PT99125B

PT99125B - Processo para a preparacao de uma composicao fungicida/bactericida seca escoavel a base de hidroxido de cobre

Info

Publication number: PT99125B
Application number: PT99125A
Authority: PT
Inventors: James H Lefiles; Evelyn Jean Taylor; Mark Allen Crawford
Original assignee: Griffin Corp
Priority date: 1990-10-01
Filing date: 1991-09-30
Publication date: 1999-03-31
Also published as: EP0480614B1; PH31001A; CA2051716C; CN1060383A; ES2095299T3; CN1043719C; TW217377B; US5298253A; JPH04264012A; HU214214B; GR3022818T3; ZA917487B; IL99569A0; MX9101386A; MY107233A; BR9104147A; HUT61157A; US5462738A; KR920007537A; PT99125A

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a uma composição bactericida/fungicida agrícola aperfeiçoada e a um processo para a preparação de uma formulação seca escoável de hidróxido cúprico Mais particuiarmente, a presente invenção refere-se a uma compo sição bactericida/fungicida agrícola à base de hidróxido cúprico, escoável em seco, que tem actividade biológica aperfei. çoada e ao processo para a fabricação e utilização da mesma.

ENQUADRAMENTO GERAL DA INVENÇÃO

Na técnica, conhecem-se composições bactericidas/ /fungicidas como agentes utilizados para proteger as culturas agrícolas contra os prejuízos provocados por bactérias/fungos patogénicos. A utilização desses produtos é necessária por causa das grandes perdas provocadas por esses organismos. Para ser económico, o custo do controlo das doenças das plantas pela aplicação de um produto bactericida/fungicida deve ser ultrapassado pelo aumento do rendimento da cultura e da sua qualidade .

Os agentes bactericidas/fungicidas agrícolas estão disponíveis em diferentes tipos de formulações, incluindo pós molháveis, concentrados emulsionáveis, agentes escoáveis baseados em água e agentes escoáveis em seco (também conhecidos como grânulos dispersáveis em água). Os produtos escoáveis em seco são geralmente produtos granulares sem poeiras, de escoamento livre. As formulações escoáveis secas ganharam recentemente popularidade entre os utilizadores porque oferecem vantagens tais como uma melhor duração em armazenagem, a ausência substancial de formação de poeiras, fácil despejamento, uma maior percentagem de ingrediente activo e embalagem mais conveniente do que os outros tipos de formulações.

Os agentes bactericidas/fungicidas à base de cobre sao extensamente utilizados na agricultura. Conhecem-se na técnica vários agentes bactericidas/fungicidas à base de cobre escoáveis em seco, de entre os quais se destacam: Kocide DF, disponível na firma Griffin Corporation de Valdosta, Georgia, Estados Unidos da América; Blueshield DF e Nu-Cop WDG, disponíveis na firma Micro Fio Company de Lakeland, Florida, Estados Unidos da América; e Sandoz COC DF e Sandoz C^O DF, disponíveis na firma Sandoz Ltd., Suiça.

hidróxido cúprico é em si próprio instável. No entanto, sabe-se na técnica que o hidróxido cúprico pode ser estabilizado por um processo de fosfato. A patente de invenção

-3f norte-americana publicada de novo com o número 24 324 (cuja descrição se incorpora na presente memória descritiva como refe rência) refere-se a um processo para a preparação de hidróxido cúprico estável. A patente de invenção norte-americana número 3 428 731 (cuja descrição também se incorpora na presente memória descritiva como referência) refere-se a dispersões de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato. A mencionada patente de invenção refere que se podem preparar dispersões aquosas de hidróxido cúprico pelo processo do fosfato finamente dividido, regulando cuidadosamente o pH da dispersão e a dureza cálcica do veículo aquoso. A patente de invenção também refere que deve ser adicionado aproximadamente 1 7, a 3 7. em peso de um agente dispersante ao veículo aquoso antes de se adicionar o hidróxido cúprico pelo processo do fosfato. Referem-se agentes dispersantes apropriados que incluem ligno-sulfonato de sódio, sal de sódio de um ácido carboxílico polimérico, naftaleno sulfonado, colóide de proteína técnica, cloreto de sebo-dimetil-benzilamónio, sal de sódio do ácido alquil-aril-sulfónico polimerizado, dietanolamida de uma fracção especial de ácidos gordos de coco, sal de sódio de ácido mononaftaleno-sulfónico condensado e iso-octil-fenil-polietoxi-etanol.

Os produtos bactericidas/fungicidas ã base de cobre da técnica anterior requerem a utilização de quantidades relati_ vamente grandes de cobre para efectivamente controlar a doença. Este nivel relativamente elevado de cobre diminui a eficácia

-4dos custos, contribui para a presença de problemas residuais no solo e aumenta o potencial para a fitotoxicidade. Além disso, os processos utilizados para produzir estes produtos da técnica anterior não são sempre eficazes relativamente ao custo.

Portanto, existe a necessidade de proporcionar uma formulação bactericida/fungicida baseada em cobre, escoável em seco e um método eficaz no que diz respeito a custos para a preparação de uma formulação bactericida/fungicida à base de cobre, escoável em seco, que proporciona uma melhor actividade biológica em comparação com os produtos secos convencionais e com uma taxa de utilização menor de cobre quando aplicados em culturas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção satisfaz as necessidades descritas antes proporcionando uma formulação bactericida/fungi cida aperfeiçoada escoável em seco, à base de cobre, e um processo eficaz relativamente a custos para a produção e a utilização dessa formulação, que proporciona uma actividade biológica aperfeiçoada quando aplicada a culturas para finalidades bactericidas/fungicidas e necessita da aplicação de menos cobre para protecção bactericida/fungicida eficaz melhor do que as formulações previamente conhecidas de produtos bactericidas/ /fungicidas à base de cobre.

