrometrics, США. Измерение осуществляют в водном растворе 0,1% мас. Na4P2O7. Образцы диспергируют с использованием высокоскоростной мешалки и ультразвука. Для определения среднеобъемного размера частиц для частиц, имеющих d50≤500 нм, используют прибор Malvern Zetasizer Nano ZS от компании Malvern, Великобритания. Измерение осуществляют в водном растворе 0,1% мас. Na4P2O7. Образцы диспергируют с использованием высокоскоростной мешалки и ультразвука.
Получают особенное преимущество, если наполнитель (наполнители) и/или пигмент (пигменты), вводимые на стадии е), являются довольно мелким продуктом в плане размера частиц и, особенно предпочтительно, содержат, по меньшей мере, фракцию частиц, имеющих средний диаметр d50 в нанометрическом интервале, в противоположность наполнителю (наполнителям) и/или пигменту (пигментам), используемым в образовании геля, которые являются довольно крупными.
Таким образом, является, кроме того, предпочтительным, чтобы частицы наполнителя и/или пигмента стадии е) имели средний размер частиц от 0,01 до 5 мкм, предпочтительно, 0,05-1,5 мкм, более предпочтительно, 0,1-0,8 мкм, и, наиболее предпочтительно, 0,2-0,5 мкм, например, 0,3 мкм, где размер частиц определяется, как указано выше.
Наполнитель (наполнители) и/или пигмент (пигменты) могут быть объединены с диспергирующими агентами, такими как диспергирующие агенты, выбранные из группы, содержащей гомополимеры или сополимеры поликарбоновых кислот и/или их солей или таких производных, как сложные эфиры на основе, например, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, например, акриламид или акриловые сложные эфиры, такие как метилметакрилат, или их смеси, полифосфаты щелочного металла, фосфоновая, лимонная и винная кислоты и их соли и сложные эфиры, и их смеси.
Объединение волокон и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадий b) и/или е) может быть выполнено при введении наполнителя и/или пигмента в волокна в одну или несколько стадий. Кроме того, волокна могут быть введены в наполнитель и/или пигмент в одну или несколько стадий. Наполнитель и/или пигмент стадии b), а также волокна могут быть введены полностью или порциями перед или в ходе стадии фибриллирования. Однако введение перед фибриллированием является предпочтительным.
В процессе фибриллирования размер наполнителя (наполнителей) и/или пигмента (пигментов), а также размер волокон может быть изменен.
Предпочтительно, массовое отношение волокон к наполнителю (наполнителям) и/или пигменту (пигментам) стадии b) на сухую массу составляет от 1:33 до 10:1, более предпочтительно, от 1:10 до 7:1, даже более предпочтительно, от 1:5 до 5:1, обычно, от 1:3 до 3:1, особенно, от 1:2 до 2:1, и, наиболее предпочтительно, от 1:1,5 до 1,5:1, например, 1:1.
Дозировка наполнителя и/или пигмента на стадии b) может быть критической. Если имеется слишком много наполнителя и/или пигмента, это может влиять на образование геля. Таким образом, если образование геля не наблюдается в определенной комбинации, может быть необходимо снизить количество наполнителя и/или пигмента.
Кроме того, в одном варианте объеденное количество хранится в течение 2-12 ч, предпочтительно, 3-10 ч, более предпочтительно, 4-8 ч, например, 6 ч, до его фибриллирования, т.к. это идеально дает набухание волокон, облегчающее фибриллирование.
Набухание волокон может быть облегчено хранением при увеличенном рН, а также введением растворителей целлюлозы, подобных, например, медь(II)этилендиамину, железо-натрий-тартрату или литий-хлор/диметилацетамину, или любым другим способом, известным в технике.
Фибриллирование выполняется с помощью любого устройства, используемого для этого. Предпочтительно, устройством является гомогенизатор. Им может быть также фрикционная мельница ультратонкого помола, такая как Supermasscolloider, от фирмы Masuko Sangyo Co., Ltd., Япония, или устройства, описанные в US 6214163 или US 6183596.
Подходящими для использования в настоящем изобретении являются любые коммерчески доступные гомогенизаторы, особенно, гомогенизаторы высокого давления, в которых суспензии подаются под высоким давлением через ограничительное отверстие, которое может содержать клапан, и выгружаются под высоким давлением через ограничительное отверстие против жесткой ударной поверхности прямо впереди ограничительного отверстия. Давление может быть создано насосом, таким как плунжерный насос, а ударная поверхность может содержать ударное кольцо, идущее вокруг кольцевого отверстия клапана. Примером гомогенизатора, который может использоваться в настоящем изобретении, является Ariete NS2006L of GEA Niro Soavi. Однако среди прочего также могут использоваться такие гомогенизаторы, как APV Gaulin Series, HST HL Series или Alfa SHL Series.
Кроме того, такие устройства, как фрикционная мельница ультратонкого помола, например, Supermasscoloider, могут преимущественно использоваться в настоящем изобретении.
Кроме того, предпочтительно, массовое отношение волокон к наполнителю и/или пигменту стадии е) на сухую массу составляет от 1:9 до 99:1, предпочтительно, от 1:3 до 9:1, более предпочтительно, от 1:2 до 3:1, например, 2:1.
Что касается общего содержания наполнителя и/или пигмента, особенно предпочтительно, что наполнитель и/или пигмент стадий b) и е) присутствует в количестве от 10% мас. до 95% мас., предпочтительно, от 15% мас. до 90% мас., более предпочтительно, от 20 до 75% мас., даже более предпочтительно, от 25% мас. до 67% мас., особенно, от 33 до 50% мас., на сухую массу композитного материала.
Объединение геля стадии d) с, по меньшей мере, одним другим наполнителем и/или пигментом стадии е) может быть выполнено просто смешением компонентов, например, с помощью шпателя. Кроме того, может быть предпочтительно смешивать компоненты с помощью мешалки с установленным распускающим диском.
Затем полученная смесь может быть обезвожена. В этом отношении может использоваться любой обычно используемый способ, известный специалистам в данной области техники, такой как, например, тепловая сушка, сушка под давлением, вакуумная сушка, сушка вымораживанием или сушка в сверхкритических условиях. Стадия обезвоживания может быть выполнена в хорошо известных устройствах, таких как фильтр-пресс, например, как описано в примерах. Обычно, для получения композитов изобретения могут быть применены другие способы, которые являются хорошо известными в области формования водных систем.
Использование нанофибриллярных гелей целлюлозы, как определено выше, для получения компактного композитного материала является другим аспектом изобретения, где гель комбинируется с, по меньшей мере, одним другим наполнителем и/или пигментом, и полученная комбинация обезвоживается, как описано подробно выше.
Другой аспект настоящего изобретения представляет композитный материал, полученный способом настоящего изобретения или при использовании нанофибриллярных гелей целлюлозы для получения композитного материала, как указано.
Композитный материал может, предпочтительно, использоваться в таких применениях, как в пластиках, красках, резине, бетоне, керамике, панелях, корпусах, фольгах, пленках, покрытиях, экструзионных профилях, клеях, для пищи, или в обмоточно-обтягивающих применениях и может легко заменять некоторые материалы, такие как пластики, используемые, например, в качестве конструкционного материала, упаковки и т.д.
Примеры
Материал
OC-GCC: Omyacarb 10-AV, доступный от Omya AG, мелкий порошок карбоната кальция, полученный из белого мрамора высокой чистоты; среднемассовый размер частиц d50 10 мкм, измеренный с помощью Malvern Mastersizer X.
HO-MB: Hydrocarb HO-MB, доступный от Omya AG, отборный природный измельченный карбонат кальция (мрамор), микрокристаллические частицы ромбоэдральной формы высокой тонины в виде предварительно диспергированной суспензии (содержание сухого вещества 62% мас.), среднемассовый размер частиц d50 0,8 мкм, измеренный с помощью Sedigraph 5100.
Nano-GCC: Природный измельченный карбонат кальция (мрамор от Vermont), диспергированная суспензия (содержание сухого вещества 50% мас.), среднеобъемный размер частиц d50 246 нм, измеренный с помощью Malvern Zetasiser Nano ZS.
Пульпа: Эвкалиптовая пульпа с 25°SR.
