RU2005105295A - Полиальдимины - Google Patents
Полиальдимины Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005105295A RU2005105295A RU2005105295/04A RU2005105295A RU2005105295A RU 2005105295 A RU2005105295 A RU 2005105295A RU 2005105295/04 A RU2005105295/04 A RU 2005105295/04A RU 2005105295 A RU2005105295 A RU 2005105295A RU 2005105295 A RU2005105295 A RU 2005105295A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyaldimine
- aldehyde
- acid
- component
- polyamine
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- ZFNVDHOSLNRHNN-UHFFFAOYSA-N xi-3-(4-Isopropylphenyl)-2-methylpropanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C(C)C)C=C1 ZFNVDHOSLNRHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 7
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 4
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims 3
- BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanal Chemical compound CCC(C)C=O BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001893 (2R)-2-methylbutanal Substances 0.000 claims 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 claims 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HLLGFGBLKOIZOM-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylacetaldehyde Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=O)C1=CC=CC=C1 HLLGFGBLKOIZOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanal Chemical compound CCC(CC)C=O UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEPHYCJJLAUKSB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-phenylpropanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=CC=C1 HEPHYCJJLAUKSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IQVAERDLDAZARL-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropanal Chemical compound O=CC(C)C1=CC=CC=C1 IQVAERDLDAZARL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HMJBXEZHJUYJQY-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)octane-1,8-diamine Chemical compound NCCCCC(CN)CCCN HMJBXEZHJUYJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000009261 D 400 Substances 0.000 claims 1
- -1 DAMP Chemical compound 0.000 claims 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 claims 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DCFDVJPDXYGCOK-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde Chemical compound O=CC1CCC=CC1 DCFDVJPDXYGCOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-carboxaldehyde Natural products O=CC1CCCCC1 KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VELDYOPRLMJFIK-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarbaldehyde Chemical compound O=CC1CCCC1 VELDYOPRLMJFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 claims 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 claims 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract 9
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000004705 aldimines Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/02—Polyureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
- C08G18/2865—Compounds having only one primary or secondary amino group; Ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Claims (16)
1. Полиальдимин, получаемый из по меньшей мере одного полиамина А с первичными алифатическими аминогруппами и по меньшей мере одного альдегида В формулы
причем Y1 и Y2 либо, независимо друг от друга, означают алкильную, арильную или арилалкильную группу, которые в каждом случае могут быть незамещены или замещены, в случае необходимости в каждом случае могут содержать гетероатомы и, в случае необходимости в каждом случае могут содержать ненасыщенные части;
либо Y1 и Y2 могут быть связаны друг с другом с образованием карбоцикла или гетероцикла, который имеет в цикле от 5 до 8, предпочтительно 6, атомов и, в случае необходимости, содержит одну или две двойные связи; и R1 означает либо линейную или разветвленную алкильную цепь с 11-30 атомами углерода, в случае необходимости, по меньшей мере с одним гетероатомом, в особенности по меньшей мере с одним атомом кислорода в виде простой эфирной связи, либо однократно или многократно ненасыщенную линейную или разветвленную углеводородную цепь с 11-30 атомами углерода, либо
либо
причем R2 означает линейную или разветвленную или циклическую алкиленовую цепь с 2-16 атомами углерода, в случае необходимости, по меньшей мере с одним гетероатомом, в особенности по меньшей мере с одним атомом кислорода в виде простой эфирной связи, либо однократно или многократно ненасыщенную линейную или разветвленную или циклическую углеводородную цепь с 2-16 атомами углерода;
и
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепь с 1-8 атомами углерода.
2. Полиальдимин по п. 1, отличающийся тем, что Y1=Y2=метил.
3. Полиальдимин по п. 1, отличающийся тем, что полиамин А с первичными алифатическими аминогруппами выбран из группы, состоящей из 1,6-гексаметилендиамина, MPMD, DAMP, IPDA, 2,2,4- и 2,4,4-триметилгексаметилендиамина, 4-аминометил-1,8-октандиамина, 1,3- и 1,4-ксилилендиамина, 1,3- и 1,4-бис(аминометил)циклогексана, бис(4-аминоциклогексил)метана, бис(4-амино-3-метилциклогексил)метана, 3(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5,2,1,02,6]декана, 1,2-, 1,3- и 1,4-диаминоциклогексана, полиоксиалкиленполиаминов с теоретически двумя или тремя аминогруппами, в особенности Jeffamine® EDR-148, Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400 и Jeffamine® T-403, а также смесей из двух или более вышеуказанных полиаминов.
