[go: up one dir, main page]

PL175413B1 - Szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents

Szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego oraz sposób jego wytwarzania

Info

Publication number
PL175413B1
PL175413B1 PL93298501A PL29850193A PL175413B1 PL 175413 B1 PL175413 B1 PL 175413B1 PL 93298501 A PL93298501 A PL 93298501A PL 29850193 A PL29850193 A PL 29850193A PL 175413 B1 PL175413 B1 PL 175413B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
glass
feo
transmittance
weight
iron
Prior art date
Application number
PL93298501A
Other languages
English (en)
Other versions
PL298501A1 (en
Inventor
Steven P. Beckwith
William M. Yankovich
Original Assignee
Guardian Industries
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guardian Industries filed Critical Guardian Industries
Publication of PL298501A1 publication Critical patent/PL298501A1/xx
Publication of PL175413B1 publication Critical patent/PL175413B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00—Compositions: ceramic
    • Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/904—Infrared transmitting or absorbing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00—Compositions: ceramic
    • Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905—Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

1. Szklo koloru zielonego o duzej prze- puszczalnosci promieniowania widzialnego oraz malej przepuszczalnosci promieniowa- nia ultrafioletowego i podczerwonego, zna- mienne tym, ze zawiera nastepujace tlenki w ilosciach wyrazonych w procentach wago- wych; 12-20%Na2O, 3-5% MgO, 0,10-0,30% A l2 O3, 0,20-0,25% SO3, 8-10% CaO, 0,7-0,95% calkowitego zelaza w postaci Fe2O3, 71,0-74,0% SiO2, 0,20-0,24% FeO, 0,24-0,27% FeO calkowitego zelaza jako Fe2 O3, przy czym procent redukcji FeO wy- nosi 25-29%. F i g . 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego, zwłaszcza nadające się na szyby samochodowe i szklane konstrukcje w architekturze oraz sposób jego wytwarzania.
Znany jest fakt, że szkła sodowo-wapniowo-kwarcowe mogą nabrać koloru zielonego przez dodanie do zestawu składników różnych ilości żelaza. Całkowitą zawartość żelaza określa się jako procent wagowy wyrażany przez Fe2O3, chociaż żelazo może występować w różnych stanach walencyjnych w szkle. Jest znane również, że równowaga w całkowitej zawartości żelaza z tlenku żelazawego (FeO) i tlenku żelazowego (Fe2O3) może spowodować znaczną różnicę odcienia otrzymywanej zieleni, jak również innych własności szkła. Na przykład wraz ze wzro175 413 stem stężenia FeO w stosunku do Fe2O3, kolor szkła zmienia się od żółto-zielonego do ciemnozielonego lub niebiesko-zielonego o mniejszej przepuszczalności promieniowania widzialnego.
Inne własności szkła zmieniają się, gdy stosunek FeO do Fe2O3 (czyli zawartości tlenku żelazawego do żelazowego) zmienia się. Żelazo w stanie żelazawym (FeO) jest pochłaniaczem promieniowania podczerwonego w szkle. Niekorzystnie, gdy zawartość FeO wzrasta kosztem Fe2O3, pochłanianie promieniowania ultrafioletowego maleje, ponieważ Fe2O3 jest pochłaniaczem promieniowania ultrafioletowego. Przy pewnych stosunkowo dużych stężeniach FeO, pożądanych dla znacznego pochłaniania promieniowania podczerwonego, ograniczone jest poważnie wnikanie ciepła do stopionego szkła i należy użyć specjalne urządzenie do topienia i oczyszczania, aby uzyskać jednorodne szkło.
Znane zawierające żelazo szkła sodowo-wapniowo-kwarcowe koloru zielonego o stosunkowo dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego są przedstawione na przykład w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 792 536 i nr 5 077 133. Określana jest tam równowaga zawartości żelazawej i żelazowej poprzez zmianę stanów utlenienia w celu uzyskania danych poziomów pochłaniania promieniowania podczerwonego zgodnie z właściwym doborem dla zachowania wymaganego stopnia przepuszczania promieniowania widzialnego. Następnie w celu uzyskania wymaganego stopnia pochłaniania promieniowania ultrafioletowego i właściwych poziomów całkowitego przepuszczania promieniowania słonecznego, oba opisy patentowe ujawniają dodawanie tlenku ceru (CeO2) do zestawu składników. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 792 536 ujawnia pewne inne dodatki pochłaniające promieniowanie ultrafioletowe, które mogą być użyte zamiast CeO2, takie jak TiO2, V2O5 i MoO3. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 077 133 ujawnia z drugiej strony, że użycie CeO2 jest krytyczne w praktyce tego wynalazku, natomiast pewna ilość CeO2 może być uzupełniona użyciem w mieszance z TiO2.
Wszystkie te dodatki pochłaniające promieniowanie ultrafioletowe są drogie, szczególnie CeO2, i mają wpływ na własności szkła. Na przykład dodatki inne niż CeO2 mają niekorzystny wpływ na przepuszczalność promieniowania widzialnego. Ponadto CeO2 powoduje redukcję Fe2O3 w FeO, czyli tlenek żelazowy w żelazawy.
Innym problemem związanym z wytwarzaniem szkieł zielonych o wysokiej jakości jest to, że obecność siarki w szkle hamuje redukcję Fe2O3 w FeO. Niekorzystne jest to, że siarka, na przykład w postaci siarczanu sodowego (“technicznego siarczanu sodowego” Na2SO^ jest znanym, dobrym środkiem czyszczącym dla szkieł sodowo-wapniowo-kwarcowych, szczególnie wykonywanych w powszechnie stosowanym procesie “pływania” jako płaskie szkło do celów architektonicznych i/lub motoryzacyjnych. Zgodnie z opisem patentowym USA nr 4 792 536 próbuje się poważnie ograniczyć ilość siarki (SO3) w składzie szkła. Następnie, aby osiągnąć wszystkie cele minimalizuje się całkowitą zawartość żelaza, korzystnie do około 0,45%-0,65% wagowych całego składu szkła (dla zabezpieczenia przepuszczania promieniowania widzialnego) i tworzy się szkło w warunkach redukcji tak, żeby wytworzyć z tej niewielkiej ilości żelaza więcej niż 35%, a najkorzystniej przynajmniej 50% wagowych całkowitego żelaza w stanie żelazawym (jak FeO). Uzyskuje się przepuszczalność promieniowania podczerwonego nie większąniż 15%.
