JP2000198710A

JP2000198710A - 銅含有農薬製剤

Info

Publication number: JP2000198710A
Application number: JP11001132A
Authority: JP
Inventors: Masaki Akiyama; 正樹秋山; Yoshihiko Nabeya; 佳彦鍋谷; Shinji Yonemura; 伸二米村
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-01-06
Filing date: 1999-01-06
Publication date: 2000-07-18
Anticipated expiration: 2019-01-06
Also published as: JP3626865B2

Abstract

(57)【要約】【目的】病害防除効果が増強され、かつ作物に対する
薬害が軽減された銅含有農薬製剤を提供する。【構成】殺菌性無機銅化合物、非イオン界面活性剤お
よびアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ
サクシネート塩、ナフタレンスルホン酸塩、ラウリル硫
酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩から選ばれた一種
以上の陰イオン界面活性剤を含有し、作物に薬害を与え
ないようにｐＨが制御されていることを特徴とする、病
害防除効果が増強され、かつ作物に対する薬害が軽減さ
れた銅含有農薬製剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、病害防除効果が増
強され、かつ作物に対する薬害が軽減された銅含有農薬
製剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培においては、多種の病
害虫の発生などにより、作物の品質低下、収量の減少な
どが引き起こされており、これらの問題を解決すべく、
さまざまな農薬が散布されている。

【０００３】殺菌性無機銅化合物は、広範囲の抗菌スペ
クトラムを持ち、また安価なため、古くから病原菌の防
除のために使用されてきた。しかし、一方では、薬害を
引き起こしやすいという問題を持っているため、これら
を解決すべくさまざまな研究がなされてきた。

【０００４】例えば、２価金属塩の塩基性酸塩または水
酸化第二銅に炭酸マグネシウムまたは塩基性炭酸マグネ
シウムを添加したもの（特開昭５４−１６０７１８
号）、塩基性硫酸銅または塩基性塩化銅から選ばれる殺
菌性有効成分に水酸化マグネシウムを添加したもの（特
公昭５７−６１３２９号）、銅を含有する殺菌作用有効
成分に薬害軽減剤として塩基性炭酸マグネシウムと脂肪
酸またはその誘導体の１種または２種以上を同時に含む
もの（特公昭６０−３３４０４号）、リン脂質と無機銅
を有効成分とする薬害の軽減された農薬組成物（特開平
６−２４７８２１号）、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウムの少なくとも一種以上
と、ポリカルボン酸系界面活性剤および塩基性塩化銅を
混合してなる水懸濁状農薬製剤（特開平６−９３０２
号）、８−ヒドロキシキノリン銅、ナフタレンスルホン
酸系陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル系非イオン性界面活性剤、増粘剤お
よび水を含有することを特徴とする水中懸濁状農薬組成
物（特開平４−３３４３０６号）、ポリアクリル酸、リ
グニンスルホン酸塩、水酸化第二銅、ベントナイトを含
む顆粒状調合物（特開平４−２６４０１２号）などがあ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの殺菌
性無機銅化合物を含有する農薬製剤も、なお、病害防除
効果、作物に対する薬害の面ではまだ十分とはいえな
い。したがって、無機銅含有剤に関し、更なる製剤の改
良技術の開発が望まれている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、無機銅
殺菌性化合物、非イオン界面活性剤およびアルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート塩、
ナフタレンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、高級アルコ
ール硫酸エステル塩から選ばれた一種以上の陰イオン界
面活性剤を含有し、しかもイオン交換水で５倍希釈した
ときのｐＨが６〜１０に制御された無機銅含有剤が、病
害防除効果を増強させ、しかも植物に対して薬害を軽減
させることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、殺菌性無機銅化合物
および非イオン界面活性剤並びにアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート塩、ナフタレ
ンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、高級アルコール硫酸
エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤
を含有し、イオン交換水で５倍希釈したときのｐＨが６
〜１０に制御されたことを特徴とする病害防除効果が増
強され、かつ有用作物に対する薬害が軽減された銅含有
農薬製剤に関する。