4. Полиальдимин по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что используемый для получения полиальдимина альдегид В получен путем реакции этерификации β-гидроксиальдегида с карбоновой кислотой, в частности без использования растворителя, причем β-гидроксиальдегид получен, в случае необходимости, in situ, из формальдегида или параформальдегида, и второго альдегида, причем этот второй альдегид выбиран из группы, состоящей из изобутиральдегида, 2-метилбутиральдегида, 2-этилбутиральдегида, 2-метилвалерианового альдегида, 2-этилкапронового альдегида, циклопентанкарбоксальдегида, циклогексанкарбоксальдегида, 1,2,3,6-тетрагидробензальдегида, 2-метил-3-фенилпропиональдегида, 2-фенилпропиональдегида и дифенилацетальдегида, предпочтительно изобутиральдегида.
5. Полиальдимин по п. 4, отличающийся тем, что используемая для получения альдегида В карбоновая кислота выбрана из группы, состоящей из лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, олеиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, янтарной кислоты, адипиновой кислоты, азелаиновой кислоты и себациновой кислоты.
6. Полиальдимин по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что при получении полиальдимина альдегид В находится в стехиометрическом количестве или в стехиометрическом избытке по отношению к первичным аминогруппам полиамина А.
7. Способ получения полиальдимина по любому из пп. 1-6, включающий взаимодействие альдегида В с полиамином А с первичными алифатическими группами.
8. Способ получения полиальдимина по п. 7, включающий дополнительно стадию получения альдегида В из карбоновой кислоты и β-гидроксиальдегида, в особенности без использования растворителя, причем β-гидроксиальдегид получают, в случае необходимости, in situ, из формальдегида или параформальдегида или олигомерных форм формальдегида, и второго альдегида.
9. Способ получения полиальдимина по п. 7, включающий дополнительно стадию получения альдегида В из карбоновой кислоты и 3-гидроксипивалинового альдегида, в особенности без использования растворителя, причем 3-гидроксипивалиновый альдегид получают, в случае необходимости, in situ, из формальдегида или параформальдегида, и изобутиральдегида.
10. Способ получения полиальдимина по п. 7, 8 или 9, отличающийся тем, что при получении полиальдимина и/или альдегида не используется растворитель.
11. Применение полиальдимина по любому из пп. 1-6 в композициях, содержащих реакционноспособные по отношению к аминам компоненты.
12. Применение полиальдимина по п. 11, отличающееся тем, что реакционноспособными по отношению к аминам компонентами являются изоцианатные группы.
13. Применение полиальдимина по п. 11 или 12, отличающееся тем, что композиция применяется в виде клея, герметика, покрытия или облицовки.
14. Способ гидролиза, отличающийся тем, что полиальдимин по любому из пп. 1-6 вводится в контакт с водой в газообразном агрегатном состоянии, в особенности в форме влажности воздуха, причем высвобождается альдегид В.
15. Способ гидролиза, отличающийся тем, что полиальдимин по любому из пп. 1-6 вводится в контакт с водой в форме водосодержащего компонента или высвобождающего воду компонента, причем высвобождается альдегид В.
