MX2011005097A - Composicion que comprende polimero y enzima. - Google Patents

Abstract

Composición de tratamiento para lavandería que comprende una celulosa sustituida que tiene un grado de sustitución, DS, de 0.01 a 0.99 y un grado de conformación en bloques, DB, específico, de manera que tanto DS+DB es por lo menos 1 o DB+2DS-DS2 es por lo menos 1.20; una glicosil hidrolasa que tiene actividad enzimática con respecto de los sustratos de celulosa amorfa y xiloglucano, en donde la glicosil hidrolasa se selecciona de las familias GH 5, 12, 44 ó 74; y opcionalmente, uno o más ingredientes adicionales para lavandería.

Description

COMPOSICIÓN QUE COMPRENDE POLÍMERO Y ENZIMA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición que comprende celulosa sustituida que tiene un grado de sustitución específico y un grado específico de conformación en bloques y una glicosil hidrolasa.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Cuando artículos tales como prendas de vestir y otros textiles son lavados, el desempeño de limpieza puede estar afectado por el sedimento de la suciedad sobre las telas. El sedimento de la suciedad puede manifestarse por sí mismo como un agrisado general de los textiles. Ya en los años 1930 se descubrió que un polisacárido sustituido, carboximetilcelulosa (CMC), era particularmente adecuado como agente antisedimento y que podía ser usado en el agua de lavado para aliviar este problema de sedimento.

Aunque en estos días existen muchos tipos de celulosas sustituidas comerciales, las celulosas sustituidas usadas en las composiciones para el lavado de ropa se han mantenido prácticamente iguales durante las últimas décadas.

El inventor ha descubierto, sorpresivamente, que cuando una clase específica de celulosas sustituidas, que tienen un grado de sustitución (DS) y un grado de conformación en bloques (DB) específicos, se combina con una glicosil hidrolasa específica, se obtiene una mejora inesperada del rendimiento antirredepósito y del rendimiento de desprendimiento de suciedad.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una modalidad de la presente invención la invención se ocupa de una composición que es una composición de tratamiento para lavandería, o un componente de ésta, que comprende: una celulosa sustituida que tiene un grado de sustitución, DS, de 0.01 a 0.99 y un grado de conformación en bloques, DB, de manera que tanto DS+DB es por lo menos 1.00 como DB+2DS-DS2 es por lo menos 1.20; una glicosil hidrolasa que tiene actividad enzimática con respecto de los sustratos de celulosa amorfa y xiloglucano, en donde la glicosil hidrolasa se selecciona de las familias GH 5, 12, 44 ó 74; y opcionalmente, uno o más ingredientes adicionales para lavandería.

La composición de tratamiento para el lavado de ropa puede ser una composición detergente o una composición para el cuidado de telas.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Celulosa sustituida Como se usa en la presente, el término "celulosas" incluye celulosas naturales y celulosas sintéticas. Las celulosas pueden ser extraídas de plantas o producidas por microorganismos.

La composición de tratamiento para el lavado de ropa de la invención comprende una celulosa sustituida. La celulosa sustituida comprende una cadena principal de celulosa que consistente prácticamente de unidades de glucosa.

El grado de sustitución, DS, de la celulosa sustituida es de 0.01 a 0.99. La suma del grado de sustitución y el grado de conformación en bloques, DS+DB, de la celulosa sustituida puede ser de por lo menos 1. DB+2DS-DS2 de la celulosa sustituida puede ser de por lo menos 1.10.

La celulosa sustituida puede ser sustituida con sustituyentes idénticos o diferentes.

La composición de la invención puede comprender por lo menos 0.001 %, o incluso por lo menos 0.01 % en peso de celulosa sustituida. En particular, la composición puede comprender de 0.03 % a 20 %, especialmente de 0.1 a 10, o incluso de 0.3 a 3, por ejemplo, de 1 a 1.5 % en peso, de celulosa sustituida.

La celulosa sustituida comprende unidades de glucosa no sustituida. Las unidades de glucosa no substituida son unidades de glucosa que tienen todos sus grupos hidroxilo que permanecen no substituidos. En la celulosa sustituida, la relación en peso de las unidades de glucosa no sustituida al número total de unidades de glucosa puede estar comprendida de 0.01 a 0.99.

La celulosa sustituida comprende unidades de glucosa sustituida. Las unidades de glucosa substituida son unidades de glucosa que tienen por lo menos uno de sus grupos hidroxilo que es substituido. En la celulosa sustituida, la relación en peso de las unidades de glucosa sustituida al número total de unidades de glucosa puede estar comprendida de 0.01 a 0.99.

Cadena principal de celulosa La cadena principal de la celulosa es prácticamente lineal. Por "prácticamente lineal" se comprenderá que por lo menos 97 %, por ejemplo, por lo menos 99 % (en peso), de todas las unidades de glucosa del polímero están en la cadena principal de la cadena principal de celulosa.

Las celulosas tienen una cadena principal prácticamente unida por enlaces ß-1,4. Por cadena principal prácticamente unida por enlaces ß-1 ,4 se comprenderá que por lo menos 97 %, por ejemplo, por lo menos 99 % (en peso), o todas las unidades de glucosa del polímero están unidas mediante un enlace ß-1 ,4. Cuando están presentes, las unidades de glucosa restantes de la cadena principal de celulosa pueden estar unidas de diversas formas, tal como enlaces a- o ß- y 1-2, 1-3, 1-4, 1-6 ó 2-3 y mezclas de éstos.

La cadena principal de celulosa consiste prácticamente de unidades de glucosa. Consistente prácticamente de unidades de glucosa se deberá entender como que comprende más de 95 % ó 97 %, por ejemplo, más de 99 %, o incluso que comprende 100 % en peso de unidades de glucosa.

A continuación se muestra un monómero de celulosa que está unido a otros monómeros de celulosa mediante enlaces ß-1 ,4 en la Fórmula (I).

Fórmula (I) R1 , R2 y R3 muestran las posiciones de átomos de hidrógeno en el monómero de celulosa disponibles para la sustitución por parte del sustituyente.

Sustituyente La celulosa sustituida comprende por lo menos una unidad de glucosa de su cadena principal que es sustituida. Los sustituyentes adecuados pueden ser seleccionados del grupo que consiste de alquilo, amina (primaria, secundaria, terciaria) ramificada, lineal o cíclica, sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, sal de amonio, amida, uretano, alcohol, ácido carboxílico, tosilato, sulfonato, sulfato, nitrato, fosfato, silicona, y mezclas de éstos.

La sustitución puede tener lugar en cualquier grupo hidroxilo de la unidad de glucosa. Por ejemplo, en el caso de una unidad de glucosa unida mediante un enlace ß-1 ,4, tal como se muestra en la Fórmula (I), la sustitución puede tener lugar en las posiciones 2, 3 y/o 6 de la unidad de glucosa. El grupo hidroxilo -OH de la glucosa puede sustituirse con un grupo -O-R o -0-C(=O)-R.

R puede ser un grupo aniónico, catiónico o no iónico. R puede ser seleccionado del grupo que consiste de: Ri, N(R2)(R3), entidad de silicona, SO3", PO3', con R2 y R3 que son independientemente uno del otro un átomo de hidrógeno o un alquilo de y R1 que es un radical hidrocarburo lineal o ramificado, típicamente lineal, saturado o insaturado, típicamente saturado, sustituido o no substituido, típicamente sustituido, cíclico o acíclico, típicamente acíclico, alifático o aromático, típicamente alifático, C1-C300, típicamente, C1-C30, C1-C-12, o C1-C6 cuya cadena principal de hidrocarburo puede estar interrumpida por un heteroátomo elegido de O, S, N y P. R-? puede sustituirse por uno o más radicales seleccionados de amino (primario, secundario o terciario), amido, -OH, -CO-OR4, -SO3", R4, -CN, y -CO-R4, donde R4 representa un átomo de hidrógeno o un ión de metal alcalino, preferentemente, de sodio o potasio.

R puede ser uno de los siguientes grupos aniónicos, en su forma de ácido o sal, preferentemente en forma de sal de sodio (dado en la presente) o de potasio: -T-CO2Na -T-SO3Na -PO3Na -SO3Na en donde T es un alquilo de C1.6, con mayor preferencia alquilo de C-i-4.

El sustituyente de R puede ser el siguiente grupo catiónico: -T-N-B X en donde T es un alquilo de C^, o de CH2CH(OH)CH2, cada uno de A, B, y C es de d-6 alquilo o hidroxialquilo de C1-6, X es un contraión tal como haluro o tosilato.

R puede ser uno de los siguientes grupos no iónicos: -A -T-OH -T-CN -C(=0)A -C(=0)NH2 -C(=0)NHA -C(=0)N(A)B -C(=0)OA -(CH2CH2CH20)nZ -(CH2CH20)nZ -(CH2CH(CH3)0)nZ -(CH20)nZ en donde: A y B son alquilo de C1.30; T es alquilo de C-i-6; n = 1 a 100; Z es H o alquilo de C1.6.

R puede ser un grupo hidroxialquilo, carboxialquilo, o sulfoalquilo o una sal de éstos. R puede representar un hidroxialquilo de Ci- , tal como un grupo 5-hidroximetilo, un carboxialquilo de Ci-6, tal como un grupo carboxialquilo de C-u, o un sulfoalquilo de C2-4, tal como un grupo sulfoetilo, un alcanoilo de C1-C30 o una sal (p. ej., una sal sódica) de éstos.

En modalidades ilustrativas, -O-R representa un grupo seleccionado de -0-CH2OH, -0-CH2CH2S03H, -0-CH2-C02H, -O-CO-CH2CH2C02H, y sal (p. ej., una sal sódica) de éstos. Preferentemente, el sustituyente es un grupo carboximetilo.

El sustituyente puede ser un grupo benéfico, grupos benéficos apropiados incluyen perfumes, partículas de perfume, enzimas, abrillantadores fluorescentes, agentes repelentes de aceite, agentes repelentes de agua, agentes para el desprendimiento de suciedad, agentes de liberación de suciedad, colorantes que incluyen tintes para la renovación de telas, tintes tonalizadores, intermedios de tinte, fijadores de tinte, lubricantes, suavizantes de telas, inhibidores de pérdida de color por exposición a la luz, agentes antiarrugas/planchado, agentes para la retención de la forma, absorbedores de rayos UV, pantallas solares, antioxidantes, agentes resistentes a los pliegues, agentes antimicrobianos, agentes benéficos para la piel, agentes antifúngicos, repelentes de insectos, fotoblanqueadores, fotoiniciadores, tónicos, inhibidores de enzima, catalizadores de blanqueador, agentes neutralizadores de olor, feromonas, y mezclas de éstos.

Grado de sustitución (DS).

La celulosa sustituida de la invención tiene un DS de 0.01 a 0.99. Todos aquellos con experiencia en la industria de la química de polímeros celulósicos, reconocen que el término "grado de sustitución" (o DS) se refiere a un grado de sustitución promedio de los grupos funcionales en las unidades de celulosa de la cadena principal de celulosa. Así, ya que cada unidad de glucosa de la cadena principal de celulosa comprende tres grupos hidroxilo, el máximo grado de sustitución de la celulosa sustituida es 3. Los valores de DS no se relacionan, generalmente, con la uniformidad de la sustitución de los grupos químicos a lo largo de la cadena principal de celulosa, y no se relacionan con el peso molecular de la cadena principal de celulosa. El grado de sustitución de la celulosa sustituida puede ser de por lo menos 0.02 ó 0.05, particularmente, de por lo menos 0.10 ó 0.20, o aún 0.30. Típicamente, el grado de sustitución de la cadena principal de celulosa es de 0.50 a 0.95, particularmente, de 0.55 a 0.90, o de 0.60 a 0.85, o aún de 0.70 a 0.80.