Jednak w powyższych szkłach z powodu małej całkowitej zawartości żelaza, przepuszczalność promieniowania ultrafioletowego wzrasta w związku z małą ilością pozostałego tlenku żelazowego. To z kolei wymaga zastosowania takich dodatków, jak CeO2, w celu uzyskania właściwego pochłaniania. W większości znanych przykładów przepuszczalność promieniowania widzialnego (oznaczana przez “LTA”) rzadko osiąga poziom bliski 70%, który jest pożądany i czasami konieczny w przypadku szkieł używanych w motoryzacji. W składzie szkła, w którym nie stosuje się CaO2 lub innego tlenku pochłaniającego promieniowanie ultrafioletowe, takich jak TiO2, MoO3 lub V2O5, przepuszczalność promieniowania ultrafioletowego, przy grubości szkła nawet 5 mm, jest bardzo duża i równa 51,3%, co powoduje, że te szkła sąniezadawalające dla zastosowań motoryzacyjnych. W pewnych przypadkach zbliżenie się koloru szkła do koloru niebieskawo-zielonego jest również niepożądane.
175 413
W znanym powszechnie stosowanym szkle zielonym pochłanianie promieniowania słonecznego jest słabsze. Szkła o zestawie składników nieco korzystniejszym co do zawartości żelaza nie są zadawalające ze względu na ich charakterystyki regulujące promieniowanie słoneczne, nawet przy zmniejszeniu grubości szkła poniżej 5 mm. Na przykład duża zawartość Al2O3 i K,2O utrudnia produkcję szkła w “procesie pływania” szczególnie korzystnym do zastosowania. Natomiast znaczna zawartość SO3 (wąski i krytyczny zakres 0,20-0,25% wagowych) powoduje trudne oczyszczanie szkła. Duża zawartość Fe0/Fe2O3 powoduje stosunkowo dużą przepuszczalność promieniowania ultrafioletowego, gdy grubość szkła jest mniejsza niż 5 mm. Zestawy szkieł o zmniejszonych zawartościach składników są możliwe do produkcji jedynie specjalnymi technikami i nie jest możliwe zastosowanie korzystnego “procesu pływania”
W przeciwieństwie do zestawów składników o zmniejszonej do minimum zawartości żelaza i małej zawartości siarki, przedstawionych w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 792 536, składy szkła ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 077 133 wykorzystują do otrzymania szkieł zielonych stosunkowo duże stężenia i całkowite zawartości żelaza. Te szkła wykorzystują również w ich zestawie siarczan techniczny do celów oczyszczania i wymagają zastosowania urządzenia do topienia i oczyszczania. Mają one zwykle kolor zbliżony do żółto-zielonego, w przeciwieństwie do niebieskawo-zielonego z poprzedniego opisu patentowego. Wówczas gdy szkła posiadają większe całkowite zawartości żelaza, dzięki dokładnej kontroli stosunku FeO do całkowitej zawartości żelaza (wyrażonej przez Fe2O3) i krytycznego użycia pewnych szczególnych stężeń CeO2 (samego lub z TiO2) uzyskuje się nadzwyczajne charakterystyki koloru i przepuszczalności.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 792 536 jest podany sposób obliczania stosunku FeO do całego żelaza (wyrażanego jako Fe2O3), a w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 077 133 jestpodany sposób obliczania procentowej redukcji do FeO.
Użycie znacznej całkowitej zawartości żelaza w określonych granicach, pewnych szczególnych stosunków FeO do całkowitej zawartości żelaza (przez redukcję) oraz szczególnych wartości CeO2, przepuszczalność promieniowania widzialnego czynnika oświetlającego A jest większa niż 70%, całkowita przepuszczalność promieniowania słonecznego jest mniejsza niż około 46%, przepuszczalność promieniowania ultrafioletowego jest mniejsza niż około 38%, korzystnie mniejsza niż około 34%. Wówczas gdy dominująca długość fali czynnika oświetlającego C wynosi od około 498 nm do około 525 nm, szkło daje czystość kolorów od około 2% do 4%, podczas gdy szkło niebieskie z poprzedniego opisu patentowego daje czystość kolorów około 10%. Charakterystyki te są zależne od grubości szkła przy czym stosuje się szkła (jeden arkusz lub więcej), mające całkowitą grubość od 3 mm do 5 mm.
Opisane szkła charakteryzują się małąprzepuszczalnościąpromieniowania podczerwonego, na przykład rzędu 17% do 33%.
Charakterystyki przepuszczalności, czystości i kolorów tych znanych szkieł są korzystne, zwłaszcza przy zastosowaniu w dziedzinie motoryzacji na szyby przednie, boczne i tylne oraz inne elementy szklane. Jednak użycie CeO2, albo samego albo z TiO2, jest niepożądane.
Istnieje potrzeba w stanie techniki uzyskania składu szkła, które osiąga charakterystyki przepuszczalności i kolorów bez wykorzystania specjalnych dodatków pochłaniających promieniowanie ultrafioletowe, takich jak CeO2, uważanych dotychczas za konieczne do uzyskania właściwego pochłaniania tego promieniowania.
Szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz malej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego, według wynalazku zawiera następujące tlenki w ilościach wyrażonych w procentach wagowych, 12-20% Na20,3-5% MgO, 0,10-0,30% Al2O3, 0,20-0,25% SO3, 8-10% CaO, 0,7-0,95% całkowitego żelaza w postaci Fe2O3,71,0-74,0% S1O2,0,20-0,24% FeO, 0,24-0,27% FeO całkowitego żelaza jako Fe2O3, przy czym procent redukcji FeO wynosi 25-29%.
Szkła o grubości około 3,7 mm - 4,8 mm mająnastępujące własności: czynnik oświetlający A czyli przepuszczalność promieniowania widziaanego> 70%, przepuszczalność promieniowania ultrafioletowego < 38%, przepuszczalność całego promieniowania słonecznego < 44,5%,
175 413 przepuszczalność promieniowania podczerwonego 18-21%, czynnik oświetlający C: dominująca długość fali około 495-510 nm, czynnik oświetlający D-65 L około 87-91 %, a około -8±3, b około 2±2 i czystość koloru około 2%-4%.
Szkło może zawierać dodatkowo do 0,1% wagowych K2O, a korzystnie zawiera następujące tlenki w ilościach wyrażonych w procentach wagowych a mianowicie 13,75% Na2O, 3,90% MgO, 0,15% A12O3,0,23% SO3,0,O4% K20,8,72% CaO, 0,78% całkowitego żelazajako Fe2O3, 72,41% SiO2 i 0,19% FeO.
Szkło to znajduje zastosowanie jako przednie szyby warstwowe pojazdu, o grubości szkła wyłącznie warstwowego równej około 4,6 mm.
Sposób wytwarzania szkła koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego, według wynalazku polega na tym, że stapia się materiał zestawu o składzie wyrażonym w procentach wagowych, w zakresie od 59,60 do 59,66% piasku, od 18,66 do 18,68% sody amoniakalnej, od 14,56 do 14,57% dolomitu, 4,86% wapienia, 155% technicznego siarczanu sodowego, 0,62% do 0,71 tlenku żelaza i 0,06% węgla.