【０００８】また、銅含有農薬製剤のｐＨが、作物に薬
害が発生しないように調製されていることが重要であ
り、特に、イオン交換水で５倍希釈したときにｐＨが６
〜１０の範囲内にあることが重要である。そして、ｐＨ
がこの範囲外になると薬害が発生する可能性がある。

【０００９】本発明で使用できる殺菌性無機銅化合物
は、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、塩基性炭酸銅、硫酸
銅、水酸化第二銅、塩化第二銅、塩基性硫酸銅カルシウ
ムなどが挙げられるが、これらの例示に限定されるもの
ではない。

【００１０】なお、これらの化合物名は「農薬ハンドブ
ック１９９４年版」（平成６年１２月２１日社団法
人日本植物防疫協会発行）による。

【００１１】また、これら殺菌性無機銅化合物の製剤中
への添加量は、製剤全量の０．０１〜９０重量％、好ま
しくは０．１〜８０重量％である。

【００１２】使用できる界面活性剤は、非イオン界面活
性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性
界面活性剤などがある。

【００１３】本発明で使用できる非イオン界面活性剤の
例としては、農薬製剤を製造するうえで通常用いられる
ものであればよく、例えば、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ−
テル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチ
レンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェ
ニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレン
アリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
レングリコール、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロ
ピレンブロックポリマー、フッ素系界面活性剤（パーフ
ルオロアルキルカルボン酸など）、シリコーン系界面活
性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコ
ポリマーなど）、アセチレングリコール系界面活性剤
（２，４，７，９−テトラメチル−デシン−４，７−ジ
オールなど）などがある。本発明で用いられる非イオン
界面活性剤としては、これらの例示のみに限定されるも
のではない。

【００１４】また、これらの添加については、製剤中に
１種以上添加されていればよく、添加量は効果、経済性
より、製剤中に０．１〜３０重量％、好ましくは０．３
〜２０重量％である。

【００１５】本発明に使用できる陰イオン界面活性剤
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ
サクシネート塩、ナフタレンスルホン酸塩、ラウリル硫
酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩がある。これらの
例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩として、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
アンモニウムなどがあり、ジアルキルスルホサクシネー
ト塩として、ジオクチルスルホサクシネートナトリウ
ム、ジオクチルスルホサクシネートマグネシウムなどが
あり、ナフタレンスルホン酸塩としては、ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム、ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物アンモニウムなどが、ラウリル
硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫
酸アンモニウムなどがあり、高級アルコール硫酸エステ
ル塩としては、高級アルコール硫酸エステルナトリウム
などがある。

【００１６】これらのうちで好ましいものとしては、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム、ジオクチルスルホサクシネー
トナトリウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコ
ール硫酸エステルナトリウムである。また、これらとと
もに他の陰イオン界面活性剤を併用してもよい。

【００１７】また、添加量は効果（物理性の改良程度）
と経済性から考えて、製剤中に０．１〜３０重量％が望
ましく、より好ましくは０．３〜２０重量％である。

【００１８】また、本発明では、２種の界面活性剤を併
用することに特徴があるが、添加量の含量として、０．
３〜３０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％であ
る。

【００１９】また、界面活性剤としては、前述したもの
のほかに、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤を
添加しても何ら問題はない。

【００２０】本発明で使用される農薬製剤の種類として
は、水和剤、ドライフロアブル剤（顆粒水和剤）であ
る。

【００２１】本発明を実施する場合、製剤中に必要に応
じて、本発明の殺菌性の無機銅化合物以外の農薬活性成
分、農薬活性成分の安定化剤（分解防止剤）、有機溶
剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、粘結剤、無機担体および
有機担体などの増量剤などを用いることができる。

【００２２】無機銅以外の農薬活性成分としては、例え
ば、次のようなものが挙げられる。

【００２３】［Ａ］殺虫剤の例ＭＥＰ、マラソン、ＤＤＶＰ、アセフェート、ＤＥＰ、
ＮＡＣ、カルタップ、テトラジホンなど。

【００２４】［Ｂ］殺菌剤の例フサライド、メタラキシル、ペフラゾエート、カスガマ
イシン、バリダマイシン、オキソリニック酸、イミベン
コナゾール、イプコナゾールなど。