Формование геля
120 г эвкалиптовой пульпы в виде сухих матов разрывают на части и смешивают с 5880 г водопроводной воды, и добавляют соответствующее количество OC-GCC (см. таблицу 1). Полученную смесь перемешивают в течение, по меньшей мере, 15 мин с использованием мешалки Pendraulik (распускающий диск) при 4000 об/мин. Фибриллярное содержание рецептур составляет 3% мас.
Получаемые смеси затем фибриллируют во фрикционной мельнице ультратонкого помола (Supermasscoloider от Masuko Sangyo Co., Ltd., Япония (модель MKCA 6-2) за одиночные прогоны при «зазоре» -50 мкм (динамическая 0-точка) по следующей программе:
5 прогонов при 2500 об/мин,
2 прогона при 2000 об/мин,
2 прогона при 1500 об/мин,
2 прогона при 1000 об/мин,
2 прогона при 750 об/мин,
2 прогона при 500 об/мин.
Измельчающими камнями является карбид кремния с частицами грит-класса 46 (грит-размер 297-420 мкм).
Таблица 1
Состав и характеристики геля, используемого
для компактных рецептур
Образец Части ИКК
на волокна пульпы (сух./сух.)		 Энергия
на входе
[МВтч/дмт]		 Вязкость
по Брукфилду
при 2% мас.
сухого
вещества [МПа·с]
1 1 5,38 1612
Получение рецептур
Для получения и испытания компактов наноцеллюлозных гелей получают следующие рецептуры для получения образцов, как указано в таблице 2.
Таблица 2
Композиции компактных рецептур
Образец ИКК (GCC) в рецептуре геля [сухие части на сухие волокна] (% мас. на всю рецептуру) Дополнительный ИКК (GCC) [сухие части на сухие волокна]
(% мас. на всю рецептуру)		 Общий ИКК (GCC) [сухие части на сухие волокна]
(% мас. на всю рецептуру)
1 1 ч. (50% масс.) 0 ч. (0% масс.) 1 ч.
(50% масс.)
2 (образец 1 + 2 ч. Nano) 1 ч. (25% масс.) 2 ч. nano GCC
(50% масс.)		 3 ч.
(75% масс.)
3 (образец 1 + 2 ч. HO-ME (дисперсия)) 1 ч. (25% масс.) 2 ч. HO-ME
(50% масс.)		 3 ч.
(75% масс.)
Гель образца 1 смешивают с соответствующим количеством дополнительного ИКК (GCC), как указано в таблице 2, и смешивают вручную шпателем.
Затем рецептуры загружают в небольшой фильтр-пресс (фильтровальная бумага от Whatman Schleider & Schuel, 598/2, белая лента, фильтр-пресс: фильтр-пресс с вентиляцией, серия 3000, компания по вентиляции - Houston Texas, США) в таком количестве, что получают конечную толщину образца около 3 мм (рассчитанную по плотности). Диск из полиметилметакрилата (толщина 10 мм, диаметр 78 мм (подходит под внутренний диаметр фильтр-пресса)) помещают сверху на рецептуру, который снова покрывают дополнительным материалом той же рецептуры (уже присутствует около 10-20% мас. количества рецептуры).
Фильтр-пресс затем закрывают и используют следующий профиль изменения давления:
15 мин при 1 бар (100 кПа),
120 мин при 4 бар (400 кПа),
45 мин при 6 бар (600 кПа).
Затем «полусухой» диск (содержание сухого вещества: примерно 50% мас.) вынимают из фильтр-пресса и режут на пять одинаковых прямоугольников (40 мм×10 мм). Указанные прямоугольники помещают между двумя листами фильтровальной бумаги и двумя алюминиевыми пластинами, нагруженными стальными шарами (около 300 г), и сушат в печи при температуре примерно 80°C до утра.

Claims (17)

1. Способ получения композитных материалов, содержащих нанофибриллярные гели целлюлозы, характеризующийся следующими стадиями:
a) обеспечение целлюлозных волокон;
b) обеспечение, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента;
c) объединение целлюлозных волокон стадии а) и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадии b);
d) фибриллирование целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента до тех пор, пока не образуется гель;
e) обеспечение, по меньшей мере, одного дополнительного наполнителя и/или пигмента;
f) объединение геля стадии d) с, по меньшей мере, одним дополнительным наполнителем и/или пигментом стадии е).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что объединение стадии f) обезвоживается на стадии обезвоживания g).
3. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что целлюлозными волокнами являются волокна, которые содержатся в пульпах, выбранных из группы, содержащей эвкалиптовую целлюлозу, еловую целлюлозу, сосновую целлюлозу, буковую целлюлозу, конопляную целлюлозу, хлопковую целлюлозу, бамбуковую целлюлозу, багассу, а также регенерированную целлюлозу и/или целлюлозу с удаленной краской, и их смеси.
4. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что целлюлозные волокна предусматриваются в форме суспензии, предпочтительно имеющей содержание сухого вещества от 0,2 до 35% мас., более предпочтительно 0,25-10% мас., даже более предпочтительно 0,5-5% мас., особенно 1-4% мас., наиболее предпочтительно 1,3-3% мас., например 1,5% мас.
5. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что наполнитель (наполнители) и/или пигмент (пигменты) стадий b) и е) независимо выбраны из группы, содержащей осажденный карбонат кальция ((ОКК) (РСС)), карбонат кальция с модифицированной поверхностью, природный измельченный карбонат кальция ((ИКК) (GCC)), доломит, тальк, бентонит, глину, магнезит, сагенит, сепиолит, гунтит, диатомит, силикаты и их смеси, и, предпочтительно, выбраны из группы осажденного карбоната кальция, имеющего фатеритную, кальцитную или арагонитную кристаллическую структуру, особенно, ультратонкий дискретный призматический, разносторонний или ромбоэдральный осажденный карбонат кальция, причем природный измельченный карбонат кальция выбран из мрамора, известняка и/или мела, и их смеси.
6. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что частицы наполнителя и/или пигмента стадии b) имеют средний размер частиц от 0,01 до 15 мкм, предпочтительно 0,1-10 мкм, более предпочтительно 0,3-5 мкм, особенно от 0,5 до 4 мкм и наиболее предпочтительно 0,7-3,2 мкм, например 2 мкм.
7. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что частицы наполнителя и/или пигмента стадии е) имеют средний размер частиц от 0,01 до 5 мкм, предпочтительно 0,05-1,5 мкм, более предпочтительно 0,1-0,8 мкм и наиболее предпочтительно 0,2-0,5 мкм, например 0,3 мкм.
8. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что наполнитель и/или пигмент стадий b) и/или е) объединены с диспергирующими агентами, выбранными из группы, содержащей гомополимеры или сополимеры поликарбоновых кислот и/или их солей или производных, такие как производные на основе сложных эфиров, например акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, например акриламид или акриловые сложные эфиры, такие как метилметакрилат, или их смеси, полифосфаты щелочного металла, фосфоновая, лимонная и винная кислоты и их соли или сложные эфиры, или их смеси.
9. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что объединение волокон и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадий b) и/или е) осуществляют путем введения наполнителя и/или пигмента в волокна или волокон в наполнитель и/или пигмент в одну или несколько стадий.
10. Способ по любому пп.1 или 2, отличающийся тем, что наполнитель и/или пигмент стадии b) и/или волокна вводят полностью или порциями до и в ходе стадии (d) фибриллирования, предпочтительно до стадии (d) фибриллирования.
11. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что массовое отношение волокон к наполнителю и/или пигменту стадии b) на сухую массу составляет от 1:33 до 10:1, более предпочтительно от 1:10 до 7:1, даже более предпочтительно от 1:5 до 5:1, обычно от 1:3 до 3:1, особенно от 1:2 до 2:1 и наиболее предпочтительно от 1:1,5 до 1,5:1, например 1:1.
12. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что фибриллирование осуществляется с помощью гомогенизатора или фрикционной мельницы ультратонкого помола.
13. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что массовое отношение волокон к наполнителю и/или пигменту стадии е) на сухую массу составляет от 1:9 до 99:1, предпочтительно от 1:3 до 9:1, более предпочтительно от 1:2 до 3:1, например 2:1.
14. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что общее содержание наполнителя и/или пигмента стадий b) и е) на сухую массу композитного материала составляет от 10% мас. до 95% мас., предпочтительно от 15% мас. до 90% мас., более предпочтительно от 20% мас. до 75% мас., даже более предпочтительно от 25% мас. до 67% мас., в частности от 33 до 50% мас.
15. Применение нанофибриллярного геля целлюлозы, как определено по любому из пп.1-14, для получения композитного материала путем объединения геля с, по меньшей мере, одним дополнительным наполнителем и/или пигментом и обезвоживания указанного объединения.
16. Композитный материал, полученный способом по любому из пп.1-14 или применением по п.15.
17. Применение композитного материала по п.16 в таких применениях, как в пластиках, например, в качестве конструкционного или упаковочного материала, в красках, резине, бетоне, керамике, панелях, корпусах, фольгах, пленках, покрытиях, экструзионных профилях, клеях, для пищи, или в обмоточно-обтягивающих применениях.
RU2012150441/12A 2010-04-27 2011-04-26 Способ получения гельсодержащих композитных материалов RU2566894C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10161173.9A EP2386683B1 (en) 2010-04-27 2010-04-27 Process for the production of gel-based composite materials
EP10161173.9 2010-04-27
US34377410P 2010-05-04 2010-05-04
US61/343,774 2010-05-04
PCT/EP2011/056540 WO2011134938A1 (en) 2010-04-27 2011-04-26 Process for the production of gel-based composite materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012150441A RU2012150441A (ru) 2014-06-10
RU2566894C2 true RU2566894C2 (ru) 2015-10-27

Family

ID=42316028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012150441/12A RU2566894C2 (ru) 2010-04-27 2011-04-26 Способ получения гельсодержащих композитных материалов

Country Status (26)

Country Link
US (2) US11155697B2 (ru)
EP (4) EP2386683B1 (ru)
JP (5) JP5961605B2 (ru)
KR (3) KR101902722B1 (ru)
CN (1) CN102869831B (ru)
AU (1) AU2011246521B2 (ru)
BR (1) BR112012027633B1 (ru)
CA (1) CA2796132C (ru)
CL (1) CL2012002984A1 (ru)
DK (3) DK2386683T3 (ru)
ES (4) ES2464733T3 (ru)
HK (1) HK1244038B (ru)
HR (1) HRP20171379T1 (ru)
HU (1) HUE034675T2 (ru)
MX (1) MX2012012449A (ru)
MY (1) MY159207A (ru)
NZ (1) NZ603756A (ru)
PL (3) PL2386683T3 (ru)
PT (2) PT2386683E (ru)
RU (1) RU2566894C2 (ru)
SG (1) SG184556A1 (ru)
SI (2) SI2386683T1 (ru)
TR (1) TR201904595T4 (ru)
TW (1) TWI534322B (ru)
UY (1) UY33355A (ru)
WO (1) WO2011134938A1 (ru)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SI2805986T1 (en) 2009-03-30 2018-04-30 Fiberlean Technologies Limited Process for the production of nano-fibrillary cellulose gels
HUE026741T2 (en) 2009-03-30 2016-07-28 Omya Int Ag Process for the preparation of nano-fibrous cellulose suspensions
EP2386683B1 (en) 2010-04-27 2014-03-19 Omya International AG Process for the production of gel-based composite materials
DK2386682T3 (da) 2010-04-27 2014-06-23 Omya Int Ag Fremgangsmåde til fremstilling af strukturerede materialer under anvendelse af nano-fibrillære cellulosegeler
SE536780C2 (sv) 2011-10-26 2014-08-05 Stora Enso Oyj Förfarande för framställning av en dispersion som innefattarnanopartiklar samt en dispersion framställd enligt förfarandet
CN104245627A (zh) * 2012-02-10 2014-12-24 陶氏环球技术有限责任公司 包含一定中值颗粒长度的纤维衍生物的用于挤出成型陶瓷体的组合物
FI126819B (en) 2012-02-13 2017-06-15 Upm Kymmene Corp Method for Concentrating Fibril Pulp and Fibril Pulp Product
JP6499959B2 (ja) * 2012-07-13 2019-04-10 エスエーピーピーアイ ネザーランズ サーヴィシーズ ビー．ヴイ 非誘導体化ナノセルロースの低エネルギー調製方法
FI126837B (en) * 2013-09-05 2017-06-15 Upm Kymmene Corp Composite body and method for making it
US9777143B2 (en) 2014-04-11 2017-10-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Polyvinyl alcohol fibers and films with mineral fillers and small cellulose particles
US9777129B2 (en) 2014-04-11 2017-10-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Fibers with filler
ES2558472B1 (es) * 2014-07-03 2016-11-16 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Material composite de nanocelulosa y arcillas fibrosas,procedimiento de fabricación y uso
FI125883B (en) 2014-12-22 2016-03-31 Upm Kymmene Corp Treatment of Catalytically Oxidized Nanofibril Cellulose Hydrogel
US9718737B2 (en) 2015-04-21 2017-08-01 Behr Process Corporation Decorative coating compositions
CN105174768B (zh) * 2015-08-31 2017-06-20 南京林业大学 一种纳米纤维素纤维增强水泥基材料
EP3362508B1 (en) 2015-10-14 2019-06-26 FiberLean Technologies Limited 3d-formable sheet material
CN108779256B (zh) * 2016-02-18 2021-12-14 日本星光工业株式会社 纳米纤维分散体及其粉体以及3d打印机用造型材料
US11846072B2 (en) 2016-04-05 2023-12-19 Fiberlean Technologies Limited Process of making paper and paperboard products
RU2727605C1 (ru) 2016-04-05 2020-07-22 Фиберлин Текнолоджис Лимитед Бумажные и картонные продукты
DE102016116650A1 (de) 2016-09-06 2018-03-08 Papiertechnische Stiftung Compound mit einer Trockenmasse
CA3036729A1 (en) * 2016-09-19 2018-03-22 Fpinnovations In-plane isotropic, binderless products of cellulosic filament based compositions by compression molding
GB2562482A (en) * 2017-05-15 2018-11-21 Alterwaste Ltd Biodegradable material from a raw calcium carbonate based material and a biodegradable fibril or fibre based binding agent
CN111133146A (zh) * 2018-01-10 2020-05-08 国立大学法人大分大学 纤维素纳米纤维及由其形成的片状材料、以及它们的制造方法
SE542388C2 (en) * 2018-02-02 2020-04-21 Stora Enso Oyj Process for production of film comprising microfibrillated cellulose
CN108677582A (zh) * 2018-05-23 2018-10-19 天津科技大学 一种提高竹浆生活用纸原纸吸水性的方法
CN109400029B (zh) * 2018-11-22 2022-05-06 来凤县三众建材有限责任公司 一种利用碳纤维和再生混凝土加工水泥管桩的方法
CN109811581A (zh) * 2019-01-22 2019-05-28 深圳市裕嘉印刷包装有限公司 用废纸、木竹材料制备包装材料的工艺
JP7586665B2 (ja) 2020-08-05 2024-11-19 株式会社トウペ 粉状乾燥固形物の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4087317A (en) * 1975-08-04 1978-05-02 Eucatex S.A. Industria E Comercio High yield, low cost cellulosic pulp and hydrated gels therefrom
US4495245A (en) * 1983-07-14 1985-01-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inorganic fillers modified with vinyl alcohol polymer and cationic melamine-formaldehyde resin
RU2143341C1 (ru) * 1993-07-21 1999-12-27 Э.Хашогги Индастриз Изделие, изготовленное из неорганически наполненного материала, способ его изготовления и устройство для его осуществления (варианты)
WO2003033815A2 (en) * 2001-10-17 2003-04-24 L'air Liquide - Societe Anonyme A Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Cellulosic products containing calcium carbonate filler

Family Cites Families (273)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US57307A (en) 1866-08-21 Improved fabric to be used as a substitute for japanned leather
US168783A (en) 1875-10-11 Improvement in gasoline-burners
US1538257A (en) 1921-09-22 1925-05-19 Norbert L Obrecht Buffer for automobiles
US2006209A (en) 1933-05-25 1935-06-25 Champion Coated Paper Company Dull finish coated paper
US2169473A (en) 1935-02-08 1939-08-15 Cellulose Res Corp Method of producing cellulose pulp
GB663621A (en) 1943-07-31 1951-12-27 Anglo Internat Ind Ltd Method of preparing a hydrophilic cellulose gel
US2583548A (en) 1948-03-17 1952-01-29 Vanderbilt Co R T Production of pigmented cellulosic pulp