Sposób wytwarzania szkła koloru zielonego według wynalazku korzystnie polega na tym, że stapia się materiał zestawu o składzie wyrażonym w procentach wagowych: 59,66% piasku, 18,68% sody amoniakalnej, 14,57% dolomitu, 4,86% wapienia, 1,55% technicznego siarczanu sodowego, 0,62% tlenku żelaza i 0,06% węgla.
Szkło wykazujące dodatkowe następujące wskaźniki, takie jak 18-:21% przepuszczalność promieniowania podczerwonego, dominująca długość fali czynnika oświetlającego C 495-510 nm, 87-91% czynnik oświetlający D-65 L, dla każdego a wynosi -8±3, natomiast b 2±2 i 2-4% czystość koloru, według wynalazku zawiera następujące tlenki w ilościach wyrażonych w procentach wagowych: 13,67%Na20,3,91% MgO, 0,17% AIO3,0,21% SO3,0,O4% K20,8,70% CaO, 0,889% całkowitego żelaza jako Fe2O3, 72,41% SiO2 i 0,22% FeO.
Wytwarzane sposobem według wynalazku szkło ma grubość około 4 mm i stanowi motoryzacyjny artykuł szklany.
Sposób wytwarzania szkła o składzie podanym powyżej polega według wynalazku na stopieniu materiału zestawu o składzie wyrażonym w % wagowych: 59,60% piasku, 18,66% sody amoniakalnej, 14,56% dolomitu, 4,86% wapienia, 1,55% technicznego siarczanu 'sodowego, 0,71% tlenku żelaza i 0,06% węgla w wyniku czego otrzymuje się szkło o procentowej redukcji całkowitego żelaza wyrażonego jako FeO wynoszącej 27%.
Dominująca długość fali wymienionego czynnika oświetlającego C wynosi około 500-5O2 nm.
Szkło według wynalazku może przyjmować postać szkła płynącego.
W korzystnych postaciach wykonania wynalazku, szkła o grubości około 3,7 mm - 4,8 mm, w uzupełnieniu do opisanej powyżej przepuszczalności, mają czystość kolorów około 2-4% i dominującądługość fali czynnika oświetlającego C od 495 do 510 nm i najkorzystniej 500 - 5O2 nm. Ta długość fali, wraz z czystościąkolorów około 2%-4%, oznacza bardzo przyjemny i estetyczny kolor zielony nieznacznie w stronę żółtawego, przeciwnie do strony niebieskawej widma. Istnieje więc możliwość spełnienia wymagań stawianych w przemyśle motoryzacyjnym.
W korzystnych wykonaniach wynalazku, szkła są wytwarzane w warunkach redukcji tak, że stosunek FeO do całego żelaza (wyrażanego jako Fe2O3) obliczany znanym sposobem wynosi około 0,24-0,27 i procentowa redukcja do FeO obliczana znanym sposobem wynosi około 25%-29%. Procentowa redukcja całego żelaza do FeO oznacza redukcję otrzymaną przez wzór gęstości optycznej.
We wszystkich postaciach wykonania wynalazku skład szkła jest pozbawiony jakiejkolwiek efektywnej ilości CeO2, TiO2, MoO3 lub V2O5, wystarczającej do znacznego pochłaniania promieniowania ultrafioletowego (to znaczy mogą istnieć w zestawie tylko śladowe ilości w postaci zanieczyszczeń i wówczas jedynie w bardzo małych ilościach, zwykle mniejszych niż 0,1 % wagowego, na przykład TiO2 0,O2%). Ważnącechąwynalazkujest to, że nie stosuje się takich dodatków. Wyrażenie “składający się zasadniczo z” stosuje się tutaj dla określenia tego celu i własności składów szkła.
175 413
Przepuszczalności promieniowania podczerwonego, nadfioletowego i całkowita oznaczają przepuszczalności energii słonecznej. Wartości tych przepuszczalności energii słonecznej (oprócz przepuszczalności promieniowania widzialnego) są obliczane znaną techniką całkowania według wzoru Parabol Simpsona z dużą dokładnością. Ta technika jest opisana w pewnych podstawowych tekstach, takich jak Gilleta, Calculus and Analytical Geometry (Geometria obliczeniowa i analityczna) D. C. Health a. Co. rozdz. 10 str. 440. Wobec tego jednak przepuszczalność promieniowania podczerwonego może być albo określona wzorem Simpsona albo obliczona, gdy inne wartości są znane, według wzoru
TSET = 0,44 LTa + 0,53TSIR + 0,O3TSUV gdzie TSET jest całkowitą przepuszczalnością energii słonecznej, LTa jest przepuszczalnością promieniowania świetlnego czyli widzialnego, TSIR jest przepuszczalnością promieniowania podczerwonego i TSUV jest przepuszczalnością promieniowania ultrafioletowego. Przy zastosowaniu tego wzoru lub w wyniku pomiaru korzystne szkła według wynalazku zwykle mają przepuszczalność promieniowania podczerwonego pomiędzy około 18-21%, przy grubości około 3,7 mm - 4,8 mm. W odniesieniu do tych przepuszczalności, przepuszczalność promieniowania widzialnego jest mierzona techniką czynnika oświetlającego A (380-770 nm), całkowita przepuszczalność promieniowania słonecznego jest mierzona według wzoru Simpsona (300-400 nm) i przepuszczalność promieniowania podczerwonego jest mierzona według wzoru Simpsona lub obliczana jak określono powyżej (800-2100 nm). Kolor jest oznaczony przez dominującą długość fali i czystość koloru oraz odniesienia do czynnika oświetlającego C i/lub czynnika oświetlającego D-65. Czystość koloru i dominującą długość fali są określone przez standardową technikę wykresu chromatyczności x, y czynnika oświetlającego C.
Wiele własności szkła zależy od grubości. Odniesienie jest dokonane względem zakresów charakterystyk stosowanych, gdy szkła mają grubość 3,7 mm - 4,8 mm. To niekoniecznie oznacza jednak, że pojedynczy arkusz szkła ma tę grubość, lecz że całkowita grubość szkła w strukturze, jeżeli jest zawarta w tym zakresie, daje te charakterystyki. Dla przykładu w szkle motoryzacyjnym, gdy pewne arkusze szklane mają same grubość 4 mm, mogą być też często zestawione dwa arkusze szklane po 2 mm każdy (na przykład szyby przednie i pewne szkła konstrukcji). W innym przykładzie wykonania wynalazku nieco grubsze szyby przednie wymagają zastosowania dwóch arkuszy szklanych o grubości 2,3 mm. Pomiędzy arkuszami w szybach przednich stosuje się często warstwę tworzywa sztucznego o grubości około 8 mm (np. warstwa z DuPont Butecite lub winylowa, z których każda ma współczynnik załamania taki sam jak szkło i własne charakterystyki pochłaniania promieniowania ultrafioletowego). W przypadkach, gdy arkusze szklane mają grubość 2 mm, całkowita grubość warstwowej szyby przedniej wynosi około 4,8 mm (chociaż całkowita grubość szkła wynosi 4 mm). W przypadkach, gdy arkusze szklane majągrubość 2,3 mm, całkowita grubość szyby przedniej wynosi około 5,1 mm (chociaż całkowita grubość szkła wynosi 4,6 mm).