【００２５】なお、これらの農薬活性成分名は、前記の
「農薬ハンドブック１９９４年版」に記載の一般名など
である。

【００２６】本発明で使用できる殺虫剤、殺菌剤など
は、上記の例示のみに限定されるものではなく、上記の
「農薬ハンドブック」等に記載の種々のものが使用でき
る。

【００２７】また使用できる防腐防黴剤としては、ソル
ビン酸、ソルビン酸カリウム、パラクロロ−メタキシレ
ノール、パラオキシ安息香酸ブチルなどが挙げられ、農
薬活性成分の安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止
剤、結晶析出防止剤などを必要に応じて添加してもよ
い。

【００２８】本発明に使用できる無機担体の例には、ク
レー、ケイソウ土、ベントナイト、タルク、ジークライ
ト、セリサイト、酸性白土、珪石、軽石、ゼオライト、
バーミキュライト、ホワイトカーボン、シラスバルーン
などがあり、有機担体の例には、パルプ、モミガラ、デ
ンプン、ラクトース、などがある。

【００２９】使用できる有機溶剤としては、石油系、動
物油系、植物油系などがあり、必要に応じて、ｐＨ調整
剤として炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを添加
してもよい。

【００３０】また、粘結剤としては、天然物由来のもの
として、デキストリン、セルロース、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、カル
ボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウ
ム、アルギン酸アンモニウム、デキストラン、マンナ
ン、ペクチン、トラガントガム、マンニット、ソルビト
ール、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グア
ーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムあるいは
キサンタンガム等の糖質系のものや、ゼラチン、カゼイ
ン等の蛋白質系のものがあり、合成物質のものとして
は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、
ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロッ
クポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピ
ロリドン、などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００３１】

【発明の実施の形態】本発明の銅含有農薬製剤は、以下
に説明する方法によって容易に調製できる。

【００３２】水和剤の調製方法殺菌性無機銅化合物、非イオン界面活性剤および陰イオ
ン界面活性剤、必要に応じて、その他の農薬活性成分、
ｐＨ調整剤、増量剤などを添加し、混合粉砕することに
より、調製しうる。

【００３３】ドライフロアブル剤の調製方法殺菌性無機銅化合物、非イオン界面活性剤および陰イオ
ン界面活性剤、必要に応じて、その他の農薬活性成分、
ｐＨ調整剤、粘結剤、増量剤などを添加し、混合粉砕
後、加水混練して押し出し造粒機を用いて造粒後、乾
燥、整粒し、調製しうる。また、粉体混合物に加水しな
がら転動造粒機にて造粒し、乾燥、整粒してもよい。さ
らに粉体混合物を水に分散させ、噴霧乾燥造粒機により
製造してもよいし、粉体混合物を流動させながら、粘結
剤、水溶液あるいは有効成分などをスプレーして造粒す
る流動層造粒機によって製造しうる。

【００３４】また、農園芸作物への薬害を軽減するに
は、銅含有農薬製剤のｐＨが、イオン交換水で５倍に希
釈したとき、６〜１０になるように制御する必要があ
る。もし、この範囲外となると、キュウリ、ハクサイな
どに対して、葉緑部の黄化などの薬害を与えるので、ｐ
Ｈの制御は重要である。

【００３５】

【実施例】次に、実施例および比較例を示して本発明を
さらに具体的に説明する（各実施例、比較例に示したＮ
ｏ．は表中のＮｏ．に相当する）。また、部とあるのは
すべて重量部を意味し、ｐＨはイオン交換水で５倍希釈
したときの値を示す。

【００３６】実施例１(水和剤) 塩基性塩化銅８４．１部、ホワイトカーボン１．０部、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル１．０部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．０部、炭酸カル
シウム１．０部およびクレー８．９部をハンマーミル
（不二パウダル株式会社製；以下でも同じ）で混合し、
ｐＨ８．５の水和剤を得た。

【００３７】実施例２(水和剤) 塩基性塩化銅８４．１部、ホワイトカーボン２．０部、
ポリオキシエチレンヒマシ油系界面活性剤２．０部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム３．０部およびクレー８．９部を
ハンマーミルで混合し、ｐＨ７．０の水和剤を得た。