16. Способ гидролиза по п. 14, причем полиальдимин находится в композиции, содержащей реакционноспособные по отношению к амину компоненты.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02016729.2 | 2002-07-26 | ||
EP02016729A EP1384709A1 (de) | 2002-07-26 | 2002-07-26 | Polyaldimine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2005105295A true RU2005105295A (ru) | 2005-08-27 |
Family
ID=29797191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005105295/04A RU2005105295A (ru) | 2002-07-26 | 2003-07-23 | Полиальдимины |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7625993B2 (ru) |
EP (2) | EP1384709A1 (ru) |
JP (2) | JP4965075B2 (ru) |
CN (1) | CN1315788C (ru) |
AT (1) | ATE378314T1 (ru) |
AU (1) | AU2003250140B2 (ru) |
BR (1) | BR0312994B1 (ru) |
CA (1) | CA2493599C (ru) |
DE (1) | DE50308611D1 (ru) |
DK (1) | DK1527044T3 (ru) |
ES (1) | ES2297224T3 (ru) |
NO (1) | NO339654B1 (ru) |
PT (1) | PT1527044E (ru) |
RU (1) | RU2005105295A (ru) |
SI (1) | SI1527044T1 (ru) |
WO (1) | WO2004013088A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2457199C2 (ru) * | 2007-08-31 | 2012-07-27 | Зика Текнолоджи Аг | Альдимины, имеющие гидроксигруппы, и композиции, содержащие альдимины |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2003235705A1 (en) * | 2002-01-18 | 2003-07-30 | Sika Technology Ag | Two-constituent polyurethane composition having high early strength |
EP1384735A1 (de) * | 2002-07-26 | 2004-01-28 | Sika Technology AG | Polyaldimin enthaltende Polyurethanzusammensetzung |
EP1728807A1 (de) | 2005-05-31 | 2006-12-06 | Sika Technology AG | Wasserenthaltender zweikomponentiger Heissschmelzklebstoff |
EP1770107A1 (de) | 2005-09-30 | 2007-04-04 | Sika Technology AG | Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzusammensetzung |
KR20080071132A (ko) * | 2005-09-30 | 2008-08-01 | 시카 테크놀러지 아게 | 알디민 함유 화합물 |
EP1772447A1 (de) * | 2005-09-30 | 2007-04-11 | Sika Technology AG | Aldimine mit aktivem Wasserstoff aufweisenden Reaktivgruppen sowie deren Verwendung |
EP1834971A1 (de) * | 2006-03-13 | 2007-09-19 | Sika Technology AG | Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzusammensetzung mit gutem Tieftemperaturverhalten |
EP1876196A1 (de) * | 2006-06-30 | 2008-01-09 | Sika Technology AG | VOC-freie oder VOC-arme Polyurethanbeschichtung |
EP1918314A1 (de) * | 2006-10-31 | 2008-05-07 | Sika Technology AG | Polyurethanzusammensetzung mit guter Anfangsfestigkeit |
DE502006004082D1 (de) * | 2006-11-17 | 2009-08-06 | Sika Technology Ag | Polyaldimin enthaltende feuchtigkeitshärtende Heissschmelzklebstoff-Zusammensetzung |
EP1975188A1 (de) * | 2007-03-27 | 2008-10-01 | Sika Technology AG | Cycloaliphatische Polyurethanzusammensetzung enthaltend cycloaliphatische Dialdimine |
EP1975186A1 (de) * | 2007-03-27 | 2008-10-01 | Sika Technology AG | Isocyanat- und Aldiminogruppen aufweisende Zusammensetzung mit niedrigem Isocyanat-Monomergehalt |
EP1975189A1 (de) | 2007-03-27 | 2008-10-01 | Sika Technology AG | Polyurethanzusammensetzung enthaltend asymmetrisches Dialdimin |
EP1975187A1 (de) * | 2007-03-28 | 2008-10-01 | Sika Technology AG | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanzusammensetzungen mit niedrigem Isocyanat-Monomergehalt |
DK1990387T3 (da) | 2007-05-11 | 2010-11-01 | Sika Technology Ag | Lagkompositlegemer, der er forbundet via polyurethan-varmesmelteklæbestof, og fremgangsmåde til klæbning af kunststoffer, der indeholder blødgørere |
EP2017260A1 (de) | 2007-07-16 | 2009-01-21 | Sika Technology AG | Aldimine und Aldimin enthaltende Zusammensetzungen |
EP2030965A1 (de) | 2007-08-31 | 2009-03-04 | Sika Technology AG | Hydroxylgruppen aufweisende Aldehyde |
US20090068479A1 (en) * | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Sika Technology Ag | Moisture-reactive adhesive compositions with very low temperature dependency of the shear modulus |