Los métodos para medir el DS pueden variar como una función del sustituyente. Aquella persona con experiencia conoce o puede determinar cómo medir el grado de sustitución de una celulosa sustituida dada. A manera de ejemplo, se describe a continuación el método para medir el DS de una carboximetilcelulosa.

Método de prueba 1 : Evaluación del grado de sustitución (DS) del polímero de CMC El DS se determinó mediante la ignición a cenizas de CMC a alta temperatura (650 °C) durante 45 minutos con el fin de retirar todo el material orgánico. Las cenizas inorgánicas restantes se disolvieron en agua destilada y se añadió rojo de metilo. La mezcla se tituló con 0.1 M de ácido clorhídrico hasta que la solución se volvió rosada. EL DS se calculó desde la cantidad de ácido titulado (b mi) y la cantidad de CMC (G g) con el uso de la fórmula a continuación.

DS = 0.162 * {(0.1*b/G) / [1 -(0.08*0.1*(b/G)]} Alternativamente, el DS de una celulosa sustituida se puede medir mediante conductimetría o 13C NMR. Los protocolos experimentales para ambas aproximaciones se dan en D. Capitani y col., Carbohydrate Polymers, 2000, vol. 42, págs. 283-286.

Grado de conformación en bloques (DB) La celulosa sustituida de la invención tiene un DB de manera tal que DB+DS es por lo menos 1 o DB+2DS-DS2 es por lo menos 1.20.

Todos aquellos con experiencia en la industria de la química de polímeros celulósicos, reconocen que el término "grado de conformación en bloques" (DB) se refiere a la medida en la que las unidades de glucosa sustituida (o no sustituida) son agregadas en la cadena principal de la celulosa. Las celulosas sustituidas que tienen un DB más bajo pueden estar caracterizadas porque tienen una distribución más uniforme de las unidades de glucosa no substituida a lo largo de la cadena principal de la celulosa. Las celulosas sustituidas que tienen un DB más alto pueden estar caracterizadas porque tienen más agregación de las unidades de glucosa no substituida a lo largo de la cadena principal de la celulosa.

Más específicamente, en una celulosa sustituida que comprende unidades de glucosa sustituida y no substituida, el DB de la celulosa sustituida es igual a B/(A+B), en donde A se refiere al número de unidades de glucosa no substituida enlazadas directamente a, por lo menos, una unidad de glucosa sustituida, y B se refiere al número de unidades de glucosa no substituida no enlazadas directamente a una unidad de glucosa sustituida (es decir, solamente enlazada directamente a unidades de glucosa no substituida).

Por lo general, la celulosa sustituida tiene un DB de por lo menos 0.35, o incluso de 0.40 a 0.90, de 0.45 a 0.80, o incluso de 0.50 a 0.70.

La celulosa sustituida puede tener una suma DB+DS de por lo menos 1. Típicamente, la celulosa sustituida tiene una suma DB+DS de 1.05 a 2.00, o de 1.10 a 1 .80, o de 1.15 a 1.60, o de 1.20 a 1.50, o incluso de 1.25 a 1.40.

La celulosa sustituida que tiene un DS comprendido de 0.01 a 0.20, o de 0.80 a 0.99 puede tener una suma de DB+DS de por lo menos 1 , por lo general, de 1.05 a 2.00, o de 1.10 a 1.80, o de 1.15 a 1 .60, o de 1.20 a 1 .50, o incluso de 1 .25 a 1.40.

La celulosa sustituida que tiene un DS comprendido de 0.20 a 0.80 puede tener una suma de DB+DS de por lo menos 0.85, por lo general, de 0.90 a 1.80, o de 1.00 a 1.60, o de 1.10 a 1.50, o de 1.20 a 1.40.

La celulosa sustituida puede tener un DB+2DS-DS2 de por lo menos 1.20. Típicamente, la celulosa sustituida tiene un DB+2DS-DS2 de 1.22 a 2.00, o de 1.24 a 1.90, o de 1.27 a 1.80, o de 1.30 a 1.70, o aún de 1.35 a 1.60.

La celulosa sustituida, que tiene un DS comprendido de 0.01 a 0.20, puede tener una suma de DB+2DS-DS2 de 1.02 ó 1.05 a 1.20.

La celulosa sustituida, que tiene un DS comprendido entre 0.20 y 0.40, puede tener una suma de DB+2DS-DS2 de 1.05 ó 1.10 a 1.40.

La celulosa sustituida, que tiene un DS comprendido entre 0.40 y 1.00, o entre 0.60 y 1.00, o entre 0.80 y 1.00, puede tener una suma de DB+2DS-DS2 de 1.10 a 2.00, o de 1.20 a 1.90, o de 1.25 a 1.80, o de 1.20 a 1.70, o incluso de 1.35 a 1.60.

Los métodos para medir el DB pueden variar como una función del sustituyente. Aquella persona con experiencia conoce o puede determinar cómo medir el grado de sustitución de una celulosa sustituida dada. A manera de ejemplo, se describe a continuación un método para medir el DB de una celulosa sustituida.

Método de prueba 2: Evaluación del grado de conformación en bloques de la celulosa sustituida (DB) En el caso de una celulosa sustituida, el DB puede corresponder a la cantidad (A) de unidades de glucosa no sustituida liberadas después de una hidrólisis enzimática específica con la enzima endoglucanasa comercial (Econase CE, AB Enzymes, Darmstadt, Alemania) dividida por la cantidad total de unidades de glucosa no sustituida liberadas después de la hidrólisis de ácido (A+B). La actividad enzimática es específica de las unidades de glucosa no sustituida en la cadena polimérica que están unidas directamente a otra unidad de glucosa no sustituida. Se proporciona más explicaciones en detalle sobre la conformación en bloques y medición de la celulosa sustituida en V. Stigsson y col., Cellulose, 2006, 13, págs. 705-712.

La degradación enzimática se lleva a cabo con el uso de la enzima (Econase CE) en un regulador a pH 4.8 a 50 °C durante 3 días. Para 25 mi de muestra de celulosa sustituida se usa 250 µ? de enzima. La degradación se detiene calentando las muestras hasta 90 °C y manteniéndolas calientes durante 15 minutos. La hidrólisis de ácido tanto para el patrón de sustitución como para la conformación en bloques se lleva a cabo en ácido perclórico (15 minutos en 70 % de HCI04 a temperatura ambiente y 3 horas en 6.4 % de HCI04 a 120 °C). Se analizan las muestras con el uso de Cromatografía de intercambio de anión con Detección amperiométrica pulsada (detector PAD: BioLC50 (Dionex, Sunnyvale, California, EE.UU.)). El sistema HPAEC/PAD está calibrado con C13 NMR. Los monosacáridos son separados a 35 °C por medio de un régimen de flujo de 0.2 ml/min en una columna analítica PA-1 con el uso de 100 mM de NaOH como eluyente con acetato sódico creciente (de 0 a 1 M de acetato sódico en 30 minutos). Cada muestra se analiza de tres a cinco veces y se calcula un promedio. Se deduce el número de glucosas no substituidas que fueron unidas directamente a por lo menos una glucosa sustituida (A), y el número de glucosas no substituidas que no fueron unidas directamente a una glucosa sustituida (B) y se calcula el DB de la muestra de celulosa sustituida: DB = B/(A+B).

Viscosidad de la celulosa sustituida.

La celulosa sustituida tiene, típicamente, una viscosidad a 25 °C cuando se disuelve al 2 % en peso, en agua de por lo menos 100 mPa.s, por ejemplo, una viscosidad de 250 a 5000, o de 500 a 4000, de 1000 a 3000 o de 1500 a 2000 mPa.s. La viscosidad de la celulosa puede medirse de acuerdo con el siguiente método de prueba.

Método de prueba 3: Evaluación de viscosidad de celulosa sustituida Se prepara una solución al 2 % en peso de la celulosa disolviendo la celulosa en agua. Se determina la viscosidad de la solución con el uso de un viscosímetro Haake VT500 a una velocidad de cizallamiento de 5 s"\ a 25 °C. Cada medición se hace durante 1 minuto con 20 puntos de medición recolectados y promediados.

Peso molecular de la celulosa sustituida.

Por lo general, las celulosas de la presente invención tienen un peso molecular en el intervalo de 10.000 a 10.000.000, por ejemplo, de 20.000 a 1.000.000, por lo general, de 50.000 a 500.000, o incluso de 60.000 a 150.000 g/mol.

Grado de polimerización (DP) de la celulosa sustituida.

La celulosa sustituida puede tener un número total de unidades de glucosa de 10 a 7000, o de por lo menos 20. Las celulosas sustituidas adecuadas útiles en la presente invención incluyen celulosas con un grado de polimerización (DP) mayor que 40, preferentemente, de aproximadamente 50 a aproximadamente 100,000, con mayor preferencia, de aproximadamente 500 a aproximadamente 50,000.

El número total de unidades de glucosa de la celulosa sustituida es, por ejemplo, de 10 a 10.000, o de 20 a 7500, por ejemplo, de 50 a 5000 y, por lo general, de 100 a 3000, o de 150 a 2000.

Síntesis La celulosa sustituida usada en la presente invención puede ser sintetizada mediante una diversidad de vías que son bien conocidas para aquellos con experiencia en la industria de la química polimérica. Por ejemplo, las celulosas carboxialquilo éter-enlazadas se pueden fabricar haciendo reaccionar una celulosa con un ácido haloalcanoico apropiado, las celulosas carboxialquilo éster-enlazadas se pueden fabricar haciendo reaccionar una celulosa con un anhídrido apropiado, tal como anhídrido succínico, y las celulosas sulfoalquilo éter-enlazadas se pueden fabricar haciendo reaccionar una celulosa con un ácido alquenilo sulfónico.

La persona con experiencia puede obtener celulosa sustituida con un grado más alto de conformación en bloques, por ejemplo, seleccionando el disolvente de la reacción, la velocidad de adición de los reactantes y la alcalinidad del medio durante la síntesis de celulosa sustituida. El proceso sintético puede optimizarse para controlar el DB, tal como se describe en V. Stigsson y col., Cellulose, 2006, 13, págs. 705-712; N. Olaru y col., Macromolecular Chemistry & Physics, 2001 , 202, págs. 207-211 ; J. Koetz y col., Papier (Heidelburg), 1998, 52, págs. 704-712; G. Mann y col., Polymer, 1998, 39, págs. 3155-3165. También se describen métodos para producir carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa que tienen características de bloque en las patentes núms. WO 2004/048418 (Hercules) y WO 06/088953 (Hercules).

Celulosas sustituidas preferidas La celulosa sustituida se puede seleccionar del grupo que consiste de sulfato de celulosa, acetato de celulosa, celulosa sulfoetilo, celulosa cianoetilo, metilcelulosa, etilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilcelulosa. En particular, la celulosa sustituida es carboximetilcelulosa.