US3075710A (en) 1960-07-18 1963-01-29 Ignatz L Feld Process for wet grinding solids to extreme fineness
US3794558A (en) 1969-06-19 1974-02-26 Crown Zellerbach Corp Loading of paper furnishes with gelatinizable material
DE2151445A1 (de) 1970-11-03 1972-05-04 Tamag Basel Ag Verfahren zum Aufbereiten von Tabakersatzpflanzenteilen zu einer Tabakersatzfolie
US3730830A (en) 1971-11-24 1973-05-01 Eastman Kodak Co Process for making paper
US3765921A (en) 1972-03-13 1973-10-16 Engelhard Min & Chem Production of calcined clay pigment from paper wastes
SU499366A1 (ru) 1972-10-23 1976-01-15 Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промышленности Способ размола волокнистых материалов
IT1001664B (it) 1973-11-08 1976-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Prodotto microfibroso adatto ad es sere impiegato nella produzione di carte sintetiche e relativo procedi mento di ppreparazione
US3921581A (en) 1974-08-01 1975-11-25 Star Kist Foods Fragrant animal litter and additives therefor
US4026762A (en) 1975-05-14 1977-05-31 P. H. Glatfelter Co. Use of ground limestone as a filler in paper
FI54818C (fi) 1977-04-19 1979-03-12 Valmet Oy Foerfarande foer foerbaettring av en termomekanisk massas egenskaper
DE2831633C2 (de) 1978-07-19 1984-08-09 Kataflox Patentverwaltungs-Gesellschaft mbH, 7500 Karlsruhe Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels
JPS5581548A (en) 1978-12-13 1980-06-19 Kuraray Co Ltd Bundle of fine fiber and their preparation
JPS601991B2 (ja) * 1978-12-21 1985-01-18 三菱電機株式会社 復調器
US4229250A (en) 1979-02-28 1980-10-21 Valmet Oy Method of improving properties of mechanical paper pulp without chemical reaction therewith
US4318959A (en) 1979-07-03 1982-03-09 Evans Robert M Low-modulus polyurethane joint sealant
US4460737A (en) 1979-07-03 1984-07-17 Rpm, Inc. Polyurethane joint sealing for building structures
US4356060A (en) 1979-09-12 1982-10-26 Neckermann Edwin F Insulating and filler material comprising cellulose fibers and clay, and method of making same from paper-making waste
US4374702A (en) 1979-12-26 1983-02-22 International Telephone And Telegraph Corporation Microfibrillated cellulose
DE3015250C2 (de) 1980-04-21 1982-06-09 Grünzweig + Hartmann und Glasfaser AG, 6700 Ludwigshafen Verfahren und Einrichtung zur Aufbereitung von Mineralfaserschrott unterschiedlicher Beschaffenheit, insbesondere hinsichtlich seiner organischen Bestandteile
US4510020A (en) 1980-06-12 1985-04-09 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Lumen-loaded paper pulp, its production and use
US4464287A (en) 1980-10-31 1984-08-07 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4487634A (en) 1980-10-31 1984-12-11 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4500546A (en) 1980-10-31 1985-02-19 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
DE3164599D1 (en) 1980-10-31 1984-08-09 Itt Ind Gmbh Deutsche Suspensions containing microfibrillated cullulose, and process for their preparation
US4341807A (en) 1980-10-31 1982-07-27 International Telephone And Telegraph Corporation Food products containing microfibrillated cellulose
US4378381A (en) 1980-10-31 1983-03-29 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4452721A (en) 1980-10-31 1984-06-05 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4452722A (en) 1980-10-31 1984-06-05 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
ZA821268B (en) 1981-03-06 1983-03-30 Courtaulds Ltd Drying wood pulp
NL190422C (nl) 1981-06-15 1994-02-16 Itt Tot microfibrillen gefibrilleerde cellulose, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede papierprodukt dat dergelijke tot microfibrillen gefibrilleerde cellulose bevat.
CH648071A5 (en) 1981-06-15 1985-02-28 Itt Micro-fibrillated cellulose and process for producing it
US4481077A (en) 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Process for preparing microfibrillated cellulose
US4481076A (en) 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Redispersible microfibrillated cellulose
US4474949A (en) 1983-05-06 1984-10-02 Personal Products Company Freeze dried microfibrilar cellulose
CN1028660C (zh) 1984-09-17 1995-05-31 埃尔塔克系统公司 无机—聚合物复合纤维的制法及用途
US4744987A (en) 1985-03-08 1988-05-17 Fmc Corporation Coprocessed microcrystalline cellulose and calcium carbonate composition and its preparation
GB8508431D0 (en) 1985-04-01 1985-05-09 English Clays Lovering Pochin Paper coating apparatus
US5104411A (en) 1985-07-22 1992-04-14 Mcneil-Ppc, Inc. Freeze dried, cross-linked microfibrillated cellulose
US4820813A (en) 1986-05-01 1989-04-11 The Dow Chemical Company Grinding process for high viscosity cellulose ethers
US4705712A (en) 1986-08-11 1987-11-10 Chicopee Corporation Operating room gown and drape fabric with improved repellent properties
SE455795B (sv) 1986-12-03 1988-08-08 Mo Och Domsjoe Ab Forfarande och anordning for framstellning av fyllmedelshaltigt papper
US4761203A (en) 1986-12-29 1988-08-02 The Buckeye Cellulose Corporation Process for making expanded fiber
US5244542A (en) 1987-01-23 1993-09-14 Ecc International Limited Aqueous suspensions of calcium-containing fillers
JPH0694639B2 (ja) * 1987-02-17 1994-11-24 三菱製紙株式会社 填料内添紙の製造方法
JP2528487B2 (ja) 1987-12-10 1996-08-28 日本製紙株式会社 填料歩留りの改善されたパルプの製造方法及び紙の製造方法
US5227024A (en) 1987-12-14 1993-07-13 Daniel Gomez Low density material containing a vegetable filler
US4983258A (en) 1988-10-03 1991-01-08 Prime Fiber Corporation Conversion of pulp and paper mill waste solids to papermaking pulp
FR2647128B1 (fr) 1989-05-18 1991-12-27 Aussedat Rey Procede de fabrication d'un substrat plan, fibreux, souple, difficilement dechirable et substrat obtenu
US4952278A (en) 1989-06-02 1990-08-28 The Procter & Gamble Cellulose Company High opacity paper containing expanded fiber and mineral pigment
JPH0611793B2 (ja) 1989-08-17 1994-02-16 旭化成工業株式会社 微粒化セルロース系素材の懸濁液及びその製造方法
US5009886A (en) 1989-10-02 1991-04-23 Floss Products Corporation Dentifrice
US5279663A (en) 1989-10-12 1994-01-18 Industrial Progesss, Inc. Low-refractive-index aggregate pigments products
US5312484A (en) 1989-10-12 1994-05-17 Industrial Progress, Inc. TiO2 -containing composite pigment products
US5156719A (en) 1990-03-09 1992-10-20 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5228900A (en) 1990-04-20 1993-07-20 Weyerhaeuser Company Agglomeration of particulate materials with reticulated cellulose
JP2976485B2 (ja) 1990-05-02 1999-11-10 王子製紙株式会社 微細繊維化パルプの製造方法
US5274199A (en) 1990-05-18 1993-12-28 Sony Corporation Acoustic diaphragm and method for producing same
JP3082927B2 (ja) 1990-07-25 2000-09-04 旭化成工業株式会社 コンタクトレンズ洗浄用クリーナー
US5316621A (en) 1990-10-19 1994-05-31 Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of pulping waste pressure-sensitive adhesive paper
JP2940563B2 (ja) 1990-12-25 1999-08-25 日本ピー・エム・シー株式会社 リファイニング助剤及びリファイニング方法
US5098520A (en) 1991-01-25 1992-03-24 Nalco Chemcial Company Papermaking process with improved retention and drainage
GB9101965D0 (en) 1991-01-30 1991-03-13 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
FR2672315B1 (fr) 1991-01-31 1996-06-07 Hoechst France Nouveau procede de raffinage de la pate a papier.