Geralmente, o processo de fabricação da formulação de acordo com a presente invenção compreende as operações que consistem em formar uma suspensão aquosa combinando com água entre aproximadamente 5 Z e 20 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um primeiro agente dispersante escolhido do grupo que consiste em ácido poliacrilico parcialmente neutralizado que tem um valor do pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10 e que tem uma massa molecular média compreendida entre aproximadamente 1 000 e 10 000 e sulfonato de lignina; entre aproximadamente 0 Z e 5 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um dispersante para argila de bentonite-, entre aproximadamente 40 l e 80 X em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato; e entre aproximadamente 6 Z e 30 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de argila de bentonite; a mistura destes ingredientes para formar uma suspensão substan cialmente homogénea; e a secagem por pulverização da suspensão de modo a originar um material granular contendo menos de 10 X de humidade.

A formulação aperfeiçoada de acordo com a presente invenção compreende grânulos que têm menos de 10 X de humidade e consistem essencialmente entre aproximadamente 40 Z e 80 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato; entre aproxima-6-

damente 5 Z e 20 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um primeiro agente dispersante escolhido do grupo que consiste em ácido poliacrílico parcialmente neutra lizado com um pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10 e que tem uma massa molecular média compreendida entre aproximadamente 1 000 e 10 000 e lignino-sulfonato; entre aproximadamente 0 X e 5 % em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um agente dispersante da argila de bento nite; e entre aproximadamente 6 % e 30 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de argila de bentonite.

processo de acordo com a presente invenção para controlar doenças provocadas por bactérias/fungos em plantas compreende a operação que consiste em aplicar às referidas plantas uma dispersão aquosa formada a partir de uma composição que consiste essencialmente entre aproximadamente 40 Z e 80 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato; entre aproximadamente 5 % e 20 % em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um primeiro agente dispersante escolhido do grupo que consiste em ácido poliacrílico parcialmente neutralizado tendo um valor do pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10 e tendo uma massa molecular média compre endida entre aproximadamente 1 000 e 10 000 e lignino-sulfonato; entre aproximadamente 0 Z e 5 Z em peso (com base no

peso total de todos os ingredientes secos) de um segundo agente dispersante para a argila de bentonite; e entre aproximadamente 6 Z e 30 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de argila de bentonite.

Consequentemente, constitui um objectivo da presente invenção proporcionar uma formulação bactericida/fungicida aperfeiçoada com base em cobre, escoável em seco, e proporcionar um processo aperfeiçoado para a fabricação e a utilização da mesma.

Um outro objectivo da presente invenção é proporcionar um agente bactericida/fungicida baseado em cobre que tem actividade biológica aperfeiçoada quando aplicado a culturas com finalidades bactericidas/fungicidas e que requer a aplicaçao de menos cobre para a protecção bactericida/fungicida eficaz do que as formulações secas previamente conhecidas de produtos bactericidas/fungicidas ã base de cobre.

Outro objectivo da presente invenção é proporcionar uma formulação bactericida/fungicida ã base de cobre que, quando aplicada ãs culturas, proporciona uma quantidade reduzida de resíduos no solo e um reduzido potencial de fitotoxicidade.

Ainda outro objectivo da presente invenção consiste em proporcionar um processo eficaz sob o ponto de vista de custos para a preparação de um agente bactericida/fungicida ã base de cobre que tem actividade biológica aperfeiçoada.

Ainda outro objectivo da presente invenção é proporcionar um agente bactericida/fungicida que tem uma fixidez à chuva aperfeiçoada, quando é aplicado âs plantas.

Estes e outros objectivos, características específicas e vantagens da presente invenção tornar-se-ão evidentes depois do estudo da seguinte descrição pormenorizada da forma de realização preferida.

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DE UMA FORMA DE REALIZAÇÃO PREFERIDA

A presente invenção refere-se a uma formulação bactericida/fungicida aperfeiçoada para fins agrícolas e a um processo eficaz do ponto de vista de custo para a fabricação de uma formulação de hidróxido cúprico escoável em seco. 0 novo produto de acordo com a presente invenção oferece uma actividade biológica aperfeiçoada em relação aos produtos secos à base de hidróxido cúprico típicos, enquanto requer significativa mente menos quantidade de cobre na sua formulação. 0 teor reduzido de cobre diminui a contribuição da formulação bacte-9-

ricida/fungicida para a acumulaçao de cobre no solo e reduz a fitotoxicidade potencial.

Pode produzir-se uma formulação bactericida/fungicida de acordo com a presente invenção por meio das seguintes fases operacionais. Combina-se entre aproximadamente 5 7 e 20 7 em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um primeiro agente dispersante escolhido do grupo que consiste em ácido poliacrílico parcialmente neutralizado, que tem um valor de pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10 e uma massa molecular média compreendida entre aproximadamente 1 000 e 10 000 e lignino-sulfonato, com água pela adição de entre aproximadamente 0 % e 5 Z em peso, preferivelmente entre aproxi madamente 1 7a e 5 % em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um agente dispersante da argila de bento nite. Preferivelmente, o primeiro agente dispersante é adicionado à água antes do dispersante da argila de bentonite. Em seguida, adicionam-se à mistura aquosa, de maneira a formar uma suspensão, entre aproximadamente 40 7. e 80 Z em peso, preferivelmente entre aproximadamente 60 7 e 80 7 em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato e entre aproximadamente 6 7 e 30 7 em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de argila de bentonite. A quantidade de água a que se adicionam os referidos ingredientes não é crítica para a presente invenção. No entanto, para evitar excessivas necessidades de secagem,

prefere-se que a composição final da suspensão contenha entre aproximadamente 55 Z e 80 7a em peso (com base no peso total da suspensão) de água, preferivelmente compreendida entre 65 Z e 70 7.). Os ingredientes mencionados antes são então misturados uns com os outros, utilizando equipamento de mistura convencional e as técnicas convencionais de mistura bem conhecidas na técnica, durante um intervalo de tempo suficiente para se obter uma suspensão substancialmente homogénea. A suspensão é então seca por pulverização num equipamento de secagem por pulverização convencional, também bem conhecido na técnica, para produzir um material granular que tem menos do que 10 7a de humidade, preferivelmente menos do que 5 7, de humidade e, mais preferivelmente ainda, menos do que 3 7a de humidade.