Ejemplos no limitantes de derivados de celulosa sustituida apropiados son las sales de sodio o potasio de carboximetilcelulosa, carboxietilcelulosa, sulfoetilcelulosa, sulfopropilcelulosa, sulfato de celulosa, celulosa fosforilada, carboximetilo hidroxietilcelulosa, carboximetilo hidroxipropilcelulosa, sulfoetilo hidroxietilcelulosa, sulfoetilo hidroxipropilcelulosa, carboximetilo metilo hidroxietilcelulosa, carboximetilo metilcelulosa, sulfoetilo metil hidroxietilcelulosa, sulfoetilo metilcelulosa, carboximetilo etilhidroxietilcelulosa, carboximetilo etilcelulosa, sulfoetilo etilh id roxietilcelu losa , sulfoetilo etilcelulosa, carboximetilo metil hidroxipropilcelulosa, sulfoetilo metil hidroxipropilcelulosa, carboximetilo dodecilo celulosa, carboximetilo dodecoilcelulosa, carboximetilo cianoetilcelulosa, y sulfoetilo cianoetilcelulosa.

La celulosa puede ser una celulosa sustituida por dos o más sustituyentes diferentes, tal como la metilcelulosa e hidroxietilcelulosa.

Glicosilo hidrolasa La hidrolasa de glicosilo posee actividad enzimática para con el xiloglucano y sustratos de celulosa amorfa, en donde la hidrolasa de glicosilo se selecciona de las familias GH 5, 12, 44 ó 74.

La actividad enzimática hacia los sustratos de xiloglucano se describe con mayor detalle a continuación. La actividad enzimática hacia los sustratos de celulosa amorfa se describe con mayor detalle a continuación.

La enzima glicosil hidrolasa pertenece, preferentemente, a la familia 44 de glicosil hidrolasa. La definición de familia de glicosil hidrolasa (GH) se describe con mayor detalle en Biochem J. 1991 , v280, 309-316.

La enzima de glicosil hidrolasa, preferentemente, tiene una secuencia de, por lo menos, 70 %, o por lo menos 75 % o por lo menos 80 %, o por lo menos 85 %, o por lo menos 90 %, o por lo menos 95 % idéntica a la SEQ ID NO.1.

Para objetivos de la presente invención, el grado de identidad entre dos secuencias de aminoácidos se determina usando el algoritmo de Needle-Wunsch (Needleman y Wunsch, 1970, J. Mol. Biol. 48: 443-453) como se implemento en el programa Needle del envase EMBOSS (EMBOSS: The European Molecular Biology Open Software Suite, Rice y col., 2000, Trends in Genetics 16: 276-277), preferentemente, la versión 3.0.0 o posterior. Los parámetros opcionales usados son penalización de apertura de 10, penalización de extensión de espacio de 0.5, y la matriz de sustitución EBLOSUM62 (EMBOSS versión de BLOSUM62). El resultado de Needle marcado como "la identidad más larga" (obtenida por medio de la opción no abreviada) se usa como el porcentaje de identidad y se calcula de la siguiente manera: (residuos idénticos x 100)/(longitud de alineación -número total de espacios en alineación).

Las glicosil hidrolasas adecuadas se seleccionan a partir del grupo que consiste de: la familia 44 de glicosil hidrolasas (GH) de Paenibacillus polyxyma (silvestre) tales como XYG1006 descritas en la patente núm. WO 01/062903 o variantes de ésta; familia 12 de glicosil hidrolasas (GH) de Bacillus licheniformis (silvestre) tales como la SEQ ID NO.: 1 descrita en la patente núm. WO 99/02663 o variantes de ésta; familia 5 de glicosil hidrolasas (GH) de Bacillus agaradhaerens (silvestre) o variantes de ésta; familia 5 de glicosil hidrolasas (GH) de Paenibacillus (silvestre) tales como XYG1034 y XYG 1022 descritas en la patente núm. WO 01/064853 o variantes de ésta; familia 74 de glicosil hidrolasas de especie Jonesia (silvestre) tal como XYG 1020 descrita en la patente núm. WO 2002/077242 o variantes de ésta; y familia 74 de glicosil hidrolasas de Trichoderma Reesei (silvestre), tal como la enzima descrita con más detalle en la SEQ ID NO. 2 de la patente núm. WO03/089598, o variantes de ésta.

Las glicosil hidrolasas preferidas se seleccionan a partir del grupo que consiste de: glicosil hidrolasas de la familia 44 de Paenibacillus polyxyma (silvestre), tal como XYG1006 o son variantes de esta.

Una glicosil hidrolasa altamente preferida es la variante aislada de una xiloglucanasa de origen que comprende una alteración en una o más (varias) posiciones seleccionadas del grupo que consiste de las posiciones número 68, 123, 156, 118, 200, 129, 137, 193, 92, 83, 149, 34, 340, 332, 9, 76, 331 , 310, 324, 498, 395, 366, 1 , 374, 7, 140, 8, 14, 21 , 211 , 37, 45, 13, 78, 87, 436, 101 , 104, 11 1 , 306, 117, 119, 414, 139, 268, 142, 159, 164, 102, 168, 176, 180, 482, 183, 202, 206, 217, 4, 222, 19, 224, 228, 232, 2, 240, 244, 5, 247, 249, 328, 252, 259, 406, 267, 269, 275, 179, 166, 278, 281 , 288, 298, 301 , 18, 302, 165, 80, 303, 316, 169, 322, 120, 146, 342, 348, 147, 353, 380, 468, 382, 383, 38, 384, 389, 391, 10, 392, 396, 177, 397, 399, 409, 237, 413, 253, 415, 418, 40, 443, 445, 148, 449, 225, 450, 454, 3, 455, 456, 299, 461 , 470, 204, 476, 488, 347 y 507, en donde la variante que tiene actividad xiloglucanasa comprende una secuencia de aminoácidos que tiene un grado de identidad de por lo menos 70 %, con mayor preferencia, por lo menos 75 %, con mayor preferencia, por lo menos 80 %, con mayor preferencia, por lo menos 85 %, aún con mayor preferencia, por lo menos 90 %, con mayor preferencia, por lo menos 95 %, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 97 %, con la mayor preferencia por lo menos 98 % e incluso con mayor preferencia 99 % con la secuencia de aminoácidos de la xiloglucanasa de origen. La numeración de las posiciones tiene relación con la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO. 3. Preferentemente, las variantes que comprenden alteraciones en una o más de las posiciones identificadas anteriormente tienen una estabilidad aumentada en detergente, preferentemente, en detergente líquido, tal como se compara con la xiloglucanasa de origen.