US5223090A (en) 1991-03-06 1993-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method for fiber loading a chemical compound
KR100212121B1 (ko) 1991-07-02 1999-08-02 미리암 디. 메코너헤이 피브리드 중점제
JPH0598589A (ja) 1991-10-01 1993-04-20 Oji Paper Co Ltd セルロース粒子微細繊維状粉砕物の製造方法
US5290830A (en) 1991-11-06 1994-03-01 The Goodyear Tire And Rubber Company Reticulated bacterial cellulose reinforcement for elastomers
DE4202598C1 (ru) 1992-01-30 1993-09-02 Stora Feldmuehle Ag, 4000 Duesseldorf, De
US5240561A (en) 1992-02-10 1993-08-31 Industrial Progress, Inc. Acid-to-alkaline papermaking process
FR2689530B1 (fr) 1992-04-07 1996-12-13 Aussedat Rey Nouveau produit complexe a base de fibres et de charges, et procede de fabrication d'un tel nouveau produit.
US5510041A (en) 1992-07-16 1996-04-23 Sonnino; Maddalena Process for producing an organic material with high flame-extinguishing power, and product obtained thereby
AU5005993A (en) 1992-08-12 1994-03-15 International Technology Management Associates, Ltd. Algal pulps and pre-puls and paper products made therefrom
SE501216C2 (sv) 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
JPH06240588A (ja) 1993-02-17 1994-08-30 Teijin Ltd メタ型アラミド繊維のカチオン染色法
GB2275876B (en) 1993-03-12 1996-07-17 Ecc Int Ltd Grinding alkaline earth metal pigments
DE4311488A1 (de) 1993-04-07 1994-10-13 Sued Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Sorptionsmitteln auf der Basis von Cellulosefasern, zerkleinertem Holzmaterial und Tonmineralien
US5496934A (en) 1993-04-14 1996-03-05 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Nucleic acids encoding a cellulose binding domain
DE4312463C1 (de) 1993-04-16 1994-07-28 Pluss Stauffer Ag CaCO¶3¶ -Talkum-Streichpigmentslurry, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5487419A (en) 1993-07-09 1996-01-30 Microcell, Inc. Redispersible microdenominated cellulose
US5385640A (en) 1993-07-09 1995-01-31 Microcell, Inc. Process for making microdenominated cellulose
US5443902A (en) 1994-01-31 1995-08-22 Westvaco Corporation Postforming decorative laminates
US5837376A (en) 1994-01-31 1998-11-17 Westvaco Corporation Postforming decorative laminates
ATE241732T1 (de) 1994-05-07 2003-06-15 Arjo Wiggins Fine Papers Ltd Herstellung von dessinierten papier
JP3421446B2 (ja) 1994-09-08 2003-06-30 特種製紙株式会社 粉体含有紙の製造方法
FR2730252B1 (fr) 1995-02-08 1997-04-18 Generale Sucriere Sa Cellulose microfibrillee et son procede d'obtention a partir de pulpe de vegetaux a parois primaires, notamment a partir de pulpe de betteraves sucrieres.
JP2967804B2 (ja) * 1995-04-07 1999-10-25 特種製紙株式会社 超微細フィブリル化セルロース及びその製造方法並びに超微細フィブリル化セルロースを用いた塗工紙の製造方法及び染色紙の製造方法
US6183596B1 (en) 1995-04-07 2001-02-06 Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same
US5531821A (en) * 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
FR2739383B1 (fr) 1995-09-29 1997-12-26 Rhodia Ag Rhone Poulenc Microfibrilles de cellulose a surface modifiee - procede de fabrication et utilisation comme charge dans les materiaux composites
US5840320A (en) 1995-10-25 1998-11-24 Amcol International Corporation Method of applying magnesium-rich calcium montmorillonite to skin for oil and organic compound sorption
JPH09124702A (ja) 1995-11-02 1997-05-13 Nisshinbo Ind Inc アルカリに溶解するセルロースの製造法
DE19543310C2 (de) 1995-11-21 2000-03-23 Herzog Stefan Verfahren zur Herstellung eines organischen Verdickungs- und Suspensionshilfsmittels
DE19601245A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Haindl Papier Gmbh Rollendruckpapier mit Coldset-Eignung und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0790135A3 (de) 1996-01-16 1998-12-09 Haindl Papier Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Druckträgers für das berührungslose Inkjet-Druckverfahren, nach diesem Verfahren hergestelltes Papier und dessen Verwendung
FI100670B (fi) 1996-02-20 1998-01-30 Metsae Serla Oy Menetelmä täyteaineen lisäämiseksi selluloosakuituperäiseen massaan
DE19627553A1 (de) 1996-07-09 1998-01-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton
US6117305A (en) 1996-07-12 2000-09-12 Jgc Corporation Method of producing water slurry of SDA asphaltene
SK3599A3 (en) 1996-07-15 2000-04-10 Rhodia Chimie Sa Composition containing cellulose nanofibrils, the preparation method thereof, an aqueous suspension containing cellulose nanofibrils and the use of this composition and suspension
US6306334B1 (en) 1996-08-23 2001-10-23 The Weyerhaeuser Company Process for melt blowing continuous lyocell fibers
AT405847B (de) 1996-09-16 1999-11-25 Zellform Ges M B H Verfahren zur herstellung von rohlingen oder formkörpern aus zellulosefasern
US6074524A (en) 1996-10-23 2000-06-13 Weyerhaeuser Company Readily defibered pulp products
US6083317A (en) 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US5817381A (en) 1996-11-13 1998-10-06 Agricultural Utilization Research Institute Cellulose fiber based compositions and film and the process for their manufacture
US6083582A (en) 1996-11-13 2000-07-04 Regents Of The University Of Minnesota Cellulose fiber based compositions and film and the process for their manufacture
ATE349885T1 (de) 1996-11-19 2007-01-15 Extenday Ip Ltd Pflanzenbehandlungsstoff und verwendungsverfahren
JPH10158303A (ja) 1996-11-28 1998-06-16 Bio Polymer Res:Kk 微細繊維状セルロースのアルカリ溶液又はゲル化物
JPH10237220A (ja) 1996-12-24 1998-09-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 水性懸濁状組成物及び水分散性乾燥組成物
EP0949294B1 (en) 1996-12-24 2005-06-08 Asahi Kasei Chemicals Corporation Aqueous suspension composition and water-dispersible dry composition
FI105112B (fi) * 1997-01-03 2000-06-15 Megatrex Oy Menetelmä ja laite kuitupitoisen materiaalin kuiduttamiseksi
US6159335A (en) 1997-02-21 2000-12-12 Buckeye Technologies Inc. Method for treating pulp to reduce disintegration energy
US6037380A (en) * 1997-04-11 2000-03-14 Fmc Corporation Ultra-fine microcrystalline cellulose compositions and process
US6117804A (en) 1997-04-29 2000-09-12 Han Il Mulsan Co., Ltd. Process for making a mineral powder useful for fiber manufacture
US20020031592A1 (en) 1999-11-23 2002-03-14 Michael K. Weibel Method for making reduced calorie cultured cheese products
EP0986672B1 (en) 1997-06-04 2002-11-27 Pulp and Paper Research Institute of Canada Use of dendrimeric polymers for the production of paper and board
CN1086189C (zh) 1997-06-12 2002-06-12 食品机械和化工公司 超细微晶纤维素组合物及其制备方法
IL133347A (en) 1997-06-12 2003-11-23 Fmc Corp Ultra-fine microcrystalline cellulose compositions and process for their manufacture
WO1998056860A1 (en) 1997-06-12 1998-12-17 Ecc International Inc. Filler composition for groundwood-containing grades of paper