ácido poliacrílico parcialmente neutralizado útil de acordo com a presente invenção prepara-se neutralizando parcialmente ácido poliacrílico com uma massa molecular compreendida entre aproximadamente 1 000 e 10 000, preferivelmente entre aproximadamente 2 000 e 5 000 e, mais preferivelmente ainda, igual a cerca de 2 000. 0 ácido poliacrílico é parcialmente neutralizado a um pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10, preferivelmente entre aproximadamente 6 e 8, adicionando um agente de neutralização ao ácido poliacrílico. 0 agente de neutralização não é crítico para a presente invenção; no entanto, os agentes de neutralização apropriados incluem hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, NaHCOg, Na2CO_g,

-II/ /

NH^OH, R^N⁺OH , em que o símbolo R representa um radical CHg ou C₂Hg, aminas primárias tais como metalamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, tércio butilamina; aminas secundárias tais como dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina e di-isopropilamina; e aminas terciárias como trimetilamina, trietilamina e tri-n-propilamina.

ácido poliacrílico parcialmente neutralizado resultante é, portanto, uma combinação de um copolimero de ácido acrílico e de um sal de ácido poliacrílico, tal como poliacrilato de sódio. Os ácidos poliacrílicos parcialmente neutralizados estão comercialmente disponíveis. Estes produtos comercialmente disponíveis incluem Good-rite K-752, disponível na firma B. F. Goodrich Co. de Cleveland, Ohio, Estados Unidos da América. Good-rite K-752 é um ácido poliacrílico, sal de sódio parcial solúvel em água de fórmula geral (CgH₄O2)_x(CgHgNaO₂)y; e DP6-2696 e DISPEX N40 que são ambos sais de ácidos carboxílicos poliméricos em solução aquosa, estão disponíveis na firma Allied Colloids, Inc., de Suffolk, Virgínia, Estados Unidos da América.

Também podem utilizar-se outros ácidos policarboxílicos parcialmente neutralizados como o primeiro dispersante de acordo com a presente invenção. Os ácidos policarboxílicos apropriados úteis de acordo com a presente invenção incluem ácidos polimetacrílicos; copolímeros de ácido acrílico e acril-12/

amida, metacrilamida, ésteres de acrilato (metilo, etilo e butilo), ácido metacrílico, ésteres de metacrilato (metilo e etilo) e anidrido maleico; carboximetil-celulose; e polimeros e copolimeros de ácido maleico com butadieno e anidrido maleico. Os agentes neutralizantes, o pH dos ácidos parcialmente neutralizados e os intervalos de massa molecular destes ácidos carboxílicos adicionais são os mesmos que para os ácidos poliacrílicos mencionados antes.

lignino-sulfonato é conhecido na técnica e existem muitos destes produtos comercialmente disponíveis. 0 tipo particular de lignino-sulfonato útil de acordo com a presente invenção não é crítico. Por exemplo, um lignino-sulfonato útil de acordo com a presente invenção está disponível sob a marca comercial registada de REAX 88B, um sal de sódio de polímero de lignina de papel Kraft de baixa massa molecular, quimicamente modificado, solubilizado por quatro grupos sulfonato, disponível na firma Westvaco Chemical Division, Charleston Heights, South Carolina, Estados Unidos da América.

Os agentes dispersantes da argila de bentonite são conhecidos na técnica. 0 dispersante particular da argila de bentonite não é crítico de acordo com a presente invenção. Utiliza-se um agente dispersante da argila de bentonite para diminuir suficientemente a viscosidade da suspensão de forma a permitir a secagem por pulverização da suspensão. Por conse-13-

quência, é útil qualquer sistema dispersante que permita a secagem por pulverização da suspensão de acordo com a presente invenção.

Um agente dispersante preferido útil de acordo com a presente invenção é tripolifosfato de sódio. Outros agentes dispersantes da argila de bentonite úteis de acordo com a presente invenção incluem pirofosfato de tetra-sódio e lignino-sulfonatos de sódio. Os referidos dispersantes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação com tripolifosfato de sódio.

hidróxido cúprico estabilizado com fosfato é também conhecido na técnica e está comercialmente disponível. Estes produtos comercialmente disponíveis incluem hidróxido cúprico KOCIDE , uma formulação de hidróxido cúprico estabili zada com fosfato do grau fungicida agrícola, que contém 88 Z de hidróxido de cobre e 12 Z de materiais inertes, disponível na firma Griffin Corporation de Valdosta, Georgia, Estados Unidos da América. Os processos para a preparação de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato são também descritos nas patentes de invenção norte-americanas números 3 428 731 e Re.

324. 0 hidróxido cúprico estabilizado com fosfato de acordo com a presente invenção é preferivelmente adicionado à suspensão sob a forma de um bolo húmido que compreende aproxima damente 35 Z em peso de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato de pureza técnica no seio de água.

A argila de bentonite é bem conhecida na técnica.

Uma argila útil de acordo com a presente invenção é muito purifi cada, isto é, morda em húmido, peneirada e classificada em fracções para recolher partículas menores do que aproximadamente 2 micrómetros. Esta argila de bentonite muito purificada encontra-se comercialmente disponível sob a marca comercial de Veegum F, um mineral de silicato de magnésio e alumínio hidratado ou argila de esmectite, disponível na firma R. T. Vanderbilt Company, Inc., de Norwalk, Connecticut, Estados Unidos da América. A argila de bentonite preferida encontra-se disponível sob a marca comercial de Volclay HPM-75, uma argila de bentonite de sódio flutuada com ar de elevada pureza, que consiste em partículas com dimensões micrométricas (partículas secas tendo um mínimo de 99 % de partículas mais finas do que 200 malhas e 98 Z mais finas do que 325 malhas), disponível na firma American Colloid Company de Arlington Heights,

Illinois, Estados Unidos da América.