En una modalidad preferida, la variante comprende una o más (varias) de las siguientes combinaciones de alteraciones: V1*+V2*+H3*; V1Q+*1aE+*1 bV; H3A; H3A+H436A; K8A,Q,S; T9D; T9D+L34F+A83E+Q149E+H 193T+S332P+R340T; I10V+D33E+M40L+A41T+Q67M+Y73F+S76D+G78A+Q82K+T92A+L102Q+Q137E+I222V+V228I+D249N +S269N+V272A+E333A+I337L+M356L+T374A+S416A+D444Y+A469E+K470T+I473G+T517A+S522*; I10V+F17S+D33E+M40L+A41T+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+Q137E+V219A+D249N+V272A+I337 L+M356L+V397A+S416A+T421 I+S424N+N441 D+D444Y+V450I+K470T+I473S+V477I; I10V+F17S+D33E+M40L+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+T92A+L102Q+Q137E+H164N+N168K +T172A+V219A+I222V+V228I+D249N+S269N+V272A+E333A+I337L+M356L+N415S+T421 I+S424 H+N441 D+D444Y+S522P+P523V+V524E; I10V+F17S+D33E+M40L+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+T92A+L102Q+Q137E+I222V+V228I+ D249N+V272A+I337L+ 356L+T374A+V397A+S416A+T421 I+S424N+N441 D+D444Y+V450I+A469 E+K470T+I473G+T517A+S522P+P523V+V524E; 110V+F17S+D33E+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+T92A+L102Q+Q137E+N168K+T172A+I222V +V228I+D249N+V272A+E333A+I337L+M356L+V397A+S416A+T421 I+S424H+N441 D+D444Y+A46 9E+K470T+I473S+V477I+E489A+A490V+T517A+S522*; I10V+F17S+M40L+Q67 +N72S+S76D+G78A+Q82K+T92A+L102Q+Q137E+I222V+V228I+D249N+S269 N+V272A+T320A+I337L+M356L+T374A+V397A+N415S+T4211+S424H+N441 D+D444Y+A469E+K470T+I 473S+V477I+T517A+S522P+P523V+V524E; 110V+F17S+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+T104A+Q137E+N153K+R156Q+V219A+I222V+V228I+D2 49N+S269N+V272A+E333A+I337L+M356L+V397A+N415S+D420G+T4211+S424H+N441 D+D444Y+V450 I+A469E+K470T+I473G+T517A+S522*; I10V+F17S+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+T92A+T104A+Q137E+R156Q+V159A+H164N+N168K+T 172A+I222V+V228I+D249N+V272A; 110V+F17S+Y53H+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+T92A+L102Q+Q137E+T172V+A177T+I222V +V228I+D249N+S269N+I337L+M356L+V397A+S416A+T421 I+S424H+N441 D+D444Y+A469E+K47 0T+I473G+T517A+S522*; K13A+K129A; K13A+Q68H+T92V+K118A+Q137E+R156Y+G200P; K13A.R; K18R; R20A; K21Q+K129A; 21Q,R,T; Q32H+M40L+R49G+D65E+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+T92A+L102Q+T104A+Q137E+H 164N+K2 02E+I222V+V228I+D249N+M356L+T374A; D33V+Q68H+N168H+V450I; L34F,I,M,V; L34I+K129A; D37G.N+K129A+R156Y; E38I.V; M40L+A41T+Q67M+N72S+S76D+G78A+Q82K+Q137E+N153K+H164N+D249N+V272A+I337L+M356L+ V397A+N415S+T4211+S424N+N441 D+V450I+E489A+A490V+T517A+S522*; M40V; L45I; Q68H,M,N; Q68H+G200P+N331 F; Q68H+K118A+K129A+R156Y+G200P+N331 F; Q68H+K118A+R156V+G200P+N331 F; Q68H+K118A+R156Y+H193T+D366H; Q68H+K118R+R156F,Y; Q68H+K118R+R156Y+G200P; Q68H+K118S+R156F+G200P+G274D+N331 F; Q68H+K129A.T+R156K+G200P+N331 F; Q68H+R156F,V,Y+G200P+N331 F; Q68H+R156Y; Q68H+R156Y+H193T; Q68H+R156Y+H193T+D366H; Q68H+R156Y+H193T+G200P+M310V; Q68H+S76W+T92V+K118A+Q137E+R156Y+G200P+N331 F; Q68H+T92A,D,I,S,V,Y+K118A+ 129A+R156Y+G200P+N331 F; Q68H+T92N+D97N+K118A+K129A+R156Y+G200P+N331 F; Q68H+T92S+K118A+K129A+R156Y+G200P+G274D+N331 F; Q68H+T92V+G200P+M310V; Q68H+T92V+G200P+M310V+N331 F; Q68H+T92V+K118A+K129A+Q 137E+R156Y+G200P+A224P+N331 F; Q68H+T92V+K118A+K129A+Q 137E+R156Y+G200P+N331 F; Q68H+T92V+K118A+K129A+Q137E+R156Y+H 193T; Q68H+T92V+K118A+K129A+Q137E+R156Y+H193T+D366H; Q68H+T92V+K118A+K129A+Q 137E+R156Y+H193T+G200P+ 310V+E446K; Q68H+T92V+K118A+K129A+Q137E+R156Y+H193T+N331 H,K,Q; Q68H+T92V+K118A+K129A+R156Y+H 193T; Q68H+T92V+K118A+K129A+R156Y+H193T+D366H; Q68H+T92V+K118A+K129A+R 156Y+H193T+G200P+M31 OV; Q68H+T92V+K118A+Q137E+N140F+R156Y+G200P+K470T; Q68H+T92V+K118A+Q137E+R156Y+G200P+D324N; Q68H+T92V+K118A+Q137E+R156Y+G200P+K470T; Q68H+T92V+K118A+Q137E+R156Y+G200P+M31 OL; Q68H+T92V+K118A+Q137E+R156Y+G200P+N331 F; Q68H+T92V+K118A.R+R156Y.F; Q68H+T92V+K118A+S123P.T+K129A+Q137E+R156Y+G200P+N331 F; Q68H+T92V+K118R+R156Y+H193T+D366H; Q68H+T92V+R156F+G200P+ 31 OV+S484C; Q68H+T92V+R156F,V,Y+G200P+ 310V; Q68H+T92V+R156F,V,Y+G200P+M310V+N331 F; Q68H+T92V+R156F.Y+H 193T; Q68H+T92V+R156F.Y+H193T+D366H; Q68H+T92V+R156F, Y+H193T+G200P+ 31 OV; Q68H+T92V+R156Y; S76E,I,K, ,R,T,V,W; S76W+G200P; S76W+G200P+A224P; G78A+K118A++K129A+R156Y; G78A+K118A+K129A+R156Y; G78A+K118A+K129A+R156Y+G200P+N331 F; G78A+K118A+K129A+R156Y+K169A; G78A,N,S; G78A+T92V+K118A+K129A+R156Y; G78A+T92V+K118A+K129A+R 156Y+G200P+N331 F; G78A+T92V+K118A+K129A+R 156Y+K169A; L80V; A83D,E,H,I,L,N,R,S,T,Y; K87Q; K87V+K129A+K169A; T92I.V; T92V+K118A+K129A+Q137E+R156Y+G200P+N331 F; T92V+K118A+K129A+R156Y; T92V+K118A+K129A+R156Y+G200P+N331 F; T92V+K118A+K129A+R156Y+H164N+G200P+N331 F; T92V+K129A+R156Y; K101A+K129A; K101 R; K101 R+L102I; T104?+?111 Q+A117S+K129A+R156?; P111 Q; ?118?+?129?; ?118?+?129A+F146L+R156Y+G200P+N331 F; ?118?+?129A+Q137E+R156Y+G200P+N331 F; K118A+K129A+R156Y; ?118A+K129A+R156Y+A224P; ?118A+K129A+R156Y+G200P; ?118?+?129A+R156Y+G200P+M310V+N331 F; ?118?+?129A+R156Y+G200P+N331 F; ?118?+?129A+R156Y+G200P+N331 F+N399I; ?118?+?129A+R156?+?169A+G200P+N331 F; ?118?+?129A+R156?+?470?; K118A.R; K118A+R156Y; K118A+R156Y+G200P; D119L; G120A; S123P.T; S123T+K129A+R156Y; K129A,F,I,K,R,S,T; ?129?+?169?; ?129?+?176?; K129A+ 275Q; K129A+K445S; ?129?+?470?; K129A+Q137E+R156Y; K129A+Q137E+R156Y+G200P; ?129A+Q137E+R156?+?470?; ?129A+Q137E+V139K+N140F+Q147S+R156?; K129A+R156Y; ?129A+R156?+?177T+V179?+?183S; K129A+R156Y+A328G; K129A+R156Y+D247G; K129A+R156Y+D249G,N,S; K129A+R156Y+D303I,K,S,V; K129A+R156Y+D324N; K129A+R156Y+D366H+T374A; ?129A+R156Y+D461 N.Q.T; K129A+R156Y+E288Q; K129A+R156Y+G200P; ?129A+R156Y+G200P+G204T+R211 ?; K129A+R156Y+H164N; K129A+R156Y+H436Y; ?129A+R156?+110V+V14I+D19?; ?129A+R156Y+I222V+A224P+V228I+V232A; K129A+R156Y+K176P.S; K129A+R156Y+K275T; ?129A+R156Y+K322I+K454Q; ?129A+R156?+?406?+?415G; K129A+R156Y+K454Q; ?129A+R156Y+L380F+N383Y+D384G+N389T; K129A+R156Y+N298F+E299N+G301T; K129A+R156Y+N302K+D303L.S; K129A+R156Y+N331 F; K129A+R156Y+P507A; K129A+R156Y+R267H; K129A+R156Y+R409L.T; K129A+R156Y+S443D+K445S+L449I+V450I+S455N+M456Y; K129A+R156Y+T244D; ?129A+R156Y+V159?+?164N+F165?; 129A+R156Y+V259I+R267K+L268K+S269A; Q137D.E; N140F; K142A.Q.R; F146C+H164C; F146K.L; F146L+K322I; L148K+N168D; Q149E; R156A,D,E,F,I,K,L,M,N,P,Q,R,S,T,V,W,Y; R156Y+N331 F; V159M; ?164?.?; L166I; N168D; K169A,Q,R; K176P; A177E.T; K180R; H193A,D,S,T; R197A.L; H199A; G200A,C,D,E,F,H,I,K,L, ,N,P,Q,R,S,T,V,W,Y; G200P+A224P; K202N,Q,R; S214E; K217A; A221 K; G225S; V232A; G237A,S,V; K240A,Q,R; K252A,Q,R; G253A; R267A; L268I; K275A,Q,R; L278I; F281 L; M290R; R295A; K306A.R; 307Q; 310I,L,V; M310V+N399I; R314A; G316I; K322A.R; D324N; N331A,C,D,E,F,G,H,I,K,L,M,P,Q,R,S,T,V,W,Y; S332 .P; S332P+V397I; R340A,N,T; K342A; V345I; K347A,Q,R; D348G; K353Q.R; D366H; M373Q; T374A; L380F; K382A; N383Y; N389A,F,N,V; W391V; K392G.Q; D395G; G396P; V397S; N399I; K406N; G413A.S; K414A; N415S; T417K; F418I; V431 E; H436A; N441G+A442E+S443D; S443E,K,Q; K445A,R,S; 445C+K470C; H448A; K454R; S467R+G468S+A469T; G468S.Y; K470P.R.T; I473T; K476Q; K482A,Q,R; K488A,Q,R,T; A490R; G498A,D,S; R500A,T,V; H512A; T517A+G518D; o G518D; En un aspecto, el número de alteraciones de aminoácidos en las variantes de la presente invención comprende, preferentemente, el número total de 55, preferentemente 52, con mayor preferencia 50, con mayor preferencia 40, con mayor preferencia 30, con mayor preferencia 20, con mayor preferencia 15, con mayor preferencia diez, con mayor preferencia nueve, con mayor preferencia ocho, aún con mayor preferencia siete, aún con mayor preferencia seis, aún con mayor preferencia cinco, aún con mayor preferencia cuatro, aún con mayor preferencia tres y, con la máxima preferencia, dos alteraciones y, con la máxima preferencia, una alteración. En otro aspecto el número total de alteraciones es uno, preferentemente, dos, con mayor preferencia, tres, aún con mayor preferencia, cuatro, aún con mayor preferencia, cinco, aún con mayor preferencia, seis, aún con mayor preferencia, siete, aún con mayor preferencia, ocho, aún con mayor preferencia, nueve, con la máxima preferencia, diez. La alteración puede ser en la forma de i) una inserción de un aminoácido en dirección descendente del aminoácido que ocupa la posición; ii) la deleción del aminoácido que ocupa la posición, o iii) una sustitución del aminoácido que ocupa la posición con un aminoácido diferente. Las alteraciones pueden hacerse independientemente de cada una, por ejemplo, en una posición puede haber una inserción, mientras que en una segunda posición hay una sustitución y una deleción en una tercera posición en comparación con la xiloglucanasa parental. En una modalidad preferida, la variante solamente comprende sustituciones.

En un aspecto de la invención, las posiciones a ser mutadas se identifican en base a análisis secuencia consenso. El análisis se lleva a cabo alineando la SEQ ID NO. 3, con la SEQ ID NO. 5 y la SEQ ID NO. 7, así como con otras secuencias de la base de datos uniprot que son 30 % idénticos a la región de SEQ ID NO. 3 de la familia 44 de glicosil hidrolasa. Las secuencias consenso resultantes se muestran en las Figuras 1 y 2. La secuencia consenso 1 es la secuencia que comprende el aminoácido más abundante en una posición dada desde el alineamiento, la secuencia consenso 2 es la secuencia con el 2d0 aminoácido más abundante en una posición dada, y así sucesivamente. En un aspecto de la invención uno o más (varios) residuos de la SEQ ID NO. 3 se reemplazan con el residuo correspondiente de la secuencia consenso 1 o secuencia consenso 2 o secuencia consenso 3 o secuencia consenso 4. En un aspecto de la presente invención las variantes comprenden una alteración en una o más (varias) de las posiciones seleccionadas del grupo de 52 posiciones identificadas por el análisis de secuencia consenso que consiste de la posición número 10, 19, 68, 80, 89, 104, 111 , 117, 123, 129, 137, 139, 140, 147, 156, 159, 164, 165, 177, 179, 183, 200, 204, 211 , 222, 224, 225, 228, 232, 259, 267, 268, 269, 281 , 328, 345, 366, 374, 380, 383, 384, 406, 415, 436, 443, 445, 449, 450, 455, 456, 488 y 507. En una modalidad preferida la alteración es una sustitución, o varias sustituciones, seleccionadas del grupo que consiste de: MOV, D19E, Q68H, L80V, G89A, T104A, P111Q, A117S, S123P, K129T, Q137E, V139K, N140F, Q147S, R156Y, V159M, H164N, F165Y, A177T, V179I, A183S, G200P, G204T, R211K, I222V, A224P, G225S, V228I, V232A, V259I, R267K, L268K, S269A, F281L, A328G, V345I, D366H, T374A, L380F, N383Y, D384G, K406N, N415G, H436Y, S443D, K445S, L449I, V450I, S455N, M456Y, K488T y P507A.

En otro aspecto de la invención, la variante se genera al cambiar aquellos aminoácidos en el péptido parental que tienen una carga positiva y están dentro de los 20 A del ión de calcio, a aminoácidos con carga neutral o negativa. Las variantes preferidas de la presente invención comprenden variantes en las que la carga total dentro de los 20 A del ión de calcio se ha hecho más negativa. En dichas variantes, puede que los aminoácidos con carga positiva hayan sido reemplazados con aminoácidos que tienen carga neutra o negativa según las condiciones de aplicación. De acuerdo con la presente invención las variantes preferidas pueden tener un residuo de aminoácidos que tiene carga positiva en parte o completamente mediante la "estabilidad química" o las condiciones de aplicación, es decir, un Lis, Arg o His reemplazado por un aminoácido negativo o neutro. Los aminoácidos de reemplazo preferidos pueden ser aminoácidos con carga negativa como Asp y Glu o aminoácidos neutros como Ala, Asn, GIn, Tyr, Trp y Phe. Una variante preferida de la presente invención comprende una alteración en una o más de las posiciones seleccionadas del grupo que consiste de la posición número 49, 87, 118, 129, 134, 142, 156, 169 y 197. En una modalidad preferida, las alteraciones son sustituciones en una o más de las posiciones seleccionadas del grupo que consiste de la posición número 87, 118, 129, 134, 142, 156 y 169. En una modalidad preferida la sustitución se selecciona del grupo que consiste de: K87A; K129A,S,F,I; K118A; K142A.Q, R156Y,F,V,I,K,W,L,M y K169Q.A.