WO1999001543A1 (en) 1997-07-04 1999-01-14 Novo Nordisk A/S ENDO-β-1,4-GLUCANASES FROM $i(SACCHAROTHRIX)
SE510506C2 (sv) 1997-07-09 1999-05-31 Assidomaen Ab Kraftpapper och förfarande för framställning av detta samt ventilsäck
US6579410B1 (en) 1997-07-14 2003-06-17 Imerys Minerals Limited Pigment materials and their preparation and use
FR2768620B1 (fr) 1997-09-22 2000-05-05 Rhodia Chimie Sa Formulation buccodentaire comprenant des nanofibrilles de cellulose essentiellement amorphes
FI106140B (fi) 1997-11-21 2000-11-30 Metsae Serla Oyj Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI108238B (fi) 1998-02-09 2001-12-14 Metsae Serla Oyj Paperin valmistuksessa käytettävä hienoaine, menetelmä sen valmistamiseksi sekä hienoainetta sisältävä paperimassa ja paperi
FR2774702B1 (fr) 1998-02-11 2000-03-31 Rhodia Chimie Sa Association a base de microfibrilles et de particules minerales preparation et utilisations
CA2324459A1 (en) 1998-03-23 1999-09-30 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Method for producing pulp and paper with calcium carbonate filler
AU3423199A (en) 1998-04-16 1999-11-08 Megatrex Oy Method and apparatus for processing pulp stock derived from a pulp or paper mill
US20040146605A1 (en) 1998-05-11 2004-07-29 Weibel Michael K Compositions and methods for improving curd yield of coagulated milk products
JP2981555B1 (ja) 1998-12-10 1999-11-22 農林水産省蚕糸・昆虫農業技術研究所長 蛋白質ミクロフィブリルおよびその製造方法ならびに複合素材
US6726807B1 (en) 1999-08-26 2004-04-27 G.R. International, Inc. (A Washington Corporation) Multi-phase calcium silicate hydrates, methods for their preparation, and improved paper and pigment products produced therewith
EP1263792A1 (en) 2000-03-09 2002-12-11 Hercules Incorporated Stabilized microfibrillar cellulose
DE10115941B4 (de) 2000-04-04 2006-07-27 Mi Soo Seok Verfahren zur Herstellung von Fasern mit funktionellem Mineralpulver und damit hergestellte Fasern
CN2437616Y (zh) 2000-04-19 2001-07-04 深圳市新海鸿实业有限公司 具有加密形防伪盖的铁桶
CN1211164C (zh) 2000-05-10 2005-07-20 斯凯伊药品加拿大公司 介质研磨
EP1158088A3 (de) 2000-05-26 2003-01-22 Voith Paper Patent GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer Faserstoffsuspension
WO2001098231A1 (fr) 2000-06-23 2001-12-27 Kabushiki Kaisha Toho Material Materiau a base de beton pour la creation d'espaces verts
AU2001292966B2 (en) 2000-10-04 2007-06-28 James Hardie Technology Limited Fiber cement composite materials using sized cellulose fibers
US6787497B2 (en) 2000-10-06 2004-09-07 Akzo Nobel N.V. Chemical product and process
JP4009423B2 (ja) * 2000-12-19 2007-11-14 凸版印刷株式会社 改質微細フィブリル化セルロースおよびその製造方法、ならびに改質微細フィブリル化セルロースを添加した紙シート、および改質微細フィブリル化セルロースを用いた塗工紙
US7048900B2 (en) 2001-01-31 2006-05-23 G.R. International, Inc. Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment
US20060201646A1 (en) 2001-03-14 2006-09-14 Savicell Spa Aqueous suspension providing high opacity to paper
DE10115421A1 (de) 2001-03-29 2002-10-02 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Aufbereitung von Faserstoff
FI117873B (fi) 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117870B (fi) 2001-04-24 2011-06-27 M Real Oyj Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117872B (fi) 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
DE10122331B4 (de) 2001-05-08 2005-07-21 Alpha Calcit Füllstoff Gesellschaft Mbh Verfahren zur Wiederverwertung von Spuckstoff sowie dessen Verwendung
US20020198293A1 (en) 2001-06-11 2002-12-26 Craun Gary P. Ambient dry paints containing finely milled cellulose particles
FR2831565B1 (fr) 2001-10-30 2004-03-12 Internat Paper Sa Nouvelle pate a papier mecanique blanchie et son procede de fabrication
TWI238214B (en) 2001-11-16 2005-08-21 Du Pont Method of producing micropulp and micropulp made therefrom
JP3641690B2 (ja) 2001-12-26 2005-04-27 関西ティー・エル・オー株式会社 セルロースミクロフィブリルを用いた高強度材料
EA006451B1 (ru) 2002-02-02 2005-12-29 Фойт Пэйпер Патент Гмбх Способ обработки волокон, содержащихся в суспензии волокнистого материала
FI20020521A0 (fi) 2002-03-19 2002-03-19 Raisio Chem Oy Paperin pintakäsittelykoostumus ja sen käyttö
FI118092B (fi) * 2002-03-25 2007-06-29 Timson Oy Kuitupitoinen rata ja menetelmä sen valmistamiseksi
JP4808960B2 (ja) 2002-05-14 2011-11-02 エフ エム シー コーポレーション 微結晶質セルロース組成物
MXPA04012799A (es) 2002-07-18 2005-03-31 Japan Absorbent Tech Inst Metodo y aparato para producir celulosa microfibrilada.
EP1534894A2 (en) 2002-08-15 2005-06-01 Donaldson Company, Inc. Polymeric microporous paper coating
US20040108081A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler-fiber composite
SE0203743D0 (sv) 2002-12-18 2002-12-18 Korsnaes Ab Publ Fiber suspension of enzyme treated sulphate pulp and carboxymethylcellulose for surface application in paperboard and paper production
JP3867117B2 (ja) 2003-01-30 2007-01-10 兵庫県 扁平セルロース粒子を用いた新規複合体
US7022756B2 (en) 2003-04-09 2006-04-04 Mill's Pride, Inc. Method of manufacturing composite board
US7037405B2 (en) 2003-05-14 2006-05-02 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
US7497924B2 (en) 2003-05-14 2009-03-03 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
FI119563B (fi) 2003-07-15 2008-12-31 Fp Pigments Oy Menetelmä ja laite paperin-, kartongin- tai muun vastaavan valmistuksessa käytettävän kuitumateriaalin esikäsittelemiseksi
CA2437616A1 (en) 2003-08-04 2005-02-04 Mohini M. Sain Manufacturing of nano-fibrils from natural fibres, agro based fibres and root fibres
DE10335751A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen einer Faserstoffsuspension und Anordnung zur Durchführung des Verfahrens
US6893492B2 (en) 2003-09-08 2005-05-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Nanocomposites of cellulose and clay
US20080146701A1 (en) 2003-10-22 2008-06-19 Sain Mohini M Manufacturing process of cellulose nanofibers from renewable feed stocks
US7726592B2 (en) 2003-12-04 2010-06-01 Hercules Incorporated Process for increasing the refiner production rate and/or decreasing the specific energy of pulping wood
PT2325388T (pt) 2003-12-22 2016-07-12 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Enchimento para processo de fabricação de papel
US20050256262A1 (en) 2004-03-08 2005-11-17 Alain Hill Coating or composite moulding or mastic composition comprising additives based on cellulose microfibrils
WO2005100489A1 (ja) 2004-04-13 2005-10-27 Kita-Boshi Pencil Co., Ltd. 液状粘土
EP1738019A1 (en) 2004-04-23 2007-01-03 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Method for dyeing or printing textile materials
JP4602698B2 (ja) 2004-05-25 2010-12-22 北越紀州製紙株式会社 建材用シート状不燃成形体
BRPI0402485B1 (pt) 2004-06-18 2012-07-10 compósito contendo fibras vegetais, resìduos industriais e cargas minerais e processo de fabricação.