Sposób wytwarzania według wynalazku jest zilustrowany w przykładzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia znane urządzenie do topienia i oczyszczania, stosowane do wytwarzania szkieł według wynalazku, w schematycznym widoku z góry i fig. 2 - urządzenie z fig. 1 z dodanym do niego lejem samowyładowczym zestawu, w schematycznym widoku bocznym.
Szkła według wynalazku są utworzone ze standardowych składników zestawu szkła. Te składniki są następnie topione i czyszczone przy użyciu znanych urządzeń i technik.
Na figurach 1 i 2 jest pokazane w postaci schematycznej typowe urządzenie do wytwarzania szkła, znajdujące zastosowanie w sposobie wytwarzania szkieł według wynalazku. Fig. 1 przedstawia trzy podstawowe strefy w wytwarzanym szkle, w których ciekłe szkło płynie w kierunku strzałki X. Strefa A jest obszarem topienia. Strefa B jest zwykle określana jako obszar “przewężenia”. Strefa C jest obszarem roboczym. Oczyszczanie szkła ma miejsce pomiędzy wejściem 4 i strefą przewężenia B. Ten obszar jest oznaczony ogólnie jako obszar ”R”. Ze strefy roboczej C ciekłe szkło płynie do miejsca formowania i zestalania szkła do wymaganego kształtu. Zalecaną
175 413 operację formowania jest standardowa operacja płynięcia szkła dla tworzenia arkusza szkła znaną techniką płynięcia szkła. Wynalazek nie jest ograniczony do tej operacji wytwarzania szkła. Jest możliwe uzyskanie okrągłego, wydrążonego lub innego kształtu szkła według wynalazku.
Figura 2 pokazuje w widoku bocznym urządzenie z fig. 1, z dodanym typowym lejem samowyładowczym 7 zestawu i podajnik 9 o znanej konstrukcji do podawania surowego, nie stopionego zestawu do strefy topienia A. Strefa topienia A jest ogrzewana przez cztery krzyżowe wejścia palnikowe gaz/powietrze 12,3,4, co powoduje wytworzenie roztopu szklanego o grubości T. Powstaje wtedy “gorąca plamka” w roztopię szklanym 11 w obszarze prawie okrągłym i pomiędzy krzyżowymi wejściami 3 i 4. Strefa topnienia A jest zwykle zaopatrzona w zagłębienia 13 dla szumowin bezpośrednio przed strefą przewężenia B. Następnie w strefie przewężenia B jest zastosowany element chłodzący 15 i wiele mieszadeł 17. Przez właściwą regulację chłodzenia przez element chłodzący 15 i mieszadła 17, na podstawie kolejnych zestawów, właściwe mieszanie i przepływy konwekcyjne sąutrzymywane tak, że problem związany z wnikaniem ciepła w wyniku wzrastającej ilości FeO wytwarzanego w warunkach redukcji w roztopię, nie ma znaczenia i są otrzymywane doskonałe przepływy i konsystencja szkła. To z kolei eliminuje potrzebę zastosowania specjalnego urządzenia do topienia i oczyszczania.
W strefie roboczej C ma miejsce zwykła obróbka roztopu szklanego tak, aby przygotować szkło do operacji formowania szkła. Ze strefy roboczej C szkło jest przekazywane kanałem 19 do obszaru formowania.
Sposób wytwarzania według wynalazku nie wymaga zastosowania specjalnych warunków redukcji atmosferycznej przy obsłudze urządzenia. Redukcja żelaza do FeO jest regulowana przez redukcję i utlenianie składników w zestawie tak, jak przez zastosowanie odpowiednio węgla i technicznego siarczanu sodowego (Na2SO4). W praktyce wynalazku jest krytyczne uzyskanie zawartości SO3 w końcowym szkle w wąskim zakresie około 0,20-0,25% wagowych, aby uzyskać określone charakterystyki (przepuszczalności) promieniowania słonecznego i koloru. Ten raczej wąski zakres zawartości SO3 jest odbiciem regulacji stanów utleniania w wytwarzanym szkle, co powoduje poprawę pożądanych własności.
Właściwe materiały zestawu, użyteczne w sposobie według wynalazku, obejmują piasek, sodę amoniakalną, dolomit, wapień, siarczan sodowy (techniczny siarczan sodowy), handlowy tlenek żelaza i węgiel (np. zwykły węgiel szklarski). Tlenek żelaza jest zwykłym materiałem, zasadniczo w całości stanowi Fe2O3. Typowy zestaw według wynalazku do wykonania arkuszy szklanych o grubości 2,3 mm jest następujący:
Materiał kg/zestaw % wagowy
piasek 1099,5 59,66
soda amoniakalna 344,3 18,68
dolomit 268,5 14,57
wapień 89,62 4,86
techniczny siarczan sodowy 28,6 1,55
tlenek żelaza 11,45 0,62
węgiel 1,04 0,06
1843,01 100,00
Ten tlenek żelaza jest zwykłym tlenkiem żelazowym, o analizie (wagowej) 97,39% F^Ch; 0,51% MgO; 0,11 % CaO; 0,070% TiO2; 1,13% SiO2 i 1,24% Al2O2.
175 413
To szkło ma następujący skład na bazie teoretycznych tlenków:
Materiał % wagowy
Na2O 13,75
MgO 3,90
Al2O3 0,15
SO3 0,23
K2O 0,04
CaO 8,72
/Całkowite żelazo jako/ Fe2O3 0,78
SiO2 72,41
FeO 0,19
Szkło, gdy jest wytwarzane o grubości w wymienionym zakresie 3,7 mm-4,8 mm, wykazuje własności przepuszczalności promieniowania słonecznego, dominującej długości fali i czystości koloru w zakresach' rozważanych przez wynalazek.
Inny typowy zestaw według wynalazku, szczególnie do wykonywania arkuszy szklanych o grubości 2 mm i 4 mm, jest następujący:
Materiał kg/zestaw % wagowy
piasek 1099,5 59,60
soda amoniakalna 344,3 18,66
dolomit ' 268,5 14,56
wapień 89,62 4,86
siarczan sodowy techniczny 28,6 1,55
tlenek żelaza 13,15 0,71
węgiel 1,04 0,06
1844,71 100,00
* , Taki sam tlenek żelazowy jak opisany powyżej.