A suspensão pode também opcionalmente incluir compostos tais como agentes anti-espuma e agentes molhantes, para auxiliar a formulação de uma suspensão homogénea. Os agentes anti-espuma e os agentes molhantes para auxiliar a preparação de suspensões são conhecidos na técnica. Os agentes molhantes úteis de acordo com a presente invenção incluem

Tamol 731 SD, um agente dispersante aniónico de tipo polimérico, disponível na firma Rohm and Haas Co., de Filadélfia,

Pensilvânia, Estados Unidos da América. Os agentes anti-espuma úteis de acordo com a presente invenção incluem Surfynol 104E, um agente tensio-activo de fórmula dissolvido em etileno-glicol, disponível na firma Air Products and Chemicals, Inc., de Allentown, Pensilvânia, Estados Unidos da América e ANTIFOAM FG-10, uma emulsão de dimetil-silicone, disponível na firma Dow Chemical Company de Midland, Miçhigan, Estados Unidos da América. Os agentes molhantes e os agentes anti-espuma podem, cada um deles, ser incorporados na suspensão em quantidades compreendidas entre aproximadamente 0,03 Z e 1 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos).

A suspensão é opcionalmente moída utilizando equipamento de moagem convencional e técnicas de moagem conhecidas na técnica, para diminuir a granulometria média das partículas presentes na suspensão. 0 processo de moagem deve realizar-se de maneira a reduzir o tamanho das partículas presentes na suspensão até uma granulometria média compreendida entre aproxjl madamente 0,5 e 3,0 micrómetros, preferivelmente entre aproxima damente 2,0 e 2,4 micrómetros, tal como se mede num contador convencional de Coulter.

A suspensão é em seguida seca em equipamento de secagem convencional, preferivelmente por secagem de pulverização, utilizando um secador de pulverização equipado ou com um bocal único de fluido ou com um disco rotativo e que tem uma

temperatura de entrada compreendida entre aproximadamente 176,7° C e 248,9° C (350° F e 480° F) e uma temperatura de saída compreendida entre aproximadamente 65,6° C e 126,7° C (150° F e 260° F), para formar um produto granular de escoamento livre, seco. O equipamento de secagem de pulverização e as técnicas para secar dispersões por pulverização são conhecidos na técnica.

Supõe-se que os componentes de acordo com a presente invenção actuem da seguinte maneira para produzir uma composição bactericida/fungicida que necessita de menor quantidade de ingrediente activo, isto é, hidróxido cúprico, muito embora proporcione uma actividade biológica reforçada. Por diluição com água, supõe-se que a argila inche e auxilie mecanicamente a romper o aglomerado de modo a obterem-se partículas de hidróxido cúprico primárias. 0 primeiro dispersante (poliacrilato/ /lignino-sulfonato) supõe-se que reveste as partículas primárias de maneira a formar uma dispersão estável das partículas para dessa forma reforçar a distribuição das partículas sobre a superfície das folhas depois do espalhamento por pulverização.

segundo dispersante (tripolifosfato de sódio) supõe-se que auxilia a formação de uma dispersão estável mediante diluição mas principalmente diminui a viscosidade da suspensão para permitir a secagem por pulverização com um elevado teor de sólidos, diminuindo desta forma os custos da secagem. Além disso, depois de secar sobre a superfície das folhas, a formu-17-

lação é mais resistente ã erosão pela chuva, orvalho ou vento, do que as formulações secas convencionais.

agente bactericida/fungicida de acordo com a presente invenção pode ser aplicado directamente às folhas das plantas para controlar as doenças provocadas por bactérias/ /fungos. 0 agente bactericida/fungicida é aplicado após mistura com água e pulverização da dispersão resultante sobre as plantas, utilizando pulverizadores agrícolas convencionais e técnicas de pulverização bem conhecidas. Os grânulos do agente bactericida/fungicida de acordo com a presente invenção são preferivelmente misturados com água e aplicados às folhas das plantas por pulverização (ou aérea ou no solo) ou por quimigaçao, a uma taxa compreendida entre aproximadamente 0,56 e 17,9 kg/ha (0,5 e 16 libras por acre), num volume de água compreendido entre aproximadamente 28 e 7480 litros/hectare (3 e 800 galões por acre).

agente bactericida/fungicida de acordo com a presente invenção é útil para o tratamento de doenças provocadas por bactérias e por fungos em várias plantas, incluindo citrinos, tais como toranja, limão, lima, laranja, mandarina e tangerina; culturas de campo tais como alfalfa, aveia, amendoim, batata, beterraba, açucareira, trigo e aveia; pequenos frutos tais como amora, amora-preta, uva-do-monte, groselha, groselha-preta, framboesa e morango; culturas arbó-18-

reas, tais como amêndoa, maçã, damasco, abacate, banana, cacau, cereja, café, avelã, manga, nectarina, azeitona, pêssego, pera, nóz de pecan, ameixa, passa de ameixa e noz; hortaliças, como feijão-verde, bróculos, couve-de-Bruxelas, couve, cantalupo, cenoura, couve-flor, aipo, couve collard, pepino, beringela, maná, melão, cebola, ervilha, pimentão, mogango (abóbora-menina), abóbora, tomate e melancia; trepadeiras, como uva, lúpulo e kiwi; vários como ginseng, carvalho e sicómoro; e plantas ornamentais, tais como arália, azálea, begónia, bolbos (llrio-da-páscoa, túlipa, gladíolo), cravo, crisântemos, cocleonária, evónimo, pilriteiro da Índia, hera, paquisandra, pervinca, filodendro, piricanta, roseira e iuca (Adams-Needle).