En un aspecto una variante de una xiloglucanasa de origen comprende una alteración en una o más (varias) posiciones que corresponden a las posiciones 68 ó 123 ó 156 ó 118 ó 200 ó 129 ó 137 ó 193 ó 92 ó 76 ó 331. Preferentemente, la variante comprende la sustitución en la posición 68 y una o más sustituciones en una o más posiciones adicionales, seleccionadas del grupo que consiste de la posición número 123, 156, 118, 200, 129, 137, 193, 92, 83, 149, 34, 340, 332, 9, 76, 331 , 310, 324, 498, 395 y 366.

En otro aspecto, una variante comprende una sustitución en la posición 156 y una o más sustituciones en una o más posiciones adicionales, seleccionadas del grupo que consiste de la posición número 10, 13, 14, 19, 37, 68, 78, 92, 118, 123, 129, 137, 139, 140, 147, 159, 164, 165, 169, 176, 177, 179, 183, 200, 204, 211 , 222, 224, 244, 247, 249, 259, 267, 268, 269, 275, 288, 299, 301 , 302, 303, 310, 324, 328, 331 , 366, 380, 383, 384, 389, 406, 409, 415, 436, 443, 445, 449, 450, 454, 455, 456, 461, 470 y 507.

En otro aspecto una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en dos o más (varias) posiciones que corresponden a las posiciones 68 ó 123 ó 156 ó 118 ó 200 ó 129 ó 137 ó 193 ó 92 ó 76 ó 331. Preferentemente, la variante comprende una sustitución en la posición 68 ó 123 ó 156 ó 1 18 ó 200 ó 129. Aún con mayor preferencia, la variante comprende una sustitución en la posición 129 y la posición 156.

En otro aspecto, una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en tres o más (varias) posiciones que corresponden a las posiciones 68 ó 123 ó 156 ó 118 ó 200 ó 129 ó 137 ó 193 ó 92 ó 76 ó 331.

En otro aspecto, una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en cuatro o más (varias) posiciones que corresponden a las posiciones 68 ó 123 ó 156 ó 118 ó 200 ó 129 ó 137 ó 193 ó 92 ó 76 ó 331.

En otro aspecto, una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en cinco o más (varias) posiciones que corresponden a las posiciones 68 ó 123 ó 156 ó 118 ó 200 ó 129 ó 137 ó 193 ó 92 ó 76 ó 331.

En otro aspecto, una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en seis o más (varias) posiciones que corresponden a las posiciones 68 ó 123 ó 156 ó 1 18 ó 200 ó 129 ó 137 ó 193 ó 92 ó 76 ó 331.

En otro aspecto, una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en siete o más (varias) posiciones que corresponden a las posiciones 68 ó 123 ó 156 ó 118 ó 200 ó 129 ó 137 ó 193 ó 92 ó 76 ó 331.

En otro aspecto, una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en las posiciones que corresponden a las posiciones 129 y 156 y 331 y 200 y 1 18.

En otro aspecto, una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en las posiciones que corresponden a las posiciones 68 y 129 y 156 y 331 y 200 y 118.

En otro aspecto, una variante de una xiloglucanasa de origen comprende alteraciones en las posiciones que corresponden a las posiciones 68 y 92 y 129 y 156 y 331 y 200 y 1 18.

En otro aspecto, la variante comprende una o más (varias) sustituciones seleccionadas del grupo que consiste de: Q68H,N,L; S123P.T; R156Y,F,V,I,K,W,L,M; K1 18A.R; G200P,E,S,D; K129T,A,S; Q137E; H193T,S,D; T92V,I,A,S; A83E; Q149E; L34F,I,V; R340T.N; S332P; T9D; S76W,V,I,K,R,T; N331 F.C; M310I,V,L; D324N; G498A.D; D395G y D366H. Preferentemente, las sustituciones se seleccionan del grupo que consiste de Q68H; S123P; R156Y.F; K1 18A; G200P.E; K129T.A; Q137E; H193T; T92V y N331 F. Con mayor preferencia, las sustituciones se seleccionan del grupo que consiste de Q68H; S123P; R156Y.F; K118A; G200P.E; K129T.A; Q137E; T92V y N331 F. Con mayor preferencia, la variante contiene una sustitución en nueve u ocho, siete o seis o cinco o cuatro o tres o dos o una posición(es), donde las sustituciones se seleccionan del grupo que consiste de Q68H; S123P; R156Y.F; K1 18A; G200P.E; K129T.A; Q137E; T92V y N331 F.

En aún otro aspecto la variante comprende una o más (varias) de las siguientes combinaciones de sustituciones: Q68H S123P R156Y Q68H+R156Y K129A+R156Y S123T+K129A+R156Y K129A+R156Y+G200P Q68H+K118R+R156F Q68H+R156Y+H193T Q68H+R156F+G200P+N331 F Q68H+T92V+K118A+R156Y K118A+K129A+R156Y+G200P+N331F G78A+T92V+K118A+K129A+R156Y Q68H+K129T+R156K+G200P+N331 F K118A+K129A+R156Y+K169A+G200P+N331 F T92V+K118A+K129A+R156Y+G200P+N331 F G78A+K118A+K129A+R156Y+G200P+N331 F G78A+T92V+K118A+K129A+R156Y+ 169A Q68H+T92V+Q137E+R156Y+G200P+N331 F Q68H+T92V+K118A+Q137E+R156Y+N331 F Q68H+T92V+R156Y+G200P+M310V+N331 F Q68H+K118A+K129A+R156Y+G200P+N331 F Q68H+T92V+K118A+K129A+R156Y+G200P+N331 F Q68H+T92V+K118A+Q137E+R156Y+G200P+N331 F Q68H+T92V+K118A+K129A+R156Y+H193T+D366H Q68H+T92V+K118A+K129A+Q137E+R156Y+H 193T+D366H Q68H+T92V+ 118A+K129A+Q137E+R156Y+G200P+N331 F Q68H+T92V+K118A+S123P.T+K129A+Q137E+R156Y+G200P+N331 F Q68H+T92V+K118A+K129A+Q137E+R156Y+G200P+A224P+N331 F En una modalidad preferida todas las variantes descritas anteriormente son variantes de una xiloglucanasa de origen que pertenece a la familia 44 de las glicosil hidrolasas, con mayor preferencia, la xiloglucanasa de origen se selecciona de una xiloglucanasa que tiene por lo menos 75 % de identidad con la secuencia de aminoácido de la SEQ ID NO. 3, con mayor preferencia, la xiloglucanasa de origen se selecciona del grupo que consiste de la SEQ ID NO. 2, SEQ ID NO. 3, SEQ ID NO. 5 y SEQ ID NO. 7, con mayor preferencia, la xiloglucanasa de origen consiste de la SEQ ID NO. 3.

Actividad enzimática para sustratos de xiloglucano Se considera que una enzima tiene actividad hacia el xiloglucano si la enzima pura tiene una actividad específica mayor de 50.000 XyloU/g de acuerdo con el siguiente ensayo a pH 7.5.

,La actividad de la xiloglucanasa se mide con el uso de xiloglucano AZCL de Megazyme, Irlanda como sustrato (sustrato azul).

Una solución de 0.2 % del sustrato azul se suspende en un regulador de fosfato 0.1 a pH 7.5, 20 °C bajo agitación en tubos Eppendorf de 1.5 mi (0.75 mi cada uno), se adicionan 50 microlitros de solución de enzima y se incuban en un termomezclador Eppendorf durante 20 minutos a 40 °C, con un mezclado a 1200 rpm. Después de la incubación la solución colorida se separa del sólido por centrifugación durante 4 minutos a 14,000 rpm y la absorbancia del sobrenadante se mide a 600 nm en una cubeta de 1 cm con el uso de un espectrofotómetro. Una unidad de XyloU se define como la cantidad de enzima dando como resultado una absorbancia de 0.24 en una cubeta de 1 cm a 600 nm.

Se usan sólo los valores de absorbancia de 0.1 y 0.8 para calcular la actividad XyloU. Si el valor de absorbancia se mide fuera de este intervalo, la optimización de la concentración de enzima inicial debe llevarse a cabo como corresponde.

Actividad enzimática con respecto de los sustratos de celulosa amorfa Se considera que una enzima tiene actividad hacia la celulosa amorfa si la enzima pura tiene una actividad específica mayor de 20.000 EBG/g de acuerdo con el siguiente ensayo a pH de 7.5. Los químicos usados como reguladores y sustratos fueron productos comerciales de, por lo menos, grado reactivo.

Materiales de ensayo de la actividad de endoglucanasa: Solución tampón 0.1 M de fosfato con pH 7.5 Tabletas de Cellazyme C, distribuidas por Megazyme International, Irlanda.

Filtros de microfibra de vidrio, GF/C, diámetro de 9 cm, distribuidos por Whatman.

Método: En tubos para prueba se mezcla 1 mi de regulador de pH 7.5 y 5 mi de agua desionizada.

Se adiciona 100 microlitros de la muestra de enzima (o de diluciones de la muestra de enzima con factor de dilución conocido peso: peso). Se adiciona 1 tableta de Cellazyme C dentro de cada tubo, se tapan los tubos y se mezcla en un mezclador de vórtice durante 10 segundos. Se coloca los tubos en un baño de agua sometida a termostato, temperatura 40 °C. Después de 15, 30 y 45 minutos, los contenidos de los tubos se mezclan por inversión de los tubos, y se sustituyen en el baño de agua. Después de 60 minutos, los contenidos de los tubos se mezclan por inversión y luego se filtran a través de un filtro GF/C. Se recolecta el filtrado en un tubo limpio.

Se mide la absorbancia (Aenz) a 590 nm, con un espectrofotómetro. Un valor en blanco, Aagua, se determina al adicionar 100 µ? de agua en vez de 100 microlitros de dilución de enzima.

Se calcula Adelta = Aenz - Aagua.

Adelta debe ser <0.5. Si los resultados más altos se obtienen, se repite con un factor de dilución de enzima diferente.

Se determina DFO.1 , donde DFO.1 es el factor de dilución necesario para obtener Adelta = 0.1.

Definición de unidad: 1 unidad de actividad de Endo-beta-glucanasa (1 EBG, por sus siglas en inglés) es la cantidad de enzima que indica Adelta= 0.10, bajo las condiciones de ensayo especificadas anteriormente. De ese modo, por ejemplo, si una muestra de enzima indicada, después de la dilución por un factor de dilución de 100, indica Adelta= 0.10, entonces la muestra de enzima tiene una actividad de 100 EBG/g.