BRPI0820511A2 (pt) * | 2007-11-13 | 2015-06-16 | Sika Technology Ag | Dialdimina aromática líquida à temperatura ambiente, composição endurecível compreendendo a mesma, uso de uma composição endurecível, processo para colar um substrato s1 com um substrato s2 e um artigo colado |
EP2072551A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-06-24 | Sika Technology AG | Aldimin enthaltende Primerzusammensetzung |
EP2072550A1 (de) | 2007-12-21 | 2009-06-24 | Sika Technology AG | Härtbare Zusammensetzungen mit verminderter Ausgasung |
DK2108669T3 (da) | 2008-04-11 | 2013-06-24 | Sika Technology Ag | Fugtighedshærdende forseglende forbindelse med god lagerstabilitet og lav overfladeadhæsion |
ES2371213T3 (es) | 2008-12-02 | 2011-12-28 | Sika Technology Ag | Aldimina y composición que contiene aldimina. |
EP2194081B1 (de) * | 2008-12-02 | 2011-09-07 | Sika Technology AG | Hydroxyaldimin enthaltende Polyurethanzusammensetzung |
EP2322571A1 (de) | 2009-11-06 | 2011-05-18 | Sika Technology AG | Zweikomponentige Klebstoff- oder Dichtstoffzusammensetzung mit Beschleunigungskomponente |
EP2330140A1 (de) * | 2009-12-02 | 2011-06-08 | Sika Technology AG | Aldimin - Reinigungszusammensetzung für reaktive Polyurethanzusammensetzungen |
EP2468834A1 (de) * | 2010-12-23 | 2012-06-27 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Dichtstoffzusammensetzungen mit schneller Hautbildung und hoher Zugfestigkeit |
EP2966103A1 (en) * | 2014-07-09 | 2016-01-13 | Sika Technology AG | Liquid-applied waterproofing membrane for roofs |
CN107735438B (zh) | 2015-05-11 | 2020-06-09 | Sika技术股份公司 | 含胍基的催化剂 |
CN107787337B (zh) | 2015-06-26 | 2020-10-16 | 费希尔厂有限责任两合公司 | 作为固化剂体系中的引发剂的醛亚胺和酮亚胺和尤其用于固定技术的相应的树脂组合物 |
WO2017108834A1 (de) | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Sika Technology Ag | Polyurethanzusammensetzung mit geringer weichmachermigration |
US10647807B2 (en) | 2015-12-21 | 2020-05-12 | Sika Technology Ag | Polyaldimine and curable polyurethane composition |
WO2018234267A1 (de) | 2017-06-19 | 2018-12-27 | Sika Technology Ag | Latenter härter und härtbare polyurethanzusammensetzung |
DE102017129780A1 (de) | 2017-12-13 | 2019-06-13 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | Lichtfixierbare und warmhärtende Massen auf Basis von Epoxidharzen und Thiolen |
EP3833701A1 (de) | 2018-08-08 | 2021-06-16 | Sika Technology AG | Polyurethan-zusammensetzung mit niedrigem gehalt an monomeren diisocyanaten |
JP7244544B2 (ja) * | 2018-12-11 | 2023-03-22 | 三洋化成工業株式会社 | 2液硬化性ウレタン粘着剤 |
WO2021027357A1 (en) | 2019-08-15 | 2021-02-18 | Sika Technology Ag | Moisture-curable polyurethane composition with reduced surface tackiness |
EP3838891A1 (fr) * | 2019-12-19 | 2021-06-23 | Bostik Sa | Aldimines et leurs utilisations |
EP3838957A1 (fr) * | 2019-12-19 | 2021-06-23 | Bostik Sa | Polyimines et leurs utilisations |
US20240209139A1 (en) | 2021-06-23 | 2024-06-27 | Sika Technology Ag | Aldimine-urea oligomer |
WO2025017071A1 (en) | 2023-07-18 | 2025-01-23 | Basf Se | New latent hardeners and pu compositions containing them |
EP4574867A1 (de) | 2023-12-21 | 2025-06-25 | Sika Technology AG | Härtbare polymerzusammensetzungen enthaltend isocyanate, aldimine und verbindungen mit aktivierten methylen gruppen |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE619212A (ru) * | 1961-06-22 | |||
US3475359A (en) * | 1966-10-13 | 1969-10-28 | Pacific Vegetable Oil Corp | Polyaldehyde-polyamine coating composition |
DE2054601C3 (de) * | 1970-11-06 | 1980-02-14 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen- Holten | Verfahren zur Herstellung von zweiwertigen Alkoholen |
DE2521841C2 (de) * | 1975-05-16 | 1978-04-27 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verfahren zum Abdichten und Ausfüllen von Fugen und zum Beschichten von Oberflächen |
DE2722097C3 (de) * | 1977-05-16 | 1981-09-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | (Meth)acryloxy-alkylpropanale, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung derselben |