agente bactericida/fungicida de acordo com a presente invenção é útil para tratar plantas com doenças provocadas por bactérias ou por fungos, tal como melanose, sarna, pontos vermelhos, manchas gordurosas, podridão castanha, fotoftora, cancro dos citrinos, xantomonas e manchas de cerospora das folhas, mancha-negra das folhas (alternaria), ferrugem provocada por alternaria, ferrugem provocada por botritis, míldeo-pulverulento, mancha de xantomona nas folhas, antracnose, mancha das folhas provocada por pseudomonas, mancha das folhas provocada por septoria, mancha das folhas provocadas por entomosporium, ferrugem das folhas provocada por volutella, ferrugem dos caules provocada por phomopsis, mancha das folhas provocada por bactérias, ferrugem de fogo, mancha negra, folhas

enroladas, ferrugem provocada por coryneum (buraco do caule), ferrugem das flores, ferrugem provocada por pseudomonas, apodrecimento das vagens e da parte central (Phytophthora cactorum), mancha zonada das folhas (Cristulariella pyramidalis), ferrugem da nogueira, ferrugem provocada por bactérias (halo e comum), mancha castanha, podridão negra (xantomonas), míldio penugento, ferrugem precoce provocada por cercosporas, ferrugem provocada por septoria, mancha angular das folhas, fomopse, mancha-púrpura, pontos provocados por bactérias, fungo cinzento das folhas, mancha das folhas provocada por septoria, botão morto (Pseudomonas syringae), Erwinia herbicola, Pseudomonas fluorescens, ferrugem do caule, musgo esférico, mancha das folhas provocada por leptosferulina, mancha eruptiva provocada por helmintosporio, mancha das folhas, mancha do caule, podridão dos frutos, podridão-castanha na florescência, mangra provocada por bactérias (pseudomonas), cancro-europeu, podridão da coroa ou gola, sigatoca, pontos negros, casca negra, doença dos bagos de café (Collectotrichum coffeanum), ferrugem das folhas (Hemileia vastatrix), mancha de ferro (Cercospora coffei cola), doença vermelha (Corticium salmonicolor), ferrugem de avelã oriental e mancha de pavão.

Os Exemplos seguintes ilustram a presente invenção e não se destinam a limitar o âmbito da mesma tal como é definido nas reivindicações anexas.

EXEMPLOS

EXEMPLO 1

Combinam-se os ingredientes seguintes e misturam-se em conjunto para formar uma suspensão substancialmente homogénea :

	lbs
Água	490	222
Dispex N40	44	20
Reax 88B	53	24
Tripolifosfato de sódio	30	14
Bolo húmido de Cu(0H)₂ (Cu(0H)₂ técnico a 35,4 Z)	2155	977
Volclay HPM-75	167	76
	2939	1333

A suspensão resultante é então moída para se obter uma granulometria média aproximadamente igual a 2,0 micrómetros.

Seca-se por pulverização a suspensão assim obtida num secador de pulverização convencional, equipado com um único bocal de fluido e tendo uma temperatura de entrada igual a 190,6° C

(375° F) e uma temperatura de saída igual a 87,8° C (190° F). O produto granular resultante é seco (teor de água menor do que 3 X) , escoa-se livremente e tem uma granulometria média aproximadamente igual a 130 micrómetros.

EXEMPLO 2

Prepara-se uma suspensão como se descreveu no Exemplo 1, utilizando os seguintes ingredientes ·.

lbs kg

Água 1867 847

Good-rite K-752 114 52

NaOH a 50 X em água 56 25

Tripolifosfato de sódio 30 14

Tamol 731 SD 2 0,9

CuíOHJg técnico 708 321

Volclay HPM-75 160 73

Surfynol 104E 2 0,9

2939 1333

-22Seca-se por pulverização como no Exemplo 1, com a diferença de a temperatura de entrada do ar ser igual a 198,9° C (390° F) e a temperatura de saída do ar ser igual a 98,8° C (210° F). 0 produto granulado resultante é seco (teor de água menor do que 5 X), escorre livremente e tem uma granulo metria média igual a aproximadamente 100 micrómetros.

EXEMPLO 3

Prepara-se uma suspensão como no Exemplo 1, usando Allied DP6-2696, como poliacrilato de sódio, e com a seguinte composição :

lbs

Âgua 645

Allied DP-6-2696 220

Tripolifosfato de sódio 30

Tamol 731 SD 2

Bolo húmido de CuíOH^ (CuíOH^ técnico a 35,4 X) 2000

Volclay HPM-75 160

Surfynol 104E 2

293

100

0,9

907

0,9

3059 1388

-23/

Mói-se a suspensão até se obter uma granulometria média aproximadamente igual a 2,4 micrómetros. Em seguida, seca-se a suspensão por pulverização como no Exemplo 1, com a diferença de a temperatura de entrada do ar ser aproximadamente igual a 237,8° C (460° F) e a temperatura de saída ser igual a 115,6° C (240° F). 0 produto resultante é um produto granular seco que se escoa livremente, tem um teor de humidade menor do que 3 Z e tem uma granulometria média igual a aproximadamente 150 micrómetros.

EXEMPLO 4

Prepara-se uma suspensão tendo a seguinte composição, procedendo como se descreveu no Exemplo 1 :

Água	lbs 570	kâ 259
Good-rite K-752	114	52
NaOH a 50 Z em água	56	25
Tripolifosfato de sódio	30	14
Tamol 731 SD	2	0
Bolo húmido de Cu(OH)2 (CuíOH^ técnico a 35,4 Z)	2000	907
Volclay HPM-75	161	73
Antifoam FG-10	6	3

2939 1333

Seca-se por pulverização a suspensão assim obtida num secador de pulverização convencional, equipado com um atomizador de disco rotativo e com uma temperatura de entrada de ar igual a 215,6° C (420° F) e uma temperatura de saída igual a 76,7° C (170° F). 0 produto granular resultante tem uma granulometria média aproximadamente igual a 150 micrómetros, um teor de água inferior a 3 Z e escoa-se livremente.