Ingrediente adicional para el lavado de ropa La composición de tratamiento para lavandería comprende, además, opcionalmente, un ingrediente adicional para lavandería. Este ingrediente adicional para el lavado de ropa es diferente al (los) ingrediente(s) requerido(s) para obtener la celulosa sustituida. Por ejemplo, el ingrediente adicional para el lavado de ropa no es el solvente usado para obtener la celulosa sustituida haciendo reaccionar la cadena principal de celulosa y el sustituyente. La naturaleza exacta de estos componentes adicionales, y sus niveles de incorporación, dependerán de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación para la que se usará. Los materiales adicionales apropiados incluyen, pero sin estar limitados a, surfactantes, aditivos, auxiliar floculante, agentes quelantes, inhibidores de transferencia de colorante, enzimas, estabilizadores de enzima, materiales catalíticos, activadores de blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados, agentes de dispersión polimérica, agentes para remoción/antisedimento de suciedad de arcilla, abrillantadores, supresores de espuma, colorantes, perfumes, agentes elastizadores de estructura, suavizantes de tela, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Además de la descripción más abajo, los ejemplos adecuados de esos otros auxiliares y concentraciones de uso se incluyen en las patentes de los EE. UU. núm. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1 que se incorporan como referencia. Tales uno o más composiciones adicionales pueden estar presentes de la manera que se detalla más adelante: ENZIMA. Preferentemente, la composición de la invención comprende además una enzima. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, otras celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas adicionales, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa, y amilasas, o mezclas de éstas. Las composiciones de la presente invención pueden comprender, particularmente, una enzima adicional que también tiene actividad endo- -1 ,4-glucanasa (E.C.3.4.1.4). Los ejemplos no limitantes de enzimas endo-P-1 ,4-glucanasa adicionales adecuadas incluyen Celluclean (Novozymes), Carezyme (Novozymes), Celluzyme (Novozymes), Endolase (Novozymes), KAC (Kao), Puradax HA (Genencor), Puradax EG-L (Genencor), la 20 kDa endo-ß-1 ,4-glucanasa endógena a Melanocarpus Albomyces comercializada con el nombre comercial Biotouch (AB Enzymes), y variantes y mezclas de éstas. Las enzimas apropiadas se enumeran en la patente núm. WO2007/025549A1 , de la página 4 línea 15 hasta la página 1 línea 2.

Cuando están presentes en la composición detergente, las enzimas mencionadas anteriormente pueden estar presentes en niveles de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 2 %, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 1 % o incluso de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.5 % o 0.02 % de proteína de enzima en peso de la composición.

SURFACTANTE. Las composiciones de acuerdo con la presente invención, pueden comprender un surfactante o sistema surfactante. Las composiciones pueden comprender de 0.01 % a 90 %, por ejemplo, de 1 a 25, o de 2 a 20, o de 4 a 15, o de 5 a 10 % en peso, de un sistema surfactante. El surfactante puede ser seleccionado de surfactantes no iónicos, surfactantes amónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfolíticos, surfactantes zwitteriónicos, surfactantes no iónicos semipolares y mezclas de estos.

Surfactantes aniónicos.

Generalmente, la composición comprende de 1 a 50 % en peso o de 2 a 40 % en peso de surfactante aniónico.

Los surfactantes aniónicos adecuados comprenden, por lo general, una o más entidades seleccionadas del grupo que consiste de carbonato, fosfato, fosfonato, sulfato, sulfonato, carboxilato y mezclas de éstos. El surfactante aniónico puede ser uno o mezclas de más de un alquilsulfato de C8-18 y alquilsulfonato de Cs-ie, lineal o ramificado, opcionalmente condensado con 1 a 9 moles de óxido de alquileno de C1-4 por mol de alquilsulfato de Ce-?ß /o alquilsulfonato de C8-ie Los surfactantes detergentes aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: alquilsulfatos de C12-18 lineales o ramificados, sustituidos o insustituidos; sulfonatos de alquilbenceno de C-io-13 lineal o ramificado, sustituido o no substituido, preferentemente, sulfonatos de alquilbenceno de C10-13 lineales; y mezclas de éstos. Se prefiere aún más los sulfonatos de alquilbenceno lineales de C10.13. Son altamente preferidos los sulfonatos de alquilbenceno de Ci0-13 que pueden obtenerse, preferentemente, se obtienen, mediante la sulfonación de los alquilbencenos lineales (LAB) comercialmente disponibles; Los LAB adecuados incluyen LAB con bajo contenido de 2-fenilo, como aquellos distribuidos por Sasol bajo el nombre comercial Isochem® o aquellos distribuidos por Petresa bajo el nombre comercial Petrelab®, otros LAB adecuados incluyen LAB con alto contenido de 2-fenilo, como aquellos distribuidos por Sasol bajo el nombre comercial Hyblene®.

Surfactantes amónicos alcoxilados La composición puede comprender un surfactante aniónico alcoxilado. Cuando está presente, el surfactante aniónico alcoxilado estará presente, generalmente, en cantidades de 0.1 % en peso a 40 % en peso, por ejemplo, de 1 % en peso a 3 % en peso con base en la composición detergente como un todo.

Típicamente, el surfactante detergente aniónico alcoxilado es un alquil sulfato alcoxilado de C12-18 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido que tiene un grado de alcoxilación promedio de 1 a 30, preferentemente, de 3 a 7.

Los surfactantes detergentes aniónicos alcoxilados adecuados son: Texapan LESTTM de Cognis; Cosmacol AESTM de Sasol; BES151TM de Stephan; Empicol ESC70/UTM; y mezclas de éstos.

Surfactante detergente no iónico.

Las composiciones de la invención pueden comprender un surfactante no iónico. Cuando está(n) presente(s), el (los) surfactante(s) detergente(s) no iónico(s) está(n), generalmente, presente(s) en cantidades de 0.5 a 20 % en peso, o de 2 % en peso a 4 % en peso.

El surfactante detergente no iónico se puede seleccionar del grupo que consiste de: alcohol alquil alcoxilado y/o alquil poliglucósido; alquil etoxilados de C12-C-18 tales como, surfactantes no iónicos NEODOL® de Shell; alquilfenol alcoxilados de C6-C-|2) en donde las unidades de alcoxilatos son unidades etilenoxi, unidades de propilenoxilo o una mezcla de éstas; alcohol de C12-C18 y condensados de alquilfenol de C6-C12 con polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, tales como Pluronic® de BASF; alcoholes ramificados de cadena media de C14-C22, BA, según se describe con mayor detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6, 150,322; alquil alcoxilados de cadena media de Ci4-C22, BAEx, en donde x = de 1 a 30, según se describe con mayor detalle en las patentes de los EE. UU. núm. 6, 153,577, 6,020,303 y 6,093,856; alquilcelulosas según se describen con mayor detalle en la patente de los EE. UU. núm. 4,565,647, específicamente alquilpoliglicósidos, según se describen con mayor detalle en las patentes de los EE. UU. núm. 4,483,780 y 4,483,779; amidas de ácido graso polihidroxilo, según se describen con mayor detalle en las patentes de los EE. UU. núms. 5,332,528, patentes núm. WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 y WO 94/09099; surfactantes de alcohol poli(oxialquilados) rematados con éter según se describe con mayor detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,482,994 y patente núm. WO 01/42408; y mezclas de éstos.

Surfactante detergente catiónico En un aspecto de la invención, las composiciones detergentes están libres de surfactantes catiónicos. Sin embargo, la composición puede comprender, opcionalmente, un surfactante detergente catiónico. Cuando está presente, la composición comprende, preferentemente, de 0.1 % en peso a 10 % en peso, o de 1 % en peso a 2 % en peso de surfactante detergente catiónico.

Los surfactantes detergentes catiónicos adecuados son compuestos de alquil piridinio, compuestos de alquil amonio cuaternario, compuestos de alquil fosfonio cuaternario y compuestos de alquil sulfonio ternario. El surfactante detergente catiónico se puede seleccionar del grupo que consiste de: surfactantes de amonio cuaternario alcoxilado (AQA), como se describe con más detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,136,769; surfactantes de dimetil hidroxietilamonio cuaternario, como se describe con más detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,004,922; surfactantes catiónicos de poliamina, como se describen con más detalle en las patentes WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005, y WO 98/35006; surfactantes catiónicos de éster, como se describen con más detalle en las patentes de los EE. UU. núms. 4,228,042, 4,239,660, 4,260,529 y 6,022,844; aminosurfactantes, como se describen con más detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,221 ,825 y la patente núm. WO 00/47708, específicamente amido propildimetilamina; y mezclas de éstos.

Los surfactantes detergentes catiónicos preferidos son cloruro de monoalquilmonohidroxietildimetilamonio cuaternario de Ce-io, cloruro de monoalquilmonohidroxietildimetilamonio cuaternario de C10-12 y cloruro de monoalquilmonohidroxietildimetilamonio cuaternario de C10. Los surfactantes catiónicos tales como Praepagen HY (nombre comercial de Clariant) pueden resultar útiles y también pueden resultar útiles como intensificadores de espuma.

ADITIVO. La composición detergente puede comprender uno o más aditivos. Típicamente, cuando se usa un aditivo, la composición comprenderá de 1 % a aproximadamente 40 %, típicamente, de 2 a 25 %, o incluso de aproximadamente 5 % a aproximadamente 20 %, o de 8 a 15 % en peso del aditivo.

Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de 0 a 20 %, en particular menos de 15 % o 10 %, por ejemplo, menos de 5 % de zeolita. En particular, la composición detergente comprende de 0 a 20 %, en particular menos de 15 % o 10 %, por ejemplo, menos de 5 % de aditivo(s) de aluminosilicato.

La composición detergente de la presente invención puede comprender de 0 a 20 %, en particular, menos de 15 % o 10 %, por ejemplo, menos de 5 % de aditivo de fosfato y/o aditivo de silicato y/o aditivo de zeolita.

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender de 0 a 20 %, en particular menos de 15 % o 10 %, por ejemplo, menos de 5 % de carbonato de sodio.

Los aditivos incluyen, pero no se limitan a, sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metales alcalinos, silicatos estratificados, tales como SKS-6 de Clariant®, carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos, aditivos de aluminosilicato, tales como zeolita, y compuestos de policarboxilato, hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinil metil éter, ácido 1 , 3, 5-trihidroxibenceno-2, 4, 6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, ácidos grasos, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos, tales como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido benceno ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de éstos.

La cantidad total de aditivo(s) de fosfato, aditivo(s) de aluminosilicato, aditivo(s) de ácido policarboxílico y aditivo(s) de silicato adicionales en la composición detergente pueden comprender de 0 a 25 %, o incluso de 1 a 20 %, en particular de 1 a 15 %, especialmente de 2 a 10 %, por ejemplo, de 3 a 5 %, en peso.

La composición puede además comprender cualquier otro(s) aditivo(s) o quelante(s) suplementario(s), o, en general, cualquier material que removerá los iones de calcio de la solución, mediante, por ejemplo, secuestro, formación de complejos, precipitación o intercambio de iones. Particularmente, la composición puede comprender materiales que tienen, a una temperatura de 25 °C y a una resistencia iónica de 0.1 M, una capacidad aglutinante de Ca de por lo menos 50 mg/g y una constante de aglutinamiento de Ca, log K Ca2+ de por lo menos 3.50.

En la composición de la invención la cantidad total de aditivo(s) de fosfato, aditivo(s) de aluminosilicato, aditivo(s) ácido policarboxílico, aditivo(s) adicional(es) de silicato y otro(s) material(es) que tienen una capacidad aglutinante de Ca mayor que 50 mg/g y una constante de aglutinamiento de Ca mayor que 3.50 en la composición, puede estar comprendida de 0 a 25 %, o incluso de 1 a 20 %, particularmente, de 1 a 15 %, especialmente, de 2 a 10 %, por ejemplo, de 3 a 5 %, en peso.