【００３８】実施例３(水和剤) 塩基性塩化銅８４．１部、カスガマイシン塩酸塩５．０
部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．５部、
β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
２．０部、ラウリル硫酸ナトリウム１．０部およびクレ
ー７．４部をハンマーミルで混合し、ｐＨ６．６の水和
剤を得た。

【００３９】実施例４(水和剤) 水酸化第二銅７６．８部、ホワイトカーボン１．０部、
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル０．５
部、高級アルコール硫酸エステル金属塩１．０部、ラウ
リル硫酸ナトリウム２．０部およびクレー１８．７部を
ハンマーミルで混合し、ｐＨ６．８の水和剤を得た。

【００４０】実施例５(ドライフロアブル剤) 塩基性塩化銅８４．１部、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル１．０部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム
縮合物３．０部、ベントナイト４．０部、シラスバルー
ンを粉砕して得られたガラス質粉末４．９部およびポリ
ビニルアルコール３．０部をハンマーミルで混合後、こ
の混合物１００部に対し、水１２部を添加し、双腕ニー
ダー（不二パウダル株式会社製；以下でも同じ）で混練
混合する。次に０．６ｍｍ径のスクリーンを付けた押し
出し造粒機（日本薬業株式会社製；以下でも同じ）で造
粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製；
以下でも同じ）で乾燥後篩別し、粒径０．２５〜１．０
ｍｍ、ｐＨ９．１のドライフロアブル剤を得た。

【００４１】実施例６(ドライフロアブル剤) 塩基性塩化銅８４．１部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル０．５部、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム４．０部、デキストリン２．０部およびケ
イソウ土９．４部をハンマーミルで混合後、この混合物
１００部に対し、水２０部を添加し、双腕ニーダーで混
練混合する。次に０．６ｍｍ径のスクリーンを付けた押
し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩
別し、粒径０．２５〜１．０ｍｍ、ｐＨ６．６のドライ
フロアブル剤を得た。

【００４２】実施例７(ドライフロアブル剤) 塩基性塩化銅８４．１部、カスガマイシン塩酸塩５．０
部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．５部、
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム０．５部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム２．０部、メチルセルロース２．
０部、リン酸０．１部およびクレー５．８部をハンマー
ミルで混合後、この混合物１００部に対し、水７部を添
加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に０．６ｍｍ径
のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに
流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径０．２５〜１．０ｍ
ｍ、ｐＨ６．２のドライフロアブル剤を得た。

【００４３】比較例１実施例１の炭酸カルシウムを３．５部、クレー６．４部
を用いて１００部として実施例１に準じて調製し、ｐＨ
１０．９の水和剤を得た。

【００４４】比較例２実施例２のポリオキシエチレンヒマシ油系界面活性剤を
除き、クレー１０．９部を用いて１００部として実施例
２に準じて調製し、ｐＨ７．２の水和剤を得た。

【００４５】比較例３実施例３のβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
ナトリウムおよびラウリル硫酸ナトリウムを除き、クレ
ー１０．４部を用いて１００部として実施例３に準じて
調製し、ｐＨ６．９の水和剤を得た。

【００４６】比較例４実施例６にリン酸０．１部を添加し、ケイソウ土９．３
部を用いて１００部として実施例６に準じて調製し、ｐ
Ｈ５．５のドライフロアブル剤を得た。

【００４７】比較例５実施例７のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを除
き、クレー６．３部を用いて１００部として実施例７に
準じて調製し、ｐＨ６．３のドライフロアブル剤を得
た。

【００４８】

【発明の効果】本発明の銅含有農薬製剤を用いると、次
のような効果がもたらされる。

【００４９】第一に、これまでの製剤に比べて、キュウ
リべと病、キュウリうどんこ病、ハクサイべと病などの
病害の防除効果の増強がはかられ、高い防除効果が発揮
されるようになる。

【００５０】第二に、これまでキュウリ、ハクサイなど
に対して葉緑部の黄化などの薬害を与えることが多かっ
たが、これらの薬害がなくなるか、ほとんど問題がない
程度に軽減化できる。