EXEMPLO 5

Prepara-se uma 3, com a diferença de se dientes :

suspensão como se descreveu no Exemplo terem utilizado os seguintes ingrelbs

Água 575

Good-rite K-752 114

NaOH a 50 7 em água 56

Tripolifosfato de sódio 30

Tamol 731 SD 2

Bolo húmido de CuCOH^ (CuíOH^ técnico a 35,4 Z) 2000

Volclay HPM-75 160 kg

261

0,9

907

0,9

Surfynol 104E

2939 1333

A suspensão é seca em secador de pulverização, como no Exemplo 3, e origina um produto granular seco que se escoa livremente.

EXEMPLO 6

Prepara-se uma suspensão que tem os seguintes componentes, como se descreveu no Exemplo 1 :

		lbs
Água		553	251
Dispex N40		327	148
Tripolifosfato de sódio		28	13
Bolo húmido de CuíOH^ (CuCOH^	técnico	a 35,4 Z) 2000	907
Volclay HPM-75		123	56
		3031	1375
Seca-se a suspensão em	secador	de pulverização com
uma temperatura de entrada de ar	igual a	210° C (410° F) e	uma

temperatura de saída igual a 104,4° C (220° F) e obtém-se um produto granulado seco, que se escoa livremente.

EXEMPLO Ί

Prepara-se uma ingredientes, procedendo	suspensão que contém os seguintes como se descreveu no Exemplo 1 :
	lbs
Água	755	342
Dispex N40	327	148
Tripolifosfato de sódio	28	13
Bolo húmido de CuCOH^	(Cu(0H)2 técnico a 35,4 %) 2000	907
Veegum F	123	56
	3233	1466

Seca-se a suspensão em secador de pulverização como se descreveu no Exemplo 2 e obtém-se um produto granular seco, de escoamento livre.

EXEMPLO 8

Prepara-se uma suspensão constituída pelos seguintes ingredientes, procedendo como no Exemplo 1 :

	lbs	kg
Água	551	250
Good-rite K-759	120	54
Tripolifosfato de sódio	30	14
Tamol 731 SD	2	0
Bolo húmido de CuíOH^ (Cu(0H2 técnico a 35,4 7F)	2000	907
Volclay HPM-75	143	65
Antifoam FG-10	6	3
	2852	1294

Seca-se a suspensão em secador de pulverização como se descreveu no Exemplo 2 e obtém-se um produto granular seco, que se escoa livremente.

EXEMPLO 9

Prepara-se uma suspensão que tem a seguinte composição, procedendo como se descreveu no Exemplo 1 :

	lbs	isâ
Água	645	293
Good-rite K-759	100	45
Tripolifosfato de sódio	50	23
Bolo húmido de Cu(0H)₂ (Cu(0H)₂ técnico a 35,4 Z)	2000	907
Volclay HPM-75	144	65
	2939	1333

Seca-se a suspensão em secador de pulverização como no Exemplo 2 e obtém-se um produto granular seco, de escoamento livre.

EXEMPLO 10

Água

Reax 88B

Tripolifosfato de sódio

Bolo húmido de Cu(0H)₂ (Cu(0H)₂ técnico a 35,4 Z)

Volclay HPM-75

lbs
484	220
60	27
35	16
2155	977
165	75
2899	1315

-29L

Ζ

Seca-se a suspensão em secador de pulverização como no Exemplo 2 e obtém-se um produto granular seco, que se escoa livremente.

EXEMPLO 11

Emprega-se um ensaio em estufa que é suficientemente sensível para detectar alterações nas formulações. Neste ensaio, utiliza-se Colletotrichum lagenarium - que é a causa da antracnose em pepinos. Compara-se um agente bactericida/fungicida de hidróxido cúprico escoável em seco, preparado de acordo com o Exemplo 5, com iguais taxas de produto (0,02, 0,08 e 0,32 grama por 100 mililitros de água) com formulações de pós molháveis comerciais de hidróxido de cobre (Kocide ® 101 e Blus Shield™) .

Fazem-se ensaios em quintuplicado com duas plantas por vaso. Pulverizam-se plantas de pepino e deixam-se secar, depois do que se inoculam com esporos de C. lagenarium. Incubam-se as plantas inoculadas a 100 Z de humidade relativa durante quarenta e oito horas. Quando os sintomas da doença aparecem, contam-se as lesões individuais sobre as folhas e utiliza-se o número de lesões para exprimir a eficácia química.

agente bactericida/fungicida preparado de acordo com o Exemplo 1 ê também comparado com iguais taxas de produto (0,02, 0,08 e 0,32 g/100 mililitros de água) com uma formulação seca escoável de oxicloreto de cobre (Nu-Cop COC) para controlo da antracnose do pepino provocada por Colletotrichum lagenarium, pelo processo descrito antes. O Quadro 1 indica o número de lesões nas plantas de pepino inoculadas com Colletotrichum

lagenarium	depois de	tratadas com agentes	fungicidas de	cobre :
		QUADRO	1
Fungicida de cobre	X de Cu	g. de produto/100 ml de água 0,02 0,08 0,32	Média	X de con trolo
		Numero de	lesões/folha		da
						doença
Exemplo 5	40	100	75	53	76	70
Kocide 101	50	120	81	66	89	64
Blue Shield	50	147	112	78	112	55
Nu-Cop COC	50	211	159	145	172	31
Controlo não tratado					251	0

Como mostra o Quadro 1, o controlo da doença proporcionado pela formulação feita de acordo com o Exemplo 5 é melhor do que o obtido com as outras formulações de hidróxido de cobre que contêm 20 X mais de cobre metálico. O controlo da

doença proporcionado pela formulação do Exemplo 5 é também melhor do que o que se obtém com oxicloreto de cobre seco escoãvel, que contém 20 Z mais de cobre metálico. Veja-se Quadro 1.