AUXILIAR FLOCULANTE. La composición puede, además, comprender un auxiliar floculante. La composición puede también estar prácticamente libre de auxiliar floculante. Típicamente, el adyuvante de floculación es polimérico. Típicamente, el auxiliar floculante es un polímero que comprende unidades de monómero seleccionadas del grupo que consiste de óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico y mezclas de éstos. Típicamente, el auxiliar floculante es un óxido de polietileno. Típicamente, el auxiliar floculante tiene un peso molecular de al menos 100,000 Da, particularmente, de 150,000 Da a 5,000,000 Da o incluso de 200,000 Da a 700,000 Da. Típicamente, la composición comprende por lo menos 0.3 % en peso de la composición de un auxiliar floculante.

AGENTE BLANQUEADOR. Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más agentes blanqueadores. En general, cuando se usa un agente blanqueador, las composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 50 % o aun de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 25 % de agente blanqueador en peso de la composición detergente de referencia. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores adecuados incluyen catalizadores de blanqueador, los catalizadores de blanqueador adecuados se enumeran en la patente núm. WO2008/034674A1 , de la página 46 línea 23 a la página 49 línea 17, fotoblanqueadores, por ejemplo, vitamina K3 y sulfato de ftalocianina de zinc o aluminio; activadores de blanqueadores tales como tetraacetiletilendiamina (TAED) y sulfonato de nonanoil oxibenceno (NOBS, por sus siglas en inglés); peróxido de hidrógeno; perácidos preformados; fuentes de peróxido de hidrógeno tales como sales de perhidratos inorgánicos, que incluyen sales de metales alcalinos tales como sales sódicas de perborato (usualmente mono- o tetrahidrato), percarbonato, persulfato, perfosfato, sales de persilicatos y mezclas de éstos, opcionalmente recubiertas, recubrimientos adecuados que incluyen sales inorgánicas tales como metales alcalinos; y mezclas de éstos.

Las cantidades de fuentes de peróxido de hidrógeno y perácido o activador de blanqueador se pueden seleccionar de manera tal que la proporción molar del oxígeno disponible (de la fuente de peróxido) y el perácido sea de 1 :1 a 35:1 , o aún de 2:1 a 10:1.

AGENTE BLANQUEADOR FLUORESCENTE - La composición puede contener componentes que pueden tinturar los artículos que son lavados, tal como el agente blanqueador fluorescente. Cuando está presente, cualquier agente blanqueador fluorescente adecuado para usar en una composición detergente puede ser usado en la composición de la presente invención. Los agentes blanqueadores fluorescentes más comúnmente usados son aquellos que pertenecen a las clases de derivados de ácido diaminoestilbeno sulfónico, derivados de diarilpirazolina y derivados de destiril bifenil.

Los agentes blanqueadores fluorescentes típicos son Parawhite KX, suministrados por Paramount Minerals and Chemicals, Mumbai, India; Tinopal® DMS y Tinopal® CBS disponibles de Ciba-Geigy AG, Basel, Suiza. Tinopal® DMS es la sal disódica de 4,4'-bis-(2-morfolino-4 anilino-s-triazin-6-¡lamino) estilbeno disulfonato. Tinopal® CBS es la sal disódica de 2,2'-bis-(fenilo-estirilo) disulfonato.

AGENTES TONALIZADORES DE TELA. Los agentes blanqueadores fluorescentes emiten por lo menos algo de luz visible. En contraste, los agentes tonalizadores para las telas alteran el tono de una superficie al absorber por lo menos una porción del espectro de luz visible. Los agentes de tinte para las telas incluyen colorantes y conjugados de colorante y arcilla, y pueden incluir también pigmentos. Los colorantes adecuados incluyen colorantes de moléculas pequeñas y colorantes poliméricos. Los tintes de moléculas pequeñas adecuados incluyen tintes de moléculas pequeñas seleccionados del grupo que consiste de tintes que se encuentran dentro de las clasificaciones del índice de color (C.l.) de azul directo, rojo directo, violeta directo, azul ácido, rojo ácido, violeta ácido, azul básico, violeta básico y rojo básico, o mezclas de éstos. Los agentes tonalizadores de tela adecuados se enumeran en la patente núm. WO2008/17570A1 , de la página 4 línea 15, hasta la página 11 línea 18 y en la patente núm. WO2008/07318A2, de la página 9 línea 18, hasta la página 21 línea 2.

AGENTES DE DISPERSIÓN POLIMÉRICOS. Las composiciones de la presente invención pueden contener agentes de dispersión poliméricos adicionales. Los agentes de dispersión poliméricos adecuados, incluyen policarboxilatos poliméricos, polímeros de poliamina sustituidos (incluyendo los cuaternizados y oxidados), y polietilenglicol, tales como: polímeros con base de ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 2000 a aproximadamente 10,000; copolímeros con base de ácido acrílico/maléico con un peso molecular promedio de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 100,000 y una relación de segmentos de acrilato a maleato de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1 :1 de terpolímero de alcohol maléico/acrílico/vinílico; polietilenglicol (PEG) con un peso molecular de aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, preferentemente, de aproximadamente 1000 a aproximadamente 50,000, con mayor preferencia de aproximadamente 500 a aproximadamente 10,000; y materiales de polialquilenamina alcoxilada solubles o dispersables en agua. Estos agentes dispersantes poliméricos, si están incluidos, están, típicamente, en niveles hasta aproximadamente 5 %, preferentemente, de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 2.5 %, con mayor preferencia de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 1.5 %.

AGENTES POLIMÉRICOS DE LIBERACIÓN DE SUCIEDAD.

Las composiciones de la presente invención pueden también contener agentes de liberación de suciedad poliméricos. El agente de liberación de suciedad polimérico, o "SRA", tiene segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas tales como el poliéster y el nailon, y segmentos hidrófobos para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adherido a ellas hasta la terminación de los ciclos de lavado y enjuague, sirviendo así como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto hace posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente de liberación de suciedad sean limpiadas con mayor facilidad en procedimientos de lavado posteriores. Los SRA preferidos incluyen ésteres de tereftalato oligomérico; producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal que comprende una cadena principal de unidades de repetición de tereftaloilo y oxialquilenoxi y entidades terminales sulfonadas derivadas de alilo adheridas covalentemente a la cadena principal; poliésteres no iónicos de tereftalato de 1 ,2-propileno/polioxietileno rematados en el extremo; un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2 (EG/PG)s (T)5 (SIP)i que comprende unidades de tereftaloilo (T), sulfoisoftaloilo (SIP), oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propileno (EG/PG) y que está, preferentemente, terminada con remates en el extremo (CAP), preferentemente, isetionatos modificados, como en un oligómero que comprende una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietileneoxi y oxi-1 ,2-propilenoxi en una velocidad definida, preferentemente, de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 10:1 , y unidades con dos remates en extremo derivadas de 2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato sódico; ésteres oligoméricos que comprenden: (1) una cadena principal que consiste de (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de sulfonatos dihidroxi, sulfonatos polihidroxi, una unidad que es por lo menos trifuncional por la cual se forman enlaces éster dando como resultado una cadena principal oligomérica ramificada, y combinaciones de éstos; (b) por lo menos una unidad que es una entidad tereftaloilo; (c) por lo menos una unidad no sulfonada que es una entidad 1 ,2-oxialquilenoxi; y (2) una o más unidades de remate seleccionadas de unidades de remate no iónicas, unidades de remate aniónicas tales como isetionatos alcoxilados, preferentemente, etoxilados, propanosulfonatos alcoxilados, propanodisulfonatos alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados sulfoaroilo y mezclas de éstos. Son preferidos los ésteres de la fórmula empírica: ((CAP)a (EG/PG)b (DEG)c PEG)d (T)e (SIP)f (SEG)g (B)h) en donde CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son tal como se definen anteriormente, DEG representa unidades di(oxietilen)oxi, SEG representa unidades derivadas del éter sulfoetilo de glicerina y unidades de entidad relacionada, B representa unidades ramificadoras que son por lo menos trifuncionales por las cuales se forman enlaces éster dando como resultado una cadena principal oligomérica ramificada, a es de aproximadamente 1 a aproximadamente 12, b es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, c es de 0 a aproximadamente 12, d es de 0 a aproximadamente 10, b+c+d totaliza de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, e es de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, f es de 0 a aproximadamente 12; e+f totaliza de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, g es de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 12; h es de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10, y a, b, c, d, e, f, g, y h representa el número promedio de moles de las correspondientes unidades por mol del éster; y el éster tiene un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5000; y derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos hidroxiéter disponibles como METHOCEL® de Dow; las alquilo celulosas de Ci -C4 y las hidroxialquilo celulosas de C4, véase la patente de los EE.UU. núm. 4,000,093, otorgada el 28 de diciembre de 1976 a Nicol y col., y los ésteres de metil celulosa que tienen un grado de sustitución promedio (metilo) por unidad de anhidroglucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad de solución de aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoise medida a 20 °C. como una solución acuosa al 2 %. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100® y METOLOSE SM200®, que son nombres comerciales de éteres de metilcelulosa fabricados por Shinetsu Kagaku Kogyo KK.

ESTABILIZADORES DE ENZIMAS: las enzimas para detergentes pueden estabilizarse por diversas técnicas. Las enzimas empleadas en la presente invención pueden estabilizarse por la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones finales que proporcionan los iones a las enzimas. Cuando las composiciones acuosas comprenden proteasa, puede añadirse un inhibidor reversible de la proteasa, tal como un compuesto de boro, para mejorar aún más la estabilidad.

COMPLEJOS DE METAL CATALÍTICO - Las composiciones de la invención pueden comprender complejos de metal catalítico. Cuando se encuentra presente, un tipo de catalizador de blanqueado que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalizadora de blanqueado definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno, o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalizadora de blanqueamiento, como cationes de zinc o aluminio y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, especialmente el ácido etilenediaminatetraacético, etilenediaminatetra (ácido metilenofosfóníco) y sales solubles en agua de los mismos. Estos catalizadores se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,430,243.

Si se desea, las composiciones en la presente pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Esos compuestos y las concentraciones de uso son muy conocidas en la industria e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la patente de los EE.UU. núm. 5,576,282.

Los catalizadores blanqueadores de cobalto útiles en la presente son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE. UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967. Esos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, como los descritos, por ejemplo, en las patentes de los EE. UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967.

Las composiciones de la presente también pueden incluir adecuadamente un complejo de metal de transición de ligandos, tales como bispidonas (patente núm. WO 05/042532 A1) y/o ligandos rígidos macropolicíclicos (abreviados como "MRL"). Por una cuestión práctica y no por vía de la limitación, las composiciones y los procesos de la presente pueden ajustarse para proporcionar como mínimo una parte por cien millones de las especies activas de MRL en el medio de lavado acuoso, y proporcionarán, típicamente, de aproximadamente 0.005 ppm a aproximadamente 25 ppm, de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, o incluso de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm del MRL en el líquido de lavado.

Los metales de transición adecuados en el catalizador de blanqueador de metal de transición incluyen, por ejemplo, manganeso, hierro y cromo. Los MRL adecuados incluyen 5,12-dietil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano.

Los MRL de metales de transición adecuados se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como se describen, por ejemplo, en la patente núm. WO 00/32601 , y en la patente de los EE. UU. núm. 6,225,464.

SISTEMA SUAVIZANTE. Las composiciones de la invención pueden comprender un agente suavizante tal como arcilla y opcionalmente también floculantes y enzimas; opcionalmente para suavizar a través del lavado.