JP2006008857A (ja) 2004-06-25 2006-01-12 Asahi Kasei Chemicals Corp 高分散性セルロース組成物
SE530267C3 (sv) 2004-07-19 2008-05-13 Add X Biotech Ab Nedbrytbar förpackning av en polyolefin
DK1799905T3 (da) 2004-10-15 2012-02-13 Stora Enso Ab Fremgangsmåde til fremstilling af papir eller karton samt det papir eller karton, der fremstilles ifølge fremgangsmåden
WO2006048280A1 (de) 2004-11-03 2006-05-11 J. Rettenmaier & Söhne GmbH & Co. KG Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung
EP1743976A1 (en) 2005-07-13 2007-01-17 SAPPI Netherlands Services B.V. Coated paper for offset printing
DE102004060405A1 (de) 2004-12-14 2006-07-06 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Beladen von in einer Suspension enthaltenen Fasern oder enthaltenem Zellstoff mit einem Füllstoff
JP2006312688A (ja) * 2005-05-09 2006-11-16 Toyota Industries Corp 摺動部材
US20060266485A1 (en) 2005-05-24 2006-11-30 Knox David E Paper or paperboard having nanofiber layer and process for manufacturing same
FI122674B (fi) 2005-06-23 2012-05-15 M Real Oyj Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
US7700764B2 (en) 2005-06-28 2010-04-20 Akzo Nobel N.V. Method of preparing microfibrillar polysaccharide
CN101208476A (zh) 2005-07-12 2008-06-25 沃依特专利有限责任公司 用于在纤维料悬浮液中包含的纤维装填的方法
WO2007014161A2 (en) 2005-07-22 2007-02-01 Sustainable Solutions, Inc. Cotton fiber particulate and method of manufacture
WO2007069262A1 (en) 2005-12-14 2007-06-21 Hilaal Alam A method of producing nanoparticles and stirred media mill thereof
US20070148365A1 (en) 2005-12-28 2007-06-28 Knox David E Process and apparatus for coating paper
WO2007088974A1 (ja) 2006-02-02 2007-08-09 Kyushu University, National University Corporation セルロースナノ繊維を用いる撥水性と耐油性の付与方法
CA2641607C (en) 2006-02-08 2013-03-26 Stfi-Packforsk Ab Method for the manufacturing of microfibrillated cellulose
WO2007096180A2 (de) 2006-02-23 2007-08-30 J. Rettenmaier & Söhne GmbH & Co. KG Rohpapier und verfahren zu dessen herstellung
US7718036B2 (en) 2006-03-21 2010-05-18 Georgia Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network
US8187421B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber
US8187422B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Disposable cellulosic wiper
JP4831570B2 (ja) 2006-03-27 2011-12-07 木村化工機株式会社 機能性粒子含有率の高い機能性セルロース材料及びその製造方法
GB0606080D0 (en) 2006-03-27 2006-05-03 Imerys Minerals Ltd Method for producing particulate calcium carbonate
US7790276B2 (en) 2006-03-31 2010-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid filled polyimides having advantageous thermal expansion properties, and methods relating thereto
CA2648283A1 (en) 2006-04-07 2007-10-18 Societe De Commercialisation Des Produits De La Recherche Appliquee Socp Ra Sciences Et Genie S.E.C. Integrated cement delivery system for bone augmentation procedures and methods
CA2650044C (en) 2006-04-21 2014-08-19 Nippon Paper Industries Co. Ltd. Cellulose-based fibrous materials
JP2008007899A (ja) * 2006-06-30 2008-01-17 Uchu Kankyo Kogaku Kenkyusho:Kk 情報記録用紙
WO2008008576A2 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Meadwestvaco Corporation Selectively reinforced paperboard cartons
US8444808B2 (en) 2006-08-31 2013-05-21 Kx Industries, Lp Process for producing nanofibers
BRPI0706456B1 (pt) 2006-09-12 2021-02-02 Meadwestvaco Corporation papelão
RU2490223C2 (ru) 2006-11-21 2013-08-20 ГАРСИА Карлос Хавиер ФЕРНАНДЕЗ Способ предварительного смешивания и сухого заполнения волокном
JP2008150719A (ja) 2006-12-14 2008-07-03 Forestry & Forest Products Research Institute セルロースナノファイバーとその製造方法
EP1936032A1 (en) 2006-12-18 2008-06-25 Akzo Nobel N.V. Method of producing a paper product
KR20090106471A (ko) 2006-12-21 2009-10-09 아크조 노벨 엔.브이. 셀룰로스 제품의 제조 방법
JP2008169497A (ja) 2007-01-10 2008-07-24 Kimura Chem Plants Co Ltd ナノファイバーの製造方法およびナノファイバー
GB0702248D0 (en) 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of Filled Paper
CA2682924A1 (en) 2007-04-05 2008-10-16 Akzo Nobel N.V. Process for improving optical properties of paper
FI120651B (fi) 2007-04-30 2010-01-15 Linde Ag Menetelmä energiankulutuksen vähentämiseksi massasuspension jauhatuksessa paperinvalmistusprosessissa
CA2705970C (en) 2007-11-26 2016-05-10 The University Of Tokyo Cellulose nanofiber, production method of same and cellulose nanofiber dispersion
DE102007059736A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
EP2226171B1 (en) 2007-12-21 2019-04-10 Mitsubishi Chemical Corporation Fiber composite
JP5351417B2 (ja) 2007-12-28 2013-11-27 日本製紙株式会社 セルロースの酸化方法、セルロースの酸化触媒及びセルロースナノファイバーの製造方法
WO2009122982A1 (ja) 2008-03-31 2009-10-08 日本製紙株式会社 製紙用添加剤及びそれを含有する紙
JP4981735B2 (ja) 2008-03-31 2012-07-25 日本製紙株式会社 セルロースナノファイバーの製造方法
CL2009000812A1 (es) 2008-04-03 2010-04-16 Stfi Packforsk Ab Composicion para el revestimiento de papel de impresion que comprende 25-90% en peso de celulosa microfibrilada (mfc) con un balance comprendiendo hidrocoloide(s) de polisacarido seleccionado de almidon; papel revestido; uso de la composicion; metodo para reducir el despeluzado y/o repelado de papel.
SE0800807L (sv) 2008-04-10 2009-10-11 Stfi Packforsk Ab Nytt förfarande
CN102066663A (zh) 2008-06-17 2011-05-18 阿克佐诺贝尔股份有限公司 纤维素产品
US7776807B2 (en) 2008-07-11 2010-08-17 Conopco, Inc. Liquid cleansing compositions comprising microfibrous cellulose suspending polymers
FI20085760L (fi) 2008-08-04 2010-03-17 Teknillinen Korkeakoulu Muunnettu komposiittituote ja menetelmä sen valmistamiseksi
MX2008011629A (es) 2008-09-11 2009-08-18 Copamex S A De C V Papel antiadherente resistente al calor, a grasa y al quebrado, y proceso para producir el mismo.
FI122032B (fi) 2008-10-03 2011-07-29 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Kuitutuote, jossa on barrierkerros ja menetelmä sen valmistamiseksi
JP5300398B2 (ja) * 2008-10-03 2013-09-25 旭化成せんい株式会社 セルロース不織布およびその製造方法
DK2352877T3 (da) 2008-11-28 2014-05-19 Kior Inc Fremgangsmåde til omdannelse af fast biomassemateriale
EP2196579A1 (en) 2008-12-09 2010-06-16 Borregaard Industries Limited, Norge Method for producing microfibrillated cellulose
JP2010168716A (ja) 2008-12-26 2010-08-05 Oji Paper Co Ltd 微細繊維状セルロースシートの製造方法
FI124724B (fi) 2009-02-13 2014-12-31 Upm Kymmene Oyj Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi
JP2010202987A (ja) 2009-02-27 2010-09-16 Asahi Kasei Corp 複合シート材料及びその製法
BRPI1009859A2 (pt) 2009-03-11 2016-11-29 Borregaard Ind método para a secagem de celulose micro-fibrilada e dispositivo para secar celulose micro-fibrilada
US8268391B2 (en) 2009-03-13 2012-09-18 Nanotech Industries, Inc. Biodegradable nano-composition for application of protective coatings onto natural materials
HUE026741T2 (en) 2009-03-30 2016-07-28 Omya Int Ag Process for the preparation of nano-fibrous cellulose suspensions
SI2805986T1 (en) 2009-03-30 2018-04-30 Fiberlean Technologies Limited Process for the production of nano-fibrillary cellulose gels
US20100272938A1 (en) 2009-04-22 2010-10-28 Bemis Company, Inc. Hydraulically-Formed Nonwoven Sheet with Microfibers
FI124464B (fi) 2009-04-29 2014-09-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä massalietteen valmistamiseksi, massaliete ja paperi
GB0908401D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
CN102803600B (zh) 2009-06-12 2015-01-14 三菱化学株式会社 修饰纤维素纤维及其纤维素复合体
SE0950535A1 (sv) 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
SE533510C2 (sv) 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
FI124142B (fi) 2009-10-09 2014-03-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä kalsiumkarbonaatin ja ksylaanin saostamiseksi, menetelmällä valmistettu tuote ja sen käyttö
EP2491177B1 (de) 2009-10-20 2020-02-19 Solenis Technologies Cayman, L.P. Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit
SE0950819A1 (sv) 2009-11-03 2011-05-04 Stora Enso Oyj Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning
WO2011059398A1 (en) 2009-11-16 2011-05-19 Kth Holding Ab Strong nanopaper
FI123289B (fi) 2009-11-24 2013-01-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä nanofibrilloidun selluloosamassan valmistamiseksi ja massan käyttö paperinvalmistuksessa tai nanofibrilloiduissa selluloosakomposiiteissa
CN102656316B (zh) 2009-12-01 2015-04-15 日本制纸株式会社 纤维素纳米纤维
SE535014C2 (sv) 2009-12-03 2012-03-13 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process för tillverkning av en pappers eller kartongprodukt
MX2012008961A (es) * 2010-02-03 2013-04-29 Meh Associates Inc Fluorometanos multiples sustituidos como isosteros selectivos y bioactivos.