EXEMPLO 12

Compara-se uma composição bactericida/fungicida prepa rada de acordo com o Exemplo 4 com o Kocide 101 em tomateiros, para o controlo de manchas pequenas provocadas por bactérias da estirpe de Pseudomonas syringas. Aplicam-se as duas formulações com taxas de aplicação iguais 2,2 kg/hectare (2 libras/acre). Quando se fazem as avaliações relativamente à incidência da doença, as plantas não tratadas tem 41 Z de doença, as plantas tratadas com Kocide 101 têm 20 Z de doença e as plantas tratadas com o agente bactericida/fungicida de acordo com o Exemplo 4, têm 19 Z de doença. Como o agente bactericida/fungicida do Exemplo 4 contém 20 Z menos cobre do que o Kocide 101, isto representa um aumento de actividade significativa para o agente bactericida/fungicida de acordo com a presente invenção.

-32EXEMPLO 13

Compara-se o agente bactericida/fungicida preparado de acordo com o Exemplo 6 com Kocide 101 sobre damascos, relati. vamente ao controlo das fendas no caule e ã podridão castanha provocada por Coryneum beijirinckii e Monilinia fructicola, respectivamente. São aplicados com taxas iguais a 13,4 kg/hectare (12 libras por acre).

Quando se faz a avaliação relativamente ã incidência da doença, o número médio de lesões no caule por folha é igual a 24,5 em plantas nao tratadas, 9,5 em plantas tratadas com Kocide 101 e 6,0 em plantas tratadas com o bactericida/fungicida de acordo com o Exemplo 6. 0 número de ataques de podridão castanha por 100 plantas é igual a 55 nas plantas não tratadas, 33 nas plantas tratadas com Kocide 101 e 26 nas plantas tratadas com a composição bactericida/fungicida de acordo com o Exemplo 6. 0 agente bactericida/fungicida do Exemplo 6 contém 20 Z menos cobre do que o Kocide 101 e assim representa um aumento significativo de actividade do agente bactericida/fungi cida de acordo com a presente invenção.

EXEMPLO 14

Compara-se o agente bactericida/fungicida preparado de acordo com o Exemplo 4 com Kocide 101 em limões para

-33controlo da podridão castanha provocada por Phytophthora citrophthora. As duas formulações são aplicadas com taxas iguais a 4,4 kg/hectare (4 libras por acre).

Quando se procede à avaliação dos resultados sessenta dias após o tratamento, a fruta tratada com Kocide 101 apresenta 79 X de controlo da doença e a fruta tratada com o agente bactericida/fungicida do Exemplo 4 apresenta 81 X de controlo da doença. Como a composição bactericida/fungicida de acordo com o Exemplo 4 contém 20 X menos de cobre do que Kocide 101, estes resultados demonstram um aumento significativo da actividade da composição bactericida/fungicida de acordo com a presente invenção.

EXEMPLO 15

Uma das características de um bom agente fungicida é a capacidade para permanecer sobre a superfície das folhas depois de uma chuvada. Esta característica é designada como fixidez à chuva.

Compara-se a fixidez à chuva da composição bactericida/fungicida preparada de acordo com o Exemplo 5 com outras formulações de pós molháveis de hidróxido de cobre. Plantas de feijão pinto e de pimenta são pulverizadas com cada um dos

produtos e deixadas secar. As folhas são aproveitadas para determinar a quantidade de cobre depositada. Depois de vinte e quatro horas, as plantas são submetidas a 1,3 e 5,1 cm (0,5 e a 2,0 polegadas) de queda de chuva simulada e analisadas relativa mente ao teor de cobre utilizando adsorção atómica. Os resultados deste ensaio mostram que se perde menos cobre de plantas tratadas com o agente bactericida/fungicida de acordo com o Exemplo 5 do que o perdido pelas plantas tratadas com as formulações de pós molháveis de hidróxido de cobre. Uma maior fixidez ã chuva também proporciona uma melhor actividade biológica, visto que a composição bactericida/fungicida permanece nas plantas tratadas em maior proporção.

Queda de chuva (cm)

Fungicida	X de Cu	0	K3 _Q	5,1	X perdidos
de cobre			de ' area	Cu/ cnT		Depois	Depois
			da folha		de 1,3	de 5 cm
						cm (0,5)	(2,0)
Exemplo 5	40	13,0		9,9	7,4	24	43
Kocide 101	50	13,6		7,5	6,5	45	52
Blue Shield	50	15,5		5,7	5,1	63	67

A descrição anterior refere-se a certas formas de realização da presente invenção e podem fazer-se modificações ou alterações nelas sem afastamento do espírito e do âmbito da presente invenção tal como se define nas reivindicações seguintes.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a preparação de uma composição bactericida/fungicida seca escoável, caracterizado pelo facto de compreender as operações que consistem em :

formar uma suspensão aquosa por combinação com água de :

entre aproximadamente 5 Z e 20 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um primeiro dispersante escolhido do grupo que consiste em ácido poliacrílico parcialmente neutralizado tendo um pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10 e uma massa molecular média compreendida entre aproximadamente 1 000 e 10 000 e lignino-sulfonato, entre aproximadamente 0 Z e 5 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um agente dispersante para argila de bentonite, entre aproximadamente 40 Z e 80 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de hidróxido