DE2806019A1 (de) * | 1978-02-14 | 1979-08-16 | Bayer Ag | Stabilisierte azulminsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE2922698A1 (de) * | 1979-06-02 | 1980-12-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von ethern des hydroxypivalinaldehyds |
DE3306373A1 (de) * | 1983-02-24 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Feuchtigkeitshaertendes, lagerstabiles einkomponenten-polyurethansystem |
US4469831A (en) * | 1981-08-26 | 1984-09-04 | Basf Aktiengesellschaft | Moisture-curing, storage stable, single-component polyurethane systems |
CA1261538A (en) | 1984-07-19 | 1989-09-26 | Ronald W. Novak | Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations |
US4886618A (en) * | 1984-07-19 | 1989-12-12 | Rohm And Haas Company | Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations |
US5032667A (en) * | 1985-07-30 | 1991-07-16 | Amoco Corporation | Amide and/or imide containing polymers and monomers for the preparation thereof |
DE3607996A1 (de) | 1986-03-11 | 1987-09-17 | Basf Ag | Feuchtigkeitshaertende, lagerstabile einkomponenten-polyurethansysteme und deren verwendung |
DE3624924A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Basf Ag | Feuchtigkeitshaertende, lagerstabile einkomponenten-polyurethansysteme und deren verwendung |
FR2625207B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1991-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de preparation de resines aminoplastes a tres faible degagement de formol |
US5256325A (en) * | 1988-02-29 | 1993-10-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polyanhydride modified adducts or reactants and oleaginous compositions containing same |
US4833230A (en) * | 1988-06-21 | 1989-05-23 | Research Corporation Technologies, Inc. | Polyhydroxypolyamides and process for making same |
EP0375318A3 (en) | 1988-12-21 | 1991-01-23 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Polyaldimine derivatives |
US5039762A (en) * | 1989-01-24 | 1991-08-13 | Monsanto Company | Hybrid amino resin compositions |
US5087661A (en) | 1990-07-20 | 1992-02-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Moisture curable polyurethane composition comprising polyaldimine |
US5374366A (en) * | 1992-04-15 | 1994-12-20 | Sanken Chemical Co., Ltd. | Synthetic lubricating oil |
US5386040A (en) * | 1992-05-27 | 1995-01-31 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Low molecular weight polyacetals and polyaldehydes |
US5488095A (en) * | 1992-07-20 | 1996-01-30 | Basf Aktiengesellschaft | Condensation products that contain N,O-acetal or carboxamide structures, preparation thereof, use thereof, and condensation products that contain acetal-lactone structures |
CA2111277C (en) * | 1992-12-14 | 1998-06-23 | Martin P. Mcgrath | Controlled functional density poly(secondary amines) and method for preparation thereof |
JPH0725976A (ja) * | 1993-07-09 | 1995-01-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 潜在性硬化剤を含有するイソシアネート組成物の硬化方法 |
US5466771A (en) * | 1993-12-21 | 1995-11-14 | Bayer Corporation | Coating compositions based on aldimines and polyisocyanates containing allophanate groups |
AU5375896A (en) * | 1995-03-27 | 1996-10-16 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Nitrogenous macrocyclic compounds |
US5800872A (en) * | 1996-06-17 | 1998-09-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Aqueous polyurethane dispersions containing uretidione |
DE69825563T2 (de) * | 1997-12-18 | 2005-08-04 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Amidgruppe enthaltendes Polyacetal und sein Herstellungsverfahren und Verwendung |
ES2227924T3 (es) | 1998-04-02 | 2005-04-01 | Sika Schweiz Ag | Prepolimeros de poliuretano conteniendo grupos amino latentes y grupos isocianato, procedimiento para su preparacion, asi como su utilizacion. |
US6344152B2 (en) * | 1999-06-11 | 2002-02-05 | Prc-Desoto International, Inc. | Derivatives of cycloaliphatic diamines as cosolvents for aqueous hydrophobic amines |
DE19930525A1 (de) * | 1999-07-01 | 2001-01-04 | Basf Ag | Faserplatten aus Polyaminen oder Polyamin-haltigen Aminoplastharzen als Bindemittel |