Wówczas gdy ten zestaw jest topiony i oczyszczany w tym urządzeniu zgodnie ze zwykłą techniką topienia oraz formowany w zwykłym procesie płynięcia w arkusze o grubości 2 mm lub 4 mm, uzyskuje się następujące własności:
2 mm 4 mm
Czynnik oświetlający A/%/ 80,9 71,1
Przepuszczalność promieniowania ultrafioletowego /%/ 53,1 36,6
Całkowita przepuszczalność promieniowania słonecznego 60,6 42,9
/%/
Przepuszczalność promieniowania podczerwonego /%/ 47,0 19,8
Czynnik oświetlający D-65 L 92,6 88,5
/średni/ a -4,35 -8,31
b 0,89 1,55
Czynnik oświetlający C dominująca długość fali 501 501
/średnia/ x 0,3050 0,2996
y 0,3207 0,3245
Czystość koloru /%/ 1,6 3,3
FeO/całe żelazo jako Fe2O3 0,2475 124.57%%
Redukcja %Fe2O 3 /całe żelazo/
w FeO 27%
175 413
W wyniku analizy szkło miało następujący skład na bazie tlenków:
Materiał % wagowy
Na2O 13,67
MgO 3,91
Al2O.3 . 0,17 ·
SO3 0,21
K2O 0,04
CaO 8,70
/Całkowite żelazo j ako/ F e2O3 0,889
SiO2 72,41
FeO 0,22
Opisane szkło o składzie, mającym stosunek FeO do całkowitego żelaza /jako Fe2O3/ równy 0,2475 i redukcję %Fe2O3 /całkowitego żelaza/ w FeO równą27%, formowano do różnej grubości i określano dominującą długość fali czynnika oświetlającego C oraz czystość koloru. Testy określają wpływ grubości na czystość koloru i stosunkowy brak wpływu na dominującą długość fali. Poniżej podano otrzymane wyniki.
Grubość mm Dominująca długość fali Czystość optyczna
* 5,7 500,8 4,6
3,9 501,5 3,2
4,0 5O2,0 3,2
4,0 501,5 3,2
4,0 500,9 3,2
4,75 5O2,5 3,8
4,2 500,7 3,5
2-9.. 500,5 2,t
4,5 501,2 3,7
2,8... 500,9 2,2
4,2 500,5 3,5
4,1 501,2 3,3
4,2* 500,5 3,5
2,06 501,2 1,6
2,15 501,5 1,7
dwa arkusze po 2,8 mm z olejem o współczynniku załamania /R1/ pomiędzy nimi dwa arkusze po 2,26 mm z olejem R1 pomiędzy nimi dwa arkusze o równej grubości z olejem R1 pomiędzy nimi.
Dwa powyższe szkła, przy formowaniu dwóch korzystnych przykładów sposobu wytwarzania szkła według wynalazku, są reprezentatywne dla stosowalności wynalazku do raczej wąsko określonego typu szkła sodowo-wapniowo-kwarcowego, które w korzystnej postaci jest przedstawione następująco:
175 413
Materiał % wagowy
Na2O MgO AbO, SO3 K2O CaO /Całkowite żelazo jako/ F^Os SiO2 FeO około 12-20 około 3-5 około 0,10-0,30 około 0,20-0,25 około 0-0,1 około 8-10 około 0,7-0,95 około 71,0-74,0 około 0,19-0,24 /korzystnie 0,20-0,24/
FeO/całkowite żelazo jako Fe2O3 % redukcja Fe2O2 do FeO /sposobem z opisu pat. USA nr 5 077 133/ około 0,24-0,27 około 25%-29%
Takie szkła przy formowaniu osiągają następnie, bez użycia CeO, TiO2, MoO3 lub V205 jako dodatków pochłaniających promieniowanie ultrafioletowe i przy grubościach około 3,7 mm - 4,8 mm, następujące pożądane własności:
Własność Zakres
Czynnik oświetlający A Przepuszczalność promieniowania ultrafioletowego Całkowita przepuszczalność promieniowania słonecznego Przepuszczalność promieniowania podczerwonego Czynnik oświetlający C dominująca długość fali Czynnik oświetlający D-65 L a b Czystość koloru >70% <38% <44,5% około 18%-21% około 495-510 nm około 87%-91% około -8±3 około 2+2 około 2%-4%
Szkło według wynalazku jest zbliżone bardziej do koloru żółtego niż niebieskawego.
175 413
175 413
Figr. 1
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego, znamienne tym, że zawiera następujące tlenki w ilościach wyrażonych w procentach wagowych; 12-20% Na2O, 3-5% MgO, 0,10-0,30% AbO3, 0,20-0,25% SO3, 8-10% CaO, 0,7-0,95% całkowitego żelaza w postaci Fe2O3, 71,0-74,0% SiO2, 0,20-0,24% FeO, 0,24-0,27% FeO całkowitego żelaza jako Fe2O3, przy czym procent redukcji FeO wynosi 25-29%%.
  2. 2. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że dodatkowo zawiera do 0,1 % wagowych K2O.
  3. 3. Szkło według zastrz. 2, znamienne tym, że zawiera następujące tlenki w ilościach wyrażonych w procentach wagowych; 13,75% wagowych Na2<D, 3,90% MgO, 0,15% A^C^, 0,23% SO3,0,04% K20,8,72% CaO, 0,78% całkowitego żelazajako Fe2O3,72,41% SiO2 i 0,19% FeO.
  4. 4. Szkło według zastrz. 2, znamienne tym, że zawiera następujące tlenki w ilościach wyrażonych w procentach wagowych; 13,67%Na20,3,91% MgO, 0,17% A^tZ^, 0,21% SO3,0,04% K2O, 8,70% CaO, 0,889% całkowitego żelaza jako Fe2O3, 72,41% SiO2 i 0,22% FeO.
  5. 5. Sposób wytwarzania szkła koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego, znamienny tym, że stapia się materiał zestawu o składzie wyrażonym w procentach wagowych; w zakresie od 59,60 do 59,66% piasku, od 18,66 do 18,68% sody amoniakalnej, od 14,56 do 14,57% dolomitu, 4,86% wapienia, 1,55% technicznego siarczanu sodowego, 0,62% do 0,71 tlenku żelaza i 0,06% węgla.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stapia się materiał zestawu o składzie wyrażonym w procentach wagowych; 59,66% piasku, 18,68% sody amoniakalnej, 14,57% dolomitu, 4,86% wapienia, 1,55% technicznego siarczanu sodowego, 0,62% tlenku żelaza i 0,06% węgla.
  7. 7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stapia się materiał zestawu o zasadniczym składzie wyrażonym w procentach wagowych; 59,60% piasku, 18,66% sody amoniakalnej, 14,56% dolomitu, 4,86% wapienia, 1,55% technicznego siarczanu sodowego, 0,71% tlenku żelaza i 0,06% węgla otrzymując szkło o procentowej redukcji całkowitego żelaza wyrażonego jako FeO wynoszącej 27%.