-36/ cúprico estabilizado com fosfato;

entre aproximadamente 6 Z e 30 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de argila de bentonite;

misturar a referida suspensão de maneira a formar uma suspensão substancialmente homogénea; e secar a citada suspensão para se obter um material de escoamento livre que tem menos de 10 Z de humidade.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de compreender ainda a operação que consiste em adicionar entre aproximadamente 0,03 Z e 1 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um composto anti-espuma e entre 0,03 Z e 1 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um agente molhante.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de compreender ainda a operação de moagem da suspensão homogénea de tal maneira que as partículas da referida suspensão tenha um tamanho de partículas médio compreendido entre aproximadamente 0,5 e 3,0 micrómetros.
4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a mencionada suspensão ser seca utilizando um secador de pulverização que tem uma temperatura de entrada compreendida entre aproximadamente 177° C e 249° C (350° F e 480° F) e uma temperatura de saída compreendida entre aproximadamente 65° C e 127° C (150° F e 260° F).
5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o citado primeiro dispersante ser poliacrilato de sódio.
6. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o referido primeiro dispersante ser poliacrilato de sódio.
7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o mencionado primeiro dispersante ser lignino-sulfonato de sódio.
8. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o citado primeiro dispersante ser lignino-sulfonato de sódio.
9. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o referido agente anti-espuma ser escolhido do grupo que consiste num agente tensioactivo que tem a fórmula ^C14^H26°2 dissolvido em etilenoglicol e uma emulsão de dimetilsilicone e de o mencionado agente molhante ser um dispersante aniónico do tipo polimérico.
10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o citado segundo dispersante ser escolhido do grupo que consiste em tripolifosfato de sódio, pirofosfato de tetrassódio e lignino-sulfonato de sódio.
11. Processo para a preparação de uma composição bactericida/fungicida seca escoável, caracterizado pelo facto de compreender as operações que consistem em :

formar uma suspensão aquosa combinando com água :

entre aproximadamente 5 Z e 20 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um primeiro dispersante que compreende um ácido policarboxílico parcialmente neutralizado que tem um valor de pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10 e uma massa molecular média compre endida entre aproximadamente 1 000 e 10 000, sendo o referido ácido policarboxílico escolhido do grupo que consiste em ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico e acrilamida, copolímeros de ácido acrílico e metacrilamida, copolímeros de

-39/

Ss ácido acrílico e ésteres de acrilato, copolimeros de ácido acrílico e de ácido metacrílico, copolimeros de ácido acrílico e de ésteres de metacrilato, copolimeros de ácido acrílico e de anidrido maleico, carboximetilcelulose, copolimeros de ácido maleico e de butadieno e polímeros de ácido maleico e de anidrido maleico;

entre aproximadamente 0 Z e 5 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um segundo dispersante para a argila de bentonite;

entre aproximadamente 40 Z e 80 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato; e entre aproximadamente 6 Z e 30 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de argila de bentonite;

misturar a referida suspensão para se obter uma suspensão substancialmente homogénea; e secar a mencionada suspensão de maneira a obter-se um material granular que se escoa livremente tendo menos de 10 Z de humidade.
12. Processo para controlar doenças provocadas por bactérias/fungos em plantas, caracterizado pelo facto de compre ender a operação que consiste em se aplicar às mencionadas plantas uma composição bactericida/fungicida preparada pelo processo de acordo com a reivindicação 1, em uma quantidade de preferência compreendida entre cerca de 0,56 kg por hectare e 14,9 kg/ha (0,5 e 16 libras por acre).
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de se aplicar a citada composição bactericida/fungicida ãs referidas folhas misturando a mencionada composição bactericida/fungicida com água e pulverizando a citada mistura bactericida/fungicida sobre as referidas folhas.
14. Processo para controlar doenças provocadas por bactérias/fungos em plantas, caracterizado pelo facto de compre ender a operação que consiste em se aplicar às mencionadas plantas uma dispersão aquosa de uma composição bactericida/fungicida seca que consiste em :

entre aproximadamente 40 Z e 80 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato;

-41Ç.

entre aproximadamente 5 Z e 20 Z em peso (com base no peso total de todos os componentes secos) de um primeiro dispersante escolhido do grupo que consiste em ácido poliacrílico parcialmente neutralizado que tem um valor de pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10 e uma massa molecular média compreendida entre aproximadamente 1 000 e 10 000 e lignino-sulfonato;

entre aproximadamente 0 Z e 5 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um disper sante para argila de bentonite; e entre aproximadamente 6 Z e 30 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de argila de bentonite.
15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo facto de a referida composição bactericida/ /fungicida consistir essencialmente em entre aproximadamente 0,03 Z e 1 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um composto anti-espuma e entre 0,03 Z e 1 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um agente molhante.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de o citado agente anti-espuma ser

-42χ.

escolhido do grupo que consiste num agente tensioactivo que tem a fórmula ^C14^H26°2 dissolvido em etilenoglicol e uma emulsão de dimetilsilicone e de o referido agente molhante ser um dispersante aniónico do tipo polimérico.
17. Processo para controlar doenças provocadas por bactérias/fungos em plantas, caracterizado pelo facto de compre ender a operação que consiste em aplicar às mencionadas plantas uma dispersão aquosa de uma composição bactericida/fungicida seca que consiste essencialmente em :

entre aproximadamente 40 Z e 80 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado com fosfato;

entre aproximadamente 5 Z e 20 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um primeiro dispersante que compreende um ácido policarboxilico parcialmente neutralizado que tem um valor de pH compreendido entre aproximadamente 5 e 10 e uma massa molecular média compre endida entre aproximadamente 1 000 e 10 000, sendo o referido ácido policarboxilico escolhido do grupo que consiste em ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico e de acrilamida, copolímeros de ácido acrílico e de metacrilamida, copolímeros de ácido acrílico e de ésteres de acrilato, copolímeros de ácido acrílico e de ácido metacrílico, copolímeros de ácido acrílico e de ésteres de metacrilato, copolímeros de ácido acrílico e de anidrido maleico, carboximetilcelulose, copolímeros de ácido maleico e de butadieno e polímeros de ácido maleico e de anidrido maleico;

entre aproximadamente 0 Z e 5 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de um dispersante para argila de bentonite; e entre aproximadamente 6 Z e 30 Z em peso (com base no peso total de todos os ingredientes secos) de argila de bentonite.