【００５１】次に、本発明の効果を試験例により具体的
に示す。

【００５２】試験例１キュウリべと病に対する防除効
果試験キュウリ（品種：相模半白、１〜２葉期）の葉面に、所
定量の薬剤をスプレーガンを用いて均一に散布する。１
日放置後、薬剤散布した葉面にＰｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ（シュードペロノポス
ポラクベンシス：キュウリべと病菌；１×１０^５個／
ｍｌ）を接種し、２４℃の温室内で発病させ、接種６日
後に第１本葉の発病面積率を調査し、無処理区との対比
から防除価（％）を算出した。

【００５３】結果は表１に示す。

【００５４】試験例２キュウリうどんこ病に対する防
除効果試験キュウリ（品種：相模半白、１〜２葉期）葉面に、所定
量の薬剤をスプレーガンを用いて均一に散布する。１日
放置後、葉面にＳｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇ
ｉｎｅａ（スファエロセカフリギネア：キュウリうど
んこ病菌；１×１０^５個／ｍｌ）を接種し、２０℃の温
室内で発病させ、接種１０日後に第１本葉の発病面積率
を調査し、無処理区との対比から防除価（％）を算出し
た。

【００５５】結果は表１に示す。

【００５６】試験例３キュウリに対する薬害試験キュウリ（品種：相模半白、２〜３葉期）の葉面に、水
で希釈した所定量の薬剤をスプレーガンを用いて３鉢あ
たり６０ｍｌを均一に散布する。薬剤は５日間隔で４回
散布し、散布後は温室内にて保管し、薬害の程度を下記
の評価基準にて評価した。

【００５７】評価基準０：薬害は認められない。１：わずかに薬害が認められるが、その後回復する。２：薬害が認められ、回復しない。３：重度の薬害が認められる。４：枯死。

【００５８】結果は表１に示す。

【００５９】試験例４ハクサイべと病に対する防除効
果試験ハクサイ（品種：２号白菜、４〜５葉期）の葉面に、水
で希釈した所定量の薬剤をスプレーガンを用いて３鉢あ
たり６０ｍｌを均一に散布する。１日放置後、薬剤散布
した葉面にＰｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｂｒａｓｓｉｃａ
ｅ（ペロノスポラブラシカエ：ハクサイべと病菌；１×
１０^５個／ｍｌ）を接種し、２０℃の温室内で発病さ
せ、接種１０日後に第１〜３本葉の発病面積率（％）を
調査し、無処理区との対比から防除価（％）を算出し
た。

【００６０】結果は表１に示す。

【００６１】試験例５ハクサイに対する薬害試験ハクサイ（品種：２号白菜、４〜５葉期）の葉面に、水
で希釈した所定量の薬剤をスプレーガンを用いて３鉢あ
たり６０ｍｌを均一に散布する。薬剤は７日間隔で３回
散布し、散布後は温室内にて保管し、薬害の発生程度を
試験例３と同じ評価基準にて評価した。

【００６２】結果は表１に示す。

【００６３】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】殺菌性無機銅化合物、非イオン界面活性
剤およびアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホサクシネート塩、ナフタレンスルホン酸塩、ラウリ
ル硫酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩から選ばれた
一種以上の陰イオン界面活性剤を含有し、作物に薬害を
与えないようにｐＨが制御されていることを特徴とす
る、病害防除効果が増強され、かつ作物に対する薬害が
軽減された銅含有農薬製剤。
【請求項２】殺菌性無機銅化合物、非イオン界面活性
剤およびアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホサクシネート塩、ナフタレンスルホン酸塩、ラウリ
ル硫酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩から選ばれた
一種以上の陰イオン界面活性剤を含有し、イオン交換水
で５倍希釈したときのｐＨが６〜１０に制御されたこと
を特徴とする、病害防除効果が増強され、かつ作物に対
する薬害が軽減された銅含有農薬製剤。
【請求項３】殺菌性無機銅化合物が塩基性塩化銅であ
る、請求項１または２に記載の銅含有農薬製剤。
【請求項４】農薬製剤が水和剤または顆粒状水和剤で
あることを特徴とする、請求項１、２または３のいずれ
か１項に記載の銅含有農薬製剤。