US20120318471A1 (en) 2010-02-10 2012-12-20 Tarja Turkki Process for the preparation of a pigment-fibre composite
EP2386683B1 (en) 2010-04-27 2014-03-19 Omya International AG Process for the production of gel-based composite materials
DK2386682T3 (da) 2010-04-27 2014-06-23 Omya Int Ag Fremgangsmåde til fremstilling af strukturerede materialer under anvendelse af nano-fibrillære cellulosegeler
US9856607B2 (en) 2010-05-11 2018-01-02 Fpinnovations Cellulose nanofilaments and method to produce same
SE536744C2 (sv) 2010-05-12 2014-07-08 Stora Enso Oyj En process för tillverkning av en komposition innehållande fibrillerad cellulosa och en komposition
SE536746C2 (sv) 2010-05-12 2014-07-08 Stora Enso Oyj En komposition innehållande mikrofibrillerad cellulosa och en process för tillverkning av en komposition
EP2395148A1 (de) 2010-06-11 2011-12-14 Voith Patent GmbH Verfahren zum Herstellen eines gestrichenen Papiers
SE1050985A1 (sv) 2010-09-22 2012-03-23 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process förtillverkning av en pappers eller en kartongprodukt
GB201019288D0 (en) 2010-11-15 2010-12-29 Imerys Minerals Ltd Compositions
CN105672023A (zh) 2010-11-16 2016-06-15 王子控股株式会社 纤维素纤维集合体及其制造方法、原纤化纤维素纤维及其制造方法、以及纤维素纤维复合体
FI126513B (fi) 2011-01-20 2017-01-13 Upm Kymmene Corp Menetelmä lujuuden ja retention parantamiseksi ja paperituote
US20160273165A1 (en) 2011-01-20 2016-09-22 Upm-Kymmene Corporation Method for improving strength and retention, and paper product
US9534320B2 (en) 2011-02-10 2017-01-03 Upm-Kymmene Corporation Method for fabricating fiber products and composites
FI127301B (fi) 2011-02-10 2018-03-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä nanoselluloosan käsittelemiseksi ja menetelmällä saatu tuote
PL2529942T3 (pl) 2011-06-03 2016-07-29 Omya Int Ag Sposób wytwarzania powlekanych podłoży
FI126041B (fi) 2011-09-12 2016-06-15 Stora Enso Oyj Menetelmä retention säätämiseksi ja menetelmässä käytettävä välituote
GB201222285D0 (en) 2012-12-11 2013-01-23 Imerys Minerals Ltd Cellulose-derived compositions
FI124838B (fi) 2013-04-12 2015-02-13 Upm Kymmene Corp Analyyttinen menetelmä
GB2528487A (en) 2014-07-23 2016-01-27 Airbus Operations Ltd Apparatus and method for testing materials

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4087317A (en) * 1975-08-04 1978-05-02 Eucatex S.A. Industria E Comercio High yield, low cost cellulosic pulp and hydrated gels therefrom
US4495245A (en) * 1983-07-14 1985-01-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inorganic fillers modified with vinyl alcohol polymer and cationic melamine-formaldehyde resin
RU2143341C1 (ru) * 1993-07-21 1999-12-27 Э.Хашогги Индастриз Изделие, изготовленное из неорганически наполненного материала, способ его изготовления и устройство для его осуществления (варианты)
WO2003033815A2 (en) * 2001-10-17 2003-04-24 L'air Liquide - Societe Anonyme A Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Cellulosic products containing calcium carbonate filler

Also Published As

Publication number Publication date
KR101945685B1 (ko) 2019-02-07
EP3266931A1 (en) 2018-01-10
HRP20171379T1 (hr) 2017-12-15
JP2018065988A (ja) 2018-04-26
TR201904595T4 (tr) 2019-05-21
ES2464733T3 (es) 2014-06-03
PL2563967T3 (pl) 2017-12-29
BR112012027633A2 (pt) 2017-10-17
PL2386683T3 (pl) 2014-08-29
US11155697B2 (en) 2021-10-26
RU2012150441A (ru) 2014-06-10
PT2386683E (pt) 2014-05-27
TWI534322B (zh) 2016-05-21
PL3266931T3 (pl) 2019-06-28
KR20170080717A (ko) 2017-07-10
CN102869831B (zh) 2015-09-30
BR112012027633B1 (pt) 2020-12-01
JP2020109176A (ja) 2020-07-16
CN102869831A (zh) 2013-01-09
CL2012002984A1 (es) 2013-11-04
EP2386683A1 (en) 2011-11-16
JP2022116220A (ja) 2022-08-09
DK2563967T3 (en) 2017-10-23
UY33355A (es) 2011-12-01
SI2386683T1 (sl) 2014-07-31
US20130131193A1 (en) 2013-05-23
EP2563967B1 (en) 2017-08-30
KR101753886B1 (ko) 2017-07-04
DK2386683T3 (da) 2014-06-23
ES2717327T3 (es) 2019-06-20
WO2011134938A1 (en) 2011-11-03
JP6224175B2 (ja) 2017-11-01
JP6755848B2 (ja) 2020-09-16
JP2016216728A (ja) 2016-12-22
EP3266931B1 (en) 2019-03-13
US20220002523A1 (en) 2022-01-06
ES2642664T3 (es) 2017-11-17
KR20130064072A (ko) 2013-06-17
JP5961605B2 (ja) 2016-08-02
MX2012012449A (es) 2012-11-21
JP2013525621A (ja) 2013-06-20
PT2563967T (pt) 2017-10-13
CA2796132C (en) 2017-08-15
MY159207A (en) 2016-12-30
KR20180105756A (ko) 2018-09-28
KR101902722B1 (ko) 2018-09-28
SG184556A1 (en) 2012-11-29
TW201139783A (en) 2011-11-16
EP3524730B1 (en) 2020-06-03
ES2812241T3 (es) 2021-03-16
CA2796132A1 (en) 2011-11-03
EP2563967A1 (en) 2013-03-06
JP7143355B2 (ja) 2022-09-28
HK1244038B (zh) 2019-11-15
EP2386683B1 (en) 2014-03-19
EP3524730A1 (en) 2019-08-14
HUE034675T2 (en) 2018-02-28
DK3266931T3 (en) 2019-04-15
AU2011246521B2 (en) 2013-09-19
SI2563967T1 (sl) 2017-12-29
AU2011246521A1 (en) 2012-11-01
NZ603756A (en) 2013-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2566894C2 (ru) Способ получения гельсодержащих композитных материалов
RU2570472C2 (ru) Способ получения структурированных материалов с использованием нанофибриллярных гелей целлюлозы

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20190708

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20190919

PD4A Correction of name of patent owner