COMPONENTE QUE INCREMENTA EL SUAVIZADO DE LA TELA. Típicamente, la composición comprende adicionalmente un componente polimérico con carga que aumenta el suavizado de la tela. Cuando la composición comprende partículas de arcilla y silicona, preferentemente, el componente polimérico con carga que aumenta el suavizado de la tela se pone en contacto con la arcilla y silicona en el paso (ii) del proceso para obtener partículas de arcilla y silicona (ver arriba). El íntimo mezclado del componente polimérico con carga que aumenta el suavizado de la tela con la arcilla y la silicona mejora aún más el desempeño suavizante de telas de la composición resultante.

COLORANTE - las composiciones de la invención pueden comprender un colorante, preferentemente, un tinte o un pigmento. En particular, los tintes preferidos son aquellos que se eliminan por oxidación durante un ciclo de lavado de ropa. Preferentemente, para asegurar que el tinte no se descomponga durante el almacenamiento, el tinte es estable a una temperatura de hasta 40 °C. La estabilidad del tinte puede incrementarse si se asegura que el contenido de agua en la composición sea el mínimo posible. Si es posible, los tintes o pigmentos no deberían unirse a fibras textiles ni reaccionar con ellas. Si el colorante reacciona con fibras textiles, el color impartido a las telas se eliminaría por la reacción con los oxidantes presentes en el licor de lavado de ropa. De este modo, se evita la coloración de las telas, en especial, después de varios lavados. En particular, los tintes preferidos incluyen, pero no se limitan a, Basacid® Green 970 de BASF y Monastral blue de Albion.

Composición de tratamiento para el lavado de ropa La composición de tratamiento para el lavado de ropa es, preferentemente, una composición detergente para el lavado de ropa o una composición para el cuidado de telas.

La composición de tratamiento para el lavado de ropa puede comprender además un solvente. Los solventes adecuados incluyen agua y otros disolventes tales como fluidos lipófilos. Los ejemplos de fluidos lipófilos adecuados incluyen siloxanos, otras siliconas, hidrocarburos, glicoléteres, derivados de glicerina como éteres de glicerina, aminas perfluoradas, solventes perfluorados y de hidrofluoroéter, solventes orgánicos no fluorados poco volátiles, solventes a base de dioles, otros solventes compatibles con el medio ambiente y mezclas de éstos.

La composición de tratamiento para el lavado de ropa está, por ejemplo, en forma particulada, preferentemente, en forma particulada de libre flujo, aunque la composición también puede estar en forma líquida o sólida. La composición en forma sólida puede estar en forma de aglomerado, de gránulos, escamas, producto extrudido, barra, tableta o cualquier combinación de éstos. La composición sólida puede elaborarse mediante métodos tales como mezcla en seco, aglomeración, compactación, secado por aspersión, granulación en bandeja, esferonización o cualquier combinación de estos. La composición sólida tiene, preferentemente, una densidad aparente de 300 g/l a 1500 g/l, preferentemente de 500 g/l a 1000 g/l.

La celulosa sustituida puede ser añadida como un componente añadido seco o mediante partículas de lavado de ropa formadas mediante secado por aspersión o extrusión.

La composición de tratamiento para el lavado de ropa también puede estar en forma líquida, de gel, pasta, dispersión, preferentemente, de dispersión coloidal, o cualquier combinación de éstas. Típicamente, las composiciones líquidas tienen una viscosidad de 500 mPa.s a 3000 mPa.s cuando se miden a una velocidad de cizallamiento de 20 s'1 en condiciones ambiente (20 °C y 1 atmósfera), y típicamente, tienen una densidad de 800 g/l a 1300 g/l. Si la composición está en forma de una dispersión, entonces tendrá, por lo general, un tamaño promedio volumétrico de partícula de 1 micrómetro a 5000 micrómetros, preferentemente de 1 micrómetro a 50 micrómetros. Las partículas que forman la dispersión son, normalmente la arcilla y, en caso de estar presente, la silicona. Para medir el tamaño promedio volumétrico de partícula de una dispersión, típicamente, se usa un Multisízer de Coulter.

La composición de tratamiento para el lavado de ropa puede estar en la forma de una dosis unitaria, que incluye no solamente tabletas sino también bolsitas de dosis unitarias, en donde la composición está encerrada al menos parcialmente, preferentemente, totalmente encerrada, por una película, tal como una película de alcohol polivinílico.

La composición de tratamiento para el lavado de ropa también puede estar en la forma de un sustrato insoluble, por ejemplo, un lienzo no tejido, impregnado con activos detergentes.

La composición de tratamiento para el lavado de ropa puede ser capaz de limpiar y/o suavizar telas durante un proceso de lavado de ropa. Típicamente, la composición de tratamiento para el lavado de ropa está formulada para ser usada en lavadoras automáticas, aunque también se puede formular para ser usada en el lavado a mano.

Las dimensiones y los valores expuestos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un rango funcionalmente equivalente que comprenda ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Los siguientes ejemplos se dan solamente a manera de ilustración y, por ello, no deben interpretarse como restricciones del alcance de la invención.

Ejemplos Ejemplos 1-6 Las siguientes son composiciones detergentes granulares producidas de acuerdo con la invención apropiada para lavado de telas mediante lavado a mano o lavado en lavadoras automáticas de carga superior.

Ejemplos 7-12 Las siguientes son composiciones detergentes granulares producidas de acuerdo con la invención adecuadas para el lavado de telas mediante una lavadora automática de carga frontal. 7 8 9 10 11 12 (% en (% en (% en (% en (% en (% en peso) peso) peso) peso) peso) peso) Alquilbencenosulfonato lineal 8 7.1 7 6.5 7.5 7.5 Otros surfactantes 2.95 5.74 4.18 6.18 4 4 Silicato estratificado 2.0 - 2.0 - - - Zeolita 7 - 7 - 2 2 Ácido cítrico 3 5 3 4 2.5 3 Carbonato de sodio 15 20 14 20 23 23 Silicato 0.08 - 0.11 - - - Agente para desprendimiento de suciedad 0.75 0.72 0.71 0.72 - - Copolímero de ácido acrilico/ácido maleico 1.1 3.7 1.0 3.7 2.6 3.8 HB-CMC1 0.15 1.4 0.2 1.4 1 0.5 4.5 Glicosil hidrolasa* 6.0 2.4 6.0 9.0 (2.5 °C) 4.8 Otras polvos de enzima 0.65 0.75 0.7 0.27 0.47 0.48 Decolorante(s) y activador(es) 16.6 17.2 16.6 17.2 18.2 decolorante(s) 15.4 Sulfato/agua y Misceláneos csp a 100 % En las composiciones ilustradas 1-12, las concentraciones de los componentes están en porcentaje en peso y las identificaciones abreviadas de componentes tienen los siguientes significados.

LAS: Sulfonato de alquilbenceno lineal que tiene una longitud de cadena de carbono alifático promedio de Cn-C^, HB-CMC1: carboximetilcelulosa que tiene viscosidad (como solución al 2 %) de 1740 mPa.s, grado de sustitución 0.76 y grado de conformación en bloques de 0.50, distribuida por la División Noviant de CPKelco, Arnhem, Holanda.

*Glicosil hidrolasa, de conformidad con la invención, con actividad enzimática hacia sustratos de celulosa amorfa y de xiloglucano, en donde la glicosil hidrolasa se selecciona de familias de GH 5, 12, 44 o 74, expresadas en mg de enzima activa por 100 g de composición detergente.

Las dimensiones y los valores expuestos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un rango funcionalmente equivalente que comprenda ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una composición que es una composición de tratamiento para lavandería o componente de ella, que comprende: - una celulosa sustituida que tiene un grado de sustitución, DS, de 0.01 a 0.99 y un grado de conformación en bloques, DB, de manera que tanto DS+DB es por lo menos 1.00 como DB+2DS-DS2 es por lo menos 1.20; - una glicosil hidrolasa que tiene actividad enzimática con respecto de los sustratos de celulosa amorfa y xiloglucano, en donde la glicosil hidrolasa se selecciona de las familias GH 5, 12, 44 ó 74; y - opcionalmente, uno o más ingredientes adicionales para lavandería.

2. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la celulosa sustituida tiene un grado de sustitución, DS, de por lo menos 0.55.

3. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la celulosa sustituida tiene un grado de conformación en bloques, DB, de por lo menos 0.35.

4. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la celulosa sustituida tiene una suma de DS + DB de 1.05 a 2.00.

5. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la celulosa sustituida tiene un 2 % en peso de viscosidad en agua de por lo menos 100 mPa.s, de acuerdo con la prueba de viscosidad "método de prueba 3", tal como se define en la especificación.

6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la celulosa sustituida comprende por lo menos una unidad de glucosa de su cadena principal, la unidad de glucosa está sustituida por un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de alquil, amina (primaria, secundaria, terciaria) ramificada, lineal o cíclica, sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, sal de amonio, amida, uretano, alcohol, ácido carboxílico, tosilato, sulfonato, sulfato, nitrato, fosfato, silicona, y mezclas de estos.

7. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la celulosa sustituida es carboximetilcelulosa.

8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la glicosil hidrolasa es una variante aislada de una xiloglucanasa de origen, la variante comprende una alteración de la xiloglucanasa de origen en una o más posiciones seleccionadas del grupo que consiste de la posición número 68, 123, 156, 118, 200, 129, 137, 193, 92, 83, 149, 34, 340, 332, 9, 76, 331 , 310, 324, 498, 395, 366, 1 , 374, 7, 140, 8, 14, 21 , 211 , 37, 45, 13, 78, 87, 436, 101 , 104, 111 , 306, 117, 119, 414, 139, 268, 142, 159, 164, 102, 168, 176, 180, 482, 183, 202, 206, 217, 4, 222, 19, 224, 228, 232, 2, 240, 244, 5, 247, 249, 328, 252, 259, 406, 267, 269, 275, 179, 166, 278, 281 , 288, 298, 301 , 18, 302, 165, 80, 303, 316, 169, 322, 120, 146, 342, 348, 147, 353, 380, 468, 382, 383, 38, 384, 389, 391 , 10, 392, 396, 177, 397, 399, 409, 237, 413, 253, 415, 418, 40, 443, 445, 148, 449, 225, 450, 454, 3, 455, 456, 299, 461 , 470, 204, 476, 488, 347 y 507, cuya posición corresponde a una posición en secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO.3 y en donde a. Ia(s) alteración(es) son i. una inserción de un aminoácido en dirección descendente del aminoácido que ocupa la posición, y/o ii. deleción del aminoácido que ocupa la posición, y/o iii. una sustitución del aminoácido que ocupa la posición con un aminoácido diferente; b. la xiloglucanasa de origen es una familia 44 de xiloglucanasa; y c. la variante tiene actividad xiloglucanasa.

9. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque la variante comprende una o más sustituciones seleccionadas del grupo que consiste de: Q68H,N,L; S123P.T; R156Y,F,V,I,K,W,L,M; K118A.R; G200P,E,S,D; K129T,A,S; Q137E; H193T,S,D; T92V,I,A,S; A83E; Q149E; L34F,I,V; R340T.N; S332P; T9D; S76W,V,I,K,R,T; N331F.C; M310I,V,L; D324N; G498A.D; D395G y D366H.

10. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque la variante comprende una o más sustituciones seleccionadas del grupo que consiste de: Q68H; S123P; R156Y.F; K118A; G200P.E; K129T.A; Q137E; H193T; T92V y N331 F.