PL93298501A 1992-04-17 1993-04-14 Szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego oraz sposób jego wytwarzania PL175413B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/870,415 US5214008A (en) 1992-04-17 1992-04-17 High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL298501A1 PL298501A1 (en) 1994-01-10
PL175413B1 true PL175413B1 (pl) 1998-12-31

Family

ID=25355329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93298501A PL175413B1 (pl) 1992-04-17 1993-04-14 Szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego oraz sposób jego wytwarzania

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5214008A (pl)
EP (1) EP0565835B1 (pl)
JP (1) JPH07121815B2 (pl)
KR (1) KR930021558A (pl)
CN (1) CN1037958C (pl)
AT (1) ATE179684T1 (pl)
AU (1) AU660212B2 (pl)
BR (1) BR9301559A (pl)
CA (1) CA2085264C (pl)
CZ (1) CZ60093A3 (pl)
DE (1) DE69324726T2 (pl)
DK (1) DK0565835T3 (pl)
ES (1) ES2133335T3 (pl)
HU (1) HU213955B (pl)
MX (1) MX9301842A (pl)
NO (1) NO931416L (pl)
NZ (1) NZ247433A (pl)
PL (1) PL175413B1 (pl)
RU (1) RU2094402C1 (pl)
SK (1) SK33193A3 (pl)
TR (1) TR28283A (pl)
ZA (1) ZA932086B (pl)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2634753B1 (fr) * 1988-07-27 1992-08-21 Saint Gobain Vitrage Vitrage a couche electro-conductrice obtenue par pyrolyse de composes en poudre, utilisable en tant que pare-brise pour automobile
US5593929A (en) * 1990-07-30 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing green tinted glass
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US5470356A (en) * 1991-10-11 1995-11-28 Meszaros; Laszlo A. Sulfur dye compositions and their production
JP2528579B2 (ja) * 1991-12-27 1996-08-28 セントラル硝子株式会社 含鉄分・高還元率フリットガラスおよびこれを用いた紫外・赤外線吸収緑色ガラス
FR2699527B1 (fr) * 1992-12-23 1995-02-03 Saint Gobain Vitrage Int Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrage.
MX9403013A (es) * 1993-04-27 1995-01-31 Libbey Owens Ford Co Composicion de vidrio.
FR2710050B1 (fr) * 1993-09-17 1995-11-10 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
JP3368953B2 (ja) * 1993-11-12 2003-01-20 旭硝子株式会社 紫外線吸収着色ガラス
FR2731696B1 (fr) * 1995-03-16 1997-04-25 Saint Gobain Vitrage Feuilles de verre destinees a la fabrication de vitrages
US5792559A (en) * 1994-07-05 1998-08-11 Ppg Industries, Inc. Composite transparency
US6030911A (en) * 1994-07-22 2000-02-29 Vitro Flotado, S.A. De C.V. Green thermo-absorbent glass
MY115988A (en) * 1994-10-26 2003-10-31 Asahi Glass Co Ltd Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance
EP0745566B1 (en) * 1995-06-02 1998-08-19 Nippon Sheet Glass Co. Ltd. Ultraviolet and infrared radiation absorbing glass
US5830812A (en) * 1996-04-01 1998-11-03 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
FR2753700B1 (fr) * 1996-09-20 1998-10-30 Feuille de verre destinees a la fabrication de vitrages
US5776845A (en) * 1996-12-09 1998-07-07 Ford Motor Company High transmittance green glass with improved UV absorption
GB9705426D0 (en) * 1997-03-15 1997-04-30 Pilkington Plc Solar control glass and glazings
JPH10265239A (ja) * 1997-03-26 1998-10-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
US5851940A (en) * 1997-07-11 1998-12-22 Ford Motor Company Blue glass with improved UV and IR absorption
US5807417A (en) * 1997-07-11 1998-09-15 Ford Motor Company Nitrate-free method for manufacturing a blue glass composition
ES2239813T3 (es) 1997-10-20 2005-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Composicion de vidrio azul que absorbe las radiaciones infrarrojas y ultravioletas.
EP1029827A4 (en) 1997-11-13 2003-07-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS, ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS PANEL, ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS PANEL COATED WITH A COLORED FILM, AND VEHICLE GLAZING
US6037286A (en) * 1998-03-20 2000-03-14 Owens-Brockway Glass Container Inc. UV absorbing container glass compositions
US6656862B1 (en) * 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
BE1012997A5 (fr) * 1998-06-30 2001-07-03 Glaverbel Verre sodo-calcique vert.
WO2000014021A1 (fr) * 1998-09-04 2000-03-16 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Verre clair a facteur de transmission eleve et son procede de production, plaque de verre a couche electro-conductrice et son procede de production, et article de verre
US6368664B1 (en) 1999-05-03 2002-04-09 Guardian Industries Corp. Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon
US6312808B1 (en) 1999-05-03 2001-11-06 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating with DLC & FAS on substrate
US6338901B1 (en) 1999-05-03 2002-01-15 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6461731B1 (en) 1999-05-03 2002-10-08 Guardian Industries Corp. Solar management coating system including protective DLC
US6277480B1 (en) 1999-05-03 2001-08-21 Guardian Industries Corporation Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method
US6335086B1 (en) 1999-05-03 2002-01-01 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6261693B1 (en) * 1999-05-03 2001-07-17 Guardian Industries Corporation Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass
US6475573B1 (en) 1999-05-03 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Method of depositing DLC inclusive coating on substrate
US6280834B1 (en) 1999-05-03 2001-08-28 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate
US6447891B1 (en) 1999-05-03 2002-09-10 Guardian Industries Corp. Low-E coating system including protective DLC
EP1136457A4 (en) * 1999-09-14 2002-10-23 Asahi Glass Co Ltd LAMINATE GLASS
US6350712B1 (en) 2000-01-26 2002-02-26 Vitro Corporativo, S.A. De C.V. Solar control glass composition
JP4087113B2 (ja) 2000-03-06 2008-05-21 日本板硝子株式会社 高透過板ガラスおよびその製造方法
WO2001067355A2 (en) * 2000-03-07 2001-09-13 American Express Travel Related Services Company, Inc. System for facilitating a transaction
US6711917B2 (en) 2000-09-15 2004-03-30 Guardian Industries Corporation Photochromic float glasses and methods of making the same
US6573207B2 (en) 2001-01-23 2003-06-03 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
US6521558B2 (en) 2001-01-23 2003-02-18 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
US6672108B2 (en) 2001-04-26 2004-01-06 Guardian Industries Corp. Method of making glass with reduced Se burnoff
US20040146561A1 (en) * 2001-05-23 2004-07-29 Naoki Sakurai Compositions for promoting healing of bone fracture
US6498118B1 (en) 2001-06-27 2002-12-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium and holmium
US6716780B2 (en) 2001-09-26 2004-04-06 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium, holmium, and/or yttrium