-
2002
- 2002-07-26 EP EP02016729A patent/EP1384709A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-07-23 RU RU2005105295/04A patent/RU2005105295A/ru not_active Application Discontinuation
- 2003-07-23 CN CNB038207109A patent/CN1315788C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-23 CA CA2493599A patent/CA2493599C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-23 PT PT03766262T patent/PT1527044E/pt unknown
- 2003-07-23 DK DK03766262T patent/DK1527044T3/da active
- 2003-07-23 ES ES03766262T patent/ES2297224T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-23 WO PCT/EP2003/008040 patent/WO2004013088A1/de active IP Right Grant
- 2003-07-23 EP EP03766262A patent/EP1527044B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-23 SI SI200331098T patent/SI1527044T1/sl unknown
- 2003-07-23 BR BRPI0312994-2A patent/BR0312994B1/pt active IP Right Grant
- 2003-07-23 JP JP2004525285A patent/JP4965075B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-23 AT AT03766262T patent/ATE378314T1/de active
- 2003-07-23 US US10/522,138 patent/US7625993B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-23 AU AU2003250140A patent/AU2003250140B2/en not_active Expired
- 2003-07-23 DE DE50308611T patent/DE50308611D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-02-23 NO NO20050973A patent/NO339654B1/no not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-07-22 JP JP2009171356A patent/JP2009235420A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2457199C2 (ru) * | 2007-08-31 | 2012-07-27 | Зика Текнолоджи Аг | Альдимины, имеющие гидроксигруппы, и композиции, содержащие альдимины |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO339654B1 (no) | 2017-01-16 |
EP1527044B1 (de) | 2007-11-14 |
EP1384709A1 (de) | 2004-01-28 |
AU2003250140A1 (en) | 2004-02-23 |
AU2003250140B2 (en) | 2009-02-26 |
JP4965075B2 (ja) | 2012-07-04 |
ES2297224T3 (es) | 2008-05-01 |
JP2009235420A (ja) | 2009-10-15 |
DE50308611D1 (de) | 2007-12-27 |
CN1315788C (zh) | 2007-05-16 |
CA2493599C (en) | 2011-11-15 |
SI1527044T1 (sl) | 2008-06-30 |
JP2005533865A (ja) | 2005-11-10 |
BR0312994B1 (pt) | 2014-04-29 |
PT1527044E (pt) | 2008-02-12 |
NO20050973L (no) | 2005-02-23 |
WO2004013088A1 (de) | 2004-02-12 |
BR0312994A (pt) | 2005-06-28 |
ATE378314T1 (de) | 2007-11-15 |
US20060149025A1 (en) | 2006-07-06 |
CN1678570A (zh) | 2005-10-05 |
DK1527044T3 (da) | 2008-03-17 |
US7625993B2 (en) | 2009-12-01 |
CA2493599A1 (en) | 2004-02-12 |
EP1527044A1 (de) | 2005-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2005105295A (ru) | Полиальдимины | |
RU2005105296A (ru) | Полиуретановая композиция, содержащая полиальдимин | |
BRPI0711356A2 (pt) | composição de dois componentes, uso da mesma, processo de colagem, processo de vedação e artigo colado ou vedado | |
ZA200404189B (en) | Two-constituent polyurethane composition having high early strength | |
CN102421817B (zh) | 包含表面减活的多异氰酸酯的两阶段固化的组合物 | |
RU2410399C2 (ru) | Влагоотверждаемые полиуретановые композиции, включающие альдиминсодержащие соединения | |
CN102186896B (zh) | 具有各向异性特性的含有α-硅烷的聚氨酯组合物 | |
BRPI1012558B1 (pt) | Composição de cura térmica ou ativável por calor contendo um poli-isocianato de superfície desativada, uso da mesma e processo para colar um substrato s1 com um substrato s2 | |
BRPI0617174A2 (pt) | compostos contendo aldimina, processo para hidrólise e reticulação bem como composição farmacêutica contendo os mesmos | |
BRPI0809377A2 (pt) | Processo para preparação de composições de poliuretano com reduzido teor de monômero de isocianato | |
CN114891478A (zh) | 一种低垂挂无溶剂聚氨酯胶粘剂的制备方法及其应用 | |
JP2022553524A (ja) | 二成分ポリウレタンフォーム接着剤、それを調製するためのプロセスおよびそれから作製された物品 | |
RU2004125174A (ru) | Двухкомпонентная полиуретановая композиция с высокой начальной прочностью | |
JPS6158304B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20070122 |
|
FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20071228 |
|
FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20081114 |