US6632760B2 (en) 2001-10-03 2003-10-14 Visteon Global Technologies, Inc. Chrome-free green privacy glass composition with improved ultra violet absorption
US6596660B1 (en) 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition
US7144837B2 (en) * 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7169722B2 (en) * 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US6610622B1 (en) * 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
SE0200878D0 (sv) * 2002-03-20 2002-03-20 Claes Goeran Granqvist Air cleaning window
US6849566B2 (en) 2002-07-19 2005-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue-green grass
US6953759B2 (en) 2002-08-26 2005-10-11 Guardian Industries Corp. Glass composition with low visible and IR transmission
ES2421291T3 (es) * 2002-09-27 2013-08-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Método para fabricar vidrio flotado con densidad de defecto reducida
US7094716B2 (en) * 2002-10-04 2006-08-22 Automotive Components Holdings, Llc Green glass composition
US6927186B2 (en) * 2002-12-04 2005-08-09 Guardian Industries Corp. Glass composition including sulfides having low visible and IR transmission
US7135425B2 (en) * 2002-12-13 2006-11-14 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
US6995102B2 (en) * 2003-07-16 2006-02-07 Visteon Global Technologies, Inc. Infrared absorbing blue glass composition
US7151065B2 (en) * 2003-07-21 2006-12-19 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
US7150820B2 (en) * 2003-09-22 2006-12-19 Semitool, Inc. Thiourea- and cyanide-free bath and process for electrolytic etching of gold
EP1705161B1 (en) * 2003-12-26 2017-05-31 Nippon Sheet Glass Company, Limited Near infrared absorbing green glass composition, and laminated glass using the same
US20050202951A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-15 Guardian Industries Corp. Method of making float glass
US7700869B2 (en) * 2005-02-03 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell low iron patterned glass and method of making same
US7700870B2 (en) * 2005-05-05 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass with antimony and corresponding method
US20070074757A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-05 Gurdian Industries Corp Method of making solar cell/module with porous silica antireflective coating
US8153282B2 (en) * 2005-11-22 2012-04-10 Guardian Industries Corp. Solar cell with antireflective coating with graded layer including mixture of titanium oxide and silicon oxide
US20070113881A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Guardian Industries Corp. Method of making solar cell with antireflective coating using combustion chemical vapor deposition (CCVD) and corresponding product
US8389852B2 (en) * 2006-02-22 2013-03-05 Guardian Industries Corp. Electrode structure for use in electronic device and method of making same
US8648252B2 (en) * 2006-03-13 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method
US7557053B2 (en) * 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
US20080072956A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-27 Guardian Industries Corp. Solar cell with antireflective coating comprising metal fluoride and/or silica and method of making same
US8637762B2 (en) * 2006-11-17 2014-01-28 Guardian Industries Corp. High transmission glass ground at edge portion(s) thereof for use in electronic device such as photovoltaic applications and corresponding method
US7767253B2 (en) * 2007-03-09 2010-08-03 Guardian Industries Corp. Method of making a photovoltaic device with antireflective coating
BRPI0809363A2 (pt) * 2007-03-28 2014-09-02 Pilkington Group Ltd Vidro plano no formato de chapa, e vidraça
US8237047B2 (en) * 2007-05-01 2012-08-07 Guardian Industries Corp. Method of making a photovoltaic device or front substrate for use in same with scratch-resistant coating and resulting product
US20080295884A1 (en) * 2007-05-29 2008-12-04 Sharma Pramod K Method of making a photovoltaic device or front substrate with barrier layer for use in same and resulting product
GB0710808D0 (en) * 2007-06-06 2007-07-18 Pilkington Automotive Ltd Tinted laminated vehicle glazing
US8445774B2 (en) * 2007-07-26 2013-05-21 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same
US8450594B2 (en) * 2007-07-26 2013-05-28 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product and photovoltaic device comprising same
US20090075092A1 (en) * 2007-09-18 2009-03-19 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same
US20090101209A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same
US8114488B2 (en) * 2007-11-16 2012-02-14 Guardian Industries Corp. Window for preventing bird collisions
US8114472B2 (en) * 2008-01-08 2012-02-14 Guardian Industries Corp. Method of making a temperable antiglare coating, and resulting products containing the same
US20090181256A1 (en) * 2008-01-14 2009-07-16 Guardian Industries Corp. Methods of making silica-titania coatings, and products containing the same
GB0810525D0 (en) * 2008-06-09 2008-07-09 Pilkington Group Ltd Solar unit glass plate composition
US8668961B2 (en) * 2008-07-31 2014-03-11 Guardian Industries Corp. Titania coating and method of making same
US20100122728A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Fulton Kevin R Photovoltaic device using low iron high transmission glass with antimony and reduced alkali content and corresponding method
US8617641B2 (en) * 2009-11-12 2013-12-31 Guardian Industries Corp. Coated article comprising colloidal silica inclusive anti-reflective coating, and method of making the same
US8318054B2 (en) * 2010-06-02 2012-11-27 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Dark green solar control glass composition
US9272949B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Guardian Industries Corp. Coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics
JP5935445B2 (ja) 2012-03-30 2016-06-15 セントラル硝子株式会社 紫外線赤外線吸収ガラス
RU2514868C1 (ru) * 2012-12-06 2014-05-10 Открытое акционерное общество "Саратовский институт стекла" Способ производства зеленого теплопоглощающего стекла для транспорта и строительства
US20140309099A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Low iron, high redox ratio, and high iron, high redox ratio, soda-lime-silica glasses and methods of making same
US11261122B2 (en) 2013-04-15 2022-03-01 Vitro Flat Glass Llc Low iron, high redox ratio, and high iron, high redox ratio, soda-lime-silica glasses and methods of making same
CN103641303A (zh) * 2013-11-27 2014-03-19 常熟市赛蒂镶嵌玻璃制品有限公司 绿色浮法玻璃的制备工艺
CN107109207A (zh) 2014-09-02 2017-08-29 特姆龙韩国有限公司 用于无机陶瓷涂覆组合物的无机热变色添加剂
US9573841B1 (en) 2015-10-06 2017-02-21 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C. V. UV absorbent green solar control glass composition
RU2642732C1 (ru) * 2016-12-23 2018-01-25 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекло
US10556821B2 (en) 2017-04-26 2020-02-11 Guardian Glass, LLC Laminated window including different glass substrates with low-E coating adjacent vehicle or building interior and/or methods of making the same
US10753883B2 (en) 2017-06-07 2020-08-25 Guardian Glass, LLC Method and system for detecting inclusions in float glass
CN111163932A (zh) 2017-07-28 2020-05-15 皮尔金顿集团有限公司 窗组件
RU2020132779A (ru) 2018-03-07 2022-04-07 ГАРДИАН ГЛАСС, ЭлЭлСи Способ и система для уменьшения разрушения стекла из-за включений на основе сульфида никеля
WO2019171319A1 (en) 2018-03-07 2019-09-12 Guardian Glass, LLC Method and system for detecting inclusions in float glass based on wavelength(s) analysis
US10590031B2 (en) 2018-05-11 2020-03-17 Guardian Glass, LLC Method and system utilizing ellipsometry to detect corrosion on glass
US10481097B1 (en) 2018-10-01 2019-11-19 Guardian Glass, LLC Method and system for detecting inclusions in float glass based on spectral reflectance analysis
WO2020190441A1 (en) 2019-03-19 2020-09-24 Applied Materials, Inc. Hydrophobic and icephobic coating

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE604146C (de) * 1930-11-14 1934-10-15 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Waermeabsorbierendes Glas
US2505001A (en) * 1946-03-28 1950-04-25 Corning Glass Works Method of making ultraviolet transmitting high silica glass
US2755212A (en) * 1952-08-04 1956-07-17 Libbey Owens Ford Glass Co Sheet glass
US3343935A (en) * 1962-12-06 1967-09-26 Owens Illinois Inc Molten additions of colorants in a glass furnace forehearth
US3345190A (en) * 1963-12-04 1967-10-03 Owens Illinois Inc Method for controlling the reduction of metallic ions in glass compositions
US3486874A (en) * 1966-06-08 1969-12-30 Owens Illinois Inc Molten addition melter for a forehearth
DE1596417B1 (de) * 1967-03-29 1970-10-08 Floatglas Gmbh Einrichtung zur kontinuierlichen Herstellung eines Flachglasbandes auf einem Bad aus geschmolzenem Metall
US3652303A (en) * 1970-01-26 1972-03-28 Ppg Industries Inc Heat absorbing blue soda-lime-silica glass
BE772824A (fr) * 1970-09-30 1972-01-17 Marchignoni Albano Dispositif pour l'education des membres, en particulier pour l'enseignement des mouvements preliminaires de la nage
US3951635A (en) * 1974-11-29 1976-04-20 Owens-Illinois, Inc. Method for rapidly melting and refining glass
US4381934A (en) * 1981-07-30 1983-05-03 Ppg Industries, Inc. Glass batch liquefaction
US4493557A (en) * 1982-11-01 1985-01-15 Corning Glass Works Mixing apparatus
JPS6021554A (ja) * 1983-07-15 1985-02-02 Hitachi Micro Comput Eng Ltd 半導体装置
US4519814A (en) * 1983-07-25 1985-05-28 Ppg Industries, Inc. Two stage batch liquefaction process and apparatus
US4529428A (en) * 1983-11-25 1985-07-16 Ppg Industries, Inc. Method and apparatus for feeding an ablation liquefaction process
JPS60215546A (ja) * 1984-04-06 1985-10-28 Nippon Sheet Glass Co Ltd 赤外線吸収ガラス
JPS6113693A (ja) * 1984-06-28 1986-01-21 クラリオン株式会社 車載用機器取出機構
US4539034A (en) * 1984-07-19 1985-09-03 Ppg Industries, Inc. Melting of glass with staged submerged combustion
US4610711A (en) * 1984-10-01 1986-09-09 Ppg Industries, Inc. Method and apparatus for inductively heating molten glass or the like
US4701425A (en) * 1986-05-19 1987-10-20 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions
US4792536A (en) * 1987-06-29 1988-12-20 Ppg Industries, Inc. Transparent infrared absorbing glass and method of making
US5077133A (en) * 1990-06-21 1991-12-31 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
CN1027635C (zh) * 1989-11-16 1995-02-15 利比-欧文斯-福特公司 吸收红外和紫外辐射的绿色玻璃
WO1991007356A1 (en) * 1989-11-16 1991-05-30 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
CA2016600C (en) * 1990-05-11 1996-10-22 John R. Lackner Convertible vacuum cleaner
US5240886A (en) * 1990-07-30 1993-08-31 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing, green tinted glass
JPH0694377B2 (ja) * 1990-12-25 1994-11-24 セントラル硝子株式会社 赤外線紫外線吸収ガラスおよびその製法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2133335T3 (es) 1999-09-16
DE69324726D1 (de) 1999-06-10
CA2085264A1 (en) 1993-10-18
HU9301111D0 (en) 1993-08-30
EP0565835A3 (en) 1994-10-26
PL298501A1 (en) 1994-01-10
KR930021558A (ko) 1993-11-22
EP0565835B1 (en) 1999-05-06
EP0565835A2 (en) 1993-10-20
TR28283A (tr) 1996-04-17
BR9301559A (pt) 1993-10-26
ZA932086B (en) 1993-10-15
US5214008A (en) 1993-05-25
JPH07121815B2 (ja) 1995-12-25
JPH06166536A (ja) 1994-06-14
CN1077438A (zh) 1993-10-20
NO931416D0 (no) 1993-04-16
DK0565835T3 (da) 1999-11-01
ATE179684T1 (de) 1999-05-15
AU660212B2 (en) 1995-06-15
NO931416L (no) 1993-10-18
MX9301842A (es) 1994-02-28
DE69324726T2 (de) 1999-12-09
CN1037958C (zh) 1998-04-08
CZ60093A3 (en) 1994-11-16
AU3319093A (en) 1993-10-21
RU2094402C1 (ru) 1997-10-27
NZ247433A (en) 1994-09-27
HU213955B (en) 1997-11-28
HUT68637A (en) 1995-07-28
SK33193A3 (en) 1993-11-10
CA2085264C (en) 1997-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL175413B1 (pl) Szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego oraz sposób jego wytwarzania
JP3769571B2 (ja) ガラスバッチ混合物及びその使用方法
CA2139334C (en) Neutral, low transmittance glass
JP4546646B2 (ja) 青色相のソーダライムガラス
AU740276B2 (en) Privacy glass
JP4169394B2 (ja) 濃い緑色のソーダライムガラス
WO2002059052A1 (en) Grey glass composition including erbium
JPH04231347A (ja) 紫外線吸収性緑色ガラス
WO2004018375A2 (en) Glass composition with low visible and ir transmission
NZ236095A (en) Green glass containing iron oxides and cerium oxide, for windows
JPH09124341A (ja) 濃い灰色のソーダライムガラス
NZ264880A (en) Grey glass containing iron and cobalt oxides
PL191956B1 (pl) Arkusz szkła wykonany ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowego
WO2003002474A1 (en) Grey glass composition including erbium and holmium, or at least three different lanthanides
SK70593A3 (en) Tinted glass compositions for glazing
WO2003027036A1 (en) Grey glass composition including erbium, holmium, and/or yttrium
WO2002081395A1 (en) Grey glass composition including erbium
PL178656B1 (pl) Szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu oraz sposób wytwarzania szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielonym zabarwieniu
EP0851846A1 (en) Neutral, low transmittance glass
PL190730B1 (pl) Kompozycja szklana i jej zastosowanie
JP4414594B2 (ja) 濃く着色された緑−青色ソーダライムガラス
PL190600B1 (pl) Zielone szkło sodowo-wapniowe i jego zastosowanie
US6350712B1 (en) Solar control glass composition
JPH061633A (ja) 青色系色調の赤外線紫外線吸収ガラス
WO2006110131A1 (en) High performance blue glass

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20100414